FI103799B - Siloksaanikopolymeeri - Google Patents
Siloksaanikopolymeeri Download PDFInfo
- Publication number
- FI103799B FI103799B FI922975A FI922975A FI103799B FI 103799 B FI103799 B FI 103799B FI 922975 A FI922975 A FI 922975A FI 922975 A FI922975 A FI 922975A FI 103799 B FI103799 B FI 103799B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- och
- eller
- radicals
- group
- vinyl ether
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
- D21H27/001—Release paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
ψ 103799
Siloksaanikopolymeeri Tämä keksintö koskee kopolymeereja, jotka sisältävät siloksaaniyksiköitä, jotka ovat 5 silloitettavissa valoherkän kationisen katalyytin, kuten sulfonium- tai jodoniumsuo-lojen toiminnan seurauksena. Nämä siloksaaniyksiköt sisältävät sivuhaaran päässä olevan vinyylieetteriryhmän, joka on yhdistetty sikaryhmällä piiatomiin, jolla silta-ryhmällä on alifaattisen tai aromaattisen uretaanin rakenne. Substituenttiryhmillä siinä siloksaanissa, joka sisältää uloimpana vinyylieetterin, on trimetyleeniuretaani-10 2-etyylivinyylieetterin, trimetyleeni-m-tolueenidiuretaanivinyylieetterin tai 3-tia- 1,5-pentaanidiyyli-m-tolueenidiuretaanivinyylieetterin rakenne ei-rajoittavina esimerkkeinä.
Vinyylieetteriryhmäyksikkö vuorottelee pitkin polysiloksaaniketjua dimetyylisilok-15 saani- tai metyylifenyylisiloksaani- tai alkyylifluorialkyylisiloksaaniyksiköiden tai tetra-alkyyli-alfa,omega-fluorialkyleenidisiloksaaniyksiköiden tai niiden polymeeri-sarjojen kanssa. Mainittu fluorialkyyli- tai alfa,omega-fluorialkyleeniryhmä voidaan saada telomeroimalla tetrafluorieteeniä. Ehdotetut silikonit voidaan esimerkiksi silloittaa ilman läsnäollessa tai ilman sitä tavanomaisella säteilytyksellä käyttäen elo-20 hopeahöyrylamppua tai sulfonium- tai jodoniumsuolojen, kuten trifenyylisulfoniu-min heksafluoriantimonaatin, läsnäollessa. Silloitettujen polymeerien kalvoille ovat tunnusomaisia hydrofobis-oleofobiset ominaisuudet ja irrottavat ominaisuudet samoin kuin hyvä lämmönkesto ja ne ovat hyödyllisiä suojaavina eristyskerroksina ja irrokepaperi tuotteina.
25 Nämä ominaisuudet ovat erityisen silmiinpistäviä, kun rakenne sisältää fluorialkyy li- tai fluorialkyleeniryhmiä. Irrottava ominaisuus vahvojen liimanauhojen suhteen on erityisen tehokas korkeassa lämpötilassa.
30 Tämän keksinnön kopolymeerien moolimassa on 5000-100 000, edullisesti 5000-: 50 000 ja niillä on kaava I:
(Ra)3SiO(V)v-(W)w-Si(Ra)3 I
35 jossa V= -SiRaRbO-; W = -SiR,a(Rc-Rd-OCH=CH2)0-; 2 103799 v on jokin kokonaisluku, ja w on aina muu kuin nolla; ja suhde v/w on välillä 1-100; ryhmät Ra esittävät toisistaan riippumatta radikaalia, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat CH3-, C2H5-; n-C3H7-, n-C4Hi0-radikaalit ja fenyyliradikaali, korkeintaan yhden fenyyliradikaalin ollessa kiinnittynyt annettuun piiatomiin; 5
RbRa;
Ra' = Ra, -0CH3 tai -OC2H5;
Rc = -C2H4-, -C3H6-, -C2H4-S-C2H4- tai -C3H6-S-C2H4-; 10 Rd= -OCONHReNHCO-,-NH-COOC2H4-, -NHCOOC3H6- tai -OCONHRg NHCOO-C2H4-;
Re = -C6H3(CH3)-, -(CH2)6-, -C6H1 o-CH2-C6H]o- tai -CH2-[(CH3)3C6H7]-; ja 15 yksiköt V ja W voivat olla järjestyneet sattumanvaraisesti, järjestykseen tai vuoroittani pitkin polymeeriketjua.
Ilmoitetuista rakenteista siloksaaniyksiköt V saadaan menetelmillä, jotka ovat hyvin tunnettuja kaupallisten silaanien alan asiantuntijalle. Siloksaaniyksiköt W saadaan 20 ei-rajoittavina esimerkkeinä joko kondensoimalla 3-asetoksipropyyli-metyylidikloo- risilaania disilanolityypin yksiköiden kanssa ja/tai hydrolysoimalla asetoksiryhmä ja kondensoimalla vapautunut hydroksyyliryhmä alfa,omega-monoisosyanaatto-m-to-lyyliuretaani-etyleeni-2-vinyylieetterin kanssa (reitit a, b).
25 OCN-Rc-NCO + H0C2^0CH=CH2~>0CNReNHC00C2H40CH=CH2 (ai) AcOC3H6Si(CH3)Cl2 -> -SiCH3(C3H60H)0- aj.
-OSiCHsiCsHeOCONHReNHCOOQRiOCH = CH2)- (b 1) joissa radikaalilla R* on edellä mainittu rakenne, mainittua di-isosyanaattien reaktio-30 ta hydroksyyliryhmien kanssa katalysoidaan dilauryylidibutyylitinalla 50-60 °C:n lämpötilassa; tai lisäämällä 2-tioetanolia metyylivinyylisiloksaanin jaksoihin katalysoituna vapaaradikaali-initiaattorilla, kuten atsobisisobutyronitriilillä 70 °C:ssa (reitti c).
35 [SiCH3(CH=CHO] + n HSC2H40H -> -[SiCH3(CH2CH2SC2H40H)0]n - (cl) 3 103799
Jaksojen (cl) annetaan sitten reagoida alfa,omega-monoisosyanaattouretaani-etyyli-vinyylieetterin (ai) kanssa.
(ai) + (cl) ^[0SiCH3-(C2H4SC2H40C0NHReNHC00C2H40CH =CH2)] 5 tai antamalla 3-isosyanaattopropyylitrietoksisilaanin reagoida 2-hydroksietyylivi-nyylieetterin kanssa (reitti e).
(e) (EtO)3SiC3H6NCO+HOC2H40CH=CH2 (Et0)3SiC3H6-NHC00-C2H40CH=CH2 10
Polysiloksaaniketju (I) saadaan hydrolysoimalla tai kohydrolysoimalla tai polyme-roimalla kondensaatiolla silaanivälituotteita, jotka ovat tyyppejä: X2SiRaRb 15 X2SiR'a(Rc-R(j-OCH=CH2) X2SiRaRg X-Si(Ra)3 jossa X esittää reaktiivista ryhmää, joka on valittu halogeeneista, edullisesti kloori-20 atomia, hydroksyyli-, alkoksi-, asetoksi-, amino-, alkyyliamino- ja dialkyyliamino-ryhmiä.
Polyorganosiloksaaneilla, jotka on valmistettu käyttäen kyseisiä organopiiyhdisteitä ainakin osana organopiireagensseja, on suuri lämpökemiallinen vastustuskyky ja 25 pienet pintaenergia-arvot.
Yksiköt V ja W, joilla on kaavan I esittämät rakenteet, voidaan homopolykonden-soida asianmukaisesti erikseen homogeenisen tai kopolykondensoidun jakson muo-* dostamiseksi, jolla on tilastolliset järjestykset, piikemian tavallisen tekniikan mukai- 30 sesti, joka on alaan perehtyneen hyvin tuntema.
Kaavan I mainittujen kopolymeerisilikonien silloittaminen, jotka sisältävät sivuhaaran päässä olevan vinyylieetteriryhmän, suoritetaan aktivoimalla UV-valolla kanonisten valoinitiaattoreiden läsnäollessa, jotka on valittu halonium-, sulfonium- tai 35 fosfoniumsuolojen ryhmästä, edullisten valoinitiaattoreiden ollessa triaryylisulfo-niumheksafluoriantimononaattityyppiä.
4 103799
Eräs tässä keksinnössä ehdotetuista tekniikoista noudattaa reittejä (a) ja (b). Välituotteena oleva 2-hydroksietyylivinyylieetteri valmistetaan 2-kloorietyylivinyyli-eetteristä (Aldrich) käyttäen faasinsiirtoreaktiota natriumasetaatin kanssa ja hydro-lyysiä lievissä olosuhteissa KCN:n avulla. Monoisosyanaatto-m-tolyyliuretaaniety-5 leeni-2-vinyylieetterivälituote (1) valmistetaan kondensoimalla tolyyli-isosyanaattia ja 2-hydroksietyylivinyylieetteriä, kuten on kuvattu EP-patenttihakemuksessa 0 398 775, jätetty 22. marraskuuta 1990. Seuraavaksi yhdisteen (1) annetaan reagoida polysiloksaanin kanssa, jolla on rakenne (2): 10 C6H5-Si(CH3)20[Si(CH3)20]v[CH3Si(C3H60H)0]v,Si(CH3)2C6H5(2) jolloin saadaan tuote (3), joka sisältää perifeerisen vinyylieetteriryhmän, jolla on seuraava kaava: 15 C6H5Si(CH3)20-[Si(CH3)20]v [CH3Si[C3H60C0NHC6H3(CH3)NHC00C2H40CH=CH2]0]v-Si(CH3)2C6H5.
Tuote (3) levitetään sitten kalvon muodossa paperille ja silloitetaan triaryylisulfo-20 niumheksafluoriantimonaatin läsnäollessa, jolloin paperille saadaan irrottava pinnoite.
Saman yleisen tekniikan erään muunnoksen mukaisesti trietoksisilaani-3-propyyli-uretaani-2-etyylivinyylieetteri (valmistettu kondensoimalla katalysoiden dibutyyliti-25 nadilauraatilla 2-hydroksietyylivinyylieetteriä 3-isosyanaattopropyylitrietoksisilaa-nin kanssa) saatettiin polykondensaatioon polydimetyylisiloksaanidiolin kanssa di-metyylifenyylikloorisilaanin läsnäollessa ketjunpäätösaineena. Saatiin tuote (4), jolla oli seuraava rakenne: : 30 C6H5Si(CH3)20[Si(CH3)20]v-RSi(0C2H5)0]v (Si(CH3)20)v-Si(CH3)2C6H5 jossa R = C3H6NHC00C2H40CH=CH2. Kun tätä tuotetta (4) oli levitetty paperille, se silloitettiin triaryylisulfoniumsuolan läsnäollessa lyhyellä altistuksella UV-valol-35 le, jolloin saatiin paperi, jolla oli irrottavat ominaisuudet.
5 103799 . Eri tekniikan mukaisesti polymetyylivinyylisiloksaanin annettiin reagoida tioety- leeniglykolin kanssa sil-2-tio-4-hydroksiyksikön tuottamiseksi, jonka annettiin reagoida isosyanaattotolyyliuretaani-2-etyylivinyylieetterin kanssa, jolloin saatiin sila-noksiryhmä, jolla oli rakenne (5).
5 CH2 [.L°.] C2H4SC2H40C0NHC6H3(CH3)NHC00C2H40CH=CH2
Modifioitu polysiloksaani, joka sisältää perifeeristä vinyylieetteriä, aktivoitiin UV-valolla tapahtuvaa silloitusta varten sulfoniumsuolan läsnäollessa.
10
Esimerkki 1
Polysiloksaanin valmistus, joka sisältää sivuhaarassa uretaanivinyylieetteriryhmiä.
15 a) Hydroksi-2-etyylivinyylieetterin synteesi a.l) Asetoksi-2-etyylivinyylieetterin synteesi 250 ml:n kolviin, joka on varustettu jäähdytyskierukalla ja mekaanisella sekoitussys-teemillä, panostetaan 50 g kloori-2-etyylivinyylieetteriä (Aldrich) (0,47 mol), 39 g . 20 natriumasetaattia (0,47 mol) ja 2,2 g TBAH (tetrabutyyliammoniumvetysulfaatti).
Seosta sekoitettiin nopeudella 450 rpm 12 tuntia 109 °C:ssa. Se suodatettiin sitten ja kiinteä osa (pääasiassa NaCl) pestiin useita kertoja eetterillä, joka poistettiin sitten haihduttamalla alipaineessa; tuote tislattiin lopuksi (kp2660Pa = 72 °C). Saatu saanto oli 92 %.
25 IR-analyysillä (Perkin-Elmer 398): värähdyskaistat kohdissa 1750 (CO) ja 1620 cm'1 (-HC =CH2) havaittiin. 'H-NMR (250 MHz, CHC13): piikit määrättiin seuraavasti: 103799 6
O
CH2 = CH - o - ch2 - ch2 - o -ϋ: - ch3 5 4,18 ja 4,03 6,46 3,85 4,28 2,07 delta-ppm a.2) Asetoksi-2-etyylivinyylieetterin hydrolyysi 250 ml kolviin, joka on varustettu jäähdytyskierukalla ja magneettisekoitussysteemillä, panostetaan: 10 13 g asetoksi-2-etyylivinyylieetteriä (0,1 mol), 1,2 g kaliumsyanidia (0,018 mol), 150 ml metanolia RP ja 0,1 g hydrokinonia.
Seosta sekoitettiin 12 tuntia 25 °C:ssa; sitä käsiteltiin sitten eetterillä ja suodatettiin Na2S04:lla. Liuotin poistettiin sitten alipaineessa. Tuote valmistettiin 90 %:n saan-15 nolla.
'H-NMR (250 MHz, CHC13): Kohdassa 2,07 ppm O
20 II
(- C - CH3) olevan piikin täydellinen häviäminen.
IR: (Perkin-Elmer 398) kohdassa 1750 cm'1 (-C = O) olevan kaistan täydellisen hä-; viämisen ja kohdassa 3350 cm'1 (C-OH) olevan kaistan ilmestymisen havaitseminen.
25 Tästä voidaan vetää se johtopäätös, että saadulla tuotteella on rakenne: H0-CH2CH2-0-CH=CH2 7 103799 , a.3) Isosyanaattouretaanivinyylieetterin synteesi: ch3--NH-COOC2H4OCH=CH2 ) / (8)
NCO
5 250 ml:n kolviin, joka on varustettu typen syöttöputkella, erotussuppilolla ja jäähdy- tyskierukalla, panostetaan: 9,88 g TDI (tolueenidi-isosyanaatti), 100 ml vedetöntä tolueenia, 0,1 g DBDLT (dibutyylitmadilauraatti) ja 0,1 g hydrokinonia. Erotussup-piloita käyttäen panostetaan 5 g hydroksi-2-etyylivinyylieetteriä (7) ja ml tolueenia tipoittain 30 minuutin aikana. Seos lämmitetään sitten 50 °C:seen 5 tunniksi. Reak-10 tion päätyttyä tolueeni ja reagoimattomat tuotteet poistetaan haihduttamalla alipaineessa (saanto 98 %). NCO-indeksi oli 14,2 % (painosta).
IR-analyysi paljasti: NCO-kaistan kohdassa 2260 cm'1; OH-kaistan häviämisen kohdasta 3350 cm'1; -C =C-kaistan läsnäolon kohdassa 1620 cm'1 ja NH-kaistan läsnä-15 olon kohdassa 3320 cm*1.
13C-NMR-analyysi (Bruker 80 MHz, CHC13) teki mahdolliseksi seuraavan piikkien määräämisen: ch3—/Q^-nh-co-o-ch2-ch2-o-ch=ch2 20 OCN (8) 17,4 115,5 154,0 66,1 63,4 151,3 87,4 delta-ppm aromaattinen rengas: alueella 127-136.
a.4) Silikoni-uretaanivinyylieetterin (10) synteesi
Kolviin, jossa on 2 poistoaukkoa ja joka on varustettu jäähdytyskierukalla ja typen syöttöputkella, panostetaan: 8,2 g jäljempänä kuvatulla tavalla valmistettua yhdistet- 25 8 103799 tä (9), 12 g vedetöntä tolueenia, 2,72 g yhdistettä (8) ja 0,1 g hydrokinonia. Seosta pidettiin 60 °C:ssa 6 tuntia ja sen jälkeen liuotin poistettiin alipaineessa.
Seuraava tuote saatiin kvantitatiivisesti: CH3 Γ /ch3\ ch31 /ch3\ ch3 phi- Si-0 f Si-0 I - Si-O- I SiO J - Si -phi :H3 \ CHy/g, 9 R J 7 \ CH/ 8, 9 CH3 5 3L (10) jossa R = -C3H6-0-CONH-C6H3(CH3)NHCOOC2^OCH = CH2 ja phi = -C6H5.
10 IR-tulokset (Perkin-Elmer 398) olivat: -OH-värähdyskaistojen (3350 cm'1) ja NCO-värähdyskaistan (2260 cm'1) puuttuminen.
15 -NH-kaistan (3320 cm'1) ja vinyyliryhmien kaistan (1620 cm'1) läsnäolo, b. 1) Kaavan (9) yhdisteen synteesi 500 ml:n kolviin, joka on varustettu jäähdytyskierukalla, panostetaan: 100 g 20 alfa,omega-dihydroksipolydimetyylisiloksaania (tuotteen valmistaja Rhone-Poulenc-yhtiö: OH-% = 5%, Mn = 680; n = 8,9), joka vastaa 0,147 mooliosaa; 27,65 g ase-toksi-3-propyylimetyylidikloorisilaania (toimittaja Petrarch System), joka vastaa 0,129 mooliosaa, 6,26 g fenyylidimetyylikloorisilaania (toimittaja Petrarch System), joka vastaa 0,0368 mooliosaa, 200 ml vedetöntä tolueenia ja 4 ml pyridiiniä.
25
Seos lämmitettiin 80 °C:seen 24 tunniksi, suodatettiin sitten valkoisen sakan poistamiseksi ja haihdutettiin alipaineessa liuottimen (tolueeni) ja reagoimattoman tuotteen poistamiseksi. Sen jälkeen suoritettiin laimennus etyylieetterillä, mitä seurasi toistuva pesu pyridiinisuolan täydelliseksi poistamiseksi. Eetterifaasi kuivattiin 30 Na2S04:lla, suodatettiin ja haihdutettiin alipaineessa. Tuote saatiin 95 %:n saannolla.
103799 9 • Tämä yhdiste analysoitiin IR-spektroskooppisesti (Perkin-Elmer 398): havaittiin kohdassa 3360 cm'1 olevan kaistan täydellinen häviäminen ja kohdassa 1760 cm'1 olevan kaistan ^χ>0 ilmestyminen.
Rajaviskositeetti mitattiin butanonissa 30 °C:ssa. (K = 0,048 ml/g ja a - 0,55).
5 n = 8,5 x 10'3 ml/mg ja Mv n. 9200.
29Si-NMR (80 MHz, CHC13) paljasti: keskuspiiatomien läsnäolon kohdassa -21,9 ppm ja pääte-Si-atomien läsnäolon kohdassa -2,5 ppm ja (OSi-OH)-piikkien puuttumisen kohdassa -11,8 ppm ja (Cl-SiCl)-piikkien kohdassa +37 ppm.
10 R
13C-NMR (80 MHz, CHC13) johti seuraavaan piikkien määritykseen:
? O
CH3 - C - O - 0¾ - CH2 - CH2 - Si - CH3 22,4 170,8 66,7 20,8 13,2 1,03 ^^_L^^(delta, ppm) CH3 - Si - CH3 \i/8,9 ; CH3 - Si - CH3 a a
O
(132,9 (c); 129,2 (a); 127,7 (b) aromaattisen renkaan hiilten osalta).
15 Tämän yhdisteen hydrolyysiä suoritettiin KCN.n (1 p-%) läsnäollessa metanolissa huoneenlämpötilassa 24 tunnin ajan. Yhdiste puhdistettiin pesemällä vesi-eetterillä, minkä jälkeen se kuivattiin Na2SC>4:lla ja liuotin haihdutettiin alipaineessa. Tuote saatiin 90 %:n saannolla.
103799 ΙΟ IR-tulokset (Perkin-Elmer 398) olivat: C = O-ryhmien värähdyskaistan (1730 cm'1) häviäminen ja OH-ryhmien värähdyskaistan ilmestyminen kohtaan 3350 cm'1.
*H-NMR (250 MHz, CHCI3) tulokset: hydrolysoitumisaste. 95 %.
5
Yhdisteen (9) rakenne on seuraava: ch3 ‘ /ch3\ ch3 - /ch3\ CH3 phi- Si-O- [ Si-0 j - Si-0 Si-0 J - Si -phi CH3 _ \CHy4, 9(CH2)3_7 \Ch/8,9CH3 OH (9) 10 Esimerkki 2
Polysiloksaanin valmistus, joka sisältää sivuhaarassa uretaani-vinyylieetteriryhmiä (H) 15 Vaihe 1 - Trietoksisilaani-propyyliuretaanivinyylieetterin (12) synteesi.
50 ml:n kolviin, joka on varustettu jäähdytyskierukalla, panostetaan:
6 g (EtO)3-Si(CH2)3NCO
20 2,2 g CH2=CH-0-C2H40H (7) 0,1 g DBDLT 0,05 g hydrokinonia.
Seosta hämmennettiin 10 minuuttia huoneenlämpötilassa. Tämän tuotteen muodos-25 Uimiseen liittyi suuri lämmön vapautuminen.
Reagoimattomat tuotteet poistettiin alipaineessa. Tuotteen saanto oli yli 95 %.
Tuotteen IR-analyysi (Perkin-Elmer 398) paljasti NCO:n värähdyskaistan häviämi-30 sen kohdassa 2260 cm'1 ja NH-kaistan ilmestymisen kohdassa 3320 cm'1. 'H-NMR- π 103799 tulos (250 MHz, CHC13): yksi nelikerta kohdassa 6,4 ppm (0-CH=CH2). 13C-NMR-tulokset (Brucker 80 MHz); piikit määritettiin seuraavasti rakennekaavalla (12): (CH3 - CH2 - 0)3 -Si-CH2-CH2-CH2-NH-C0-0 delta-ppm: 5 17,9 66,4 7,9 25,7 43,5 156,5 ch2 - ch2 - O - ch = ch2 69,3 62,9 151,7 87,1
Vaihe 2: Trietoksisilaaniuretaamvinyylieetterin polykondensaatio polydimetyylisi-10 loksaanidiolin kanssa ketjunpäätösaineen läsnäollessa (polysiloksaanin muodostus) (H) 250 ml:n kolviin, joka on varustettu jäähdytyskierukalla, panostetaan: 15 - 13,6 g trietoksisilaani-uretaanivinyylieetteriä (0,0406 mol) (12) - 32 g dihydroksipolydimetyylisiloksaania (M = 680; OH-% = 5 %; n = 8,9 tai 0,048 mol), tämän kaupallisen tuotteen rakenne oli seuraava:
HO - Si - Oi - H
: ' ch3 Λ, 9 20 - 50 ml tolueenia.
Seosta hämmennettiin 20 minuuttia huoneenlämpötilassa. Tämän jälkeen lisättiin 2,3 g fenyylidimetyylikloorisilaania; seos lämmitettiin sitten 90 (0,0406 mol) 25 °C:seen yli yön
Reagoimattomat tuotteet haihdutettiin alipaineessa (0,7 Pa 140 (0,0406 mol) °C:ssa).
3 0 Saatiin 44 g tuotetta (11): 12 103799 ch3 Γ /ch3\ 0Et Ί /CH3\ CH3 phi-Si-0 (- Si-0 j - Si-0 - ( Si-0 j -Si-phi CH3 \ CHy/g, 9 R J 6 \ CH/SA CH3 3 l \ ^ (Π) jossa R = C3H6-NHC00C2H40CH=CH2 ja phi = -C6H5.
5 IR-analyysin (Perkin-Elmer 398) tulokset olivat: NH-kaistat (3320 cm'1) ja kaksois-sidoksen kaista kohdassa 1620 cm'1.
13C-NMR (80 MHz, CDC13) paljasti: piikit kohdissa 151,5 ja 86,9 ppm (-CH=CH2), piikit kohdissa 11,3, 23,7 ja 43,77 vastaten Si:n hiiliatomeja asemissa α, β ja τ ja 10 piikki kohdassa 1,0 ppm vastaten Si-atomiin kiinnittyneitä eri hiiliatomeja.
Esimerkki 3
Polysiloksaanin valmistus, joka sisältää sivuhaarassa tioeetteri-uretaanivinyyli-15 eetteriryhmiä (14)
Vaihe 1: Polydimetyylisiloksaanin (15) valmistus, joka sisältää primäärisiä hydrok-siryhmiä.
20 500 ml:n kolviin, joka on varustettu jäähdytyskierukalla ja typen syöttöputkella pa nostetaan: 100 g dimetyylisiloksaanin ja metyylivinyylisiloksaanin kopolymeeria (eta = . 1 Pa.s;[OSi(CH3)CH=CH2]-%=7,5 %, toimittaja Petrarch System).
25 21,7 g tioetanolia (Merck) ja 0,6 g AIBN ja 200 ml tolueenia.
Seos lämmitettiin 70 °C:seen 6 tunniksi. Sen jälkeen liuotin ja reagoimattomat tuotteet poistettiin haihduttamalla alipaineessa. Saatiin 118 g tuotetta e\.
30 13 103799 ch3 /:h3\ /ch3\ ch3 CH3 Si - ( Ο-Si )- O-S ) -O-Si - CH3 CH3 \ CHj/n, \ R / n2 CH3 (15) jossa R = CH2CH2 - S - CH2CH2OH ja n, = 348 5 n2 = 25 'H-NMR-analyysi (250 MHz, CDCI3) paljasti kohdassa 6,0 ppm olevien vinyylipro-tonien täydellisen häviämisen ja kohdissa 0,9 ja 2,6 ppm olevien Si-atomin a- ja β-asemien ja kohdissa 2,7 ja 3,6 ppm olevien hydroksyyliryhmän a- ja β-asemien 10 multiplettien ilmestyminen.
13C-NMR (80 MHz, CDCI3) mahdollisti iyhmää (16) vastaavien piikkien määräämisen seuraavasti: ch3
-O - Si - CH2-CH2-S-CH2-CH2-OH
15 -O (16) 1,05 18,6 26,3 35,2 60,2 delta-ppm
Tuotteen OH-ryhmien sisältö oli 1,2 %.
20 Vaihe 2 - Polysiloksaani (14) 100 ml.n kolviin, joka on varustettu jäähdytyskierukalla ja typen syöttöputkella, panostetaan seuraavat määrät seuraavia aineosia: - 10 g tuotetta (15), joka valmistettiin vaiheessa 1, 1,9 g tuotetta (8), 50 ml vedetön-25 tä tolueenia ja 0,1 g hydrokinonia.
Seosta hämmennettiin ja se lämmitettiin 60 °C:seen 6 tunniksi. Reaktioseosta käsiteltiin kuten esimerkissä 1, vaihe (84). Saanto oli kvantitatiivinen.
103799 14 IR-analyysin (Perkin-Elmer 398) tulokset:
Kohdassa 2260 cm'1 olevan NCO-kaistan häviäminen.
5 Kohdassa 3380 cm'1 olevan NH-kaistan ilmestyminen.
Kohdassa 1620 cm'1 olevan vinyylikaistan ilmestyminen.
Yhdisteen (14) rakenne oli seuraava: 10 CH3 /CHA /ch3\ ch3 CH3 - Si - I O-Si - O-S J -O-Si - CH3 CH3 XCHy/ni \ R / n2 CH3 jossa Π] = 348, n2 = 25 ja R = CH2CH2-S-CH2CH2-OCONHC6H3(CH3)-NHCOO-C2R,-0-CH=CH2.
15
Esimerkki 4 Tämän keksinnön mukaisten polymeerien käyttö silloitettujen pinnoitteiden valmis-. tukseen, joilla on irrottavat ominaisuudet 20
Valmistettiin pinnoituskoostumuksia liuottamalla tämän keksinnön mukaista polymeeriä ja valoherkkää katalyyttiä liuottimeen seuraavassa taulukossa ilmoitetuissa suhteissa ja näitä koostumuksia levitettiin voimapaperille käyttäen käsikäyttöistä levitystä, joka koostui kierteitetystä sauvasta, mainitussa taulukossa ilmoitetut mää-25 rät (g/m ). Levitetty pinnoite silloitettiin valottamalla sitä UV-lampulla (80 W/cm ) taulukossa ilmoitettu aika. Kaikissa tapauksissa saatiin paperi, jolla oli irrottavat ominaisuudet ja josta liimanauhat voitiin helposti poistaa. Lisäksi mitään jälkiä hikoilusta tämän keksinnön silikonipolymeerin irrottavasta kalvosta liimanauhaan ei esiintynyt, koska viimemainittu pystyi edelleen tarttumaan itseensä. Nämä irrotus-30 ominaisuudet säilyivät myös sen jälkeen, kun käsiteltyjä papereita oli säilytetty 24 tuntia 60 °C:ssa olevassa uunissa.
15 103799
Taulukko
Polymeeri Liuotin Katalyytti Pmnoit- UV- teen valotu s paino aika, s _______g/m2__
Koos- Tyyppi Määrä, Tyyppi Määrä, Tyyppi Määrä.
tumus g g g __ Λ (10) 1 1 MEK 1 phi3*SbF'6 0.05 8,8 3 __(Esim. 1)_____ B (10) 0,5 CHCL 0,7 phi3S"SbF6 0.04 4.3 3 __(Esim 1)________ C (11) 1,85 — — phi3S+SbF'6 0.07 15 5 __(Esim, 2)_____
Claims (4)
16 103799 Patenttivaatimus Siloksaanikopolymeeri, tunnettu siitä, että sen moolimassa on 5000 - 100 000 ja sitä esittää kaava I: 5 (Ra)3SiO(V)v-(W)w-Si(Ra)3 jossa V = -SiRaRbO- ; W= -SiR'a(Rc-Rd-OCH = CH2)0-; 10 v on jokin kokonaislukuja w on aina muu kuin nolla; ja suhde v/w on välillä 1-100; ryhmät Ra esittävät toisistaan riippumatta radikaalia, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat CH3-, C2H5-, n-C3H7-, n-C4Hi0-radikaalit ja fenyyliradikaali, korkeintaan yhden fenyyliradikaalin ollessa kiinnittynyt annettuun piiatomiin; 15 Rb = Ra; R'a - Ra, -OCH3 tai -OC2H5; Rt = -C2H4~, -C3H(,-, -C2H4S-C2H4- tai -C3Hf,_S-C2H4-; R<, = -OCONHReNHCO-, -NH-COOC2H4-, -NHCOOC3H6- tai
20 -OCONHR€NHCOO-C2H4-; Re = -C6H3(CH3)-, -Cbl^CH.CbH,-, -(CH2)6-, -C6H10-CH2-C6H,o- tai -CH2-[(CH3)3C6H7]-; ' ja yksiköt V ja W voivat olla järjestyneet sattumanvaraisesti, järjestykseen tai vuo- 25 roittaisesti pitkin polymeeriketjua. 17 103799 , Siloxankopolymer, kännetecknad av att dess molmassa är 5000 - 100 000 och den representeras av formel I: 5 (Ra)3SiO(V)v-(W)w-Si(Ra)3 i vilken V = -SiRaRbO -; W= -SiR'^Rc-Rd-OCH = CH2)0-; 10 v är ett heltal, och w är alltid annat än noli; och förhällandet v/w är mellan 1-100; gruppema Ra representerar oberoende av varandra en radikal vald i gruppen be-stäende av CH3-, C2H5-, n-C3H7>, n-C^jo-radikaler och en fenylradikal, varvid högst en fenylradikal är bunden vid den givna kiselatomen:
15 Rb = Ra; R'a = Ra,-OCH3 eller-OC2H5; R* = -C2H4-, -C3H6-, -C2H4S-C2H4- eller -C3H6-S-C2H4-; Rd = -OCONHR^NHCO-, -NH-COOQRr, -NHCOOC3H6- eller -OCONHR^NHCOO-CaHj-;
20 Re = -C6H3(CH3)-, -C6H4CH2C6H4-, -(CH2)6-, -C6H,o-CH2-C6H10- eller -CH2-[(CH3)3C6H7]-; och enhetema V och W kan vara slumpmässigt, ordnat eller altemerande arrangera-* de längs polymerkedjan. 25
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9107954A FR2678277B1 (fr) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | Silicones contenant des groupes ether de vinyle peripheriques lateraux reticulables par des photo-initiateurs cationiques et leur application a des revetements et des produits anti-adhesifs pour papier. |
FR9107954 | 1991-06-27 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI922975A0 FI922975A0 (fi) | 1992-06-26 |
FI922975A FI922975A (fi) | 1992-12-28 |
FI103799B true FI103799B (fi) | 1999-09-30 |
FI103799B1 FI103799B1 (fi) | 1999-09-30 |
Family
ID=9414370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI922975A FI103799B1 (fi) | 1991-06-27 | 1992-06-26 | Siloksaanikopolymeeri |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5208312A (fi) |
EP (1) | EP0520608B1 (fi) |
JP (1) | JPH05140318A (fi) |
CA (1) | CA2067276A1 (fi) |
DE (1) | DE69208748T2 (fi) |
FI (1) | FI103799B1 (fi) |
FR (1) | FR2678277B1 (fi) |
NO (1) | NO921228L (fi) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5300613A (en) * | 1992-06-02 | 1994-04-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorine-containing organosilicon compounds |
JP2782406B2 (ja) * | 1993-02-09 | 1998-07-30 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性組成物 |
FR2704228B1 (fr) * | 1993-04-19 | 1995-07-07 | Dow Corning | Copolymères de siloxanes à groupes oxaalkylenestyrene réticulables et revêtement anti-adhésifs pour papier formés à partir de ces copolymères. |
US5436309A (en) * | 1993-04-19 | 1995-07-25 | Dow Corning Corporation | Photo-crosslinkable silicones comprising oxyalkylene styrene groups and their use |
US5352816A (en) * | 1993-12-28 | 1994-10-04 | Three Bond Co., Ltd. | Organosilicon compound |
US5486422A (en) * | 1994-04-19 | 1996-01-23 | Dow Corning Corporation | Photo-crosslinkable silicones and their use |
DE69523822T2 (de) * | 1994-06-23 | 2002-06-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organische Fluorverbindungen und diese enthaltende vernetzbare Zusammensetzungen |
US5665846A (en) * | 1995-01-23 | 1997-09-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated amide compounds and curable compositions |
EP0745604A3 (en) * | 1995-05-29 | 1998-07-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable fluoropolymer composition; and fluorine-containing organosilicon compounds, a method of producing the same, and room temperature curable silicone composition containing the same |
JP3239717B2 (ja) * | 1995-09-29 | 2001-12-17 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
FR2796862A1 (fr) * | 1999-07-26 | 2001-02-02 | Centre Nat Rech Scient | Composition de polymere et son utilisation pour l'elaboration d'une membrane permselective |
EP1389224B1 (en) * | 2001-05-14 | 2010-01-13 | Omnova Soltions Inc | Polymeric surfactants derived from cyclic monomers having pendant fluorinated carbon groups |
JP4344177B2 (ja) * | 2002-07-12 | 2009-10-14 | 大日本印刷株式会社 | 体積型ホログラム記録用感光性組成物、体積型ホログラム記録用感光性媒体、及び体積型ホログラム |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4064027A (en) * | 1973-09-28 | 1977-12-20 | Dow Corning Corporation | UV curable composition |
US3873499A (en) * | 1973-11-29 | 1975-03-25 | Dow Corning | Fast curing mercaptoalkyl vinyl siloxane resins |
JPS5355362A (en) * | 1976-10-29 | 1978-05-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Organopolysiloxane composition |
DE3005024A1 (de) * | 1980-02-11 | 1981-08-20 | Prof. Dr. Ernst 7400 Tübingen Bayer | Chirale polysiloxane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US4617238A (en) * | 1982-04-01 | 1986-10-14 | General Electric Company | Vinyloxy-functional organopolysiloxane compositions |
JPS60258260A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性シリコ−ンゴム組成物 |
US4605712A (en) * | 1984-09-24 | 1986-08-12 | Ciba-Geigy Corporation | Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof |
US4640940A (en) * | 1985-08-13 | 1987-02-03 | Loctite Corporation | Polyol terminated silicones and derivatives thereof |
EP0222582B1 (en) * | 1985-11-07 | 1990-05-09 | Uvexs Incorporated | Epoxy siloxy u.v. curable polymeric composition |
US4849461A (en) * | 1986-01-06 | 1989-07-18 | Dow Corning Corporation | Acryl functional silicone compounds |
JPH0674330B2 (ja) * | 1986-12-24 | 1994-09-21 | チッソ株式会社 | イソシアネ−ト基含有変性ポリオルガノシロキサン及びその製造方法 |
US4909935A (en) * | 1988-06-03 | 1990-03-20 | Brigham Young University | Chromatographic arylcarboxamide polysiloxanes |
US5057550A (en) * | 1989-12-04 | 1991-10-15 | Dow Corning Corporation | Epoxy-silanol functional uv curable polymers |
DE4009889C1 (fi) * | 1990-03-28 | 1991-06-13 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De |
-
1991
- 1991-06-27 FR FR9107954A patent/FR2678277B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-02-21 US US07/839,163 patent/US5208312A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-30 NO NO92921228A patent/NO921228L/no unknown
- 1992-04-15 EP EP92303415A patent/EP0520608B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-15 DE DE69208748T patent/DE69208748T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-27 CA CA002067276A patent/CA2067276A1/en not_active Abandoned
- 1992-05-21 JP JP4129087A patent/JPH05140318A/ja active Pending
- 1992-06-26 FI FI922975A patent/FI103799B1/fi active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2678277B1 (fr) | 1993-10-22 |
CA2067276A1 (en) | 1992-12-28 |
EP0520608B1 (en) | 1996-03-06 |
FR2678277A1 (fr) | 1992-12-31 |
US5208312A (en) | 1993-05-04 |
FI922975A0 (fi) | 1992-06-26 |
FI922975A (fi) | 1992-12-28 |
NO921228D0 (no) | 1992-03-30 |
DE69208748T2 (de) | 1996-10-02 |
EP0520608A1 (en) | 1992-12-30 |
JPH05140318A (ja) | 1993-06-08 |
FI103799B1 (fi) | 1999-09-30 |
DE69208748D1 (de) | 1996-04-11 |
NO921228L (no) | 1992-12-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI103799B (fi) | Siloksaanikopolymeeri | |
AU603865B2 (en) | Organopolysiloxane fluids | |
AU2004283881B2 (en) | Silane and silicic acid polycondensates with radicals containing branched-chain urethane, acid amide and/or carboxylic acid ester groups | |
US4691038A (en) | Novel room temperature vulcanizable polydiorganosiloxane compositions | |
US2942019A (en) | Organosilicon methylideneamino compounds and process for producing the same | |
JP3086259B2 (ja) | 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法 | |
US4912188A (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
US5681914A (en) | Curable silicone composition | |
US7090923B2 (en) | Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films | |
US5118777A (en) | Polydimethylsiloxane terminated at one end by a branched aminoalkyl group and preparation thereof | |
US4701503A (en) | Curable polyorganosiloxane composition | |
US5117025A (en) | Polysilethylenesiloxane | |
JPH06172536A (ja) | 室温硬化性シリコーンシーラント及びその製造方法 | |
US4684709A (en) | Organopolysiloxane compounds comprising epoxy-terminated polyoxyalkylene radicals | |
CA1048522A (en) | Cyclotrisiloxanes containing silicon-bonded fluoroalkoxyalkyl groups | |
JPH036230A (ja) | ポリラクトン変性オルガノポリシロキサン化合物 | |
EP0962482B1 (en) | Carbosiloxane dendrimers | |
CA1179967A (fr) | Procede de reticulation de compositions organopolysiloxaniques ne comportant pas de liaisons si-h et de radicaux organiques a insaturation ethylenique activee | |
GB2232157A (en) | Glycidoxy group-containing organosilicon compounds useful as comonomer modifier for resins | |
US5880227A (en) | Curable oil-and water-repellent silicone composition | |
EP0621316B1 (en) | Organic silicon compounds and curable organopolysiloxane compositions | |
EP0719836B1 (en) | Curable compositions | |
US5021532A (en) | One end-reactive organopolysiloxane compound | |
US5795947A (en) | Olefinically functional polyorganosiloxanes and curable silicone compositions comprised thereof | |
US5567790A (en) | Method for the preparation of diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers |