ES3056957T3 - Jelly-roll type electrode assembly having anode in which anode mixtures containing active material with different composition are formed on both sides of electrode current collector, secondary battery comprising the same, and device comprising the secondary battery - Google Patents

Jelly-roll type electrode assembly having anode in which anode mixtures containing active material with different composition are formed on both sides of electrode current collector, secondary battery comprising the same, and device comprising the secondary battery

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ES3056957T3 ES20848577T ES20848577T ES3056957T3 ES 3056957 T3 ES3056957 T3 ES 3056957T3 ES 20848577 T ES20848577 T ES 20848577T ES 20848577 T ES20848577 T ES 20848577T ES 3056957 T3 ES3056957 T3 ES 3056957T3
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Abstract

Español Se proporcionan un conjunto de electrodos de tipo gelatina enrollada, una batería secundaria que lo comprende y un dispositivo que comprende la batería secundaria, el conjunto de electrodos de tipo gelatina enrollada está enrollado en un estado en el que un separador que tiene una estructura de lámina larga se interpone entre un cátodo de tipo lámina y un ánodo de tipo lámina, en donde el ánodo tiene mezclas de ánodo formadas respectivamente en ambas superficies de un colector de corriente de ánodo, y cuando la superficie del colector de corriente de ánodo, que se va a enrollar hacia adentro durante el enrollado para formar el conjunto de electrodos, es una primera superficie y la superficie a enrollar hacia afuera es una segunda superficie, una primera mezcla de ánodo recubierta sobre la primera superficie comprende al menos un 70 % en peso de grafito artificial como material activo sobre la base del peso total del material activo, y una segunda mezcla de ánodo recubierta sobre la segunda superficie comprende al menos un 70 % en peso de grafito natural como material activo sobre la base del peso total del material activo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN
[0002] Conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano que tiene un ánodo en el que se forman mezclas de ánodo que contienen material activo con diferente composición en ambos lados del colector de corriente del electrodo, batería secundaria que lo comprende y dispositivo que comprende la batería secundaria
[0003] Sector de la técnica
[0004] Cita cruzada con solicitudes relacionadas
[0005] Esta solicitud reivindica la prioridad de la solicitud de patente coreana n.º 10-2019-0091863 presentada el 29 de julio de 2019 ante la Oficina Coreana de Propiedad Intelectual.
[0006] La presente divulgación se refiere a un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano que contiene un ánodo en el que se forman mezclas de ánodo que contienen un material activo con una composición diferente a ambos lados de un colector de corriente de electrodo, una batería secundaria que incluye el mismo y un dispositivo que incluye la batería secundaria.
[0007] Estado de la técnica
[0008] Recientemente, junto con el aumento del desarrollo tecnológico y la demanda de dispositivos móviles, la demanda de baterías secundarias capaces de cargarse y descargarse como fuente de energía aumenta rápidamente y, en consecuencia, están surgiendo muchas investigaciones sobre baterías capaces de satisfacer una variedad de necesidades. Además, la batería secundaria ha atraído una considerable atención como fuente de energía para los vehículos eléctricos (EV), los vehículos eléctricos híbridos (HEV) y los vehículos eléctricos híbridos enchufables (HEV enchufables), que se han desarrollado para resolver problemas, tales como la contaminación atmosférica, causados por los vehículos de gasolina y diésel existentes que usan combustibles fósiles.
[0009] Por lo tanto, se ha desarrollado un vehículo eléctrico (EV), que puede funcionar únicamente con una batería secundaria, y un vehículo eléctrico híbrido (HEV), que combina un motor convencional con una batería secundaria, y algunos de ellos se han comercializado. La batería secundaria de níquel-hidruro metálico (Ni-MH) se ha usado principalmente como fuente de energía de los EV, HEV y similares. Sin embargo, recientemente se han llevado a cabo activamente estudios que usan baterías secundarias de litio que tienen alta densidad energética, alto voltaje de descarga y estabilidad de salida, y algunas de ellas se han comercializado.
[0010] Dicha batería secundaria de litio puede clasificarse, en función de la forma de la carcasa de la batería, en batería cilíndrica que tiene un conjunto de electrodos montado en un recipiente metálico cilíndrico; batería prismática que tiene un conjunto de electrodos montado en un recipiente metálico prismático; y batería de tipo bolsa que tiene un conjunto de electrodos montado en una carcasa de tipo bolsa fabricada con una lámina de aluminio laminada.
[0011] Además, el conjunto de electrodos montado en la carcasa de la batería es un elemento generador de energía, que tiene una estructura que incluye cátodos, ánodos y separadores dispuestos respectivamente entre los cátodos y los ánodos, que pueden cargarse y descargarse. El conjunto de electrodos puede clasificarse como un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano configurado para tener una estructura en la que un cátodo de tipo lámina larga y un ánodo de tipo lámina larga, a los que se aplican materiales activos, se enrollan en un estado en el que se dispone un separador entre el cátodo y el ánodo, un conjunto de electrodos de tipo apilado configurado para tener una estructura en la que una pluralidad de cátodos que tienen un tamaño predeterminado y una pluralidad de ánodos que tienen un tamaño predeterminado se apilan secuencialmente en un estado en el que los separadores están dispuestos respectivamente entre los cátodos y los ánodos, o un conjunto de electrodos de tipo apilado/plegado configurado para tener una estructura en la que una celda unitaria, tal como una celda completa que consiste en electrodos con diferentes polaridades en ambos lados (por ejemplo, cátodo-separador-ánodo) o una celda doble que consiste en electrodos con polaridades diferentes en ambos lados (por ejemplo, cátodo-separador-ánodo-separadorcátodo) se enrolla en el estado de estar colocada sobre una película separadora.
[0012] Entre las técnicas descritas anteriormente, el conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano (en adelante, "brazo de gitano") tiene la característica de permitir una fácil fabricación y tener una alta densidad de energía por peso. Con la expansión del mercado para los EV y los HEV que usan el brazo de gitano como fuente de energía, la demanda de baterías secundarias cilíndricas está aumentando rápidamente.
[0013] Mientras tanto, el cátodo y el ánodo se fabrican generalmente recubriendo una mezcla de electrodos que contiene un material activo en ambos lados de cada colector de corriente, y el lado enrollado es la parte superior y el lado opuesto es la parte posterior. En este momento, la tensión generada por el enrollado solo puede ser diferente entre la parte superior y la parte posterior.
[0014] Sin embargo, convencionalmente, el material activo con la misma composición se recubría en la parte superior y en la parte posterior de acuerdo con la carga. Específicamente, en el caso de un ánodo que usa una mezcla de grafito artificial y grafito natural como material activo del ánodo, existe el problema de que la capa de recubrimiento se desprende del borde lateral en la dirección longitudinal en la parte posterior.
[0015] Además, la mezcla de ánodo así desprendida actúa como una impureza dentro de la batería secundaria, lo que provoca un problema de deterioro del rendimiento de la batería secundaria.
[0016] Por lo tanto, existe una gran necesidad de un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano que resuelva los problemas mencionados anteriormente y que tenga características mejoradas de rendimiento, capacidad y vida útil. El documento de patente US 2008/176140 A1 describe un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano con ánodos de diferentes espesores. Los documentos de patente EP 3396745 A2 y KR 2019 0060719 divulgan un ánodo que tiene múltiples capas.
[0018] Objeto de la invención
[0019] Problema técnico
[0020] La presente divulgación se ha realizado para resolver los problemas anteriores y otros problemas técnicos que aún no se han resuelto.
[0021] Específicamente, es un objeto de la presente divulgación proporcionar un conjunto de electrodos en el que el ánodo del conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano esté configurado de tal manera que la mezcla de ánodo que contiene un material activo con una composición diferente se recubra en ambos lados de un colector de corriente del ánodo, evitando así que la mezcla de ánodo se desprenda debido al enrollamiento y mejorando así las características de rendimiento, capacidad y vida útil de la batería secundaria que lo incluye.
[0022] Otro objeto de la presente divulgación es resolver además problemas tales como la precipitación de litio ajustando la relación N/P del ánodo y el cátodo, y maximizando así aún más el efecto.
[0023] Solución técnica
[0024] Para lograr el objeto anterior, según una realización de la presente divulgación, se proporciona un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano como se define en el conjunto de reivindicaciones adjuntas, el conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano, en el que un cátodo de tipo lámina larga y un ánodo de tipo lámina larga se enrollan en un estado en el que se interpone un separador entre el cátodo y el ánodo, en donde el ánodo está configurado de tal manera que se forma una mezcla de ánodo a ambos lados de un colector de corriente del ánodo, y el colector de corriente del ánodo está configurado de tal manera que, al enrollarse para formar un conjunto de electrodos, si un lado que se enrolla hacia dentro se denomina primer lado y un lado que se enrolla hacia fuera se denomina segundo lado, un material activo de una primera mezcla de ánodo recubierta en el primer lado contiene más grafito artificial que grafito natural, y un material activo de una segunda mezcla de ánodo recubierta en el segundo lado contiene más grafito natural que grafito artificial.
[0025] Es decir, el conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano según la presente divulgación está configurado de tal manera que, a diferencia del estado de la técnica, la mezcla de ánodo que contiene un material activo con una composición diferente se recubre en el primer y segundo lados de un colector de corriente del ánodo, lo que aumenta la adhesión de la mezcla de ánodo en el segundo lado enrollado hacia el exterior al colector de corriente y evita que la mezcla de ánodo se desprenda de ambos lados, y así mejoran las características de rendimiento, capacidad y vida útil de la batería secundaria que la incluye.
[0026] Además, la primera mezcla de ánodo y la segunda mezcla de ánodo pueden incluir, además del grafito natural y el grafito artificial, por ejemplo, materiales de carbono o grafito distintos del grafito natural y el grafito artificial, tales como grafito expandido, fibra de carbono, carbono no grafitizable, negro de humo, nanotubos de carbono, fullereno y carbón activado; metales aleables con litio, tales como Al, Si, Sn, Ag, Bi, Mg, Zn, In, Ge, Pb, Pd, Pt o Ti, y compuestos que incluyan dichos elementos; materiales compuestos de los metales o sus compuestos y los materiales de carbono y grafito; nitruros que contienen litio, y similares.
[0027] En este caso, específicamente, el material activo de la primera mezcla de ánodo puede contener grafito artificial y grafito natural en una proporción de 61 a 99 % en peso: 1 a 39 % en peso, y el material activo de la segunda mezcla de ánodo puede contener grafito artificial y grafito natural en una cantidad de 1 a 39 % en peso: 61 a 99 % en peso. Según la invención, el material activo de la primera mezcla de ánodo contiene grafito artificial y grafito natural en una cantidad de 70 a 99 % en peso: 1 a 30 % en peso, y el material activo de la segunda mezcla de ánodo contiene grafito artificial y grafito natural en una proporción de 1 a 30 % en peso: 70 a 99 % en peso. Más específicamente, el material activo de la primera mezcla de ánodo contiene grafito artificial y grafito natural en una proporción de 75 a 85 % en peso: 15 a 25 % en peso, y el material activo de la segunda mezcla de ánodo puede contener grafito artificial y grafito natural en una proporción de 15 a 25 % en peso: 75 a 85 % en peso.
[0028] Más específicamente, el material activo contenido en la primera mezcla de ánodo y la segunda mezcla de ánodo está compuesto por grafito natural y grafito artificial que tiene la composición descrita anteriormente.
[0029] Esto se debe a que el grafito artificial tiene excelentes características de rendimiento y características de vida útil, mientras que el grafito natural tiene una excelente fuerza adhesiva. Más específicamente, la primera mezcla de ánodo formada en el primer lado que se enrolla hacia dentro experimenta menos tensión y, por lo tanto, causa menos problemas de desprendimiento, de modo que contiene una gran cantidad de grafito artificial que tiene excelentes características de rendimiento, capacidad y vida útil. La segunda mezcla de ánodo formada en el segundo lado que se enrolla hacia fuera experimenta una tensión más fuerte, por lo que puede desprenderse fácilmente. Teniendo en cuenta estos puntos, los problemas convencionales pueden resolverse al contener una gran cantidad de grafito natural que tiene una fuerte fuerza adhesiva.
[0030] En este caso, el grafito natural que presenta una excelente fuerza adhesiva puede asegurar suficientemente el efecto de entrelazamiento mecánico de la adhesión entre las partículas a través de un aglutinante a medida que aumenta el área superficial específica, y así tiene un área superficial específica de 2 m<2>/g a 8 m<2>/g, específicamente de 2,1 m<2>/g a 4 m<2>/g. Por otro lado, el grafito artificial puede tener un área superficial específica (BET) de 0,5 m<2>/g a 5 m<2>/g, específicamente de 0,6 m<2>/g a 4 m<2>/g.
[0031] El área superficial específica puede medirse mediante un método BET (Brunauer-Emmett-Teller). Por ejemplo, el área superficial específica puede medirse mediante un método BET de 6 puntos según un método de flujo de adsorción de gas nitrógeno usando un analizador de porosimetría (Belsorp-II mini de Bell Japan Inc.).
[0032] La forma del grafito natural no está limitada, y el grafito natural puede ser grafito en escamas, grafito en vetas o grafito amorfo, específicamente puede ser grafito en vetas o más específicamente grafito amorfo. Cuando el área de contacto entre las partículas de grafito natural es grande, el área de adhesión aumenta y, por lo tanto, mejora la fuerza adhesiva. Por lo tanto, es preferible que la densidad de compactación o la densidad aparente del grafito natural sea grande y que el grado de orientación de los granos cristalinos del grafito natural presente anisotropía. Por lo tanto, puede ser grafito amorfo.
[0033] Por otro lado, la forma del grafito artificial no está limitada, y el grafito artificial puede presentarse en forma de polvo, una escama, un bloque, una placa o una varilla. Específicamente, el grafito artificial puede presentarse en forma de una escama o una placa y, más específicamente de una escama, ya que es preferible que la distancia de desplazamiento de los iones de litio sea más corta para presentar las mejores características de rendimiento y es preferible que el grado de orientación de los granos cristalinos del grafito artificial presente isotropía para acortar la distancia de desplazamiento en dirección al electrodo.
[0034] La densidad de compactación del grafito natural puede ser de 0,9 g/cm³ a 1,3 g/cm³, específicamente de 0,92 g/cm³ a 1,15 g/cm³, y la densidad aparente del grafito artificial puede ser de 0,7 g/cm³ a 1,1 g/cm³, específicamente de 0,8 g/cm³ a 1,05 g/cm³.
[0035] La densidad de compactación se obtiene añadiendo 50 g de un precursor a un cilindro de golpeteo de 100 cm³ usando un instrumento de medición JV-1000 fabricado por COPLEY Co. y, a continuación, golpeando el cilindro de golpeteo 3.000 veces.
[0036] Cuando la densidad de compactación es demasiado pequeña fuera del intervalo anterior, el área de contacto entre las partículas puede no ser suficiente y las características de la fuerza adhesiva pueden deteriorarse, y cuando la densidad de compactación es demasiado grande superando el intervalo anterior, puede haber un problema de degradación de la tortuosidad de un electrodo y de la humectabilidad de un electrolito, de modo que las características de rendimiento durante la carga y la descarga pueden deteriorarse, lo que tampoco es preferible. Mientras tanto, la primera mezcla de ánodo y la segunda mezcla de ánodo pueden incluir además un material conductor y un aglutinante.
[0037] El material conductor es un material que se puede usar en una batería secundaria de litio general y no está particularmente limitado, siempre que tenga conductividad sin provocar un cambio químico en la batería correspondiente y, por ejemplo, pueden usarse negros de carbón, tales como negro de carbón, negro de acetileno, negro de ketjen, negro de canal, negro de horno, negro de lámpara y negro térmico; fibras conductoras, tales como fibra de carbono y fibra metálica; polvos metálicos, tales como polvo de fluoruro de carbono, polvo de aluminio y polvo de níquel; fibra corta monocristalina conductora, tal como óxido de cinc y titanato de potasio; óxidos metálicos conductores, tales como óxido de titanio; materiales conductores, tales como derivados de polifenileno.
[0038] El aglutinante no está limitado, siempre que sea un componente que ayude a la unión entre el material activo y el material conductor y a la unión con el colector de corriente. Por ejemplo, el aglutinante puede seleccionarse respectivamente de poli(fluoruro de vinilideno), poli(alcohol vinílico), carboximetilcelulosa (CMC), almidón, hidroxipropilcelulosa, celulosa regenerada, polivinilpirrolidona, tetrafluoroetileno, polietileno, polipropileno, un terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM), un EPDM sulfonado, un caucho de estireno-butadieno, un caucho fluorado, diversos copolímeros de los mismos y similares.
[0039] En este caso, el material conductor y el aglutinante pueden estar contenidos, respectivamente, en una cantidad del 0,1 % en peso al 30 % en peso, específicamente del 0,5 % en peso al 5 % en peso, más específicamente del 1 % en peso al 3 % en peso, basado en el peso total de la primera mezcla de ánodo o la segunda mezcla de ánodo.
[0040] En este caso, dentro del intervalo del contenido anterior, el aglutinante puede incluirse en la misma cantidad en la primera mezcla de ánodo y en la segunda mezcla de ánodo, y puede incluirse en cantidades diferentes, específicamente, en una cantidad mayor en la segunda mezcla de ánodo formada en el segundo lado que se enrolla hacia fuera.
[0041] Además, cada una de la primera mezcla de ánodo y la segunda mezcla de ánodo puede incluir opcionalmente además un relleno.
[0042] El relleno se usa opcionalmente como componente para inhibir la expansión del cátodo. El relleno no está particularmente limitado, siempre que sea un material fibroso que no provoque cambios químicos en la batería secundaria correspondiente. Ejemplos del relleno incluyen polímeros basados en olefinas, tales como polietileno y polipropileno; y materiales fibrosos, tales como fibra de vidrio y fibra de carbono.
[0043] El colector de corriente del ánodo se forma generalmente con un espesor de 3 a 200 µm. El colector de corriente del ánodo no está particularmente limitado, siempre que tenga una alta conductividad y no provoque un cambio químico en la batería correspondiente, y, por ejemplo, puede estar fabricado de cobre, acero inoxidable, aluminio, níquel, titanio, carbono cocido o un material formado mediante el tratamiento superficial de una superficie de cobre o acero inoxidable con carbono, níquel, titanio, plata o similares, o aleaciones de aluminio-cadmio. Además, al igual que el colector de corriente del cátodo, el colector de corriente del ánodo también puede tener protuberancias y depresiones finas en su superficie para aumentar la adhesión del material activo del ánodo. Además, el colector de corriente del ánodo puede usarse en diversas formas, tales como una película, una lámina, una hoja, una red, un cuerpo poroso, un cuerpo espumoso y una estructura de tejido no tejido.
[0044] Además, al menos uno del primer lado y el segundo lado del ánodo puede estar formado por una parte sin recubrir en la que no se recubre la mezcla de ánodo sobre el colector de corriente del ánodo, y se puede fijar una lengüeta del ánodo a la parte sin recubrir.
[0045] La lengüeta del ánodo se puede fijar mediante fusión ultrasónica, pero el método no se limita a ello, y se pueden aplicar diversas técnicas de fijación de lengüetas.
[0046] La parte sin recubrir puede formarse en un punto de inicio del enrollado o en una parte intermedia en dirección longitudinal en ambos bordes laterales en la dirección longitudinal del ánodo de tipo lámina, y su posición no está limitada y puede seleccionarse de diversas maneras.
[0047] Por otro lado, el cátodo puede tener una estructura en la que se forma una mezcla de cátodo que contiene un material activo de cátodo, un material conductor y un aglutinante en ambos lados de un colector de corriente del cátodo, respectivamente.
[0048] De manera similar al ánodo, el cátodo también puede configurarse de tal manera que se forme una mezcla de cátodo que incluya un material activo de cátodo que tiene una composición diferente en ambos lados del colector de corriente del cátodo. En este caso, se puede incluir un material activo que tiene una fuerza adhesiva más excelente en un lado que se enrolla hacia afuera, de manera similar al ánodo. No hace falta decir que se puede formar una mezcla de cátodo que incluya un material activo de cátodo que tiene la misma composición.
[0049] El colector de corriente del cátodo se forma generalmente con un espesor de entre 3 a 200 µm. El colector de corriente del cátodo no está particularmente limitado, siempre que tenga conductividad y no se produzca un cambio químico en la batería correspondiente, y, por ejemplo, puede estar fabricado de acero inoxidable, aluminio, níquel, titanio, carbono sinterizado y un material formado mediante el tratamiento superficial de una superficie de aluminio o acero inoxidable con carbono, níquel, titanio, plata o similares. Específicamente, se puede usar aluminio. El colector de corriente puede tener protuberancias y depresiones finas en su superficie para aumentar la adhesión del material activo del cátodo, y se puede usar en diversas formas, tales como una película, una lámina, una hoja, una red, un cuerpo poroso, un cuerpo espumoso y una estructura de tejido no tejido.
[0050] El material activo del cátodo puede ser, por ejemplo, un compuesto en capas, tal como óxido de litio y cobalto (LiCoO<2>) u óxido de litio y níquel (LiNiO<2>), o un compuesto sustituido con uno o más metales de transición; óxidos de litio y manganeso, tal como la fórmula química Li<1+x>Mn<2-x>O<4>(donde x es 0 a 0,33), LiMnO<3>, LiMn<2>O<3>, LiMnO<2>; óxido de litio y cobre (Li<2>CuO<2>); óxidos de vanadio, tales como LiV<3>O<8>, LiV<3>O<4>, V<2>O<5>y Cu<2>V<2>O<7>; un óxido de litio y níquel de tipo sitio de Ni representado por la fórmula química LiNi<1-x>M<x>O<2>(donde M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B o Ga, y x = 0,01 a 0,3); óxido compuesto de litio y manganeso representado por la fórmula química LiMn<2-x>M<x>O<2>(donde M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn o Ta, y x = 0,01 a 0,1) o Li<2>Mn<3>MO<8>(donde M = Fe, Co, Ni, Cu o Zn ); LiMn<2>O<4>con una parte de Li de fórmula química sustituida por un ion de metal alcalinotérreo; un compuesto de disulfuro; Fe<2>(MoO<4>)<3>, y similares, pero no está limitado a ellos.
[0051] Los tipos específicos del material conductor y del aglutinante son como se describen en el ánodo, y su contenido en cada mezcla de cátodo puede ser del 0,1 al 30 % en peso, específicamente del 0,5 al 5 % en peso y, más específicamente, del 1 al 3 % en peso, basado en el peso total de la mezcla de cátodo.
[0052] Mientras tanto, el aglutinante puede estar contenido en la misma cantidad en cada una de las mezclas de cátodo formadas a ambos lados del colector de corriente del cátodo, y puede estar contenido en una mayor cantidad en la mezcla de cátodo formada en el lado que se enrolla hacia afuera.
[0053] Además, no hace falta decir que la mezcla de cátodo puede incluir además un relleno, como se describe en el ánodo.
[0054] Además, se puede formar una parte sin recubrir en la que no se recubre la mezcla de cátodo en uno o ambos lados del colector de corriente del cátodo, y se puede fijar una lengüeta del cátodo a la parte sin recubrir.
[0055] La lengüeta del cátodo se puede fijar mediante fusión ultrasónica, pero el método no se limita a ello, y se pueden aplicar diversas técnicas de fijación de lengüetas.
[0056] La parte sin recubrir puede formarse en un punto de inicio del enrollado o en una parte intermedia en dirección longitudinal en ambos bordes laterales en la dirección longitudinal del cátodo de tipo lámina, y su posición no está limitada y puede seleccionarse de diversas maneras.
[0057] Como separador de tipo lámina largo interpuesto entre el cátodo y el ánodo, se usa una película delgada aislante que tiene alta permeabilidad iónica y resistencia mecánica. El separador tiene normalmente un diámetro de poro de 0,01 a 10 µm y un espesor de 5 a 300 µm. Como separador, se usan láminas o tejidos no tejidos fabricados con un polímero basado en olefinas, tal como polipropileno, fibra de vidrio o polietileno, que tienen resistencia química e hidrofobicidad. Cuando se emplea un electrolito sólido, tal como un polímero, como electrolito, el electrolito sólido también puede servir como separador y electrolito.
[0058] Mientras tanto, la relación N/P del conjunto de electrodos fabricado como se ha descrito anteriormente puede ser 1 o más (relación N/P ≥ 1). En concreto, la relación N/P puede ser 1 o más y 1,5 o menos (1≤relación N/P≤1,5).
[0059] La relación N/P es una relación de capacidad por unidad de superficie del ánodo y el cátodo, y puede calcularse como (capacidad por unidad de superficie del ánodo)/(capacidad por unidad de superficie del cátodo) × 100.
[0060] La capacidad por unidad de superficie del electrodo se refiere a un valor obtenido dividiendo la capacidad de descarga teórica (mAh) de cada electrodo de la batería por el área del electrodo (cm<2>).
[0061] Según la presente divulgación, como la relación N/P está controlada dentro del intervalo anterior, es posible evitar el deterioro de las características de vida útil debido a la precipitación de litio en el ánodo y aumentar la estabilidad de la batería secundaria.
[0062] Cuando la relación de capacidad por unidad de superficie del ánodo y el cátodo está fuera del intervalo anterior y la relación N/P es 1 o menos, se produce un deterioro de la vida útil debido a la precipitación de litio y supone una grave amenaza para la seguridad.
[0063] La relación N/P se puede ajustar ajustando la capacidad por unidad de superficie del ánodo y la capacidad por unidad de superficie del cátodo. Por ejemplo, la relación N/P se puede satisfacer ajustando la relación de superficie y la relación de espesor de cada mezcla de ánodo, y la superficie específica del material activo.
[0064] Específicamente, el cátodo puede tener una capacidad por unidad de superficie de la mezcla de cátodo formada en un lado del colector de corriente del cátodo de 4,300 mAh/cm<2>a 4,400 mAh/cm<2>, y el ánodo puede tener una capacidad por unidad de superficie de la mezcla de ánodo formada en un lado del colector de corriente del ánodo de 4,500 mAh/cm<2>a 4,600 mAh/cm<2>.
[0065] Según la presente divulgación, se proporciona una batería secundaria que tiene una estructura en la que el conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano está montado en una carcasa de batería metálica cilíndrica o prismática en un estado impregnado con un electrolito no acuoso que contiene litio. Es decir, la batería secundaria puede ser una batería secundaria de litio.
[0066] El electrolito no acuoso que contiene litio está compuesto por un electrolito no acuoso y una sal de litio.
[0067] Como ejemplos del electrolito no acuoso, cabe mencionar disolventes orgánicos no próticos, tales como N-metil-2-pirrolidinona, carbonato de propileno, carbonato de etileno, carbonato de butileno, carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, gamma-butirolactona, 1,2-dimetoxietano, tetrahidroxifurano, 2-metiltetrahidrofurano, sulfóxido de dimetilo, 1,3-dioxolano, formamida, dimetilformamida, dioxolano, acetonitrilo, nitrometano, formiato de metilo, acetato de metilo, triéster de ácido fosfórico, trimetoximetano, derivados de dioxolano, sulfolano, metilsulfolano, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, derivados de carbonato de propileno, derivados de tetrahidrofurano, éter, propionato de metilo y propionato de etilo.
[0068] La sal de litio es un material fácilmente soluble en el electrolito no acuoso mencionado anteriormente. La sal de litio puede incluir, por ejemplo, LiCl, LiBr, LiI, LiClO<4>, LiBF<4>, LiB<10>Cl<10>, LiPF<6>, LiCF<3>SO<3>, LiCF<3>CO<2>, LiAsF<6>, LiSbF<6>, LiAlCl<4>, CH<3>SO<3>Li, CF<3>SO<3>Li, (CF<3>SO<2>)<2>NLi, cloroborano de litio, ácido carboxílico alifático inferior de litio, tetrafenilborato de litio e imida.
[0069] Si es necesario, se puede usar un electrolito sólido orgánico, un electrolito sólido inorgánico o similar.
[0070] Ejemplos del electrolito sólido orgánico incluyen derivados de polietileno, derivados de óxido de polietileno, derivados de óxido de polipropileno, polímeros de ésteres de ácido fosfórico, lisina de poliagitación, sulfuro de poliéster, poli(alcoholes vinílicos), poli(fluoruro de vinilideno) y polímeros que contienen grupos de disociación iónica. Ejemplos de electrolitos sólidos inorgánicos incluyen nitruros, haluros y sulfatos de litio (Li), tales como Li<3>N, LiI, Li<5>NI<2>, Li<3>N-LiI-LiOH, LiSiO<4>, LiSiO<4>-LiI-LiOH, Li<2>SiS<3>, Li<4>SiO<4>, Li<4>SiO<4>-LiI-LiOH, Li<3>PO<4>-Li<2>S-SiS<2>.
[0071] Además, con el fin de mejorar las características de carga y descarga, la resistencia al fuego y similares, por ejemplo, se pueden añadir piridina, fosfito de trietilo, trietanolamina, éter cíclico, etilendiamina, n-glima, triamida hexafosfórica, derivados de nitrobenceno, azufre, colorantes de quinona imina, oxazolidinona N-sustituida, imidazolidina N,N-sustituida, dialquil éter de etilenglicol, sales de amonio, pirrol, 2-metoxietanol, tricloruro de aluminio o similares al electrolito no acuoso. En algunos casos, con el fin de conferir incombustibilidad, el electrolito puede incluir además disolventes que contienen halógenos, tales como tetracloruro de carbono y trifluoruro de etileno. Además, con el fin de mejorar las características de almacenamiento a alta temperatura, el electrolito puede incluir además dióxido de carbono gaseoso.
[0072] La estructura de la carcasa de batería metálica cilíndrica o prismática es conocida en la técnica y, por lo tanto, se omitirá su descripción detallada.
[0073] La batería secundaria de litio puede usarse como fuente de alimentación para un dispositivo, y el dispositivo puede seleccionarse de los que consisten en un teléfono móvil, un ordenador portátil, un teléfono inteligente, una tableta PC, una tableta inteligente, un ordenador netbook, un vehículo electrónico ligero (LEV), un vehículo eléctrico, un vehículo eléctrico híbrido, un vehículo eléctrico híbrido enchufable y un aparato de almacenamiento de energía. La estructura y el método de fabricación del dispositivo son conocidos en la técnica y, por lo tanto, se omitirá su descripción detallada.
[0074] Efectos ventajosos
[0075] Como se ha expuesto anteriormente, el conjunto de electrodos de tipo brazo gitano según la presente divulgación se fabrica formando una mezcla de ánodo que contiene un material activo con una composición diferente en ambos lados de un colector de corriente del ánodo, específicamente, una mezcla de ánodo que contiene una gran cantidad de grafito artificial en el primer lado que se enrolla hacia dentro, y que contiene una gran cantidad de grafito natural en el segundo lado que se enrolla hacia afuera, respectivamente, evitando así que la mezcla de ánodo exterior se desprenda y muestra el efecto de mejorar el rendimiento, la capacidad y la vida útil de la batería secundaria que la incluye.
[0076] Además, se puede ajustar la relación N/P del ánodo y el cátodo, evitando así el deterioro de la vida útil debido a la precipitación de litio y garantizando la seguridad.
[0077] Descripción de las figuras
[0078] La FIG.1 es un diagrama esquemático de una vista en sección transversal vertical de un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano según una realización de la presente divulgación antes del enrollado.
[0079] La FIG.2 es un gráfico que muestra los resultados según el Ejemplo experimental 1 de la presente divulgación. La FIG.3 es un gráfico que muestra los resultados según el Ejemplo experimental 2 de la presente divulgación. La FIG. 4 es una fotografía que muestra los resultados según el Ejemplo experimental 3 de la presente divulgación.
[0080] Descripción detallada de la invención
[0081] A continuación, se describirán las realizaciones de la presente divulgación con referencia a las figuras adjuntas, pero estas son para una mejor comprensión de la presente divulgación, y el alcance de la presente divulgación no se limita a ellas.
[0082] La FIG.1 es un diagrama esquemático que muestra un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano (en adelante, "brazo de gitano") según una realización de la presente divulgación antes del enrollado.
[0083] Con referencia a la FIG.1, el conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano 100 según la presente divulgación tiene una estructura que se enrolla en la dirección de la flecha en un estado en el que un separador 130 se interpone entre un cátodo de tipo lámina 110 y un ánodo de tipo lámina 120.
[0084] El cátodo 110 incluye mezclas de cátodo 112 y 113 formadas a ambos lados de un colector de corriente del cátodo 111, y el ánodo 120 incluye mezclas de ánodo 122 y 123 formadas a ambos lados de un colector de corriente del ánodo 121.
[0085] Aquí, el ánodo 120 incluye una primera mezcla de ánodo 122 recubierta en un primer lado, que es un lado que se enrolla hacia dentro, y una segunda mezcla de ánodo 123 recubierta en el segundo lado, que es un lado que se enrolla hacia fuera, basándose en una dirección de enrollamiento, es decir, una dirección de bobinado.
[0086] En este momento, la primera mezcla de ánodo 122 contiene un 70 % en peso o más de grafito artificial como material activo basado en el peso total del material activo, y la segunda mezcla de ánodo 123 contiene un 70 % en peso o más de grafito natural basado en el peso total del material activo como material activo.
[0087] Además, el ánodo 120 está configurado de tal manera que se forma una parte sin recubrir, en la que no se recubre la mezcla de ánodo, al menos en un lado del primer lado o el segundo lado del colector de corriente del ánodo 121, y se fija una lengüeta de ánodo 124 a la parte sin recubrir. De manera similar al ánodo 120, el cátodo 110 también está configurado de tal manera que se forma una parte sin recubrir, en la que no se recubre la mezcla de cátodo, en un lado del colector de corriente del cátodo 111, y se fija una lengüeta del cátodo 114 a la parte sin recubrir.
[0088] El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano 100 que tiene la estructura mostrada en la FIG. 1 se enrolla en la dirección de la flecha, es decir, se bobina, de modo que se completa el conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano que tiene una estructura enrollada.
[0089] A continuación, se describirá la presente divulgación con más detalle mediante ejemplos, pero los siguientes ejemplos son solo para fines ilustrativos y el alcance de la presente divulgación no se limita a ellos.
[0090] <Ejemplo de preparación 1>
[0091] Preparación de la mezcla de cátodo
[0092] Se añadieron LiNi<1/3>Mn<1/3>Co<1/3>O<2>como material activo de cátodo, un material conductor (negro de humo) y un aglutinante (PVdF) en una proporción en peso de 97: 1,5: 1,5 a NMP (N-metil-2-pirrolidona), y luego se mezclaron para preparar una mezcla de cátodo.
[0093] <Ejemplo de preparación 2>
[0094] Preparación de la mezcla de ánodo
[0095] Como material activo de ánodo, se usó una mezcla de grafito artificial y grafito natural en una proporción de 30 % en peso : 70 % en peso, y la mezcla, un material conductor (negro de humo) y un aglutinante (PVdF) se añadieron en una proporción en peso de 98:1:1 a NMP (N-metil-2-pirrolidona), y luego se mezclaron para preparar una mezcla de ánodo.
[0096] <Ejemplo de preparación 3>
[0097] Preparación de la mezcla de ánodo
[0098] Como material activo de ánodo, se usó una mezcla de grafito artificial y grafito natural en una proporción de 10 % en peso: 90 % en peso, y la mezcla, un material conductor (negro de humo) y un aglutinante (PVdF) se añadieron en una proporción en peso de 98:1:1 a NMP (N-metil-2-pirrolidona), y luego se mezclaron para preparar una mezcla de ánodo.
[0099] <Ejemplo de preparación 4>
[0100] Preparación de la mezcla de ánodo
[0101] Como material activo de ánodo, se usó una mezcla de grafito artificial y grafito natural en una proporción de 20 % en peso : 80 % en peso, y la mezcla, un material conductor (negro de humo) y un aglutinante (PVdF) se añadieron en una proporción en peso de 98:1:1 a NMP (N-metil-2-pirrolidona), y luego se mezclaron para preparar una mezcla de ánodo.
[0102] <Ejemplo de preparación 5>
[0103] Preparación de la mezcla de ánodo
[0104] Como material activo del ánodo, se usó una mezcla de grafito artificial y grafito natural en una proporción de 90 % en peso : 10 % en peso, y la mezcla, un material conductor (negro de humo) y un aglutinante (PVdF) se añadieron en una proporción en peso de 98:1:1 a NMP (N-metil-2-pirrolidona), y luego se mezclaron para preparar una mezcla de ánodo.
[0105] <Ejemplo de preparación 6>
[0106] Preparación de la mezcla de ánodo
[0107] Como material activo del ánodo, se usó una mezcla de grafito artificial y grafito natural en una proporción de 80 % en peso : 20 % en peso, y la mezcla, un material conductor (negro de humo) y un aglutinante (PVdF) se añadieron en una proporción en peso de 98:1:1 a NMP (N-metil-2-pirrolidona), y luego se mezclaron para preparar una mezcla de ánodo.
[0108] <Ejemplo de preparación 7>
[0109] Preparación de la mezcla de ánodo
[0110] Como material activo del ánodo, se usó una mezcla de grafito artificial y grafito natural en una proporción de 70 % en peso : 30 % en peso, y la mezcla, un material conductor (negro de humo) y un aglutinante (PVdF) se añadieron en una proporción en peso de 98:1:1 a NMP (N-metil-2-pirrolidona), y luego se mezclaron para preparar una mezcla de ánodo.
[0111] <Ejemplo de preparación 8>
[0112] Preparación de la mezcla de ánodo
[0113] Como material activo del ánodo, se usó una mezcla de grafito artificial y grafito natural en una proporción de 50 % en peso: 50 % en peso, y la mezcla, un material conductor (negro de humo) y un aglutinante (PVdF) se añadieron a NMP (N-metil-2-pirrolidona) en una proporción en peso de 98:1:1, y luego se mezclaron para preparar una mezcla de ánodo.
[0114] <Ejemplo 1>
[0115] Fabricación del cátodo
[0116] La mezcla de cátodo preparada en el Ejemplo de preparación 1 se recubrió en ambos lados de una lámina de aluminio de 15 µm de espesor con una cantidad de carga de 4,320 mAh/cm<2>, y luego se laminó y se secó para fabricar un cátodo.
[0117] Fabricación del ánodo
[0118] La mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 3 se recubrió en un lado de una lámina de cobre de 10 µm de espesor con una cantidad de carga de 4,566 mAh/cm<2>, y la mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 5 se recubrió en el lado opuesto de la lámina de cobre con una cantidad de carga de 4,566 mAh/cm<2>, y luego se laminó y se secó para fabricar un ánodo.
[0119] Fabricación del conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano
[0120] Se interpuso un separador de polietileno de tipo lámina larga entre el ánodo y el cátodo y, como se muestra en la FIG.1, se fabricó un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano enrollándolo de manera que el lado en el que se formó la mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 5 quedara enrollado como el lado interior enrollado.
[0121] Fabricación de una batería secundaria
[0122] El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano se montó en una carcasa de batería cilíndrica, y se mezclaron carbonato de etilo, carbonato de dimetilo y carbonato de etilmetilo en una proporción volumétrica de 1:1:1, mientras que se incluyó LiPF<6>1 M como sal de litio. El electrolito no acuoso así obtenido se añadió para fabricar una batería secundaria cilíndrica.
[0123] <Ejemplo 2>
[0124] La mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 4 se recubrió en un lado de una lámina de cobre de 10 µm de espesor con una cantidad de carga de 4,566 mAh/cm<2>, y la mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 6 se recubrió en el lado opuesto de la lámina de cobre con una cantidad de carga de 4,566 mAh/cm<2>, y luego se enrolló y se secó para fabricar un ánodo. Se fabricó un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano enrollándolo de manera que el lado en el que se formó la mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 6 quedara enrollado como el lado interior enrollado. En una etapa posterior, se fabricó una batería secundaria cilíndrica de la misma manera que en el Ejemplo 1.
[0125] <Ejemplo 3>
[0126] La mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 2 se recubrió en un lado de una lámina de cobre de 10 µm de espesor con una cantidad de carga de 4,566 mAh/cm<2>, y la mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 7 se recubrió en el lado opuesto de una lámina de cobre con una cantidad de carga de 4,566 mAh/cm<2>, y luego se enrolló y se secó para fabricar un ánodo. Se fabricó un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano enrollando de manera que el lado en el que se formó la mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 7 quedara enrollado como el lado interior enrollado. En una etapa posterior, se fabricó una batería secundaria cilíndrica de la misma manera que en el Ejemplo 1.
[0127] <Ejemplo comparativo 1>
[0128] La mezcla de ánodo preparada en el Ejemplo de preparación 8 se recubrió en ambos lados de una lámina de cobre de 10 µm de espesor con una cantidad de carga de 4,566 mAh/cm<2>, y luego se enrolló y se secó para fabricar un ánodo, y se interpuso un separador de polietileno de tipo lámina larga entre el ánodo y el cátodo fabricados en el Ejemplo 1, y luego se enrolló para fabricar un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano. En la etapa siguiente, se fabricó una batería secundaria de la misma manera que en el Ejemplo 1.
[0129] <Ejemplo experimental 1> (Características de rendimiento)
[0130] Las baterías secundarias preparadas en los Ejemplos 1 a 3 y en el Ejemplo comparativo 1 se activaron en condiciones de corriente de 0,1 C en un intervalo de tensión de 2,5 V a 4,2 V, y a continuación se midió la capacidad por tasa C (tasa de carga) y por tasa D (tasa de descarga), y los resultados se muestran en la FIG.2 a continuación. Con referencia a la FIG.2, se puede observar que las características de rendimiento de los ejemplos son superiores a las del Ejemplo comparativo 1.
[0131] <Ejemplo experimental 2> (Características de vida útil)
[0132] Se midió la energía de las baterías secundarias fabricadas en los Ejemplos 1 a 3 y en el Ejemplo comparativo 1 repitiendo 140 ciclos en condiciones de 1,0 C en un intervalo de voltaje de 2,5 V a 4,2 V, y se midió la tasa de retención de energía (%) en comparación con el ciclo inicial. Los resultados se muestran en la FIG.3 a continuación. Aquí, la energía es el valor obtenido multiplicando la capacidad por el voltaje de descarga medio de la batería. Con referencia a la FIG. 3, parece que la tasa de retención de energía de los Ejemplos 1 a 3 es más excelente que la del Ejemplo comparativo 1.
[0133] <Ejemplo experimental 3>
[0134] Después de que transcurrieron 100 ciclos en el Ejemplo experimental 2, se desmontaron la batería secundaria del Ejemplo 1 y la batería secundaria del Ejemplo comparativo 1 y se confirmó el desprendimiento de la mezcla de ánodo del ánodo, y la fotografía resultante se muestra en la FIG.4 a continuación.
[0135] Con referencia a la FIG. 4, en el caso del Ejemplo comparativo 1, se puede confirmar que la mezcla se desprendió del ánodo en ambos bordes laterales en la dirección longitudinal. Se fotografió sobre un fondo negro para que se pudiera ver claramente la parte desprendida.
[0136] Por otro lado, en el caso del Ejemplo 1, se puede confirmar que la mezcla de ánodo no se desprende del ánodo. Basándose en la divulgación anterior, los expertos en la materia comprenderán que se pueden realizar diversas aplicaciones y modificaciones dentro del alcance de la presente descripción, como se define en el conjunto de reivindicaciones adjuntas.

Claims (12)

1. REIVINDICACIONES
1. Un conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano en el que un cátodo de tipo lámina larga y un ánodo de tipo lámina larga se enrollan en un estado en el que se interpone un separador entre el cátodo y el ánodo,
en donde el ánodo está configurado de tal manera que se forma una mezcla de ánodo en ambos lados de un colector de corriente del ánodo, y el colector de corriente del ánodo está configurado de tal manera que, al enrollarse para formar un conjunto de electrodos, si un lado que se enrolla hacia dentro se denomina primer lado y un lado que se enrolla hacia fuera se denomina segundo lado,
un material activo de una primera mezcla de ánodo recubierta en el primer lado contiene más grafito artificial que grafito natural,
un material activo de una segunda mezcla de ánodo recubierta en el segundo lado contiene más grafito natural que grafito artificial,
el material activo contenido en la primera mezcla de ánodo y la segunda mezcla de ánodo está compuesto por grafito natural y grafito artificial,
el material activo de la primera mezcla de ánodo contiene grafito artificial y grafito natural en una proporción de 70 a 99 % en peso: 1 a 30 % en peso, y el material activo de la segunda mezcla de ánodo contiene grafito artificial y grafito natural en una proporción de 1 a 30 % en peso: 70 a 99 % en peso.
2. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 1, en donde el material activo de la primera mezcla de ánodo contiene grafito artificial y grafito natural en una proporción de 75 a 85 % en peso: 15 a 25 % en peso, y el material activo de la segunda mezcla de ánodo contiene grafito artificial y grafito natural en una proporción de 15 a 25 % en peso: 75 a 85 % en peso.
3. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 1, en donde la primera mezcla de ánodo y la segunda mezcla de ánodo incluyen un material conductor y un aglutinante.
4. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 3, en donde el material conductor y el aglutinante están contenidos en cada mezcla de ánodo en una cantidad del 1 % al 3 % en peso, basada en el peso total de la mezcla de ánodo.
5. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 1, en donde al menos uno del primer lado y el segundo lado del ánodo está formado por una parte sin recubrir en la que la mezcla de ánodo no está recubierta sobre el colector de corriente del ánodo, y una lengüeta de ánodo está fijada a la parte sin recubrir.
6. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 1, en donde el cátodo está configurado de tal manera que una mezcla de cátodo que incluye un material activo de cátodo, un material conductor y un aglutinante se forma en ambos lados del colector de corriente del cátodo, respectivamente.
7. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 6, en donde el material conductor y el aglutinante están contenidos en cada mezcla de cátodo en una cantidad del 1 % en peso al 3 % en peso, basada en el peso total de la mezcla de cátodo.
8. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 6, en donde se forma una parte sin recubrir en la que no se recubre la mezcla de cátodo en uno de los lados o en ambos lados del colector de corriente del cátodo, y se fija una lengüeta de cátodo a la parte sin recubrir.
9. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 1, en donde la relación N/P del conjunto de electrodos es ≥ 1, en donde la relación N/P es una relación de capacidad por unidad de área del ánodo y el cátodo, y se calcula como (capacidad por unidad de área del ánodo)/(capacidad por unidad de área del cátodo) × 100, y la capacidad por unidad de superficie del ánodo y la capacidad por unidad de superficie del cátodo se refieren a los valores obtenidos al dividir la capacidad de descarga teórica (mAh) para cada uno del ánodo y cátodo por el área del electrodo (cm<2>).
10. El conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano de la reivindicación 1, en donde el cátodo tiene una capacidad por unidad de superficie de la mezcla de cátodo formada en un lado del colector de corriente del cátodo de 4,300 mAh/cm<2>a 4,400 mAh/cm<2>, y el ánodo tiene una capacidad por unidad de área de la mezcla de ánodo formada en un lado del colector de corriente del ánodo de 4,500 mAh/cm<2>a 4,600 mAh/cm<2>.
11. Una batería secundaria que tiene una estructura en la que el conjunto de electrodos de tipo brazo de gitano según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 está montado en una carcasa de batería metálica cilíndrica o prismática en un estado impregnado con un electrolito no acuoso que contiene litio.
12. Una batería secundaria según la reivindicación 11, en donde la batería secundaria es una batería secundaria de litio.
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