FI100113B - A method for the flame cleaning of tin- and lead-containing primary copper and copper scrap in alkali-lined furnaces and a slag-shaped alloy mixture for performing such cleaning - Google Patents

A method for the flame cleaning of tin- and lead-containing primary copper and copper scrap in alkali-lined furnaces and a slag-shaped alloy mixture for performing such cleaning Download PDF

Info

Publication number
FI100113B
FI100113B FI913563A FI913563A FI100113B FI 100113 B FI100113 B FI 100113B FI 913563 A FI913563 A FI 913563A FI 913563 A FI913563 A FI 913563A FI 100113 B FI100113 B FI 100113B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
slag
weight
copper
cleaning
tin
Prior art date
Application number
FI913563A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI913563A (en
FI913563A0 (en
Inventor
Lajos Almashegyi
Csaba Horvath
Ferenc Varga
Ferenc Zombori
Original Assignee
Csepeli Femmue Reszvenytarsasa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Csepeli Femmue Reszvenytarsasa filed Critical Csepeli Femmue Reszvenytarsasa
Publication of FI913563A0 publication Critical patent/FI913563A0/en
Publication of FI913563A publication Critical patent/FI913563A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI100113B publication Critical patent/FI100113B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0026Pyrometallurgy
    • C22B15/0028Smelting or converting
    • C22B15/003Bath smelting or converting
    • C22B15/0036Bath smelting or converting in reverberatory furnaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0026Pyrometallurgy
    • C22B15/0028Smelting or converting
    • C22B15/003Bath smelting or converting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0026Pyrometallurgy
    • C22B15/0028Smelting or converting
    • C22B15/003Bath smelting or converting
    • C22B15/0045Bath smelting or converting in muffles, crucibles, or closed vessels

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

100113100113

Menetelmä tina- ja lyijypitoisen primäärisen kuparin ja kupa-rijätteiden liekkipuhdistamiseksi emäksisestä vuoratuissa uuneissa ja kuonanmuodostinseos tällaisen puhdistamisen suorittamiseksi 5 Tämän keksinnön kohteena on menetelmä lyijy- ja tinapitoisen primäärisen kuparin ja kuparijätteiden liekkipuhdistamiseksi emäksisesti vuoratuissa uuneissa, jonka menetelmän kuluessa 10 uuniin panostettu erä sulatetaan ja tämän jälkeen sulasta poistetaan lyijy ja tina sekä muut ei-toivotut epäpuhtaudet hapettamalla. Keksinnön kohteena on edelleen kuonanmuodostinseos kuparin liekkipuhdistamisen suorittamiseksi.The present invention relates to a process for the flame cleaning of lead and tin-containing primary copper and copper scrap in alkaline lined furnaces. lead and tin as well as other unwanted impurities are removed from the melt by oxidation. The invention further relates to a slag-forming mixture for performing flame cleaning of copper.

15 Tunnetusti kuparin liekkipuhdistus on suoritettu aluksi happamasti vuoratuissa lieskauuneissa (Edmund R. Thewes: Metal-lurgische Verarbeitung von Altmetallen und Ruckständen, osa II, Carl Hanser Verlag, Miinchen, 1951). Menetelmän kuluessa uunin kvartsivuoraus osallistuu olennaisessa määrin helppo-20 juoksuisen, hyvin käsiteltävän kuonan valmistukseen. Luonnollisena seurauksena tästä on ollut se, että uunin vuoraus kuuluu kemiallisten reaktioiden aiheuttaman erittäin inten-| ! siivisen korroosion johdosta.15 It is known that the flame cleaning of copper has initially been carried out in acid-lined stoves (Edmund R. Thewes: Metal-lurgical Verarbeitung von Altmetallen und Ruckständen, Part II, Carl Hanser Verlag, Munich, 1951). During the process, the quartz lining of the furnace is substantially involved in the production of easy-to-flow, well-treated slag. The natural consequence of this has been that the furnace liner is subject to very high levels of chemical reactions. ! due to wing corrosion.

25 Uunien vuorausten kestoikä on pidentynyt, kun on alettu • · · : ·' käyttää emäksistä vuorausta. Tässä menetelmässä käytetty ’ ' kuona koostuu suurimmaksi osaksi epäpuhtauselementtien oksi- • · · · deista ja se on erittäin viskoosia, vaikeasti käsiteltävää ja tapauksesta riippuen levymäistä. Kuonan kuparioksidi- ja ·;··: 30 kuparipitoisuus nousee yleensä 50 - 70 %:iin ja joskus jopa 80 %:iin. Korkean kuparioksidipitoisuuden johdosta yksittäis-ten kuonaelementtien suotautumiskyky lisääntyy ja tämä kulutti taa emäksistä vuorausta. Samankaltainen vaikutus esiintyy ♦ · *♦·*' myös silloin, kun kromimagnesiittivuorauksen oksidikomponen-: : j 35 tit ja kuparioksidi ovat keskinäisessä vuorovaikutuksessa, jolloin muodostuu eutektikumi (F. Harders, S. Kienow: Feuer-festkunde, Herstellung, Eigenschaften und Verwendung feuer-fester Baustoffe, Springer-Verlag, Berliini (Göttigen), Hei- 2 100113 delberg, 1960 ) .25 The service life of the furnace liners is extended when you start using the · · ·: · 'alkaline liner. The '' slag used in this method consists mainly of oxides of impurity elements and is very viscous, difficult to handle and, depending on the case, plate-like. The copper oxide and · ··: 30 content of the slag usually rises to 50-70% and sometimes up to 80%. Due to the high copper oxide content, the infiltration capacity of the individual slag elements increases and this consumes the alkaline lining. A similar effect occurs when ♦ · * ♦ · * 'also occurs when the oxide components of the chromium magnesite lining and the copper oxide interact to form a eutectic rubber (F. Harders, S. Kienow: Feuer-festkunde, Herstellung, Eigenschaften und Verwendung Feuer -fester Baustoffe, Springer-Verlag, Berlin (Göttigen), Hei- 2 100113 delberg, 1960).

Sulamispistettä alentavan booritrioksidin hyväksikäyttämiseksi sekä kuonan helppojuoksuisuuden parantamiseksi kuonanmuo-5 dostimina on käytetty toisinaan booritrioksidia tai vast, booridioksidia sisältäviä aineita (kolemaniitti, ashariitti, boorihappo). Tämä ei ole vaikuttanut viskositeetin vähenemisen lisäksi mitenkään oksidikuonan kuparioksidipitoisuuteen, jolloin samanaikaisesti emäksisen vuorauksen kuluminen on 10 nopeutunut olennaisesti.In order to take advantage of the boron trioxide which lowers the melting point and to improve the ease of flow of the slag, boron trioxide or boron dioxide-containing substances (cholananite, asharite, boric acid) have sometimes been used as slag dosing agents. In addition to the reduction in viscosity, this has in no way affected the copper oxide content of the oxide slag, whereby at the same time the wear of the basic lining has been substantially accelerated.

Tämän keksinnön tehtävänä on siten saada aikaan menetelmä sekä kuonanmuodostinseos, jotka vähentävät päinvastoin kuin tähänastiset ratkaisut vuorauksen korroosionopeutta sekä myös 15 kuonan kuparipitoisuutta ja pysyvät samalla kustannuksiltaan edullisina.It is therefore an object of the present invention to provide a method as well as a slag former alloy which, in contrast to previous solutions, reduces the corrosion rate of the liner as well as the copper content of the slag and at the same time remains cost-effective.

Keksinnön perustana on se havainto, että kuona ei ole mikään ihanteellisen tilan omaava tasapainojärjestelmä, vaan niin 20 kutsuttu pelkistys-hapetus-kuona, jossa esiintyvät yhdessä [ komponenttien alhaisemman ja korkeamman asteen oksidit, kuten esim. Cu20 ja CuO, Fe0Fe203 ja Fe203 jne. Kuonan yksittäiset vaiheet muodostetaan näillä oksideilla sekä niiden kemialli- • ·] silla yhdisteillä, jotka muuntuvat kuparin liekkipuhdistami- 25 sen kuluessa happipotentiaalin ja konsentraation mukaisesti.The invention is based on the finding that the slag is not an equilibrium system in an ideal state, but a so-called reduction-oxidation slag, in which [lower and higher degree oxides of components, such as Cu 2 O and CuO, FeOFe 2 O 3 and Fe 2 O 3, etc. are present together. the individual steps are formed with these oxides as well as their chemical compounds which are converted during the flame purification of copper according to the oxygen potential and concentration.

• · · • · ·• · · • · ·

Eräänä toisena havaintona on se, että Pb:tä ja Sn:ää sisältä-*:**: vien primaaristen kupariaineiden ja kuparijätteiden tuliraf- finoimisen kuluessa emäksisesti vuoratuissa uuneissa rautapi-./ 30 toisista ympäristöä saastuttavista teollisuuden sivutuotteis- ta (punalieju), kuparipitoisista teollisuuden sivutuotteista • · **:** (galvaaninen lieju), kalsiumkantoaineista (CaO, Ca(OH)2, j.l I CaC03), kvartsista (Si02), edelleen puhdistettavasta kuparis- ta poistettujen epäpuhtauselementtien oksideista voidaan 35 muodostaa sellainen rautaoksidiin (FeO, Fe0Fe203, Fe203) perustuva monivaiheinen kuona, joka on emäksisen uunivuorauksen suhteen vähemmän korrosiivinen ja jolla on epäpuhtausorien- 3 100113 toitunut vaikutus, niin että käyttämällä sitä voidaan tehostaa liekkipuhdistusta, s.o. että samansuuruisella epäpuhtaus-pitoisuudella läpäisyaika lyhenee tai vast, korkeammalla epäpuhtauspitoisuudella läpäisyaika ei kasva, sekä jonka 5 vaikutuksen avulla loppukuonan kuparipitoisuutta voidaan vähentää vähintään 50 %:illa verrattuna tavanomaiseen menetelmään.Another observation is that during the fire refining of primary copper substances and copper wastes containing - *: ** - in Pb and Sn in alkali-lined furnaces, iron-./ 30 other environmentally polluting industrial by-products (red mud), copper-containing industrial by-products • · **: ** (galvanic sludge), calcium carriers (CaO, Ca (OH) 2, 11 CaCO3), quartz (SiO2), oxides of impurities removed from copper to be further purified can be converted to iron oxide (FeO, Fe0Fe203, Fe203), which is less corrosive to the alkaline furnace liner and has an impurity-slurry effect, so that it can be used to enhance flame cleaning, i.e. that at the same impurity concentration the permeation time is shortened or, at higher impurity concentrations, the permeation time does not increase, and by which 5 the copper content of the final slag can be reduced by at least 50% compared to the conventional method.

Esitetty tehtävä ratkaistaan siten menetelmän avulla, jonka 10 kuluessa uuniin syötetty erä sulatetaan, minkä jälkeen sulasta poistetaan lyijy ja tina sekä muut ei-toivotut epäpuhtaus-aineet hapettamalla, jolloin keksinnön mukaisesti metal-lisulaan lisätään kuonanmuodostinseos, joka sisältää 15 30 - 70 paino-% punaliejua, 10 - 30 paino-% kalsiumoksidia ja/tai kalsiumkarbonaattia ja/tai kalsiumhydroksidia, 5-30 paino-% piidioksidia, ja 20 0-30 paino-% galvaanista liejua, erää vastaavan määrän 1-. . . 5-%: isessa seoksessa.The object presented is thus solved by a method in which the batch fed to the furnace is melted, after which lead and tin and other undesired impurities are removed from the melt by oxidation, whereby according to the invention a slag former mixture containing 15 to 70% by weight is added to the metal melt. red mud, 10 to 30% by weight of calcium oxide and / or calcium carbonate and / or calcium hydroxide, 5 to 30% by weight of silica, and 20 to 30% by weight of galvanic sludge, in an amount corresponding to 1. . . In a 5% mixture.

Seos ohjataan metallisulan pinnalle tai puhallusputkella ·:··,' 25 metallisulaan.The mixture is directed to the surface of the metal melt or by a blowpipe ·: ··, '25 to the metal melt.

• ·· • · · • · ·• ·· • · · • · ·

Menetelmässä käytettävä kuonanmuodostinseos sisältää 30-70 #<><: paino-% punaliejua, 10 - 30 paino-% kalsiumoksidia, 5-30 • · ... paino-% piidioksidia ja 0 - 30 paino-% galvaanista liejua.The slag-forming mixture used in the process contains 30-70% by weight of red mud, 10-30% by weight of calcium oxide, 5-30% by weight of silica and 0-30% by weight of galvanic sludge.

• · f 30 • · t *.· Keksinnön perustavaa laatua oleva etu on se, että käytetyn kuonanmuodostimen jokainen komponentti on helposti saatavissa . '· ja erittäin edullinen, jolloin tämän lisäksi komponentit punalieju ja galvaaninen lieju muodostavat muutoin ympäris- ' 35 tölle vahingollisia jätteitä, niin että niiden käyttöä voi daan pitää edullisena myös ympäristön suojelun kannalta.A fundamental advantage of the invention is that each component of the slag former used is readily available. And very advantageous, in which case, in addition, the components red mud and galvanic mud form waste which is otherwise harmful to the environment, so that their use can also be considered advantageous from the point of view of environmental protection.

4 1001134,100113

Keksinnön mukaisesti saatava kuona on helppojuoksuista, helposti käsiteltävää ja sillä on alhainen sulamispiste. Loppu-kuonan kuparipitoisuus on ainoastaan 50 % tavanomaisen kuparin puhdistuskuonan kuparipitoisuudesta, so. kuparin puhdis-5 tuksen tehokkuus paranee.The slag obtained according to the invention is easy to flow, easy to handle and has a low melting point. The copper content of the final slag is only 50% of the copper content of conventional copper cleaning slag, i. the efficiency of copper purification is improved.

Keksinnön mukaisen kuonanmuodostimen eräs perustavaa laatua oleva ominaisuus on se, että sen avulla valmistettu kuona ei ole syövyttävä emäksisen uunivuorauksen suhteen ja puhdistet-10 tavan kuparin lyijy- ja tinapitoisuus voidaan poistaa sen avulla helposti ja tehokkaasti.One of the fundamental features of the slag former according to the invention is that the slag produced by it is not corrosive with respect to the alkaline furnace lining and the lead and tin content of the copper to be purified can be easily and efficiently removed.

Keksinnön mukainen kuonanmuodostin ei ole ainoastaan kustannuksiltaan edullinen, vaan sen käytön avulla myös kuparin 15 puhdistus voidaan suorittaa edullisesti mm. pienemmällä energiapanoksella.The slag generator according to the invention is not only inexpensive, but by means of its use the cleaning of copper 15 can also be carried out advantageously e.g. with a lower energy input.

Keksinnön muita yksityiskohtia selitetään suoritusesimerkkien avulla.Other details of the invention will be explained by means of exemplary embodiments.

2020

Esimerkki 1Example 1

Upokasuunissa suoritettiin koe, jossa puhdistettiin 5000 g:n kuparierä, jonka lyijypitoisuus oli 0,4 paino-% ja tinapitoi-25 suus 0,3 paino-%. Puhdistettava sula valmistettiin seostamal- • ·· V : la katodikupari lyijyllä ja tinalla. Kuonanpoisto suoritet tiin dekantoimalla. Kuonanmuodostimena käytettiin 54,64 pai-·:·*: no-% punaliejua, 16,39 paino-% Si02:ta ja 28,95 paino-% kal- siumoksidia. Tätä lisättiin dekantoimista kohden 50 g.An experiment was carried out in a crucible in which a batch of 5000 g of copper having a lead content of 0.4% by weight and a tin content of 0.3% by weight was purified. The melt to be purified was prepared by alloying cathode copper with lead and tin. Slag removal was performed by decantation. 54.64% by weight of red mud, 16.39% by weight of SiO 2 and 28.95% by weight of calcium oxide were used as the slag former. This was added per decantation to 50 g.

.:· s» • * Erän sulattamisen jälkeen suoritettiin ensimmäinen kuonanmuo-.: · S »• * After thawing the batch, the first slag formation was performed

• · · J• · · J

• · *···* dostimen lisäys ja sitten kupariputkella puhallettiin ilmaa 5 : : ; minuutin ajan. Tämän jälkeen suoritettiin kuonanpoisto.• · * ··· * addition of meter and then air was blown through the copper tube 5::; minutes. Slag removal was then performed.

35 Kuonanmuodostimen lisäys, ilman puhaltaminen ja kuonanpoisto suoritettiin samalla tavalla vielä neljä kertaa ja tämän jälkeen suoritettiin pelkistys viimeisessä vaiheessa ta- 5 100113 vanomaisella tavalla esiseostamalla CuPlO:tä, sitten materiaali valettiin.The addition of the slag former, the blowing of the air and the removal of the slag were carried out in the same manner four more times and then the reduction was carried out in the last step in a conventional manner by pre-doping with CuP10, then the material was cast.

Puhdistetun metallin kemiallinen koostumus menetelmän eri 5 vaiheissa on esitetty taulukossa 1, kun taas kuonakoostumus on esitetty taulukossa 2.The chemical composition of the purified metal in the various steps of the process is shown in Table 1, while the slag composition is shown in Table 2.

Taulukko 1 Metallin kemiallinen koostumus 10 _Table 1 Chemical composition of the metal 10 _

Työvaiheet_Cu %_Pb % Sn % Cr % O % P %Work steps_Cu% _Pb% Sn% Cr% O% P%

Sulattamisen jälkeen 99,24 0,40 0,085 0,001 0,22 0,001 1. dekantoimisen 98,77 0,40 0,28 0,001 0,55 0,001 15 2. dekantoimisen 98,99 0,37 0,20 0,001 0,56 0,003 3. dekantoimisen 99,06 0,35 0,12 0,001 0,62 0,003 4. dekantoimisen 99,14 0,30 0,070 0,001 0,64 0,002 5. dekantoimisen jälkeen 99,18 0,20 0,046 0,001 0,60 0,002 20 Valamisen jälkeen 99,64 0,062 0,042 0,001 0,32 0,002After thawing 99.24 0.40 0.085 0.001 0.22 0.001 1st decantation 98.77 0.40 0.28 0.001 0.55 0.001 15 2nd decantation 98.99 0.37 0.20 0.001 0.56 0.003 3 decantation 99.06 0.35 0.12 0.001 0.62 0.003 4. decantation 99.14 0.30 0.070 0.001 0.64 0.002 5. after decantation 99.18 0.20 0.046 0.001 0.60 0.002 20 After casting 99.64 0.062 0.042 0.001 0.32 0.002

Taulukko 2 Kuonakoostumus t 6 100113Table 2 Slag composition t 6 100113

Esimerkki 2Example 2

Lieskauunissa raffinoitiin 30 t. kuparijätteitä. Kuparijät-teet sulatettiin yhtäjaksoisesti ja saavutettaessa 100 mm:n 5 sulahaudesyvyys lisättiin 300 kg kuonanmuodostinta metal-lisulan pinnalle. Kuonanmuodostimen koostumus oli seuraava: 54,64 paino-% punaliejua, 16,39 paino-% Si02:ta, ja 10 28,95 paino-% CaO:ta.30 t. Of copper waste was refined in a stove furnace. The copper wastes were melted continuously and when a melt bath depth of 100 mm was reached, 300 kg of slag former was added to the surface of the metal melt. The composition of the slag former was as follows: 54.64% by weight red mud, 16.39% by weight SiO 2, and 28.95% by weight CaO.

Sen jälkeen, kun sulametallihauteen syvyys oli 200 mm, haudetta hapetettiin yhtäjaksoisesti uuninholviin ohjatuilla hapenpuhallusputkilla.After the depth of the molten metal bath was 200 mm, the bath was continuously oxidized with oxygen blowing tubes directed into the furnace vault.

15 Täydellisen sulamisen jälkeen suoritetun hapetuksen päätyttyä metallihauteesta poistettiin kuona ja hapetettu kuparisula laskettiin pelkistysuuniin, jossa sitä pelkistettiin edelleen puuhalkojen avulla ja valettiin tämän jälkeen anodimuottei-20 hin.After completion of the oxidation after complete melting, the metal bath was removed from the slag and the oxidized copper melt was discharged into a reduction furnace, where it was further reduced by means of wood chips and then cast into anode molds.

I II I

.'1! Menetelmän kuluessa uunista otettiin jatkuvasti näytteitä ja nämä analysoitiin. Näytteenoton ajankohta ja tähän kuuluvat.'1! During the process, the oven was continuously sampled and analyzed. Date of sampling and include

• I I• I I

' \ näytenimitykset on esitetty taulukossa 3, metallin kemialli-The sample names are given in Table 3, Chemical

• I « I I• I «I I

25 nen koostumus on esitetty taulukossa 4 ja kuonan kemiallinen • · · *.1 1 koostumus on esitetty taulukossa 5.The composition of 25 is shown in Table 4 and the chemical composition of slag • · · * .1 1 is shown in Table 5.

• · «· » • · · • · · • · • · • · · • · · • · • · • · · • 4 I ·• · «·» • · · • · · • • · • · · · · · · · · 4 · · I

• I• I

7 1001137 100113

Taulukko 3 Näytteenoton Metallinäytteen Kuonanäytteen ai ankohta_nimitys_nimitys_ 5 20 h 30 min. 2.1 2.1 21 h 30 min. 2.2 2.2 22 h 30 min. 2.3 2.3 23 h 30 min. 2.4 2.4 10 0 h 30 min. 2.5 2.5 1 h 30 min. 2.6 2.6 • · 1 • · t • · · • · • · 1 • · · « · » · • · · · · • « • « • · · 8 100113 co σι r» o cm 'Τ Η Η Η Φ Π ΙΛ o\° r r r ^ ^ OOOOOO C cm <-H cm on co nTable 3 Sampling Metal Sample Slag Sample Ai an item_name_name_ 5 20 h 30 min. 2.1 2.1 21 h 30 min. 2.2 2.2 22 h 30 min. 2.3 2.3 23 h 30 min. 2.4 2.4 10 0 h 30 min. 2.5 2.5 1 h 30 min. 2.6 2.6 • · 1 • · t • · · • · • · 1 • · · «·» · • · · · · • • • • 8 100113 co σι r »o cm 'Τ Η Η Η Φ Π ΙΛ o \ ° rrr ^ ^ OOOOOO C cm <-H cm is co n

0\0 OOOOOO CO0 \ 0 OOOOOO CO., LTD

ro - - - - - -ro - - - - - -

U OOOOOOU OOOOOO

o\° O O O LT) O rHo \ ° O O O LT) O rH

H H rl r( H H rOH H rl r (H H rO

0\0 OOOOOO O Cl H H N N Π0 \ 0 OOOOOO O Cl H H N N Π

•H OOOOOO• H OOOOOO

W ......W ......

OOOOOOOOOOOO

o\o VO «T CM (Tl CM Oo \ o VO «T CM (Tl CM O

-h - ^ ^ m Ό ^ c> o tn c n ouo in in-h - ^ ^ m Ό ^ c> o tn c n ouo in in

o\° ΙΟ O VO CO O VO rHo \ ° ΙΟ O VO CO O VO rH

O ......O ......

O O O O H OO O O O H H O

o\°o \ °

O O Cl <f H (O lOO O Cl <f H (O 10

en H o 'j m cmen H o 'j m cm

o\° rH CM O rH Ο O 3 OOnO'TCMo \ ° rH CM O rH Ο O 3 OOnO'TCM

C O rH O O O O O rH rH rH CO O COC O rH O O O O O RH rH rH CO O CO

M r - r r r -M r - r r r -

OOOOOOOOOOOO

COC/O

oiritH^m·^· o\o vo vo cm <-η o σιoiritH ^ m · ^ · o \ o vo vo cm <-η o σι

o\o ro cm cm co cm *H h h H H H Oo \ o ro cm cm co cm * H h h H H H O

•rH OOOOOO 2 ' r ' ' r '• rH OOOOOO 2 'r' 'r'

2 ...... OOOOOO2 ...... OOOOOO

OOOOOOOOOOOO

-3· cm σι -a· in h· h e o o oi o\o OOOOOO o\0 ......-3 · cm σι -a · in h · h e o o oi o \ o OOOOOO o \ 0 ......

O cu o h o o o o O <D co in vo in ro- co K* U-i r v v v ^ ^ ^ pL. rH rH rH r-1 rH r-1 OOOOOO ^ 3 3O cu o h o o o o O <D co in vo in ro- co K * U-i r v v v ^ ^ ^ pL. rH rH rH r-1 rH r-1 OOOOOO ^ 3 3

'—1 r—I'—1 r — I

^ co ro o co ro· p iocmo^ co ro o co ro · p iocmo

.. ro o\o Hun H (M H H (0 o\° N lO CO O rl (O.. ro o \ o Hun H (M H H (0 o \ ° N lO CO O rl (O

: : eh e o »H o o o o eh e ......:: eh e o »H o o o o eh e ......

' CO ...... tn rH O O rH rH O'CO ...... tn rH O O rH rH O

' OOOOOO'OOOOOO

: : : m 3 I1. E co o ro- cm cm o o o o • 3 °\° O CM O -3· CM σι o\° CM VO *3· CO CO *3· ; , ' -P .Ω O CM O O O O jQ ......::: m 3 I1. E co o ro- cm cm o o o o • 3 ° \ ° O CM O -3 · CM σι o \ ° CM VO * 3 · CO CO * 3 ·; , '-P .Ω O CM O O O O jQ ......

p CO 0-1 · v ^ · 0^ rHOrHrHrHfHp CO 0-1 · v ^ · 0 ^ rHOrHrHrHfH

; o OOOOOO; o OOOOOO

oo

MM

··· e! n in h mci c> inooooin··· e! n in h mci c> inooooin

S». 0) o\° OI CM H Is ID OI o\° (Ti CM -M" in CMS ». 0) o \ ° OI CM H Is ID OI o \ ° (Ti CM -M "in CM

• e 3 ...... 3 ......• e 3 ...... 3 ......

H CJ CTi(Ti(TiCOCOOO U Ί M ΙΠ O H OIH CJ CTi (Ti (TiCOCOOO U Ί M ΙΠ O H OI

rH OI Oi OI OI Oi OI rHrHrHrH OI Oi OI OI Oi OI rHrHrH

rH WrH W

..... (0 3 • · -H E ‘ ·. E 3 : . . a> -p w ' e e , ω ...... oio ........... (0 3 • · -H E '·. E 3:.. A> -p w' e e, ω ...... oio ......

; ·· -h , _p rHCMco^invo M -u h cm n m· in id ... 1 I ' rH ...... r>1 ......; ·· -h, _p rHCMco ^ invo M -u h cm n m · in id ... 1 I 'rH ...... r> 1 ......

.« rHi:(0 (N CM CM CM N N C I :CC (M (M CM CM iM CM. «RHi: (0 (N CM CM CM N N C I: CC (M (M CM CM iM CM

...* m z ro 12 -P e... * m z ro 12 -P e

Q) OQ) O

s: 3s: 3

iCiC

IIII

9 1001139 100113

Esimerkki 3Example 3

Lieskauunissa puhdistettiin 50 t erittäin korkean epäpuh-tausasteen omaavaa metallisulaa. Kuparisula sisälsi 2,2 pai-5 no-% lyijyä ja 2,7 paino-% tinaa.50 t of very high impurity metal melt were cleaned in a stove oven. The copper melt contained 2.2 wt% to 5% by weight lead and 2.7 wt% tin.

Menetelmän mukaisesti erän sulattamisen jälkeen lisättiin 2,2 t seuraavan koostumuksen omaavaa kuonanmuodostinta: 10 52,72 paino-% punaliejua, 18,81 paino-% Si02:ta, 27,93 pai no-% CaO:ta, ja 3,51 paino-% galvaanista liejua.According to the method, after melting the batch, 2.2 t of a slag former having the following composition were added: 52.72% by weight of red mud, 18.81% by weight of SiO 2, 27.93% by weight of CaO, and 3.51% by weight of -% galvanic sludge.

Kuonanmuodostimen lisäyksen jälkeen suoritettiin hapetus, tämän jälkeen kuonanpoisto ja hapen esipoisto. Tämän jälkeen 15 lisättiin uudelleen 2,5 t kuonanmuodostinta. Tämän kuonanmuodostimen koostumus oli seuraava: 54,64 paino-% punaliejua, 16,39 paino-% Si02:ta, 28,95 paino-% CaO:ta.After the addition of the slag former, oxidation was performed, followed by slag removal and oxygen pre-removal. 2.5 t of slag former was then added again. The composition of this slag former was as follows: 54.64% by weight red mud, 16.39% by weight SiO 2, 28.95% by weight CaO.

. . 20 • « t • ; Toisen kuonanmuodostinlisäyksen jälkeen suoritettiin uudel- • · « ] '' leen hapetus, kuonanpoisto ja tämän jälkeen pelkistys ja : valaminen. Hapenesipoistoaineena käytettiin kupari- ja rauta-. . 20 • «t •; After the second addition of slag former, oxidation, slag removal and subsequent reduction and casting were performed again. Copper and iron were used as oxygen scavengers.

t < It <I

: V pitoisia teollisuuden sivutuotteita, hapenloppupoistoaineena 25 käytettiin CuPlO-esiseostetta. Kuonanmuodostus suoritettiin :T: jo mainitulla tavalla: lisäämällä yhden kerran, poistamalla yhden kerran.: V-containing industrial by-products, a CuP10 premix was used as the oxygen scavenger 25. Slag formation was performed: T: as already mentioned: adding once, removing once.

« ···« ♦ • ·«···« ♦ • ·

Menetelmän kuluessa metallisulasta otettiin näytteitä hapen 30 esipoistoon asti joka 50. minuutti, sitten joka 30. minuut- t · J ** ti. Metallikoostumuksen muuttuminen on esitetty taulukossa 6.During the process, the molten metal was sampled every 50 minutes until oxygen preconditioning, then every 30 minutes. The change in metal composition is shown in Table 6.

Ml • ♦ • · ·«« 10 100113 'f n co co co UJ o tnvoojojcTttfi 0\o m n co n «f vo in o o cm o r- oMl • ♦ • · · «« 10 100113 'f n co co co UJ o tnvoojojcTttfi 0 \ o m n co n «f vo in o o cm o r- o

O O O O <-t f* rH Π O O O H rH OO O O O <-t f * rH Π O O O H rH O

o o o o o o o o o o o o o Ή H H C\ H M OJ ITI CO O H CJ LT) OOOOOOO !M H OJ O O Όo o o o o o o o o o o o o Ή H H C \ H M OJ ITI CO O H CJ LT) OOOOOOO! M H OJ O O Ό

o\o OOOOOOO OOOOOOo \ o OOOOOOO OOOOOO

CU ....... ......CU ....... ......

OOOOOOO OOOOOOOOOOOOO OOOOOO

H CO O CO O O f*·* (N M ** COH CO O CO O O f * · * (N M ** CO

O Π in 'J 'T Π OJ CO H f\j (N <Tl COO Π in 'J' T Π OJ CO H f \ j (N <Tl CO

o\° OOOOOOO O i—* Γ-» i—i o Oo \ ° OOOOOOO O i— * Γ- »i — i o O

CO OOOOOOO OOOOOOCO OOOOOOO OOOOOO

OOOOOOO OOOOOOOOOOOOO OOOOOO

OOH CO Γ'* COOOH CO Γ '* CO

o\o O O CM rH r-ι rH H in rH O O Oo \ o O O CM rH r-ι rH H in rH O O O

h ooooooo o n* ο ο ο oh ooooooo o n * ο ο ο o

< OOOOOOO OOOOOO<OOOOOOO OOOOOO

OOOOOOO OOOOOCOOOOOOO OOOOOC

O r-* o co rr h n cm h nj m·O r- * o co rr h n cm h nj m ·

o\° OOOOOOO rt 1—· »h o O Oo \ ° OOOOOOO rt 1— · »h o O O

C OOOOOOO OOOOOOC OOOOOOO OOOOOO

CsJ ....... ......CsJ ....... ......

OOOOOOO OOOOOOOOOOOOO OOOOOO

^ o\o n in o h in h oi o i—< cm o o o^ o \ o n in o h in h oi o i— <cm o o o

n -H OOOOOOO OrHi-HfHfHfHn -H OOOOOOO OrHi-HfHfHfH

V 2 OOOOOOO OOOOOOV 2 OOOOOOO OOOOOO

OOCCCOO OOOOOOOOCCCOO OOOOOO

3 2 r- in h· h· cm o n ie3 2 r- in h · h · cm o n ie

o\° OOOOOOO OOOOOOo \ ° OOOOOOO OOOOOO

0) OOOOOOO (N rH n O O O0) OOOOOOO (N rH n O O O

ϋ-> ....... ......ϋ-> ....... ......

OOOOOOO H rH O O O OOOOOOOO H rH O O O O

CMf^^HrMHrH iH »H rH iH rH rHCMf ^^ HrMHrH iH »H rH iH rH rH

OOOOOOO OOOOOOOOOOOOO OOOOOO

o\o OOOOOOO OOOOOOo \ o OOOOOOO OOOOOO

« . u ....... ......«. u ....... ......

O OOOOOOO OOOOCCO OOOOOOO OOOOCC

to ; ; ... in co r-- σι in vo r~ h· m co o cm O >.to; ; ... in co r-- σι in vo r ~ h · m co o cm O>.

.. o\° (MvoinniNcoOi r~ σι σι σι co :fö :: c ....... ...... c.. o \ ° (MvoinniNcoOi r ~ σι σι σι co: fö :: c ....... ...... c

.... to N M ΓΜ IN M H o OOOOOO.... to N M ΓΜ IN M H o OOOOOO

... to c • · · p (ϋ... to c • · · p (ϋ

: e rH: e rH

. O in n n n n co h u n n o o n O. O in n n n n co h u n n o o n O

·*··· -P oi° C n rj O co Oi 7 h ΰ ^ h co ^ Ui m xi ....... ~ h . - ~ » -h ... O CL, M O) O N H H ~ —I .H r-4 rH O O Ή· * ··· -P oi ° C n rj O co Oi 7 h ΰ ^ h co ^ Ui m xi ....... ~ h. - ~ »-h ... O CL, M O) O N H H ~ —I .H r-4 rH O O Ή

... O rH... O rH

·.· * M CC·. · * M CC

xi C 0)xi C 0)

0) co in Γ' n in O m ro ro o co in o E0) co in Γ 'n in O m ro ro o co in o E

f Co\° in O O n o Cl rH "T CO rH CO C Of Co \ ° in O O n o Cl rH "T CO rH CO C O

..... -<H 3 ^ i * v > - , » ^ , CC..... - <H 3 ^ i * v> -, »^, CC

’ * rH u mmininminr^O o co ro co O’* RH u mmininminr ^ O o co ro co O

... rH oi cwn o moi o x n n n σ> en n Ό... rH oi cwn o moi o x n n n σ> en n Ό

... CC 00 -H... CC 00 -H

·.· · -H -HO·. · · -H -HO

. E O -o. E O -o

, , O) CL, X,, O) CL, X

xe i -h nxe i -h n

j CO * Xj CO * X

C i o .... oC i o .... o

; -ή CU ....... . o rH cm m CU; -ή CU ........ o rH cm m CU

'.. >—I j X rH (Hg ro TT in O Γ~ O CO O H H H H Q'..> —I j X rH (Hg ro TT in O Γ ~ O CO O H H H H Q

. rH | > CU ....... rH | > CU ......

.. CU ( ^ ΌΓΗΓΟΓ1ΓΗΟ-|ΓοΩ.ΓΟΓΟΟΟΓΟΓΟΓΟ * ; ; ; _u j «n ro 11 11 100113.. CU (^ ΌΓΗΓΟΓ1ΓΗΟ- | ΓοΩ.ΓΟΓΟΟΟΓΟΓΟΓΟ *;;; _u j «n ro 11 11 100113

Esimerkeissä esitetyn menetelmän avulla raffinoitavan kuparin lyijypitoisuuden alentaminen 0,1 %:sta 0,005 %:iin voidaan suorittaa 8 tunnin kuluessa mukaanlukien sulatusaika. Saman 5 tuloksen saavuttamiseksi tavanomaisten menetelmien mukaisesti tarvitaan n. 14 tuntia. Samanaikaisesti käytettäessä tavanomaista menetelmää on lieskauunin vuoraus vaihdettava joka 48 erän jälkeen, kun taas keksinnön mukaisessa menetelmässä lieskauunin vuoraukset kestivät 167 erän puhdistamisen.By the method described in the examples, the reduction of the lead content of the copper to be refined from 0.1% to 0.005% can be carried out within 8 hours, including the melting time. It takes about 14 hours to achieve the same result according to conventional methods. At the same time, when using the conventional method, the liner of the stove must be changed every 48 batches, while in the method according to the invention, the liners of the stove took 167 batches to be cleaned.

1010

Kaikesta tästä voidaan nähdä, että kuparin puhdistamisen tehokkuus keksinnön mukaisen menetelmän avulla paranee olennaisessa määrin ja samanaikaisesti vähenevät tähän liittyvät kustannukset olennaisesti. Luonnollisesti esitetyt esimerkit 15 havainnollistavat ainoastaan muutamia keksinnön mukaisen menetelmän ja kuonanmuodostusseoksen muunnelmia, jolloin oheisten patenttivaatimusten suojapiirin puitteissa keskiver-toammattihenkilön käytettävissä on luonnollisesti vielä muita lukemattomia mahdollisuuksia.From all this it can be seen that the efficiency of copper purification by means of the method according to the invention is substantially improved and at the same time the associated costs are substantially reduced. Naturally, the examples 15 illustrate only a few variations of the method according to the invention and the slag-forming mixture, whereby, within the scope of the appended claims, there are, of course, innumerable other possibilities available to the average person.

2020

« · I«· I

«Il I«Il I

• · · • · · • · • « • · • · · • · · • · ·• · · • · · • · • «• · • · · · · · ·

Claims (5)

1. Menetelmä tina- ja lyijypitoisen primäärisen kuparin ja kuparijätteiden liekkipuhdistamiseksi emäksisesti vuoratuissa 5 uuneissa, jonka menetelmän kuluessa uuniin panostettu erä sulatetaan, minkä jälkeen sulasta poistetaan lyijy ja tina sekä muut ei-toivotut epäpuhtaudet hapettamalla, tunnettu siitä, että metallisulaan lisätään kuonanmuodos-tinseosta, joka sisältää 10 30 - 70 paino-% punaliejua, 10 - 30 paino-% kalsiumoksidia ja/tai kalsiumkarbonaattia ja/tai kalsiumhydroksidia, 15 5-30 paino-% piidioksidia, ja 0-30 paino-% galvaanista liejua, 1 - 5 % :a panoserästä vastaava määrä.A process for the flame cleaning of tin and lead-containing primary copper and copper scrap in alkaline lined furnaces, in which the batch charged to the furnace is melted, after which lead and tin and other undesirable impurities are removed by oxidation, characterized in that containing 10 to 30% by weight of red mud, 10 to 30% by weight of calcium oxide and / or calcium carbonate and / or calcium hydroxide, 5 to 30% by weight of silica, and 0 to 30% by weight of galvanic sludge, 1 to 5% by weight The amount corresponding to the batch of. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että kuonanmuodostin syötetään metallisulan pin-, , nalle. ''' IMethod according to Claim 1, characterized in that the slag former is fed to the metal melt pin. '' 'I 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet- . 25 t u siitä, että kuonanmuodostin puhalletaan puhallusputkella • · · : *.* metallisulaan. : iA method according to claim 1, characterized by. 25 t u that the slag former is blown by a blow pipe • · ·: *. * Into a metal melt. : i : 4. Kuonanmuodostinlisäaine lyijy- ja tinapitoisen primaarisen kuparin ja kuparijätteiden liekkipuhdistamiseksi emäksisesti ....j 30 vuoratuissa uuneissa, tunnettu siitä, että seos si- sältää • · · ♦ 30 - 70 paino-% punaliejua, '...· 10-30 paino-% kalsiumoksidia ja/tai kalsiumkarbonaattia : 35 ja/tai kalsiumhydroksidia, .·.: 4. Slag-forming additive for the basic flame cleaning of lead- and tin-containing primary copper and copper scrap .... j 30 in lined furnaces, characterized in that the mixture contains • · · ♦ 30 to 70% by weight of red mud, '... · 10- 30% by weight of calcium oxide and / or calcium carbonate: 35 and / or calcium hydroxide,. : 5 - 30 paino-% piidioksidia, ja 0-30 paino-% galvaanista liejua. 100113: 5 to 30% by weight of silica, and 0 to 30% by weight of galvanic sludge. 100113
FI913563A 1990-07-26 1991-07-25 A method for the flame cleaning of tin- and lead-containing primary copper and copper scrap in alkali-lined furnaces and a slag-shaped alloy mixture for performing such cleaning FI100113B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU462790A HU209327B (en) 1990-07-26 1990-07-26 Process for more intensive pirometallurgic refining primere copper materials and copper-wastes containing pb and sn in basic-lined furnace with utilizing impurity-oriented less-corrosive, morestaged iron-oxide-based slag
HU462790 1990-07-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI913563A0 FI913563A0 (en) 1991-07-25
FI913563A FI913563A (en) 1992-01-27
FI100113B true FI100113B (en) 1997-09-30

Family

ID=10968497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI913563A FI100113B (en) 1990-07-26 1991-07-25 A method for the flame cleaning of tin- and lead-containing primary copper and copper scrap in alkali-lined furnaces and a slag-shaped alloy mixture for performing such cleaning

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE1006534A5 (en)
DE (1) DE4123004A1 (en)
FI (1) FI100113B (en)
FR (1) FR2665183B1 (en)
HU (1) HU209327B (en)
PL (1) PL168035B1 (en)
YU (1) YU47536B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5364449A (en) * 1991-07-15 1994-11-15 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Process for refining crude material for copper or copper alloy
CN113999986A (en) * 2021-09-26 2022-02-01 江西铜业技术研究院有限公司 Fire refining slagging agent suitable for high-grade complex copper-containing material and preparation method thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1151385B (en) * 1959-10-27 1963-07-11 Renault Process for separating zinc from copper and copper alloys
JPS5045810Y2 (en) * 1971-04-30 1975-12-25
JPS5140851B2 (en) * 1972-02-10 1976-11-06
US3899324A (en) * 1973-03-16 1975-08-12 Scm Corp Flux for continuous casting of steel
DE2328351C2 (en) * 1973-06-04 1978-09-14 Polysius Ag, 4723 Neubeckum Process for the production of agglomerated synthetic slag
HU169980B (en) * 1975-04-16 1977-03-28
DE2621144C3 (en) * 1976-05-13 1978-11-02 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Process for processing non-ferrous metal hydroxide sludge waste
US4318737A (en) * 1980-10-20 1982-03-09 Western Electric Co. Incorporated Copper refining and novel flux therefor
SU1105512A1 (en) * 1983-05-20 1984-07-30 Предприятие П/Я А-7155 Flux for refining blister copper
FI78125C (en) * 1983-11-14 1989-06-12 Vni Gorno Metall I Tsvet Met FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV JAERNHALTIGA KOPPAR- ELLER KOPPAR / ZINKSULFIDKONCENTRAT.
US4657586A (en) * 1985-10-25 1987-04-14 Union Carbide Corporation Submerged combustion in molten materials

Also Published As

Publication number Publication date
YU47536B (en) 1995-10-03
YU129391A (en) 1994-01-20
FI913563A (en) 1992-01-27
DE4123004A1 (en) 1992-02-20
FR2665183B1 (en) 1995-02-03
HU904627D0 (en) 1991-01-28
HU209327B (en) 1994-04-28
BE1006534A5 (en) 1994-10-11
HUT58830A (en) 1992-03-30
DE4123004C2 (en) 1993-05-06
PL291243A1 (en) 1992-03-09
FI913563A0 (en) 1991-07-25
PL168035B1 (en) 1995-12-30
FR2665183A1 (en) 1992-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU684747B2 (en) Process and apparatus for producing an environmentally acceptable abrasive product from hazardous wastes
JP5251360B2 (en) Manufacturing method of clean steel by ladle refining method
FI100113B (en) A method for the flame cleaning of tin- and lead-containing primary copper and copper scrap in alkali-lined furnaces and a slag-shaped alloy mixture for performing such cleaning
AT502396A4 (en) METHOD FOR REMOVING CONTAMINANTS FROM INGREDIENTS
JP5473815B2 (en) Method for recycling oxidized slag and recycled slag
JP5322860B2 (en) Recycled slag generation method and recycled slag
SK132497A3 (en) Process for the separation of copper and heavy metals from incinerated garbage residue and slag
SK277897B6 (en) Vitrification method of powdered waste, mainly light ash from flue ash
JPH05185195A (en) Mold powder for continuous casting
US6059854A (en) Process for processing waste incineration residues
JP2008050700A (en) Method for treating chromium-containing steel slag
JPH10147821A (en) Method for refining copper
EP0842305B1 (en) Process for treating filter ashes arising from waste treatment
AT407260B (en) METHOD FOR PRODUCING STEEL MELT
KR100566895B1 (en) Method for removing impurities in copper alloy melt
FI125347B (en) Method of treating lead anode mud
RU2521035C2 (en) Method of recovery of secondary platinum with radioactive plutonium contamination
JP3375758B2 (en) Furnace for melting waste
DE102017112773A1 (en) Process for lowering the alkali metal oxide content in glass melts
JP2008081845A (en) Method for treating slag for refining chromium-containing steel
SU1588778A1 (en) Slag-forming composition for electroslag melting
JP2021176980A (en) Electric furnace steelmaking process
JP2002130645A (en) Method for melting treatment of burned ash
JP3307751B2 (en) Heat treatment furnace
JP2024063517A (en) Melting and refining method of iron source

Legal Events

Date Code Title Description
HC Name/ company changed in application

Owner name: CSEPELI FEMMÜ RESZVENYTARSASAG

MM Patent lapsed