FI104749B - Exhaust gas purification system to reduce hydrocarbon emissions during cold start of internal combustion engines - Google Patents
Exhaust gas purification system to reduce hydrocarbon emissions during cold start of internal combustion engines Download PDFInfo
- Publication number
- FI104749B FI104749B FI935278A FI935278A FI104749B FI 104749 B FI104749 B FI 104749B FI 935278 A FI935278 A FI 935278A FI 935278 A FI935278 A FI 935278A FI 104749 B FI104749 B FI 104749B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- adsorber
- gas purification
- purification system
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/0454—Controlling adsorption
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
- F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/0835—Hydrocarbons
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0871—Regulation of absorbents or adsorbents, e.g. purging
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2250/00—Combinations of different methods of purification
- F01N2250/12—Combinations of different methods of purification absorption or adsorption, and catalytic conversion
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
- F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
- F01N2370/04—Zeolitic material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Incineration Of Waste (AREA)
- Control Of Position, Course, Altitude, Or Attitude Of Moving Bodies (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Nozzles For Electric Vacuum Cleaners (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Financial Or Insurance-Related Operations Such As Payment And Settlement (AREA)
- Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
Description
! 104749! 104749
Pakokaasunpuhdistusjärjestelmä hiilivetypäästöjen pienentämiseksi polttomoottoreiden kylmäkäynnistyksen aikanaExhaust gas purification system to reduce hydrocarbon emissions during cold start of internal combustion engines
Keksintö koskee pakokaasunpuhdistusjärjestelmää 5 hiilivetypäästöjen pienentämiseksi polttomoottoreiden kyl mäkäynnistyksen aikana. Pakokaasunpuhdistusjärjestelmä sisältää hiilivetyadsorberin ja sen perään kytketyn katalysaattori järjestelmän, joka voi käsittää yhden ainoan kol-mitiekatalysaattorin tai hapetus-, pelkistys- ja/tai kol-10 mitiekatalysaattoreiden yhdistelmän yhtenä tai useampana kerroksena.The invention relates to an exhaust gas cleaning system 5 for reducing hydrocarbon emissions during cold start of internal combustion engines. The exhaust gas purification system includes a hydrocarbon adsorbent and a catalyst system coupled thereafter, which may comprise a single tritium catalyst or a combination of oxidation, reduction and / or tri-carbon catalysts in one or more layers.
Tulevat raja-arvot moottoriajoneuvojen haitallisten aineiden päästöille on määritelty määräyksissä TLEV/1994 ja LEV/1997 (LEV = Low Emission Vehicle). Ne merkitsevät 15 erityisesti hiilivetyjen suhteen olennaista raja-arvojen tiukennusta. Koska nykyiset pakokaasukatalysaattorit ovat saavuttaneet korkean haitallisten aineiden muuntotason käyttölämpötilassa, tulevien raja-arvojen noudattaminen on mahdollista ainoastaan parantamalla haitallisten aineiden 20 konversiota kylmäkäynnistysvaiheen aikana. Asetuksella määriteltyjen testausjaksojen (esim. US FTP-75) kylmäkäyn-. nistysvaiheen aikana purkautuu nimittäin suuri osa kaik- «ti ' kiaan vapautuvista hiilivedyistä. Katalysaattorit eivät ^ " ole tässä vaiheessa saavuttaneet vielä konversion edellyt- « « *: 25 tämää käyttölämpötilaa 300 - 400 °C. Kylmäkäynnistysvai- i.l : heen aikana vapautuvissa hiilivedyissä on kysymys pää- • asiallisesti C^^-yhdisteistä, kuten parafiineista, isopa- rafiineista, olefiineista ja aromaattisista yhdisteistä.Future limit values for the emission of harmful substances in motor vehicles are laid down in Regulations TLEV / 1994 and LEV / 1997 (LEV = Low Emission Vehicle). They represent a tightening of the limit values, in particular 15 for hydrocarbons. As current exhaust catalysts have achieved high conversion rates of harmful substances at operating temperature, compliance with future limit values is only possible by improving the conversion of harmful substances during the cold start phase. Cold run of test cycles defined by regulation (eg US FTP-75). in fact, a large part of the hydrocarbons released in the process is discharged. At this stage, the catalysts have not yet reached the conversion condition of this operation temperature of 300-400 ° C. The hydrocarbons released during the cold start phase are mainly • C ^ C - compounds such as paraffins, isopa- raffins, olefins and aromatic compounds.
Haitallisten aineiden päästöjen pienentämiseksi .··*. 30 kylmäkäynnistysvaiheen aikana on esimerkiksi US-patentti- - .···. julkaisussa 5 078 979 esitetty pakokaasunpuhdistus jär j es - "** telmä, joka koostuu hiilivetyadsorberista ja sen perään ' ' kytketystä katalysaattorista. Hiilivetyadsorberin tehtävä- I I < nä on siinä adsorboida kylmäkäynnistysvaiheen aikana, vie- :v. 35 lä suhteellisen matalissa lämpötiloissa, pakokaasun sisäl- i i i «Il 2 104749 tämät hiilivedyt. Hiilivedyt desorboituvat uudelleen vasta adsorberin lämmetessä enemmän ja päätyvät silloin kuumemman pakokaasun mukana jo lähes käyttölämpötilassa olevaan katalysaattoriin ja muuttuvat siinä haitattomaksi vedeksi 5 ja hiilidioksidiksi. Olennaisen tärkeä adsorberia koskeva vaatimus on tällöin kyky adsorboida selektiivisesti hiilivetyjä ennen vesihöyryä, jota myös on runsaasti mukana pakokaasussa.To reduce emissions of harmful substances ·· *. During the 30 cold-start phases, there are, for example, US patent -. ···. The exhaust gas purification system disclosed in 5,078,979, which consists of a hydrocarbon adsorbent and a catalyst coupled thereafter. The hydrocarbon adsorbent serves to adsorb during the cold start phase at relatively low temperatures, The hydrocarbons are desorbed again when the adsorber heats up more and then end up with the hot exhaust gas at a catalyst already close to the operating temperature, where it becomes harmless water 5 and carbon dioxide. which is also abundant in the exhaust.
Tässä kuvatussa ratkaisussa haittapuolena on jo 10 suhteellisen matalissa lämpötiloissa käynnistyvä hiilivetyjen desorptio, joten seuraavassa katalysaattorissa ei kyetä vielä saavuttamaan optimaalista konversiota. Tavallisesti katalysaattorin käynnistymislämpötilan TA, joka on 300 - 400 °C, ja välittömästi sen eteen kytketyn adsorbe-15 rin desorptiolämpötilan TD, joka on noin 150 - 200 °C, välillä ammottava kuilu, yli 100 °C, ts. TA - TD > 100 °C. Lisäksi on olemassa vaara, että adsorberi tuhoutuu lämmön vaikutuksesta, koska se täytyy asentaa pakokaasunpuhdis-tusjärjestelmässä lähelle moottoria ja on siksi jatkuvassa 20 käytössä alttiina jopa 1000 eC:n lämpötilarasituksille.The disadvantage of the solution described here is already the desorption of 10 hydrocarbons starting at relatively low temperatures, so that the next catalyst cannot yet achieve optimum conversion. Typically, there is a gaping gap between the catalyst start temperature TA of 300-400 ° C and the desorption temperature TD of the adsorbent 15 immediately preceding it, which is about 150-200 ° C, above 100 ° C, i.e. TA-TD> 100 ° C. In addition, there is a risk that the adsorber will be destroyed by heat since it will need to be installed near the engine in the exhaust gas cleaning system and will therefore be exposed to temperatures of up to 1000 eC in continuous operation.
Näiden puutteiden poistamiseksi on tehty suuri mää-. . rä ehdotuksia patenttikirjallisuudessa, kuten esimerkiksi [;*·’ DE-hakemusjulkaisussa 4 008 789, EP-hakemusjulkaisussa • '* 0 460 542 ja US-patenttijulkaisussa 5 051 244. Näissä *. *.· 25 asiakirjoissa lähdetään myös hiilivetyadsorberin ja kata- • · :J · lysaattorin yhdistelmästä mutta ehdotetaan kuvattujen ·· · j puutteiden poistamiseksi monimutkaisia kytkentöjä pakokaa- sua varten.A great deal has been done to eliminate these shortcomings. . There are a number of suggestions in the patent literature, such as [; * · 'DE-A-4 008 789, EP-A-0 460 542 and US-A-5 051 244]. *. · 25 documents also start with a combination of a hydrocarbon adsorbent and a catalytic converter, but propose to eliminate the described drawbacks for the exhaust exhaust.
US-patentti julkaisussa 5 051 244 on ehdotettu mole-.··*. 30 kyyliseula-adsorberin kytkemistä varsinaisen katalysaatto- ,···. rin eteen, joka adsorberi adsorboi kylmissä olosuhteissa *** pakokaasussa esiintyvät haitalliset aineet, erityisesti : hiilivedyt, ja luovuttaa ne taas pakokaasunpuhdistusjär jestelmän lisälämpenemisen myötä. Adsorberin suojaamiseksi 35 ylikuumenemisen aiheuttamalta tuhoutumiselta moottoria 3 104749 jatkuvasti käytettäessä on varattu oikosululla kytkettävissä oleva linja moottorista suoraan katalysaattoriin.U.S. Patent 5,051,244 has proposed a molar ·· *. 30 coupling of a silica screen adsorber to the actual catalyst, ···. to the front, which adsorbs in the cold conditions *** the harmful substances present in the exhaust gas, in particular: hydrocarbons, and removes them with additional heating of the exhaust gas purification system. To protect the Adsorber from 35 overheating caused by continuous operation of motor 3 104749, a short circuit switching motor from motor to catalyst is provided.
Käynnistyksen jälkeisten ensimmäisten 200 - 300 sekunnin aikana pakokaasu johdetaan kokonaisuudessaan ad-5 sorberin ja katalysaattorin kautta. Tässä käyttövaiheessa adsorberi pidättää hiilivedyt. Adsorberi ja katalysaattori lämpenevät yhä enemmän ja enemmän kuuman pakokaasun vaikutuksesta. Adsorberi oikosulkeutuu, kun desorptio alkaa lämpötilan kohoamisen seurauksena olla suurempaa kuin ad-10 sorptio. Pakokaasu kulkee silloin suoraan katalysaattorin kautta. Saavutettaessa käyttölämpötila osa kuumasta pakokaasusta johdetaan adsorberin kautta haitallisten aineiden täydelliseen desorboitumiseen saakka, jotka haitalliset aineet katalysaattori kykenee siinä vaiheessa muuntamaan 15 hyvällä hyötysuhteella. Tapahtuneen desorption jälkeen adsorberi oikosuljetaan jälleen sen suojaamiseksi lämpö-ylikuormituksen aiheuttamalta tuhoutumiselta.During the first 200 to 300 seconds after start-up, all exhaust gas is passed through an ad-5 sorbent and a catalyst. At this stage of use, the adsorber retains hydrocarbons. The adsorber and the catalyst are getting more and more warm due to the hot exhaust gas. The adsorber is short-circuited when desorption begins to be greater than that of ad-10 as a result of temperature rise. The exhaust then passes directly through the catalyst. When the operating temperature is reached, a portion of the hot exhaust gas is passed through an adsorber until complete desorption of the harmful substances which the catalyst is capable of converting at that stage with a good efficiency. After desorption has occurred, the adsorber is short-circuited again to protect it from destruction by thermal overload.
US-patenttijulkaisuissa 5 051 244 ja 5 078 979 on ehdotettu adsorboiviksi aineiksi luonnon tai synteettisiä 20 zeoliitteja, joissa atomisuhde Si/Al on vähintään 2,4.U.S. Patent Nos. 5,051,244 and 5,078,979 propose natural or synthetic zeolites with an atomic ratio of Si / Al of at least 2.4 as adsorbents.
Sopivina zeoliitteina on mainittu silikaliitti, faujasiit-.. ti, klinoptiloliitti, mordeniitti, kabasiitti, ultrasta- ‘ biili zeoliitti Y, zeoliitti Y ja ZSM-5 sekä niiden seok- ” set. Zeoliittiadsorberi voi sisältää lisäksi hienojakoi- 25 siä, katalyyttisesti aktiivisia metalleja, kuten platinaa, :.· · palladiumia, rodiumia, ruteniumia ja niiden seoksia.Suitable zeolites include silicalite, fauzite, clinoptilolite, mordenite, cabazite, ultrasound zeolite Y, zeolite Y and ZSM-5 and mixtures thereof. The zeolite adsorbent may further contain finely divided, catalytically active metals such as platinum, palladium, rhodium, ruthenium, and mixtures thereof.
• Nämä tekniikan tasoa edustavat tunnetut ratkaisut joko ovat teknisesti hyvin vaativia, kalliita ja häiriö- = alttiita tai, kuten US-patenttijulkaisun 5 078 979 tapauk- .···. 30 sessa, eivät tarjoa ratkaisua adsorberin desorptiolämpöti- · · - .···. lan ja sen perään kytketyn katalysaattorin käynnistymis- • · ~ *·* lämpötilan välisen lämpötilakuilun ylittämiseen. Tämän ~ • _ keksinnön päämääränä on tarjota pakokaasunpuhdistusjärjes- ~ telmä, jolla nämä tekniikan tasosta tutut puutteet saadaanThese prior art prior art solutions are either technically very demanding, expensive, and susceptible to interference, or, as in U.S. Patent 5,078,979. ···. 30, do not provide a solution to the desorption temperature of the adsorber · · -. ···. • ~ ~ * · * to close the temperature gap between the start and the catalyst. It is an object of this invention to provide an exhaust gas purification system that can overcome these prior art shortcomings.
» I»I
I I II I I
4 104749 poistetuiksi pidättäen samalla erittäin hyvin hiilivedyt kylmäkäynnistysvaiheen aikana.4 104749 while retaining very well hydrocarbons during the cold start phase.
Tähän päämäärään päästään hiilivetypäästöjen pienentämiseen polttomoottoreiden kylmäkäynnistyksen aikana 5 tarkoitetulla pakokaasunpuhdistusjärjestelmällä, joka sisältää hiilivetyadsorberin ja sen perään kytketyn katalysaattori järjestelmän, joka käsittää yhden kolmitieikata-lysaattorin tai hapetus-, pelkistys- ja/tai kolmitoimika-talysaattoreiden yhdistelmän yhtenä tai useampana kerrok-10 sena.This object is achieved by reducing hydrocarbon emissions during the cold start of internal combustion engines 5 by means of an exhaust gas purification system comprising a hydrocarbon adsorbent and a catalyst system coupled therewith comprising a single three-way catalyst or one or more multipliers and / or multipliers.
Esillä oleva keksintö koskee pakokaasunpuhdistus-järjestelmää hiilivetypäästöjen pienentämiseksi polttomoottoreiden kylmäkäynnistyksen aikana, joka järjestelmä sisältää hiilivetyadsorberin ja sen perään kytketyn 15 katalysaattorijärjestelmän, joka käsittää hapetus- ja kol-mitiekatalysaattorin yhtenä tai useampana kerroksena. Järjestelmälle on tunnusomaista, että hiilivetyadsorberin perään kytketty katalysaattorijärjestelmä käsittää hapetuskatalysaattorin, joka sisältää platinaa ja/tai pal-20 ladiumia, ja kolmitiekatalysaattorin, joka sisältää platinaa ja/tai palladiumia ja/tai rodiumia, jolloin hapetus- f«>.> katalysaattorin platina- ja/tai palladiumkuormitus on • · « .! * vähintään 3,5 g platinaa ja/tai palladiumia/dm3 katalysaat- \ *' torin tilavuutta, ja hapetuskatalysaattori on sovitettu • · · |· '· 25 välittömästi adsorberin perään.The present invention relates to an exhaust gas purification system for reducing hydrocarbon emissions during cold start of internal combustion engines, which system comprises a hydrocarbon adsorbent and a subsequent catalyst system comprising one or more layers of oxidation and chromium catalyst. The system is characterized in that the catalyst system coupled to the hydrocarbon adsorbent comprises an oxidation catalyst containing platinum and / or palladium and a three-way catalyst containing platinum and / or palladium and / or rhodium, whereby the oxidation catalyst is platinum and platinum. / or the palladium load is • · «.! * at least 3.5 g of platinum and / or palladium / dm3 catalyst volume, and the oxidation catalyst is fitted immediately after the adsorber.
: Keksinnön mukaisessa pakokaasunpuhdistusjärjestel- • · · • mässä hiilivetyjen muuntamiseen tarkoitetun hapetus- tai • ·· : kolmitiekatalysaattorin käynnistymislämpötilan TA ja välit tömästi sen eteen kytketyn adsorberin desorptiolämpötilan .***; 30 TD ero on pienempi kuin 50 °C, ts. TA - TD < 50 °C.: In the exhaust gas purification system according to the invention, the starting temperature TA of the oxidation or • ··: three-way catalyst and the desorption temperature of the adsorber directly connected to it. ***; The difference in 30 TD is less than 50 ° C, i.e. TA - TD <50 ° C.
Ml .··. Katalysaattorin käynnistymislämpötilalla tarkoitetaan täs- • · ’’m sä sitä pakokaasun lämpötilaa ennen katalysaattoria, jossa katalysaattori muuntaa täsmälleen 50 % hiilivedyistä.Ml ··. The catalyst start-up temperature refers to the exhaust gas temperature before the catalyst at which the catalyst converts exactly 50% of the hydrocarbons.
Adsorberin desorptiolämpötila TD on tunnusluku, joka 35 voidaan määrittää ainoastaan käytettäessä moottoria voima- 104749 5 peräisesti. Sitä varten mitataan ensin moottorin brutto-hiilivetypäästö ajan funktiona ensimmäisten 200 - 300 sekunnin aikana kylmäkäynnistyksen jälkeen käyttämättä ad-sorberia. Tällä bruttopäästöllä on tyypillisesti korkea ja 5 leveä huippu ensimmäisten 60 - 100 sekunnin aikana. Hiilivetyjen emissio laskee moottorin lämmetessä yhä enemmän ja enemmän tasolle, joka on käyttölämpötilansa saavuttaneelle moottorille tavanomainen. Toisessa koekäytössä mitataaan sitten hiilivetyjen emissio kytketyn adsorberin jälkeen 10 sekä lämpötila ennen adsorberia ajan funktiona.The desorption temperature TD of the adsorber is a parameter that can only be determined when the engine is powered by power. For this purpose, the gross hydrocarbon emission of the engine is first measured as a function of time over the first 200 to 300 seconds after a cold start without using an ad-sorbent. This gross emission typically has a high and 5 wide peak during the first 60 to 100 seconds. Hydrocarbon emissions drop more and more as the engine warms to a level that is normal for an engine that has reached operating temperature. The second test run then measures the hydrocarbon emission after the coupled adsorber and the temperature before the adsorber as a function of time.
Adsorberilla saadaan aluksi vähennetyksi voimakkaasti hiilivetyjen emissiota adsorption kautta, mutta se kasvaa sitten pakokaasun edelleen lämpenemisen myötä ad-sorberista tapahtuvan lisääntyvän desorption seurauksena 15 ja käy viiveellä bruttoemissioon nähden läpi myös päästö-huipun, ennen kuin se putoaa lopulta käyttölämpötilassaan olevan moottorin bruttopäästöarvoon. Bruttopäästöhuipun ja adsorberia käytettäessä saavutetun päästöhuipun aikaeron seurauksena tulee tietyllä hetkellä noin 60 - 100 sekunnin 20 kuluessa kylmäkäynnistyksestä vastaan kyseisten kahden päästökäyrän leikkauspiste.The adsorber initially provides a significant reduction in hydrocarbon emission through adsorption, but then increases as the exhaust gas warms up due to increased desorption from the adsorber and also lags the emission peak with respect to gross emission before it eventually drops to its operating temperature. As a result of the time difference between the gross emission peak and the emission peak using the adsorber, the intersection of the two emission curves will be encountered at some point within about 60 to 100 seconds 20 after a cold start.
'•S' Kyseisellä hetkellä ennen adsorberia vallitsevaa t · · ’ pakokaasun lämpötilaa nimitetään adsorberin desorptioläm- · ' Potilaksi TD. Se riippuu kulloisenkin pakokaasujärjestelmän : 25 rakenteesta sekä itse adsorboivasta materiaalista ja on'• S' At this point, the exhaust gas temperature t · · 'preceding the adsorber is called the desorption heat of the adsorber. It depends on the structure of the respective exhaust system: 25 and the adsorbent material itself, and is
* I* I
i tyypillisesti 150 - 200 °C.typically 150 to 200 ° C.
t · · • V Edullisia adsorboivia materiaaleja ovat zeoliittit.t · · • V Preferred adsorbent materials are zeolites.
li : Hiilivetyjen adsorbointiin polttomoottoreiden pakokaasusta 1 soveltuvat kuitenkin, niin kuin jo US-patenttijulkaisussa 30 5 051 244 on tuotu esille, ainoastaan sellaiset zeoliitit, · * • a 9 .··, jotka adsorboivat selektiivisesti hiilivetyjä ennen vettä, f · ·* ts. ovat hydrofobisia, ja joilla lisäksi on suuri lämpö- ^ ja happostabiilisuus, ......li: However, as already disclosed in U.S. Patent No. 30,551,244, only those zeolites, * * • a 9. ··, which selectively adsorb hydrocarbons prior to water, are suitable for the adsorption of hydrocarbons from exhaust gas 1, f · · *. are hydrophobic and also have high heat and acid stability, ......
Hiilivetyadsorberin tulisi sisältää ainakin yhtä 35 hydrofobista lämpö- ja happostabiilia zeoliittia, jossa i r — 104749 6 suhde Si/Al on suurempi kuin 20. Yhdessä keksinnön erityisen edullisessa toteutusmuodossa adsorberissa yhdistetään keskenään kaksi zeoliittia, joilla hiilivetyadsorptiokapa-siteetin muutokset lämpötilan funktiona ovat jyrkkyydel-5 tään erilaisia. Tällöin tulisi yhdistää vähintään kaksi zeoliittia I ja II, joista zeoliitilla I on lämpötilan 100 °C alapuolella suurempi adsorptiokapasiteetti kuin zeoliitilla II ja zeoliitilla II on lämpötilan 100 °C yläpuolella suurempi adsorptiokapasiteetti kuin zeoliitilla 10 I. Zeoliittina I voidaan käyttää esimerkiksi dealuminoitua zeoliitti Y:tä, jossa suhde Si/Al on yli 40, ja zeoliittina II zeoliitti ZSM5:tä, jossa suhde Si/Al on yli 20. De-aluminoidun zeoliitti Y:n ja zeoliitti ZSM5:n keskinäisen massasuhteen adsorberissa tulisi tällöin olla 1:10 - 10:1. 15 Zeoliitti Y kuuluu suurihuokoisiin zeoliitteihin, ja sen huokosten läpimitta on 0,74 nm, huokostilavuus 0,3 cm3/g ja ominaispinta-ala yli 700 m2/g. Zeoliitti ZSM5 on huokoskooltaan keskitasoa oleva zeoliitti, jonka huokosten läpimitta on noin 0,5 nm. Zeoliitti Y:llä on suuren 20 huokosaukkonsa johdosta aluksi suuri adsorptiokapasiteetti pakokaasun sisältämien aromaattisten yhdisteiden suhteen.The hydrocarbon adsorbent should contain at least one 35 hydrophobic heat- and acid-stable zeolite having an ir / 104749 6 ratio of Si / Al greater than 20. In one particularly preferred embodiment of the invention, the adsorber combines two zeolites having changes in hydrocarbon adsorption capacity as a function of temperature different sorts of. In this case, at least two zeolites I and II should be combined, of which zeolite I has a higher adsorption capacity below 100 ° C than zeolite II and zeolite II has a higher adsorption capacity than zeolite 10 I. Zeolite I can be used for example with a Si / Al ratio greater than 40, and as zeolite II zeolite ZSM5 with a Si / Al ratio greater than 20. The ratio by mass of de-aluminized zeolite Y to zeolite ZSM5 in the adsorber should be 1:10 to 10 : 1. Zeolite Y belongs to large porous zeolites and has a pore diameter of 0.74 nm, a pore volume of 0.3 cm3 / g and a specific surface area of more than 700 m2 / g. Zeolite ZSM5 is a medium pore size zeolite with a pore diameter of about 0.5 nm. Zeolite Y initially has a high adsorption capacity for the aromatic compounds contained in the exhaust gas due to its large 20 pores.
.. Adsorptiokapasiteetti pienenee kuitenkin hyvin nopeasti.. However, the adsorption capacity decreases very rapidly
t I It I I
* lämpötilan kohotessa. Zeoliitti ZSM5:llä on sitä vastoin • f ” aluksi pienempi adsorptiokapasiteetti aromaattisten yhdis- • · i ’· " 25 teiden suhteen, mutta kyseinen kapasiteetti pienenee vä- • · i.i : hemmän lämpötilan kohoamisen myötä. Lisäksi viimeksi mai- a · a nitulla zeoliitilla on hyvä adsorptiokyky muiden pakokaa- :T: sun yhä sisältämien hiilivetyjen suhteen. Keksinnön mukai nen kyseisten kahden zeoliitin yhdistelmä johtaa optimaa-30 lisiin adsorptio-ominaisuuksiin kiinnostuksen kohteena • aa .···. olevalla lämpötila-alueella. Keksintö ei kuitenkaan rajoi- a a *·1 tu vain kyseisten kahden zeoliitin seokseen. Voidaan käyt tää myös muita zeoliittiseoksia, mikäli niiden komponentit täyttävät adsorptiokapasiteetin lämpötilariippuvuutta ja 35 huokosten läpimittaa koskevat vaatimukset.* when the temperature rises. In contrast, the zeolite ZSM5 initially has a lower adsorption capacity for aromatic compounds, but this capacity decreases with a smaller increase in temperature. • In addition, the latter zeolite has a good adsorption capacity on the remaining hydrocarbons still present in the exhaust gas: The combination of the two zeolites according to the invention results in optimal adsorption properties in the temperature range of interest, but not limited by the invention. * · 1 only for the mixture of the two zeolites, other zeolite mixtures may be used as long as their components meet the temperature dependence of the adsorption capacity and 35 pore diameter.
* ( <* (<
( I(I
ii
f If I
104749 7104749 7
Keksinnön mukaisesti käytettävien zeoliittien korkea Si/Al-suhde takaa toisaalta hyvin selektiivisen hiilivetyjen adsorboinnin suhteessa veden adsorbointiin sekä toisaalta hyvän lämpöstabiilisuuden yli 1000 °C:seen saak-5 ka ja hyvän haponkestävyyden. Lämpöstabiilisuus on keksinnön mukaiselle pakokaasunpuhdistusjärjestelmälle välttämätön, koska adsorberi asennetaan lähelle moottoria ja on siten käytössä alttiina korkeille lämpötiloille.The high Si / Al ratio of the zeolites used in accordance with the invention guarantees, on the one hand, highly selective adsorption of hydrocarbons relative to water adsorption and, on the other hand, good thermal stability above 1000 ° C and good acid resistance. Thermal stability is essential for the exhaust gas purification system of the invention, since the adsorber is installed close to the engine and is thus exposed to high temperatures.
Hiilivetyadsorberin perään kytketty katalysaattori-10 järjestelmä voi käsittää yhden kolmitiekatalysaattorin tai hapetus-, pelkistys- ja/tai kolmitiekatalysaattoreiden yhdistelmän yhtenä tai useampana kerroksena.The catalyst-10 system coupled to the hydrocarbon adsorber may comprise a single three-way catalyst or a combination of oxidation, reduction and / or three-way catalysts in one or more layers.
Sellaiset katalysaattorit ja niiden valmistus ovat ammattimiehelle tuttuja. Ne koostuvat tavallisesti avo-15 soluisen kennorakenteen muotoisesta kantoaineesta, joka on keräämiä tai metallia. Katalyyttisesti aktiivisten jalometallien sisällyttämiseksi kyseiset kennorakenteet varustetaan aktiivisuutta lisäävällä, suuripinta-alaisella, ok-sidipitoisella dispersiopäällysteellä, joka sisältää 20 esimerkiksi 100 - 400 g, tavallisesti 160 g, gamma-alumii-nioksidia/dm3 kennorakenteen tilavuutta. Katalyyttisesti aktiiviset jalometallit voidaan levittää tälle oksidipääl- i < · ,! ' lysteelle impregnoimalla. Hapetuskatalysaattoreiden ta- . pauksessa käytetään edullisesti platinaa ja/tai palladiu- • ta ]· ]· 25 mia. Kolmitiekatalysaattorit sisältävät katalyyttisesti * · · :·! ! aktiivisina jalometalleina platinaa ja/tai palladiumiaSuch catalysts and their preparation are well known to those skilled in the art. They usually consist of an open-cell cellular carrier in the shape of a cell, which is a collector or metal. In order to incorporate the catalytically active noble metals, such cellular structures are provided with an activity-enhancing, high-surface, oxide-containing dispersion coating containing, for example, 100 to 400 g, usually 160 g, of gamma alumina per dm3 cell volume. Catalytically active precious metals can be applied thereto over the oxide <·,! by impregnating the chalkboard. Oxidation catalysts. platinum and / or palladium] ·] · 25 are preferably used in the pause. Three-way catalysts contain catalytically * · ·: ·! ! platinum and / or palladium as active precious metals
M IM I
: V ja/tai rodiumia.: V and / or rhodium.
• · · · Keksinnön mukaisen adsorberista, hapetuskatalysaat- torista ja kolmitiekatalysaattorista koostuvan pakokaasun- ·’**· 30 puhdistusjär jestelmän tapauksessa on hapetuskatalysaat- M» - .·*. toriin sisällytetty platina- ja/tai palladiummäärä tähän- f·· ..... - • t astisten hapetuskatalysaattoreiden sisältämään määrään l ΙΙΓ" nähden, joka on 0,01 - 1,8 g/dm3 katalysaattorin tilavuut- 7 ta, vähintään kaksinkertainen, so. vähintään 3,5 g plati-35 naa ja/tai palladiumia/dm3 katalysaattorin tilavuutta. Ha-In the case of an exhaust gas purification system consisting of an adsorber, an oxidation catalyst and a three-way catalyst according to the invention, the oxidation catalyst is M »-. · *. the amount of platinum and / or palladium incorporated in the market, f ·· ..... - • t, relative to the amount l ΙΙΓ "contained in the oxidation catalysts, which is 0.01 to 1.8 g / dm3 of catalyst volume, at least twice , i.e., at least 3.5 g Plati-35 naa and / or palladium / dm3 catalyst volume.
I II I
«Il 104749 8 petuskatalysaattori on sijoitettu välittömästi adsorberin perään.«Il 104749 8 The fraud catalyst is placed immediately after the adsorber.
Sisällytetty suuri määrä katalyyttisesti aktiivisia alkuaineita johtaa siihen, että käynnistymislämpötila ale-5 nee noin 50 - 100 °C tavanomaisesti täytettyihin katalyyt-teihin verrattuna.The presence of a large amount of catalytically active elements results in a start temperature of less than about 50-100 ° C compared to conventionally charged catalysts.
Adsorberin perään kytketyn katalysaattorijärjestel-män koostuessa ainoastaan yhdestä kolmitiekatalysaattoris-ta, joka sisältää platinaryhmän metalleja platina ja/tai 10 palladium ja/tai rodium, voidaan hiilivetyjen konversion käynnistymislämpötilan alentamiseksi tämänkin katalysaattorin tapauksessa nostaa platinan ja/tai palladiumin määrä tähänastisten hapetuskatalysaattoreiden sisältämään määrään nähden, joka on 0,01 - 1,8 g/dm3 katalysaattorin 1 15 tilavuutta, vähintään kaksinkertaiseksi, so. vähintään 3,5 g:aan platinaa ja/tai palladiumia/dm3 katalysaattorin tilavuutta.In the case of a catalyst system coupled to an adsorber consisting of only one three-way catalyst containing platinum group metals platinum and / or 10 palladium and / or rhodium, the amount of platinum and / or palladium oxide present in this catalyst may be increased to lower the is from 0.01 to 1.8 g / dm 3 of the catalyst at 15 volumes, at least twice, i.e. to at least 3.5 g of platinum and / or palladium / dm3 of catalyst volume.
Adsorboivaa ainetta voidaan käyttää soluvana tavarana tablettien, suulakepuristeiden tai agglomeraattien 20 muodossa. Edullista on kuitenkin adsorbentin käyttö monoliittisella kennorakenteella olevan dispersiopäällysteen . . muodossa, jonka päällysteen määrä on 100 - 400 g/dm3 • · « * kennorakenteen tilavuutta. Tosiallisesti käytettävä pääl- ·_ '' lystemäärä määräytyy sen polttomoottorin hiilivetypääs- *. 25 töjen mukaan, jonka tuottamat myrkyt on tarkoitus poistaa.The adsorbent may be used as a bulk product in the form of tablets, extrudates or agglomerates. However, the use of an adsorbent on a dispersion coating with a monolithic honeycomb structure is preferred. . in the form of a coating of 100 - 400 g / dm3 • · «* volume of the cell structure. The actual amount of fuel used is determined by the hydrocarbon * of its internal combustion engine. 25 work to eliminate the toxins produced.
• I• I
: Jokainen ammattimies kykenee määrittämään edullisimman • · · • määrän muutamin kokein.A: Each professional can determine the most advantageous • · · • amount in a few tests.
:T: Dispersiopäällyste levitetään esimerkiksi kastamal la kennorakenne adsorbenttiseoksen vesiliuokseen, mitä 30 seuraavat ylimääräisen dispersion poispuhallus, kuivaus ja ,···, mahdollisesti kalsinointi päällysteen kiinnittämiseksi • · kennorakenteeseen. Halutun adsorbenttimäärän levittämisek-si voidaan tämä päällystysmenettely haluttaessa toistaa useaan kertaan.: T: The dispersion coating is applied, for example, by dipping the honeycomb structure into an aqueous solution of the adsorbent mixture, followed by blowing, drying, and, optionally, calcining to adhere the coating to the honeycomb structure. In order to apply the desired amount of adsorbent, this coating process may be repeated several times if desired.
t < i i r 9 104749t <i i r 9 104749
Toinen mahdollisuus päästä tälle keksinnölle asetettuun päämäärään on sellainen pakokaasunpuhdistusjärjestelmä hiilivetypäästöjen pienentämiseksi polttomootto-reiden kylmäkäynnistyksen aikana, joka sisältää suoraan 5 hapetuskatalysaattorin kanssa kosketuksissa olevan hiili-vetyadsorberin ja sen perään kytketyn kolmitoimikataly-saattorin yhtenä tai useampana kerroksena. Kyseiselle pakokaasunpuhdistus järjestelmälle on tunnusomaista, että hiilivetyjen muuntamiseen tarkoitetun hapetuskatalysaatto-10 rin käynnistymislämpötilan TA ja suoraan hapetuskatalysaattorin kanssa kosketuksissa olevan adsorberin desorptioläm-pötilan TD ero on pienempi kuin 50 °C, ts. TA - TD < 50 °C.Another possibility to achieve the object of this invention is to provide an exhaust gas purification system for reducing hydrocarbon emissions during cold start of internal combustion engines, which includes a hydrocarbon adsorbent directly in contact with the oxidation catalyst and one or more three-way catalyst coupled thereafter. This exhaust gas purification system is characterized in that the start temperature TA of the oxidation catalyst for hydrocarbon conversion and the desorption temperature TD of the adsorber in direct contact with the oxidation catalyst are less than 50 ° C, i.e. TA-TD <50 ° C.
Adsorberin suora kosketus hapetuskatalysaattorin kanssa voidaan toteuttaa monoliittisella kennorakenteella 15 päällekkäin olevien päällysteiden muodossa, jolloin adsor boiva päällyste on katalysaattoripäällysteen päällä.Direct contact of the adsorber with the oxidation catalyst may be effected in the form of overlapping coatings with the monolithic honeycomb structure 15, with the adsorbing coating over the catalyst coating.
Adrobenttiseoksen ja katalysaattorin valintaan ja koostumukseen pätee se, mitä on kerrottu jo edellä. Pienentyneiden hiilivetypäästöjen lisäksi viimeksi mainituil-20 la pakokaasunpuhdistusjärjestelmillä myös hiilimonoksidi päästöt ovat olennaisesti pienempiä kylmäkäynnistyksen aikana.The selection and composition of the adrobant mixture and catalyst is as described above. In addition to reduced hydrocarbon emissions, carbon monoxide emissions from the latter exhaust gas cleaning systems are also significantly lower during cold start.
« « ·«« ·
Keksintöä valaistaan nyt tarkemmin muutamien esi- i · *, , merkkien avulla.The invention will now be further elucidated by means of a few prefixes.
• · · ’ *· 25 Kuvio 1 esittää vertailuesimerkin 3a mukaisella « · • · · Ι·ί · pakokaasunpuhdistusjärjestelmällä varustetun polttomootto- ·· i : V rin hiilivetypäästöä US FTP-75 -testien kylmäkäynnistys- a · · V ; vaiheen aikana.Figure 1 shows the hydrocarbon emissions of the internal combustion engine of the US FTP-75 tests with the exhaust gas purification system of Comparative Example 3a according to Comparative Example 3a; during the phase.
Kuvio la on kaaviokuva pakokaasunpuhdistusjärjes-30 telmän rakenteesta.Figure 1a is a schematic diagram of the structure of the exhaust gas purification system.
Ml - Kuvio 2 esittää vertailuesimerkin 3b mukaisella • · · • . pakokaasunpuhdistus]ärjestelmällä varustetun polttomootto- r # p p * rin hiilivetypäästöä US FTP-75 -testien kylmäkäynnistys-vaiheen aikana.M1 - Fig. 2 shows the comparative example 3b according to • · · •. exhaust gas purification] hydrocarbon emissions from internal combustion engine r # p p * during the cold start phase of US FTP-75 tests.
r i i r l - i t • » « 104749 10r i i r l - i t • »« 104749 10
Kuvio 2 a on kaaviokuva pakokaasunpuhdistusjärjestelmän rakenteesta.Figure 2a is a schematic diagram of the structure of the exhaust gas purification system.
Kuvio 3 esittää esimerkin 3 mukaisella pakokaasun-puhdistusjärjestelmällä varustetun polttomoottorin hiili-5 vetypäästöä US FTP-75 -testien kylmäkäynnistysvaiheen aikana .Figure 3 shows the carbon-5 emission of a combustion engine equipped with an exhaust gas purification system according to Example 3 during the cold start phase of US FTP-75 tests.
Kuvio 3a on kaaviokuva pakokaasunpuhdistusjärjes-telmän rakenteesta.Figure 3a is a schematic diagram of the structure of the exhaust gas purification system.
Esimerkki 1 10 Zeoliitti Y:n ja ZSM5:n adsorptio-ominaisuudet Määritettiin DAY-zeoliitin (dealuminoitu zeoliit-ti Y), jossa suhde Si/Al oli yli 100, ja kahden zeoliitti 2SM5:n, joissa suhde Si/Al oli yli 500 ja 58, adsorptioka-pasiteetti tolueenin suhteen lämpötiloissa 20 °C ja 80 °C. 15 Tulokset on esitetty taulukossa 1:Example 1 10 Adsorption Properties of Zeolite Y and ZSM5 A DAY zeolite (dealuminated zeolite Y) with a Si / Al ratio greater than 100 and two zeolite 2SM5 with a Si / Al ratio greater than 500 was determined. and 58, adsorption capacity on toluene at 20 ° C and 80 ° C. 15 The results are shown in Table 1:
Taulukko 1 DAY-zeoliitin ja ZSM5:n adsorptiokapasiteetti T (°C) Zeoliitti Si/Al Μ,ο1„ββη1 (g/100 g) 20 20 DAY >100 15,1 20 ZSM5 >500 6,2 20 ZSM5 58 7,12 ^ « « 80 DAY >100 0,8 • « : " 80 ZSM5 >500 1,4 « · 25 80 ZSM5 58 2,2 « · • · • · · • · · * • · · • *.! Taulukon 1 tiedot pätevät tolueenipitoisuuteen 1 g/m3 ilmaa. Mtolueeni on se adsorboituneen tolueenin määrä grammoina 100 grammaa kohden zeoliitttia, joka kulloinkin .*··. 30 ilmoitetussa lämpötilassa on tasapainotilassa ympäröivän • · « .···. atmosfäärin kanssa. Taulukko 1 osoittaa hyvin selvästi • · *" DAY-zeoliitin ja zeoliitti ZSM5:n erilaiset adsorptio-omi- * ' naisuudet. Kun DAY-zeoliitilla on matalassa lämpötilassa ·, erinomainen adsorptiokyky tolueenin suhteen, joka kyky 35 kuitenkin laskee hyvin nopeasti lämpötilan kohoamisen myö- i r 104749 11 tä, on vastaava käyrä ZMS5-zeoliitille huomattavasti loivempi. Jo lämpötilassa 80 °C on zeoliitti ZSM5 parempi kuin DAY-zeoliitti. Molempien zeoliittien seos tarjoaa tasaisemmat adsorptio-ominaisuudet laajemmalla lämpötila-5 alueella.Table 1 Adsorption capacity T (° C) for DAY zeolite and ZSM5 Zeolite Si / Al Μ, 1 β ββη1 (g / 100 g) 20 20 DAY> 100 15.1 20 ZSM5> 500 6.2 20 ZSM5 58 7, 12 ^ «« 80 DAY> 100 0.8 • «:" 80 ZSM5> 500 1.4 «· 25 80 ZSM5 58 2.2« · • · · · · ·! 1 data applies to a toluene concentration of 1 g / m3 of air Mtoluene is the amount in grams of adsorbed toluene per 100 grams of zeolite at each of the stated temperatures · · · · 30 at equilibrium with the ambient atmosphere. clearly the different adsorption properties of the DAY zeolite and ZSM5 zeolite. When the DAY zeolite has a low temperature ·, the excellent adsorption capacity on toluene, which however, decreases very rapidly with the increase in temperature due to r 10474911, the corresponding curve for the ZMS5 zeolite is considerably slower. Even at 80 ° C, the zeolite ZSM5 is better than the DAY zeolite. The mixture of both zeolites provides more uniform adsorption properties over a wider temperature range.
Esimerkki 2Example 2
Mitattiin palladiumhapetuskatalysaattoreiden, jotka sisälsivät erilaisia määriä palladiumia, ja tavanomaisen platina-rodiumkolmitoimikatalysaattorin hiilivetyjen muun-10 non aloituslämpötila TA tuoreessa ja vanhennetussa tilassa kaasun virtausnopeuden katalysaattorin läpi ollessa 75 000 h'1 tai 60 000 cm _1 ja ilmakertoimen lambda ollessa 1,15.The starting temperature TA of the conversion of palladium oxidation catalysts containing various amounts of palladium and of a conventional platinum-rhodium three-way catalyst in fresh and aged condition with a gas flow rate through the catalyst of 1.0001 and 60,000 l / cm -1.
Katalysaattorit koostuivat kordieriittia olevilla 15 keraamisilla kennorakenteilla kulloinkin olleesta oksidi- pitoisesta dispersiopäällysteestä, joka sisälsi 160 g gam-ma-alumiinioksidia/dm3, ja sille saostetuista katalyytti-sesti aktiivisista jalometalleista. Kennorakenteiden ken-notiheys oli 62 kennoa/cm2. Käynnistyrnislämpötilat on esi-20 tetty taulukossa 2.The catalysts consisted of an oxide-containing dispersion coating containing 160 g of gamma-alumina / dm3 in each case with ceramic honeycomb structures of cordierite, and the catalytically active noble metals precipitated thereon. The cell density of the cellular structures was 62 cells / cm 2. The trigger temperatures are shown in Table 2.
. . Taulukko 2 • i i · · ,) ' Erilaisten katalysaattoreiden käynnistymislämpöti- • " lat (lambda = 1,15). . Table 2 Starting temperatures for various catalysts (lambda = 1.15)
• » I• »I
·. : 25 :.i : Sisällytetty TA (°C) Virtausnopeus kata- ; määrä (g Pd/dm3) Tuore Vanhennettu saattorin läpi (h"1) 3,53 226 237 75 000 5,30 227 232 75 000 .·*·. 30 7,06 220 235 75 000 • · .···. 10,59 219 220 75 000 ^ t « 20 191 209 60 000 40 189 204 60 000·. : 25: .i: Incorporated TA (° C) Flow Rate Covered; volume (g Pd / dm3) Fresh Aged through the escutcheon (h "1) 3.53 226 237 75 000 5.30 227 232 75 000. · * ·. 30 7.06 220 235 75 000 • ·. ···. 10,59 219 220 75,000 ^ t «20,191 209 60,000 40,189,204 60,000
Tavanomainen kolmitoimikatalysaattori (5 Pt/1 Rh) 35 1,41 g/dm3 251 286 60 000 104749 12Conventional 3-way catalyst (5 Pt / 1 Rh) 35 1.41 g / dm3 251 286 60 000 104749 12
Vanhennettujen katalysaattoreiden käynnistymisläm-pötilojen mittaamiseksi katalysaattoreita käytettiin 100 tuntia moottorissa kytkettyinä pakokaasun lämpötilan ennen katalysaattoria ollessa 1000 °C.To measure the start-up temperatures of the aged catalysts, the catalysts were run for 100 hours with the engine connected, with the exhaust temperature before the catalyst being 1000 ° C.
5 Taulukon 2 mukaisilla palladiumhapetuskatalysaatto- reilla on huomattavasti alempi hiilivetyjen muunnon aloi-tuslämpötila kuin tavanomaisella kolmitiekatalysaattorilla. Huomionarvoista on myös niiden käynnistymislämpötilan vanhenemisstabiilisuus, jonka voidaan katsoa johtuvan 10 sisällytetystä suuresta palladiummäärästä. Taulukko 2 osoittaa lisäksi, että palladiumhapetuskatalysaattorin käynnistymislämpötila laskee voimakkaasti palladiumin määrän noustessa edelleen.The palladium oxidation catalysts of Table 2 have a significantly lower hydrocarbon conversion starting temperature than a conventional three-way catalyst. Also noteworthy is the aging stability of their onset temperature, which can be attributed to the large amount of palladium incorporated. Table 2 further shows that the starting temperature of the palladium oxidation catalyst decreases dramatically as the palladium content continues to rise.
Näiden runsaasti palladiumia sisältävien hapetuska-15 talysaattoreiden käynnistymislämpötilat, jotka ovat arvon 237 °C alapuolella, ovat vain vähän adsorberien tyypillisiä desorptiolämpötiloja korkeampia, ja sisällytettyjen määrien ollessa hyvin suuria käynnistymislämpötilat ovat 200 °C:n tienoilla. Ne kykenevät muuntamaan adsorberista 20 noin lämpötilassa 200 °C desorboituvat hiilivedyt suoraan ilman tekniikan tasosta tuttuja monimutkaisia pakokaasu-kytkentöjä. Tavanomainen kolmitiekakatalysaattori eiStarting temperatures below 237 ° C for these palladium-rich oxidation catalysts are only slightly higher than typical desorption temperatures for adsorbers, with very high starting temperatures around 200 ° C. They are capable of converting hydrocarbons desorbable from adsorber 20 at approximately 200 ° C directly without complex exhaust gas connections known in the art. A conventional three-way catalyst does not
# I I# I I
.1 * kykene siihen, varsinkaan vanhennetussa tilassa, korkean •t ” käynnistymislämpötilansa vuoksi..1 * capable of doing so, especially in an aging state, due to its high • t ”start-up temperature.
• · · '· '! 25 Seuraavaksi mitattiin ottomoottorilla varustetun • « : moottoriajoneuvon (Mercedes 300 E; iskutilavuus 3 dm3, teho ♦ · · • V 162 kW) hiilivetypäästöt kylmäkäynnistysvaiheen aikana : erilaisilla pakokaasunpuhdistusjärjestelmillä, jotka vas tasivat esimerkkejä 3 ja vertailuesimerkkejä 3a ja 3b. 30 Yhteenveto US FTP-75 -testien mukaisten jäännöspäästömit- • · « .···. tausten tuloksista on esitetty taulukossa 3.• · · '·'! 25 Hydrocarbon emissions from a • «: motor vehicle (Mercedes 300 E; displacement 3 dm3, power ♦ · · V 162 kW) during the cold start period were subsequently measured using various exhaust gas purification systems corresponding to Examples 3 and Comparative Examples 3a and 3b. 30 Summary Residual Emission Measurements for US FTP-75 Tests • · «. ···. the results of the cases are shown in Table 3.
• · *·* Pakokaasunpuhdistusjärjestelmät koostuivat tällöin kussakin tapauksessa kolmesta peräkkäin kytketystä kennorakenteesta, jotka oli valmistettu kordieriitista ja 35 joiden kennotiheys oli 62 kennoa/cm2. Moottorinpuoleisen 104749 13 kennorakenteen pituus oli 154 mm ja tilavuus 1,68 dm3.The exhaust gas purification systems consisted in each case of three sequentially connected honeycomb structures made of cordierite and 35 with a cell density of 62 cells / cm2. The motor-side 104749 13 cell structure had a length of 154 mm and a volume of 1.68 dm 3.
Molempien taaempien kennorakenteiden pituus oli 102 mm ja tilavuus 1,2 dm3.Both rear cells had a length of 102 mm and a volume of 1.2 dm 3.
Keksinnön mukaisen pakokaasunpuhdistusjärjestelmän 5 vertailemiseksi tavanomaisten järjestelmien kanssa nämä kennorakenteen päällystettiin seuraavasti:In order to compare the exhaust gas purification system 5 according to the invention with the conventional systems, these honeycomb structures were coated as follows:
Vertailuesimerkki 3a (kuviot 1, la) 1. - 3. kennorakenne: Päällystys tavanomaisella kolmitie-katalysaattorilla esimerkin 2 mukaisesti; vanhennettu 10 Vertailuesimerkki 3b (kuviot 2, 2a) 1. kennorakenne: Päällystys 100 g:11a DAY-zeoliittia (Si/Al > 100)/dm3 2. - 3. kennorakenne: Päällystys tavanomaisella kolmitie-katalysaattorilla esimerkin 2 mukaisesti; vanhennettu 15 Esimerkki 3 (kuviot 3, 3a) 1. kennorakenne: Ensimmäinen kennorakenne korvattiin kahdella osakappaleella. Moottorinpuoleinen osakappale, joka pituus oli 52 mm, sai päällysteekseen 100 g DAY-zeoliittia (Si/Al > 100)/dm3. Toinen osakappale päällystettiin 20 hapetuskatalysaattorilla, joka sisälsi 7 g Pd:a/dm3 kennorakenteen tilavuutta. Myös nämä päällysteet . . vanhennettiin ennen pakokaasutestien toteuttamista.Comparative Example 3a (Figures 1, 1a) 1-3 Cell Structure: Coating with a conventional three-way catalyst as in Example 2; aged 10 Comparative Example 3b (Figures 2, 2a) Cellular structure 1: Coating with 100 g DAY zeolite (Si / Al> 100) / dm3 Cellular structure 2 to 3: Coating with a conventional three-way catalyst as in Example 2; aged 15 Example 3 (Figures 3, 3a) 1. honeycomb structure: The first honeycomb structure was replaced by two pieces. The engine side part, 52 mm long, was coated with 100 g DAY zeolite (Si / Al> 100) / dm 3. The second part was coated with 20 oxidation catalysts containing 7 g Pd / dm3 cell volume. Also these coatings. . was aged before the exhaust tests were carried out.
* 2.-3. kennorakenne: Päällystys tavanomaisella kolmitie- : " katalysaattorilla esimerkin 2 mukaisesti; vanhennettu · 2 5 Kuviot 1-3 esittävät käyriä, jotka kuvaavat hii- :.· · livetypäästöjä ensimmäisten 250 sekunnin aikana käynnis- 't! tyksestä erilaisia pakokaasunpuhdistusjärjestelmiä (kuviot la - 3a) käytettäessä. Ilmoitetut hiilivetypitoisuudet perustuvat ilmalla kymmenenteen osaan laimennettuun pakokaa-.···. 30 suun US FTP-75 -testausohjeen mukaisesti.* 2-3. honeycomb structure: Coating with conventional three-way catalyst as in Example 2; Aged · 2 5 Figures 1-3 show curves depicting carbon: · · hydrocarbon emissions during the first 250 seconds of startup of various exhaust gas purification systems (Figures 1a to 3a); ) The reported hydrocarbon concentrations are based on one tenth of the diluted exhaust gas · ··· in accordance with US FTP-75 Test Guideline.
.···. Kuvio 1 osoittaa, että vanhennetut kolmitiekata- I. ···. Figure 1 shows that the obsolete three-way data
• * *** lysaattorit (kuvion la mukaiset) alkavat muuntaa pakokaasussa esiintyviä haitallisia aineita noin 50 sekunnin ku- : luttua. Sillä hetkellä pakokaasun lämpötila ennen kataly-35 saattoria on 300 °C. Kuvio 2 esittää samoja riippuvuussuh- 14 104749 teitä kuin kuvio 1 mutta käytettäessä pakokaasunpuhdistus-järjestelmässä kolmitiekatalysaattoreiden eteen kytkettyä adsorberia, joka sisältää DAY-zeoliittia (kuvio 2a). Hiilivetyjen desorptio adsorberista alkaa jo noin 30 sekunnin 5 kuluttua lämpötilan ennen adsorberia ollessa noin 200 °C. Kolmitiekatalysaattorit eivät kuitenkaan kykene vielä muuntamaan suurta osaa desorboituneista hiilivedyistä. Kuvio 3 osoittaa sitä vastoin adsorberin ja runsaasti palladiumia sisältävän hapetuskatalysaattorin yhdistelmän 10 pienentävän selvästi jäännöspäästöä kahden tavanomaisen kolmitiekatalysaattorin yhteydessä (kuvio 3a). Kuviossa 3 näkyvä, vinoviivoin varjostettu alue osoittaa keksinnön mukaisen pakokaasunpuhdistusjärjestelmän, joka on esimerkin 3 mukainen, aikaansaaman hiilivetypäästön pienenemisen 15 tavanomaiseen, esimerkin 3a mukaiseen pakokaasunpuhdistus-järjestelmään verrattuna.• * *** lysers (as shown in Fig. 1a) begin to convert harmful substances in the exhaust after about 50 seconds. At this point, the exhaust gas temperature before the catalytic converter is 300 ° C. Figure 2 shows the same dependency ratios as Figure 1 but with an adsorber coupled to the three-way catalysts containing the DAY zeolite in the exhaust gas purification system (Figure 2a). Desorption of hydrocarbons from the adsorber begins already after about 30 seconds at a temperature before the adsorber of about 200 ° C. However, three-way catalysts are not yet able to convert most of the desorbed hydrocarbons. In contrast, Figure 3 shows a combination of an adsorber and a palladium-rich oxidation catalyst 10 to significantly reduce residual emissions with two conventional three-way catalysts (Figure 3a). The oblique shaded area in Fig. 3 shows the reduction in hydrocarbon emissions provided by the exhaust gas purification system of the invention according to Example 3 as compared to the conventional exhaust gas purification system according to Example 3a.
Taulukossa 3 on esitetty vertailuesimerkin 3b ja esimerkin 3 mukaisella pakokaasunpuhdistusjärjestelmällä saadut jäännöspäästömittaustulokset. Kuten kyseiset mit-20 taustulokset osoittavat, runsaasti palladiumia sisältävän hapetuskatalysaattorin käyttö hiilivetyadsorberin ja ta- v vanomaisten kolmitiekatalysaattoreiden kanssa yhdistettynä • · · .1 ' vaikuttaa positiivisesti pakokaasujärjestelmän jään-Table 3 shows the results of the measurement of the residual emissions from the exhaust gas cleaning system of Comparative Example 3b and Example 3. As these mit-20 background results show, the use of a palladium-rich oxidation catalyst in combination with a hydrocarbon adsorbent and conventional three-way catalysts has a positive effect on the ice content of the exhaust system.
• I• I
·_ ‘1 nöspäästöihin. Paitsi että hiilivetypäästöt pienenevät « · r '· '! 25 kylmäkäynnistysvaiheen aikana 30 %, myös hiilimonoksidi- : päästö pienenee. Tämä positiivinen vaikutus säilyy myös • · · • V läpi koko testin.· _ '1 emissions. Not only are hydrocarbon emissions reduced «· r '·'! During the cold start phase, 30%, also carbon monoxide: emissions are reduced. This positive effect is also maintained by the · · · • V throughout the test.
• · · • · · • · · • « · • e• · · • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • e
• K• Q.
• · c ··· • · • · • · t m f i 15 104749• · c ··· • · • • • t m f i 15 104749
Taulukko 3 Jäännöspäästöjen mittaus US FTP-75:n mukaisestiTable 3 Residual emission measurement according to US FTP-75
Pakokaasujärjestelmä Ensimmäisen pussin sisältö 5 (g/maili) (kylmäkäynnistysvaihe) CO HC NO„ V-esimerkin 3b mukainen1 3,00 0,51 0,83Exhaust System First Bag Contents 5 (g / mile) (Cold Start Phase) CO HC NO "Example V 3b 1.00 0.51 0.83
Esimerkin 3 mukainen 2,05 0,37 0,892.05 0.37 0.89 according to Example 3
Pakokaasujärjestelmä Kokonaispäästö (g/maili) 10 CO HC NOx V-esimerkin 3b mukainen 1,29 0,22 0,46Exhaust system Total emissions (g / mile) 10 CO HC NOx according to Example V 3b 1.29 0.22 0.46
Esimerkin 3 mukainen 0,48 0,10 0,380.48 0.10 0.38 according to Example 3
Vertailuesimerkki • « • « · • · · • * · « 9 $ I • · < • i ·Comparative Example • $ 9 $ I • · <• i ·
II
• « • · · I · · ···· .... .....• «• · · I · · ···· .... ......
• · » • · · • · • « • · · • tl • 0 · • ....• • »• • • • • • • • tl • 0 · •….
• ♦ · • · • · M1 • · · • · • · ··· “• ♦ · · · · M1 · · · · · · · · · ·
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4239875A DE4239875C2 (en) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | Exhaust gas purification system to reduce hydrocarbon emissions during the cold start of internal combustion engines |
DE4239875 | 1992-11-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI935278A0 FI935278A0 (en) | 1993-11-26 |
FI935278A FI935278A (en) | 1994-05-28 |
FI104749B true FI104749B (en) | 2000-03-31 |
Family
ID=6473778
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI935278A FI104749B (en) | 1992-11-27 | 1993-11-26 | Exhaust gas purification system to reduce hydrocarbon emissions during cold start of internal combustion engines |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0601314B1 (en) |
JP (1) | JP3816113B2 (en) |
KR (1) | KR100283341B1 (en) |
CN (1) | CN1096712A (en) |
AT (1) | ATE157557T1 (en) |
AU (1) | AU666235B2 (en) |
BR (1) | BR9304864A (en) |
CA (1) | CA2110139C (en) |
CZ (1) | CZ288516B6 (en) |
DE (2) | DE4239875C2 (en) |
ES (1) | ES2108797T3 (en) |
FI (1) | FI104749B (en) |
HU (1) | HU212892B (en) |
MX (1) | MX9307424A (en) |
NO (1) | NO304502B1 (en) |
PL (1) | PL174499B1 (en) |
TW (1) | TW303307B (en) |
ZA (1) | ZA938864B (en) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5492679A (en) * | 1993-03-08 | 1996-02-20 | General Motors Corporation | Zeolite/catalyst wall-flow monolith adsorber |
DE4436890A1 (en) * | 1994-10-15 | 1996-04-18 | Degussa | Process for the simultaneous reduction of the hydrocarbons, carbon monoxide and nitrogen oxides contained in the exhaust gas of an internal combustion engine |
EP0716877A1 (en) * | 1994-12-13 | 1996-06-19 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalytic purification of engine exhaust gas |
US5510086A (en) * | 1995-04-10 | 1996-04-23 | General Motors Corporation | Adcat exhaust treatment device |
US6696389B1 (en) | 1996-02-23 | 2004-02-24 | Daimlerchrysler Ag | Process and apparatus for cleaning a gas flow |
DE19614540A1 (en) * | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Degussa | Diesel catalyst |
ES2131980T3 (en) * | 1996-11-11 | 1999-08-01 | Degussa | EXHAUST GAS PURIFYING CATALYST WITH BETTER CONVERSION CAPACITY FOR HYDROCARBONS |
JP3417309B2 (en) * | 1997-10-28 | 2003-06-16 | トヨタ自動車株式会社 | Hydrocarbon adsorbent |
DK1002186T3 (en) | 1997-11-30 | 2001-05-28 | Wissenschaftliche Werkstatt Fu | Method for recognizing defects in the engine and exhaust aftertreatment system by measuring the components of pollutants in the exhaust gas during cold start and driving |
WO2000024507A1 (en) * | 1998-10-28 | 2000-05-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Adsorbent for hydrocarbon and catalyst for exhaust gas purification |
DE10023049B4 (en) * | 2000-05-11 | 2008-04-30 | Volkswagen Ag | Method for determining a mounting point of a precatalyst in the exhaust line of the internal combustion engine |
ES2182721B1 (en) * | 2001-07-27 | 2004-01-16 | Univ Valencia Politecnica | A CATALYTIC SYSTEM TO DECREASE EMISSIONS OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS IN COMBUSTION GASES. |
FR2841937B1 (en) | 2002-07-08 | 2006-07-14 | Faurecia Sys Echappement | MECHANICAL POWER GENERATOR COMPRISING A DIESEL ENGINE AND A CATALYTIC CONVERTER |
JP4507018B2 (en) * | 2008-06-27 | 2010-07-21 | 三菱自動車工業株式会社 | Exhaust gas purification device for internal combustion engine |
DE102013210270A1 (en) | 2013-06-03 | 2014-12-04 | Umicore Ag & Co. Kg | three-way |
EP3062926A1 (en) | 2013-10-30 | 2016-09-07 | Johnson Matthey Public Limited Company | Three-way catalyst comprising a silver-containing extruded zeolite substrate and its use in exhaust systems |
DE102014204682A1 (en) | 2014-03-13 | 2015-10-01 | Umicore Ag & Co. Kg | Catalyst system for reducing noxious gases from gasoline internal combustion engines |
CN104307476A (en) * | 2014-11-05 | 2015-01-28 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | Method for preparation of low-concentration carbureted hydrogen gas adsorbing agent |
EP3313570B1 (en) | 2015-06-29 | 2021-06-02 | Corning Incorporated | Porous ceramic body to reduce emissions |
US9987626B2 (en) * | 2015-08-20 | 2018-06-05 | Ford Global Technologies, Llc | Use of transition metals to reduce cold start emissions |
US9879587B2 (en) * | 2015-10-23 | 2018-01-30 | GM Global Technology Operations LLC | Diagnosing oxidation catalyst device with hydrocarbon storage |
US10898886B2 (en) * | 2016-08-26 | 2021-01-26 | Ford Global Technologies, Llc | Hydrocarbon and nitrogen oxides catalyst trap |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0615016B2 (en) * | 1988-09-09 | 1994-03-02 | トヨタ自動車株式会社 | Automotive exhaust gas purification device |
JPH0625538B2 (en) * | 1989-10-24 | 1994-04-06 | ニチアス株式会社 | Exhaust gas purification device for methanol engine |
JPH03141816A (en) * | 1989-10-27 | 1991-06-17 | Toyota Motor Corp | Exhaust gas purifier |
US5078979A (en) * | 1990-07-20 | 1992-01-07 | Uop | Molecular sieve bed/catalyst to treat automotive exhaust |
US5296198A (en) * | 1990-11-09 | 1994-03-22 | Ngk Insulators, Ltd. | Heater and catalytic converter |
US5271906A (en) * | 1991-10-28 | 1993-12-21 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control apparatus using catalytic converter with hydrocarbon absorbent |
DE4226394C2 (en) * | 1992-08-10 | 1999-01-21 | Degussa | Process for catalytic exhaust gas cleaning with improved cold start behavior |
-
1992
- 1992-11-27 DE DE4239875A patent/DE4239875C2/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-10-16 TW TW082108612A patent/TW303307B/zh active
- 1993-10-20 EP EP93116921A patent/EP0601314B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-20 ES ES93116921T patent/ES2108797T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-20 DE DE59307263T patent/DE59307263D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-20 AT AT93116921T patent/ATE157557T1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-11-24 HU HU9303345A patent/HU212892B/en not_active IP Right Cessation
- 1993-11-25 CN CN93114721A patent/CN1096712A/en active Pending
- 1993-11-25 NO NO934269A patent/NO304502B1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-11-26 AU AU51988/93A patent/AU666235B2/en not_active Ceased
- 1993-11-26 JP JP29651693A patent/JP3816113B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-26 KR KR1019930025379A patent/KR100283341B1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-11-26 ZA ZA938864A patent/ZA938864B/en unknown
- 1993-11-26 PL PL93301228A patent/PL174499B1/en unknown
- 1993-11-26 CA CA002110139A patent/CA2110139C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-26 CZ CZ19932559A patent/CZ288516B6/en not_active IP Right Cessation
- 1993-11-26 FI FI935278A patent/FI104749B/en active
- 1993-11-26 BR BR9304864A patent/BR9304864A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-11-26 MX MX9307424A patent/MX9307424A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT70018A (en) | 1995-09-28 |
PL301228A1 (en) | 1994-05-30 |
NO934269L (en) | 1994-05-30 |
KR100283341B1 (en) | 2001-03-02 |
DE4239875A1 (en) | 1994-06-01 |
NO934269D0 (en) | 1993-11-25 |
NO304502B1 (en) | 1999-01-04 |
HU9303345D0 (en) | 1994-03-28 |
CZ288516B6 (en) | 2001-07-11 |
JPH06210136A (en) | 1994-08-02 |
CA2110139C (en) | 1999-03-23 |
DE4239875C2 (en) | 1999-02-11 |
AU5198893A (en) | 1994-06-09 |
DE59307263D1 (en) | 1997-10-09 |
CN1096712A (en) | 1994-12-28 |
CA2110139A1 (en) | 1994-05-28 |
HU212892B (en) | 1996-12-30 |
TW303307B (en) | 1997-04-21 |
FI935278A0 (en) | 1993-11-26 |
MX9307424A (en) | 1994-07-29 |
ATE157557T1 (en) | 1997-09-15 |
EP0601314B1 (en) | 1997-09-03 |
FI935278A (en) | 1994-05-28 |
EP0601314A1 (en) | 1994-06-15 |
BR9304864A (en) | 1994-05-31 |
ZA938864B (en) | 1994-08-02 |
CZ255993A3 (en) | 1994-06-15 |
ES2108797T3 (en) | 1998-01-01 |
PL174499B1 (en) | 1998-08-31 |
JP3816113B2 (en) | 2006-08-30 |
AU666235B2 (en) | 1996-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI104749B (en) | Exhaust gas purification system to reduce hydrocarbon emissions during cold start of internal combustion engines | |
JP3311051B2 (en) | Exhaust gas purification method and apparatus | |
US5078979A (en) | Molecular sieve bed/catalyst to treat automotive exhaust | |
US5051244A (en) | Use of a molecular sieve bed to minimize emissions during cold start of internal combustion engines | |
US5142864A (en) | Process for treating an engine exhaust stream employing a catalyst, an adsorbent bed and a turbocharger | |
JP3375790B2 (en) | Exhaust gas purification system and exhaust gas purification method | |
EP0904827A1 (en) | Catalyst-adsorbent for exhaust gas purification and method for exhaust gas purification | |
KR100280284B1 (en) | Catalytic vehicle exhaust gas purification method improved at room temperature starting behavior | |
CN104841422B (en) | Low temperature catalyst/hydrocarbon trap | |
JPH10174846A (en) | Waste gas cleaning catalyst and its use | |
KR20000010979A (en) | Method and apparatus to prevent nox inside rarefied gaseous stream | |
JP2001527189A (en) | Catalytic converter for internal combustion engine powered vehicles | |
JPH0579319A (en) | Engine exhaust emission control system | |
WO1996039244A1 (en) | Diesel engine exhaust gas purification system | |
JPH10180099A (en) | Catalyst for purifying waste gas and waste gas purifying system | |
JPH08224449A (en) | Combined catalyst and hydrocarbon trap for preventing air pollution from occurring | |
JPH11179158A (en) | Adsorbent and adsorber for cleaning of exhaust gas of automobile containing fine hole porous body and exhaust gas cleaning system using them and method for cleaning of exhaust gas | |
JP3842862B2 (en) | Exhaust gas purification system | |
JPH115020A (en) | Exhaust gas purifying system | |
JPH07213910A (en) | Adsorbing catalyst for purifying exhaust gas | |
US5531068A (en) | Combination catalyst/adsorber system for treating an engine exhaust gas stream | |
JPH07332073A (en) | Exhaust emission control device | |
JP3956466B2 (en) | Exhaust gas purification system | |
JP2003175318A (en) | Exhaust gas cleaning system and exhaust gas cleaning method | |
JP3695394B2 (en) | Exhaust gas purification device and manufacturing method |