FI105560B - Vesiliukoisia paremmin luonnossa hajoavia polymeerejä ja/tai kopolymeerejä ja niiden sovelluksia - Google Patents
Vesiliukoisia paremmin luonnossa hajoavia polymeerejä ja/tai kopolymeerejä ja niiden sovelluksia Download PDFInfo
- Publication number
- FI105560B FI105560B FI925115A FI925115A FI105560B FI 105560 B FI105560 B FI 105560B FI 925115 A FI925115 A FI 925115A FI 925115 A FI925115 A FI 925115A FI 105560 B FI105560 B FI 105560B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- water
- copolymer
- soluble
- polymer
- neutralized
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/882—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Birds (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Description
105560
Vesiliukoisia paremmin luonnossa hajoavia polymeerejä ja/tai kopolymeerejä ja niiden sovelluksia
Vattenlösliga polymerer och/eller kopolymerer med bättre biologisk nedbrytningsförm&ga och deras användningar 5 Tämä keksintö koskee vesiliukoisten polymeerien ja/tai kopo-lymeerien luonnossa hajoavuuden parantamista neutraloimalla ne jollakin magnesiumionin sisältävällä neutralointiaineel1 a 10 sekä tällä menetelmällä valmistettuja luonnossa hajoavia Φ tuotteita.
Tämä keksintö koskee myös vesiliukoista luonnossa hajoavaa akryyli- ja/tai vinyy1ipolymeeriä ja/tai -kopolymeeriä, jota 15 käytetään niinkin erilaisilla aloilla kuin paperi-, maali-, muovi-, öljy- ja porausnesteteol1isuudessa, vesien käsittelyssä, pesuaineteol1isuudessa tai myös kosmetiikka-, tekstiili-, painoväri- ja nahkateollisuudessa, mineraalien jauhatuksessa ja/tai 1iettämisessä veteen tai muilla sellaisil-20 la aloi11a.
Kaikilla näillä toiminta-aloilla ympäristön suojelua koskeva kysymys käy yhä tärkeämmäksi. Niinpä alan ammattilaisen tulee ekologisista syistä käyttää yhdisteitä, jotka hajoavat 25 paremmin luonnossa.
Tässä tarkoituksessa hän tuntee jo luonnossa hajoavia polymeerejä, joiden hajoaminen luonnossa johtuu polyalkyleeniok-sidin oksastamisesta sellaisiin happomonomeereihin kuten 30 akryylihappo {EP-0429307 ja EP-0430574) tai maleiinihappoan-. hydridin läsnäolosta erittäin tarkoin määrätyissä polyme- rointiolosuhteissa (EP-0396303) tai siitä, että polyakry-. laattiketju päättyy hydroksi- tai sulfidiryhmiin (US- 4095035) tai vielä niiden monomeerikoostumuksesta (US-35 4897458 ja EP-0291808).
Keksinnön tavoitteena on saada aikaan nimenomaan akryyli-ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, joka hajoaa 2 105560 paremmin luonnossa eli jonka hajoaminen 36 vuorokauden kuluttua on suurempi kuin 50 % Sturmin muunnetun menetelmän mukaan tutkittuna, ja näin jotta se vastaisi parhaiten ympäristön suojelua koskevia säännöksiä (Euroopan neuvoston Vi-5 rallinen lehti n:o L251).
Keksinnön eräänä toisena tavoitteena on saada aikaan akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, joka hajoaa paremmin luonnossa ja jonka ominaisviskositeetti on enintään 10 25 ja mieluiten enintään 10.
f
Yllättävästi hakija on todennut, että keksinnön tavoitteeseen päästään käyttämällä neutra1 ointiaineena ainetta, joka sisältää magnesiumionin, ja tarkemmin sanottuna kun 35-90 % 15 akryyli- ja/tai vinyylipolymeerin tai -kopolymeerin aktiivisista happopaikoista on neutraloitu magnesiumioni1 la.
Nämä akryyli- ja/tai vinyylipolymeerit ja/tai -kopolymeerit valmistetaan polymeroimalla radikaalimekanismi1 la tunnetuil-20 la menetelmillä sellaisten polymerointisäätelijöiden, kuten esimerkiksi hydroksyyliamiiniin perustuvien orgaanisten yhdisteiden, läsnäollessa ja polymerointi-initiaattorien, kuten peroksidien ja persuolojen, esimerkiksi happikaasulla kyllästetyn veden, persulfaatin, natriumhypofosfiitin, hypo-25 fosforihapon, läsnäollessa ainakin yhtä seuraavista monomee-reista ja/tai komonomeereista: akryyli- ja/tai metakryyli-happo, itakonihappo, krotonihappo, fumaarihappo, maleiinian-hydridi tai vielä isokrotonihappo, akoniittihappo, mesa-konihappo, sinappihappo, undekyleenihappo, angelikahappo, 30 kanelihappo, hydroksiakryy1ihappo, happomuodossa tai osaksi neutraloituna, akroleiini, akryy1iamidi, akryylinitrii1i, akryyli- ja metakryylihappojen esterit ja erityisesti dime-tyy1iaminoetyy1imetakrylaatti, vinyylipyrrolidoni, vinyyli-kaprolaktaami, eteeni, propeeni, isobuteeni, di-isobuteeni, 35 vinyy1iasetaatti, styreeni, ai fametyy1istyreeni, metyyli- vinyyliasetoni, polymerointiväliaineessa, joka voi olla vesi, metanoli, etanoli, propanoli, isopropanoli, butanol it, • · tai niiden seokset tai myös dimetyyliformamidi, dimetyyli- 3 105560 sulfoksidi, tetrahydrofuraani , asetoni, metyylietyy1iketoni, etyyliasetaatti, butyy1iasetaatti, heksaani, heptaani, bent-seeni, tolueeni, ksyleeni, merkaptoetanoli, tertiododekyy1i-merkaptaani, tioglykolihappo ja sen esterit, n-dodekyy1imer-5 kaptaani, etikkahappo, viinihappo, maitohappo, sitruunahappo, glukonihappo, glukoheptonihappo, 2-merkaptopropionihap-po, tiodietanoli, halogenoidut liuotteet kuten hiilitetra-kloridi, kloroformi, metyleenikloridi, monopropy1eeniglyko-lieetterit, dietyleeniglykoli tai jokin niiden seos.
10 9
Saadun happopolymerisaatin liuos neutraloidaan sitten osaksi tai kokonaan 35-90-prosenttisesti jollakin magnesium!on in sisältävällä neutralointiaineella ja mahdollisesti jollakin jonkin yhdenarvoisen ionin sisältävällä neutralointiainee1-15 la.
Yhdenarvoinen neutralointiaine valitaan ryhmästä, jonka muodostavat alkaliset kationit (kuten natrium, litium ja kalium), ammonium, alifaattiset ja/tai sykliset primaariset, 20 sekundaariset tai tertiaariset amiinit [kuten esimerkiksi etanoliamiinit (mono-, di- ja trietanoliamiini)], mono- ja dietyyliamiini, sykloheksyy1iamiini, metyylisykloheksyyli-am i i n i .
25 Hapan tai tällä tavalla neutraloitu polymerisaatti1iuos voi-• daan sitten käsitellä alan ammattilaisen tuntemilla staatti silla tai dynaamisilla menetelmillä yhdellä tai usealla polaarisella liuotteella, jotka kuuluvat erityisesti ryhmään, jonka muodostavat metanoli, etanoli, propanoli, isopropano-30 li, butanol it, asetoni, tetrahydrofuraani, jolloin tapahtuu erottuminen kahdeksi faasiksi, jotka otetaan kumpikin talteen erikseen.
Ohuin faasi käsittää suurimman osan polaarisesta liuotteesta 35 ja muodostaa alhaisen moolimassan omaavan polymeeri- ja/tai kopolymeerifraktion, kun sen sijaan tihein vesifaasi muodostaa korkeamman moolimassan omaavien polymeerien ja/tai kopo-**' lymeerien fraktion.
4 105560
Keksinnön mukaisten polymeerien ja/tai kopolymeerien omi-naisviskositeetti on yleensä enintään 25 ja mieluiten enintään 10.
5 Tämä polymeerien ja/tai -kopolymeerien ominaisviskositeetti, jonka symbolina on ’Y>|", määritetään seuraavasti.
Otetaan polymerisaatista sellainen liuos, että se vastaa 2,5 g kuivaa polymeeriä ja 50 ml natriumkloridi1iuosta, jon-10 ka konsentraatio on 60 g/1.
f
Sitten mitataan kapi 11 aariviskosimetri1 la, jonka Baumen vakio on 0,000105 ja joka on sijoitettu kylpyyn, jonka lämpötila on säädetty 25^3:566^ edellä mainitun polymeerin ja/tai 15 kopolymeerin sisältävän liuoksen annetun tilavuuden virtaus-aika sekä natriumkloridivesi 1iuoksen, jossa ei ole mainittua polymeeriä ja/tai kopolymeeriä, saman ti1avuusmäärän vir-tausaika. Näin voidaan määrittää viskositeetti "/r|" seuraavan yhtälön avulla: 20 (polymeeri 1iuoksen (NaCl-1iuoksen virtausaika) - virtausaika) n- -=-
NaCl-1iuoksen virtausaika 25
Kapi 1laariputki valitaan yleensä siten, että NaCl-1iuoksen, joka ei sisällä polymeeriä ja/tai kopolymeeriä, virtausaika on noin 90-100 sekuntia, jolloin saadaan erittäin tarkkoja ominaisviskosi teet in mittausarvoja.
30 Näitä keksinnön mukaisia akryyli- ja/tai vinyy1ipolymeerejä ja/tai -kopolymeerejä voidaan myös käsitellä millä tahansa tunnetulla menetelmällä niiden eristämiseksi hienojakoisena jauheena.
35 Käytännössä hajoavuus luonnossa mitataan muunnetulla Sturmin kokeella, joka on kuvattu Euroopan yhteisön Virallisessa lehdessä n:o L251, 19,09.1984, ja 0ECD:n {Taloudellisen yh-·'·* teistyön ja kehityksen järjestö) direktiivissä n:o 301B, 5 105560 12.05.1981. Tämä hajoavuus luonnossa, joka ilmoitetaan prosenttiyksikköinä, edustaa itse asiassa CC^n määrää, jonka kysymyksessä oleva aine pystyy tuottamaan 36 vuorokaudessa laskettuna sen hiilipitoisuuden perusteella. Ennen näiden 5 mittausten suorittamista on tarpeen valmistaa kokeen eri aineosat, jotka ovat: - bariumhydroksidi1iuos [Ba(OH)2 - δϊ^Ο] kokeen aikana tuotetun CC^n ottamiseksi talteen ja titraamiseksi, - ymppi, johon ympätään referenssiaineen aktivoimista ja 10 säätelemistä lietteistä peräisin olevat mikro-organismit, » tässä tapauksessa natriumasetaatti1iuos, jonka pitoisuus on 20 mg/1, - testattavan aineen näyte sekä väliaine testiä varten.
15 Itse asiassa tämä väliaine muodostuu eri reagenssien liuoksista, niin sanotuista varastoiiuoksista, jotka on valmistettu erittäin korkeatasoisesta vedestä, toisin sanoen tislatusta vedestä, joka ei sisällä toksisia aineita (nimenomaan kuparia) ja jonka hiilipitoisuus on alhainen (0,5 mg 20 TOC/1) (TOC * Total Organic Carbon) ja jonka resistiivisyys on suurempi tai yhtä kuin 18 MJtycm ja joka muodostuu erittäin puhtaan veden litraa kohti: - 4 ml:sta ferrik1oridi 1iuosta, joka on saatu liuottamalla 0,25 g FeClj - δ^Ο litraan erittäin puhdasta vettä, 25 - 1 ml:sta magnesiumsulfaatti1iuosta, joka on saatu liuotta malla 22,50 g MgSO^ - 71^0 litraan erittäin puhdasta vettä, - 1 ml:sta kalsiumkloridi1iuosta, joka on saatu.1iuottama11 a 27,50 g vedetöntä CaC^ litraan erittäin puhdasta vettä, - 2 ml:sta fosfaattipuskuri1iuosta, joka on saatu liuotta-30 maila 8,50 g kaiiumdivetyfosfaattia (KHjPO^), 21,75 g dika- 1iumvetyfosfaattia, 33,40 g dinatriumvetyfosfaatin dihyd- n raattia (Na^HPC^ - 2H^D) ja 1,70 g ammoniumkloridia (NH^Cl) litraan erittäin puhdasta vettä, * - 1 ml:sta ammoniumsu1 faatti1iuosta, joka on saatu liuotta-35 maila 40 g (NH^SO^ litraan erittäin puhdasta vettä.
Kun nämä liuotukset on suoritettu 3 litraa varten reaktiovä-’ 1 lainetta, on tarpeen valmistaa ymppi. Käytetty ymppi on t 6 105560 peräisin juuri aktivoiduista lietteistä, jotka on otettu hyvin toimivasta jätevesien puhdistuslaitoksesta. Tämän laitoksen ei tule käsitellä teollisuuden jätevesiä, jollei sitten aivan vähäisessä määrin (noin 10 %).
5
Kun nämä lietteet saapuvat laboratorioon, niitä ilmastetaan 4 tuntia, sitten otetaan 500 ml suspensiota ja sitä homogenisoidaan kaksi minuuttia kohtalaisella nopeudella mag-neettisekoittimella ennen sen dekantoimista 1/2 tuntia.
10 9
Mikäli supernatantti sisältää edelleen huomattavan määrän kiinteitä 1ietehiukkasia 30 minuutin kuluttua, sen voidaan joko antaa dekantoitua edelleen 30-60 minuuttia tai sitten käsitellä se paremman dekantoitumisen aikaansaamiseksi.
15
Supernatant in on tarpeen antaa dekantoitua siten, että saadaan riittävä ti1avuusmäärä ympin ymppäämiseksi 1 %:lla per C02:n määrityspullo ja jotta vältetään kiinteiden lietehiuk-kasten mukaan tulo, ne kun saattaisivat vääristää CC^n tuo-20 tantomittaustuloksia.
On tarpeetonta suorittaa laskuja supernatanttifraktiosta mikro-organismien lukumäärän määrittämiseksi. Ympin tulee tavallisesti sisältää 10® - 20 x 10® yksikköä tai pesäkettä 25 per ml. Se tulee käyttää samana päivänä, jona se valmistetaan .
Kun tämä kaikki on tehty, riittää että 3 eri kaasusäi1iöön syötetään verrokki, joka ei sisällä testattavaa ainetta, 30 tutkittavan aineen konsentraatio (10 mg/1) ja referenssiaine (natriumasetaatti), jonka luonnossa hajoavuuden tulee olla yli 60 h, 2470 ml erittäin puhdasta vettä sekä kutakin va-rastoliuosta määrä, joka vastaa 3 litraa erittäin puhdasta vettä ja 30 ml ymppiä, sitten seosta ilmastetaan kuplitta-35 maila siihen ilmaa, joka ei sisällä CO2: a (bariumhydroksidi-kylvyssä käynnin jälkeen) 24 tuntia ennen kokeen aloittamista.
7 105560
Bariumhydroksidi1iuos ohjataan paperisuodattimeen ja säilytetään ilmalta suojattuna CC^in kaiken absorboitumisen estämiseksi .
5 Koe alkaa 24 tunnin kuplittamisen jälkeen syöttämällä kuhun- * kin ilmastetun seoksen sisältämään kaasusäi1iöön: - analysoitavaa ainetta 10 mg/1 konsentraationa, - referenssiainetta 20 mg/1 konsentraationa, - ei mitään verrokin muodostamiseksi.
10
Kussakin kaasusäi 1 iössä muodostuva CC>2 reagoi bar iumhydroksi -din kanssa; muodostuneen CC^in määrä määritetään titraamalla jäljellä oleva Ba(OH)2 0,05 N HCl:lla. Tätä varten kytketään ajoittain (joka toinen tai kolmas päivä) irti kaasusäi1iötä 15 lähinnä oleva CC^n absorpt iopul lo.
Kun kaasusäi1iöitä lähinnä olevat pullot on otettu irti, titrataan Ba(OH)j-1 iuos 0,05 N HCl:lla käyttäen fenoliftale-iinia indikaattorina.
20
Sitten kaksi jäljellä olevaa absorbointipulloa siirretään lähemmäs kaasusäi1iötä vaihesiirtämällä niitä kutakin yhden paikan verran ja jokaisen annostuksen jälkeen sarjan lopussa lisätään uusi absorbointipullo, joka sisältää 100 ml tuoret-25 ta 0,025 N BaCOH^a· Titraukset suoritetaan tarpeen niin vaatiessa (ennen BaCOj-sakan esiintymistä toisessa loukussa väkevän 8 N NaOH:n loukun jälkeen) tai suunnilleen joka teinen päivä ensimmäisen kymmenen päivän kuluessa, sitten joka viides päivä 36. päivään saakka. Kokeen lopettaminen riippuu 30 levyn, joka osoittaa tutkittavan aineen hajoamisen, ilmestymisestä .
*· 35. päivänä mitataan uudestaan kaasusäi1iöissä olevien liu-osten pH-arvot ja jokaiseen säiliöön lisätään 1 ml väkevää 35 HClra epäorgaanisen karbonaatin poistamiseksi. Kaasusäiliöt ilmastoidaan yön aikana ja kustakin niistä otetaan näytteitä liuonneen orgaanisen hiilen (COD) määrittämiseksi, jolla on 8 105560 vain informaatioarvo koko kuluneena aikana ja titraus suoritetaan 36. päivänä.
Keksinnön sisältö ymmärretään paremmin seuraavista esimer-5 keistä.
Esimerkki 1 Tämä esimerkki koskee saman polyakryylihapon, joka on neutraloitu eri ioneilla, hajoavuutta luonnossa.
1 0 9
Koe n:o 1, joka kuvaa tunnettua tekniikkaa, osoittaa nat-riumpolyakry1aatin, joka on neutraloitu 100 % natriumilla ja jonka ominaisviskositeetti on 0,54, · hajoavuutta luonnossa.
15 Koe n:o 2, joka kuvaa keksintöä, osoittaa natrium- ja mag-nesiumsekapolyakrylaatin, joka on saatu neutraloimalla kokonaan niin, että 50 % aktiivisista happopaikoista on neutraloitu natriumilla ja 50 % magnesiumilla, ja jonka ominais-viskositeetti on 0,54, hajoavuutta luonnossa.
20
Koe n:o 3, joka kuvaa keksintöä, osoittaa natrium- ja mag-nesiumsekapolyakry1aatin, joka on saatu neutraloimalla kokonaan niin, että 25 % aktiivisista happopaikoista on neutraloitu natriumilla ja 75 % magnesiumilla, ja jonka ominais-25 viskositeetti on 0,54, hajoavuutta luonnossa.
Kaikissa näissä kokeissa mikro-organismien lähteenä ovat aktivoidut lietteet, jotka on otettu Pierre Beniten (Ranska) vedenpuhdistus1 aitokselta, ja toimintaolosuhteet ovat edellä 30 mainitut.
Kaikki tulokset on koottu taulukkoon 1 - % 9 105560 ι n 3 M 3 m > o (ti c <*> n m· in
0 G TT LO LO
•n 0 <Ö 3 K ή c 1 0) 0 Ή I :(ti d M 3 (h
0 3 ϋ :lli LO LO LO
3 (ti 3 ;tö m n ro
> 33 >-* E
<0 0 .t "5 o c di σ q ^ o ss (d —ι iti \ \ ^ u -p 2 (ti (ti S -u (ti 2 2 S. 3 33 “ —I Q) -M 2
C
•H
O
1 c
(ti OI
Sh -Cl C
-P 3 0) 3 -P —< Q) —ι ε to o in , 2 0 3 3 o in r— '-i > 3 o \ \ (ti Sh B1 T- o m )( 0 0 in <n -p a 3 a
0) (ti 2 A
Φ 0 0 · T- . CN ro
Ui c (ti 33 :0 =0
-P 33 -P -P
p —· d d Q) Ή - H Ή cc to n C a: A! 33 3 ai a) o) E-> -P K Ui 10 105560
Taulukkoa 1 luettaessa voidaan todeta tunnetun tekniikan mukaisen ja keksinnön mukaisen polymeerin luonnossa hajo-avuuden ero.
5 Kokeessa n:o 1 nimittäin CC^in teoreettisen määrän prosentuaalinen osuus on 43 % 36 vuorokauden jälkeen, kun se kokeessa n:o 2 on 54 % 36 vuorokauden jälkeen ja kokeessa n:o 3 65 % 36 vuorokauden jälkeen.
10 Siten ainoastaan keksinnön mukaisilla polymeereillä, jotka on saatu neutraloimalla polyakryylihappo neutralointiseok-sella, joka sisältää magnesiumionin, saadaan yli 50 %:n hajoavuus luonnossa 36 koevuorokauden päättyessä.
15 Esimerkki 2 Tämä esimerkki koskee saman lähtöpolyakryylihapon, jonka ominaisviskositeetti on 0,54 ja joka on neutraloitu magnesiumilla aina 88 %:iin saakka polymeerin aktiivisista hap-popaikoista, hajoavuutta luonnossa.
20
Koe n:o 4 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakrylaatin, joka on neutraloitu siten, että 70 % aktiivisista happopai-koista on neutraloitu natriumilla ja 30 % magnesiumilla, hajoavuutta luonnossa.
'25
Koe n:o 5 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakry1aatin, joka on neutraloitu siten, että 60 % aktiivisista happopai-koista on neutraloitu natriumilla ja 40 % magnesiumilla, hajoavuutta luonnossa.
30 ▼
Koe n:o 6 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakry1aatin, joka on neutraloitu siten, että 50 % aktiivisista happopai- > koista on neutraloitu natriumilla ja 50 % magnesiumilla, hajoavuutta luonnossa.
35
Koe n:o 7 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakrylaatin, • joka on neutraloitu siten, että 35 % aktiivisista happopai- 11 105560 koista on neutraloitu natriumilla ja 65 % magnesiumilla, hajoavuutta luonnossa.
Koe n:o 8 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakrylaatin, 5 joka on neutraloitu siten, että 25 % aktiivisista happopai-koista on neutraloitu natriumilla ja 75 % magnesiumilla, hajoavuutta luonnossa.
Koe n:o 9 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakry1aatin, 10 joka on neutraloitu siten, että 12 % aktiivisista happopai- 9 koista on neutraloitu natriumilla ja 88 % magnesiumilla, hajoavuutta luonnossa.
Koe n:o 10 mittaa polyakrylaatin, jonka aktiivisista happo-15 paikoista 50 % on neutraloitu magnesiumioni1 la, hajoavuutta luonnossa.
Koe n:o 11 mittaa polyakrylaatin, jolla on sama ominaisvis-kositeetti 0,54 ja jonka aktiivisista happopaikoi sta 75 % on 20 neutraloitu magnesiumioni1 la, hajoavuutta luonnossa.
Kokeen mikro-organismien lähde ja toimintaolosuhteet ovat samanlaiset kuin esimerkin 1 kokeissa.
25 Kaikki tulokset on koottu taulukkoon 2.
* * « 12 105560
Taulukko 2
Neut ralointi Vuoro- Hajoavuus kausien luonnossa luku- %
Koe Neutraloitujen Neutraloiva määrä n:o happoryhm i en katicani osuus 4 70/30 Na/Mg ' 36 44 5 60/40 Na/Mg 36 51 6 50/50 Na/Mg 36 54 7 35/65 Na/Mg 36 57 8 25/75 Na/Mg 36 65 9 12/88 Na/Mg 36 71 10 50 Mg 36 52 11 75 Mg 36 63 13 105560
Luettaessa taulukkoon 2 koottuja tuloksia voidaan todeta, että kokeissa n:o 5 - n:o 11 CC^in teoreettisen määrän prosentuaalinen osuus on suurempi kuin 50 %, kun sen sijaan kokeessa n:o 4 se on vain 44 %.
5
Siten neutraloinnin asteella, jossa 35-90 % aktiivisista happopaikoista on neutraloitu Mg-ionilla, voidaan valmistaa keksinnön mukainen polymeeri, jonka parantunut hajoavuus luonnossa on suurempi kuin 50 % 36 koevuorokauden jälkeen.
10 Parhaimmat tulokset saadaan keksinnön mukaisella polymeeri 1- $ lä, jonka aktiivista happopaikoista 75 % on neutraloitu mag-nesiumioni1 la ja 25 % natriumilla, ja vielä parempia, kun 88 % aktiivisista happopaikoista on neutraloitu magnesium-ionilla ja 12 % natriumioni1 la.
15
Esimerkki 3 Tämä keksintö koskee polyakryy1ihappojen, joilla on erilaiset moolimassat, hajoavuutta luonnossa.
20 Koe n:o 12 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakry1aatin, joka on saatu neutraloimalla kokonaan siten, että 50 % aktiivisista happopaikoista on neutraloitu natriumioni1 la ja 50 % magnesiumioni1 la, ja jonka ominaisviskositeetti on 0,3, hajoavuutta luonnossa.
25
Koe n*.o 13 on samanlainen kuin koe n:o 2 (omi nai sv iskosi-teetti 0,54).
Koe n:o 14 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakry1aatin, 30 joka on saatu neutraloimalla kokonaan siten, että 50 % aktiivisista happopaikoista on neutraloitu natriumioni1 la ja 50 % magnesiumioni1 la, ja jonka ominaisviskositeetti on 5,0, hajoavuutta luonnossa.
n 35 Koe n:o 15 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakrylaatin, joka on saatu neutraloimalla kokonaan siten, että 25 % aktiivisista happopaikoista on neutraloitu natriumioni1 la ja 14 105560 75 % magnesiumioni1 la, ja jonka ominaisviskositeetti on 0,3, hajoavuutta luonnossa.
Koe n:o 15 on samanlainen kuin koe n:o 3 (ominaisviskosi-5 teett i 0,54).
Koe n:o 17 mittaa natrium- ja magnesiumsekapolyakrylaatin, joka on saatu neutraloimalla kokonaan siten, että 25 % aktiivisista happopaikoista on neutraloitu natriumioni1 la ja 10 75 % magnesiumioni1 la, ja jonka ominaisviskosi teetti on 5,0, # hajoavuutta luonnossa.
Kokeen mikro-organismien lähde ja toimintaolosuhteet ovat samanlaiset kuin esimerkkien 1 kokeissa.
15
Kaikki tulokset on koottu taulukkoon 3.
% 105560 15
Taulukko 3
Neutralointi Ominais- Vuoro- Hajoavuus viskosi- kausien luonnossa teetti luku- \
Koe Neutraloitujen Neutraloiva määrä n:o happorybmien kationi osuus 12 50/50 Na/Mg 0,3 36 57 13 50/50 Na/Mg 0,54 36 54 H 50/50 Na/Mg 5,0 36 51 15 25/75 Na/Mg 0,3 36 77 16 25/75 Na/Mg 0,54 36 65 17 25/75 Na/Mg 5,0 36 59 16 105560
Luettaessa taulukkoon 3 koottuja tuloksia voidaan todeta, että riippumatta ominaisviskositeetista, toisin sanoen polymeerin moolimassasta, keksinnön mukaisten polymeerien, jotka on osaksi neutraloitu magnesiumioni1 la, parantunut hajoavuus 5 luonnossa on yli 50 % 36 koevuorokauden jälkeen.
Esimerkki 4 Tämä esimerkki koskee muiden polymeerien, jotka joko on tai ei ole neutraloitu magnesiumioni1 la, hajoavuutta luonnossa.
10 9
Koe n:o 18 mittaa polymeerin, joka on valmistettu polymeroi-malla ja oksastamalla akryylihappo polyeteeniglykoliin, jonka moolimassa on 3 400 ja joka on neutraloitu 100 % natriumilla, kuten on kuvattu patentin EP-0429307 esimerkissä 1, 15 hajoavuutta luonnossa.
Koe n:o 19 mittaa saman polymeerin kuin kokeessa 18, mutta joka on neutraloitu 100 % seoksella, joka vastaa 50 %:n neutralointia natriumilla ja 50 %:n neutralointia magnesiu-20 millä, hajoavuutta luonnossa.
Koe n:o 20 mittaa saman polymeerin kuin kokeessa 18, mutta joka on neutraloitu 100 % seoksella, joka vastaa 25 %:n neutralointia natriumilla ja 75 %:n neutralointia magnesiu-25 millä, hajoavuutta luonnossa.
Kokeen mikro-organismien lähde ja toimintaolosuhteet ovat samanlaiset kuin esimerkkien 1 kokeissa.
30 Kaikki tulokset on koottu taulukkoon 4.
* 17 105560 M id 3 m 3 m > o
e C 00 t— CO
0 C u> io •n 0 <0 3 ffi -i '
C
1 <u O —< l nd
P VI 3 C
O 3 Λ :«d CO lO lO
3 id 3 :tö n n co > j!- e ^ cd
O
•5 O C en tn q 1-1 o ss <ti -i id \ \ 'Z U -p 2 iti <d 2 -m id 2 2 £ 3 ·* ^ —i 0) -m 2
C
* H
O
-1 e
id (D
>H -o C
-P 3 0) 3 -P —i a) —'Em o m 2 o Λ 3 o in e- —1 >i 3 o \ v, id e m T- o m e o o m cn -p o.
3 a a) id 2 Λ (DO co σι o 0 ·· T- «- es
iti C
id 3 Λ! :0 =0
P J4 -P -P
’ -P -< C e Q) Ή · H ·Η cc m m e λ: λ: 3 Φ 0) Q) Ε-ι -p iti i*: 105560 18
Taulukkoon 4 koottuja tuloksia luettaessa voidaan todeta tunnetun tekniikan mukaisen polymeerin ja keksinnön mukaisten polymeerien ero hajoavuudessa luonnossa.
5 Nimittäin kokeessa n:o 18 hajoavuus luonnossa on 48 % 36 koevuorokauden jälkeen, kun taas kokeessa n:o 19 hajoavuus on 61 % 36 koevuorokauden jälkeen ja kokeessa n:o 20 hajoavuus on 68 % 36 koevuorokauden jälkeen.
10 Siten käyttämällä jotakin keksinnön mukaista neutralointi-ainetta, joka sisältää magnesiumionin, saadaan polymeerejä, joiden parantunut hajoavuus luonnossa on yli 50 % 36 koevuorokauden jälkeen.
v 9
Claims (13)
19 105560 l. Luonnossa hajoava vesiliukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, joka on valmistettu joko • polymeroimalla ja/tai kopolymeroimalla akryyli- ja/tai vi- 5 nyylimonomeereja tai käsittelemällä yhdellä tai usealla polaarisella liuotteella staattisilla tai dynaamisilla menetelmillä akryyli- ja/tai vinyylipolymeerejä tai -kopolymee-rejä tai oksastamalla akryyli- ja/tai vinyylimonomeereja polyalkyleeniglykoliin perustuviin substraatteihin, tunnet-10 tu siitä, että mainitun polymeerin ja/tai kopolymeerin aktiiviset happopaikat on neutraloitu kokonaan tai osaksi vähintään yhdellä magnesiumionin sisältävällä neutralointia!-neella siten, että aktiivisten happopaikkojen neutralointi-aste magnesiumionilla vaihtelee 35 %:sta 90 %:iin, ja li-15 säksi mahdollisesti ainakin yhdellä neutralointlaineella, joka sisältää jonkin yhdenarvoisen ionin, joka kykenee neutraloimaan aktiiviset happopaikat aina 65 %:iin saakka, ja että hajoavuus luonnossa on suurempi kuin 50 % 36 vuorokauden kuluttua muunnetun Sturm-kokeen mukaan mitattuna.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen luonnossa hajoava vesi liukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopoly-meeri, tunnettu siitä, että mainitun polymeerin ja/tai kopolymeerin aktiiviset happopaikat on neutraloitu kokonaan tai osaksi vähintään yhdellä magnesiumionin sisältävällä 25 neutralointiaineella siten, että aktiivisten happopaikkojen neutralointiprosentti magnesiumionilla vaihtelee 35 %:sta 60 %:iin, ja lisäksi mahdollisesti ainakin yhdellä neutralointiaineella, joka sisältää jonkin yhdenarvoisen ionin, joka kykenee neutraloimaan aktiiviset happopaikat aina 30 65 %:iin saakka, ja että hajoavuus luonnossa on suurempi kuin 50 % 36 vuorokauden kuluttua muunnetun Sturm-kokeen mukaan mitattuna.
3. Patenttivaatimuksen l mukainen luonnossa hajoava vesiliukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopoly-35 meeri, tunnettu siitä, että mainitun polymeerin ja/tai kopolymeerin aktiiviset happopaikat on neutraloitu kokonaan 20 105560 tai osaksi vähintään yhdellä magnesiumionin sisältävällä neutralointiaineella siten, että aktiivisten happopaikkojen neutralointiprosentti magnesiumionilla vaihtelee 60 %:sta 90 %:iin, ja lisäksi mahdollisesti ainakin yhdellä neutra-5 lointiaineella, joka sisältää jonkin yhdenarvoisen ionin, joka kykenee neutraloimaan aktiiviset happopaikat aina 40 %:iin saakka, ja että hajoavuus luonnossa on suurempi kuin 50 % 36 vuorokauden kuluttua muunnetun Sturm-kokeen mukaan mitattuna. f
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen luonnossa ha joava vesiliukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, tunnettu siitä, että neutralointlaineen yh-denarvoinen ioni on valittu natrium-, kalium-, litium-, am-moniumioneista tai myös alifaattisista ja/tai syklisistä 15 primaarisista, sekundaarisista tai tertiaarisista amiineista .
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1, 2 tai 4 mukainen luonnossa hajoava vesiliukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, tunnettu siitä, että 50 % mainitun 20 polymeerin ja/tai kopolymeerin aktiivisista happopaikoista on neutraloitu magnesiumionin sisältävällä neutralointi-aineella ja 50 % niistä on neutraloitu natriumionin sisältävällä neutralointiaineella.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1, 3 tai 4 mukainen luon-25 nossa hajoava vesiliukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, tunnettu siitä, että 75 % mainitun polymeerin ja/tai kopolymeerin aktiivisista happopaikoista on neutraloitu magnesiumionin sisältävällä neutralointiai- : neella ja 25 % niistä on neutraloitu natriumionin sisältä- 30 väliä neutralointiaineella.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1, 3 tai 4 mukainen luonnossa hajoava vesiliukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, tunnettu siitä, että 88 % mainitun polymeerin ja/tai kopolymeerin aktiivisista happopaikoista 35 on neutraloitu magnesiumionin sisältävällä neutralointia!- 21 105560 neella ja 12 % niistä on neutraloitu natriumionin sisältävällä neutralointiaineella.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-7 mukainen luonnossa hajoava vesiliukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymee- 5 ri ja/tai -kopolymeeri, tunnettu siitä, että sen ominais-viskositeetti on enintään 25 ja mieluiten enintään 10.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen luonnossa hajoava vesiliukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, tunnettu siitä, että se on liuos.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen luonnossa hajoava vesi liukoinen akryyli- ja/tai vinyylipolymeeri ja/tai -kopolymeeri, tunnettu siitä, että se on jauhe.
11. Patenttivaatimusten 1-10 mukaisen luonnossa hajoavan vesiliukoisen akryyli- ja/tai vinyylipolymeerin ja/tai -ko-15 polymeerin käyttö paperin, maalien, muovien, öljyn, poraus-nesteiden valmistuksessa, veden käsittelyssä, pesuaine-, kosmetiikka-, tekstiili-, painoväri- ja nahkateollisuudessa, epäorgaanisten aineiden jauhamisessa ja/tai liettämi-sessä vedessä.
12. Menetelmä paremman, yli 50 %:n luonnossa hajoavuuden 36 vuorokauden jälkeen muunnetun Sturmin kokeen mukaan mitattuna antamiseksi vesiliukoisille polymeereille ja/tai kopolymeereille, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa mainittujen polymeerien ja/tai kopolymeerien aktii-25 viset happopaikat neutraloidaan kokonaan tai osittain jollakin magnesiumionin sisältävällä neutralointiaineella.
13. Paremmin luonnossa hajoava vesiliukoinen polymeeri ja/tai kopolymeeri, tunnettu siitä, että se on valmistettu patenttivaatimuksen 12 mukaan. 22 105560
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9114141 | 1991-11-12 | ||
| FR9114142 | 1991-11-12 | ||
| FR9114141A FR2683532B1 (fr) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | Polymeres et/ou copolymeres hydrosolubles a biodegradabilite accrue et leurs applications. |
| FR9114142A FR2683533B1 (fr) | 1991-11-12 | 1991-11-12 | Polymeres et/ou copolymeres hydrosolubles a biodegradabilite accrue et leurs applications. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI925115A0 FI925115A0 (fi) | 1992-11-11 |
| FI925115A FI925115A (fi) | 1993-05-13 |
| FI105560B true FI105560B (fi) | 2000-09-15 |
Family
ID=26229059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI925115A FI105560B (fi) | 1991-11-12 | 1992-11-11 | Vesiliukoisia paremmin luonnossa hajoavia polymeerejä ja/tai kopolymeerejä ja niiden sovelluksia |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5278248A (fi) |
| EP (1) | EP0542645B1 (fi) |
| AT (1) | ATE140464T1 (fi) |
| CA (1) | CA2080959C (fi) |
| DE (1) | DE69212279T2 (fi) |
| DK (1) | DK0542645T3 (fi) |
| ES (1) | ES2091434T3 (fi) |
| FI (1) | FI105560B (fi) |
| GR (1) | GR3021299T3 (fi) |
| HK (1) | HK1006034A1 (fi) |
| NO (1) | NO300070B1 (fi) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2080961C (fr) * | 1991-11-12 | 2002-04-02 | Jean-Bernard Egraz | Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires |
| DE69224150T2 (de) * | 1991-11-12 | 1998-10-15 | Coatex Sa | Mahl- und/oder Dispersionshilfsmittel auf Basis von Polymeren und/oder teilweise durch Magnesium neutralisierten Kopolymeren für wässerige Suspensionen von mineralen Materialien, welche sich eignen für pigmentäre Anwendungen |
| WO1995027795A1 (en) * | 1994-04-08 | 1995-10-19 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | Procedure for measuring biodegradability of a sample |
| DE19521695A1 (de) * | 1995-06-14 | 1996-12-19 | Sandoz Ag | Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19526089A1 (de) * | 1995-07-18 | 1997-01-23 | Bayer Ag | Waschverfahren mit Polycarbonsäuresalzen |
| FR2798661B1 (fr) * | 1999-09-16 | 2001-11-02 | Coatex Sa | Procede d'obtention de polymeres hydrosolubles, polymeres obtenus et leurs utilisations |
| FR2802830B1 (fr) * | 1999-12-27 | 2002-06-07 | Coatex Sa | Utilisation de polymeres hydrosolubles comme agent de dispersion de suspension aqueuse de carbonate de calcium suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| FR2810261B1 (fr) * | 2000-06-15 | 2002-08-30 | Coatex Sa | Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| JP4975714B2 (ja) * | 2007-11-28 | 2012-07-11 | ローム アンド ハース カンパニー | ポリマーの製造法 |
| RS54110B1 (en) * | 2008-04-11 | 2015-12-31 | Omya International Ag | USE OF THE BIOCIDE ACTIVITY MIXTURE FOR AQUATIC WATER PREPARATIONS AND THE BACTERIAL STABILIZATION PROCEDURE OF SUCH AQUATIC |
| US9345241B2 (en) | 2008-04-11 | 2016-05-24 | Omya International Ag | Composition having biocide activity for aqueous preparations |
| MX2012006212A (es) | 2009-12-07 | 2012-08-01 | Omya Development Ag | Proceso para la estabilizacion bacteriana de preparaciones minerales que contienen carbonato de calcio natural molido acuoso y/o carbonato de calcio precipitado y/o dolomita y/o carbonato de calcio que ha sido hecho reaccionar en la superficie. |
| PL2374353T3 (pl) | 2010-04-09 | 2013-04-30 | Omya Int Ag | Sposób konserwacji wodnych preparatów materiałów mineralnych, konserwowane wodne preparaty materiałów mineralnych i zastosowanie związków konserwujących w wodnych preparatach materiałów mineralnych |
| SI2596702T1 (sl) | 2011-11-25 | 2015-08-31 | Omya International Ag | Postopek stabilizacije bakterijske vsebine vodnih zemeljsko naravnih kalcijev karbonatnih in/ali oborjenih kalcijev karbonatnih in/ali dolomitnih in/ali površinsko reagiranih karbonat vsebujočih mineralnih pripravkov |
| SI2641941T1 (sl) | 2012-03-23 | 2015-09-30 | Omya International Ag | Pigmentni pripravki |
| EP2929781A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-14 | Omya International AG | MIC reduction with lithium ions |
| PL2949707T3 (pl) | 2014-05-26 | 2017-08-31 | Omya International Ag | Sposób wytwarzania okruchów zawierających węglan wapnia |
| US10647143B2 (en) | 2014-05-26 | 2020-05-12 | Omya International Ag | Calcium carbonate for rotogravure printing medium |
| GB2549629B (en) * | 2015-02-11 | 2021-10-06 | Halliburton Energy Services Inc | Constitutionally dynamic polymer for treatment of subterranean formations |
| EP3184644A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination |
| EP3183969A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth |
| EP3403505A1 (en) | 2017-05-16 | 2018-11-21 | Omya International AG | Biocide free preservation |
| KR20210129697A (ko) | 2019-02-26 | 2021-10-28 | 옴야 인터내셔널 아게 | 분쇄된 탄산칼슘-포함 물질을 포함하는 수성 현탁액을 제조하는 방법 |
| EP3753409A1 (en) | 2019-06-18 | 2020-12-23 | Omya International AG | Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension |
| EP4079813A1 (en) | 2021-04-23 | 2022-10-26 | Omya International AG | Buffer composition comprising a first and a second buffer component |
| WO2023242363A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Omya International Ag | Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof |
| WO2024052171A1 (en) | 2022-09-09 | 2024-03-14 | Omya International Ag | Zinc oxide-functionalized calcium carbonate composite |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB420533A (en) * | 1932-06-02 | 1934-12-03 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture of metal salts of polymeric carboxylic acids and the production of shaped articles therefrom |
| NL295533A (fi) * | 1962-08-06 | |||
| FR2539137A1 (fr) * | 1982-08-06 | 1984-07-13 | Coatex Sa | Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires |
| EP0115190B1 (en) * | 1982-12-28 | 1987-09-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomers having improved low temperature properties |
| DE3631005A1 (de) * | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Erdoelchemie Gmbh | Ionomermodifiziertes polyethylen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als folienmaterial |
| DE3603471A1 (de) * | 1986-02-05 | 1987-08-06 | Wfk Testgewebe Gmbh | Phosphorarmes bzw. phosphorfreies wasch- und/oder reinigungsmittel |
| DE3736997A1 (de) * | 1987-10-31 | 1989-05-11 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von metallsalzen carboxylgruppenhaltiger polymerer |
| JPH0273811A (ja) * | 1988-09-08 | 1990-03-13 | Hitachi Chem Co Ltd | アクリル酸塩−シクロヘキセノン共重合体、その中間体、それらの製造法、ビルダー及び洗浄剤組成物 |
| JPH02107275A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボール |
| JP3124533B2 (ja) * | 1989-02-06 | 2001-01-15 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
-
1992
- 1992-10-20 CA CA002080959A patent/CA2080959C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-05 NO NO924257A patent/NO300070B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-11-06 AT AT92420403T patent/ATE140464T1/de active
- 1992-11-06 EP EP92420403A patent/EP0542645B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-06 ES ES92420403T patent/ES2091434T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-06 DE DE69212279T patent/DE69212279T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-06 DK DK92420403.5T patent/DK0542645T3/da active
- 1992-11-10 US US07/974,280 patent/US5278248A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-11 FI FI925115A patent/FI105560B/fi not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-09 GR GR960402670T patent/GR3021299T3/el unknown
-
1998
- 1998-06-11 HK HK98105171A patent/HK1006034A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2091434T3 (es) | 1996-11-01 |
| HK1006034A1 (en) | 1999-02-05 |
| NO300070B1 (no) | 1997-04-01 |
| DE69212279T2 (de) | 1997-02-20 |
| NO924257D0 (no) | 1992-11-05 |
| CA2080959A1 (fr) | 1993-05-13 |
| FI925115A0 (fi) | 1992-11-11 |
| FI925115A (fi) | 1993-05-13 |
| DK0542645T3 (da) | 1996-11-25 |
| US5278248A (en) | 1994-01-11 |
| NO924257L (no) | 1993-05-14 |
| GR3021299T3 (en) | 1997-01-31 |
| ATE140464T1 (de) | 1996-08-15 |
| CA2080959C (fr) | 2002-06-04 |
| EP0542645B1 (fr) | 1996-07-17 |
| DE69212279D1 (de) | 1996-08-22 |
| EP0542645A1 (fr) | 1993-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI105560B (fi) | Vesiliukoisia paremmin luonnossa hajoavia polymeerejä ja/tai kopolymeerejä ja niiden sovelluksia | |
| Imran et al. | Coagulation/flocculation of tannery wastewater using immobilized chemical coagulants | |
| CN1810673B (zh) | 污浊排水的凝集分离净化剂及净化方法 | |
| UA101808C2 (uk) | Система та спосіб обробки стічних вод з одночасним відокремленням твердих речовин добрива і фосфору | |
| US4600513A (en) | Composition for the clarification and detackification of paint spray booth wastes | |
| EP0514132A1 (en) | Method for removing paint solids from water-based paint systems using aluminum salts | |
| US20060273044A1 (en) | Chemical treatment for control of sulfide odors in waste materials | |
| CA2331689C (en) | Process for treating waters, soils, sediments and/or silts | |
| WO2016033637A1 (en) | Processing of acid mine drainage water | |
| US4251363A (en) | Anionic polymeric flocculant combinations for settling phosphate slimes | |
| Mehta | Treating textile effluents by coagulation-flocculation method using different dosing compositions | |
| KR20190082656A (ko) | 하·폐수 및 슬러지 처리용 응결제 조성물 | |
| Krupińska | Impact of polyelectrolytes on the effectiveness of treatment of groundwater with increased natural organic matter content | |
| RU2678295C1 (ru) | Способ рекультивации шламонакопителей предприятий по производству беленой целлюлозы по сульфатному методу | |
| CN113003856A (zh) | 一种垃圾渗滤液处理方法及污水处理设施 | |
| CN105693997A (zh) | 一种适用于重油高矿化度污水的预处理药剂及其合成方法 | |
| CN115385489A (zh) | 一种油漆废水处理组合物及其在处理油漆废水中的应用 | |
| KR20190082682A (ko) | 하·폐수 및 슬러지 처리용 응결제 조성물 | |
| Mashjel et al. | A review on the removal of methylene blue dye from simulated wastewater by cement kiln dust (CKD) | |
| CA1250514A (en) | Composition for the clarification and detackification of paint spray booth wastes | |
| CN110857237B (zh) | 一种污泥固化方法 | |
| Dolejs | Treatment of low alkalinity humic waters with partially neutralized aluminium sulphate | |
| SK3392A3 (en) | Method of water solution purification, polluted by nitrat ions | |
| RU2162059C1 (ru) | Способ очистки сточных вод полигонов твердых бытовых отходов от тяжелых металлов | |
| KR19990075394A (ko) | 폐수처리용 응결응집침강제 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |