ES2961493T3 - Procedimiento para la producción de hidrógeno - Google Patents
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Abstract
Un proceso para la producción de hidrógeno, que comprende una etapa de reformar una materia prima que contiene carbono para obtener una corriente reformada de hidrógeno crudo; una etapa de separar la corriente reformada de hidrógeno crudo para incrementar la concentración de hidrógeno y separar una corriente de hidrógeno de alta concentración de una corriente de gas recuperada; una etapa de recirculación, en la que una porción de hidrógeno de alta concentración producido en la etapa de separación se recircula a la etapa de reformado junto con un flujo de vapor. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la producción de hidrógeno
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
Esta solicitud de patente reivindica prioridad de la solicitud de patente italiana n.° 102019000008277 presentada el 06/06/2019.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de hidrógeno, en particular (aunque no sólo) a partir de materias primas renovables obtenidas a partir de biomasa.
Antecedentes de la técnica
La producción de hidrógeno, en particular con el fin de generar energía, es un sector cada vez más interesante. Sin embargo, la producción de hidrógeno también debe enfrentarse a problemas relacionados con la eficiencia energética y las emisiones de carbono a la atmósfera.
En la actualidad, el hidrógeno se produce habitualmente a gran escala por medio de procedimientos de reformado con vapor de gas natural. Sin embargo, estos procedimientos dan como resultado altas emisiones de CO<2>.
Un método para reducir las emisiones de CO<2>es producir hidrógeno a partir de fuentes renovables en lugar de a partir de hidrocarburos tradicionales.
Por ejemplo, se conoce la producción de hidrógeno mediante reacciones de reformado con vapor de etanol obtenido a partir de biomasa.
Los procedimientos conocidos para la producción de hidrógeno basados en reacciones de reformado de materias primas renovables no parecen ser totalmente satisfactorios, en particular en cuanto a la eficiencia energética, así como a los costes de planta y funcionamiento.
Como alternativa, todavía con el fin de prevenir las emisiones de CO<2>, se conoce la producción de hidrógeno por electrólisis. La producción de hidrógeno por electrólisis requiere, sin embargo, consumos de energía y, en última instancia, costes notablemente altos.
Divulgación de la invención
Es un objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento para la producción de hidrógeno que supera los inconvenientes mencionados en el presente documento de la técnica anterior.
Por tanto, un objeto particular de la invención es proporcionar una alternativa igualmente eficiente y posiblemente más sencilla y más rentable para la producción de hidrógeno con respecto a las tecnologías conocidas.
Un objeto particular adicional de la invención es proporcionar un procedimiento para la producción de hidrógeno que cumpla con las demandas crecientes de alta eficiencia y bajas emisiones de CO<2>.
Por tanto, la presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de hidrógeno tal como se define esencialmente en la reivindicación 1 adjunta.
Los caracteres preferidos auxiliares de la invención se definen en las reivindicaciones dependientes.
Según la invención, se produce hidrógeno por medio de reformado con vapor de una materia prima renovable inicial, tal como etanol a partir de biomasa.
Preferiblemente (aunque no necesariamente), la materia prima tratada es etanol; de hecho, el etanol es una materia prima renovable, que puede producirse a partir de diferentes tipos de biomasa; tiene bajos costes de producción; es fácil y seguro de tratar.
Sin embargo, el procedimiento de la invención también puede usar otras materias primas renovables, tales como: alcoholes (tal como etanol, glicerol, etcétera), aceites vegetales (aceite de soja, aceite de palma, etcétera), bioaceites (aceite de pirólisis) y similares.
Como alternativa, sin embargo, el procedimiento de la invención también puede usar materias primas de hidrocarburos, por ejemplo, gasóleo de vacío (VGO), aceites combustibles ligeros, aceites desasfaltados (que, sin embargo, requieren tratamientos preliminares, en particular, desulfuración).
Si se compara con los procedimientos de reformado de la técnica anterior, la invención proporciona algunas modificaciones distintivas que hacen el procedimiento global más eficiente y ventajoso.
En particular, las modificaciones principales se refieren a las condiciones de funcionamiento (en particular, la presión parcial del hidrógeno) y el uso de equipo específico (en particular, un expulsor en lugar de un compresor tradicional) para la recirculación de hidrógeno.
Por tanto, la invención proporciona un procedimiento para la producción de hidrógeno que evita de manera sencilla, rentable y totalmente eficiente los problemas e inconvenientes de la técnica anterior y, por tanto, representa una alternativa eficaz a las tecnologías conocidas.
En particular, el procedimiento de la invención cumple totalmente la demanda creciente de alta eficiencia y bajas emisiones de CO<2>.
El procedimiento de la invención, además de ser económicamente competitivo, permite además producir un gas de síntesis que, a diferencia del obtenido, por ejemplo, por electrólisis, es adecuado para usarse en diversas aplicaciones, incluyendo la producción de especies químicas que requieren hidrógeno de una alta concentración, sin requerir tratamientos complementarios.
Breve descripción de los dibujos
Características y ventajas adicionales de la presente invención resultarán claras a partir de la siguiente descripción de una realización a modo de ejemplo y no limitativa de la misma, con referencia a las figuras adjuntas en las que:
• la figura 1 es un diagrama de bloques de una planta de accionamiento de un procedimiento de producción de hidrógeno según la invención;
• la figura 2 es un gráfico ternario C-O-H que ilustra algunas condiciones de funcionamiento seleccionadas para el funcionamiento de la invención.
Mejor modo de llevar a cabo la invención
En figura 1, una planta para la producción de hidrógeno realizando el procedimiento de la invención se indica mediante 1.
La planta 1 comprende una sección de reformado 2 y una sección de separación 3, conectadas en serie mediante una línea de conexión 4.
Se suministra una materia prima que va a tratarse, tal como etanol producido a partir de biomasas, a la sección de reformado 2 a través de una línea de suministro 5 y representa una carga que va a reformarse en la sección de reformado 5.
La materia prima (carga) tratada puede ser, además de etanol, otra materia prima renovable, obtenida a partir de biomasa u otra; por ejemplo, en el procedimiento de la invención pueden usarse materias primas tal como: alcoholes (tal como etanol, glicerol, etcétera), aceites vegetales (aceite de soja, aceite de palma, etcétera), bio-aceites (aceite de pirólisis) y similares.
Como alternativa, el procedimiento de la invención también puede emplear materias primas de hidrocarburos, tales como, por ejemplo, gasóleo de vacío (VGO), aceites combustibles ligeros, aceites desasfaltados (que, sin embargo, requieren tratamientos preliminares, en particular desulfuración).
La sección de reformado 2 comprende al menos un reactor de reformado con vapor, dotado de un catalizador para reacciones de reformado.
La materia prima se suministra a la sección de reformado 2 junto con un flujo de vapor, que en este caso proviene de una línea de suministro auxiliar 6 que se inserta en la línea de suministro 5 aguas debajo de la sección de reformado 2, tal como se describe adicionalmente a continuación en el presente documento.
En la sección de reformado 2 la materia prima se coloca en contacto con el catalizador en presencia de vapor y experimenta reacciones de reformado con formación de hidrógeno.
Se obtiene una corriente reformada de hidrógeno sin procesar de la sección de reformado 2 que se envía, a través de la línea de conexión 4, a la sección de separación 3, donde la etapa de separación se realiza para aumentar la concentración de hidrógeno.
La sección de separación 3 es, por ejemplo, del tipo de adsorción por oscilación de presión (PSA) y, por tanto, incluye al menos una unidad de PSA donde la corriente de gas a alta presión que proviene de la sección de reformado se pone en contacto con un material poroso de adsorción selectivo.
Luego se liberan las especies capturadas a alta presión por el material adsorción tras una reducción de presión.
La sección de separación 3 separa una corriente de hidrógeno de alta concentración, que se hace pasar a través de una línea de salida de hidrógeno 8, de una corriente de gas recuperado (que contiene CO<2>, metano residual, etcétera) que se recircula a través de una línea de gas 9 a la etapa de reformado 2.
Se extrae una reacción de hidrógeno de alta concentración que abandona la sección de separación 3 de la línea de salida de hidrógeno 8 y se recircula a la sección de reformado 2, por medio de una línea de recirculación 10.
La línea de recirculación 10 se dota de un expulsor 11 que usa como fluido impulsor para la recirculación de hidrógeno un flujo de vapor que proviene de la etapa de reformado 2, que se extrae de la sección de reformado 2 por medio de una línea de vapor 12.
Por tanto, el expulsor 11 tiene una entrada de hidrógeno, conectada a la línea de recirculación 10, y una entrada de vapor, conectada a la línea de vapor 12, y usa energía cinética del flujo de vapor (fluido impulsor) para arrastrar la corriente de hidrógeno (corriente impulsada).
El expulsor 11 tiene una salida conectada a la línea de suministro auxiliar 6 que se inserta en la línea de suministro 5 aguas arriba de la sección de reformado 2 para proporcionar vapor a la sección de reformado.
Según la invención, la etapa de reformado con vapor se realiza en las condiciones termodinámicas seleccionadas. En particular, en un gráfico ternario C-O-H (figura 2) expresado en porcentajes molares (es decir, en cada lado del gráfico se notifican los porcentajes molares de los diversos componentes), el reformado se realiza en una zona que tiene H entre el 70 y el 90 %, carbono entre el 5 y el 35 %, oxígeno entre el 10 y el 40 %.
Con este fin, se recircula una porción de hidrógeno de alta concentración que abandona la etapa de separación (es decir, la sección de separación 3) en la etapa de reformado realizada en la sección de reformado 2, dando como resultado una fracción seca de hidrógeno que entra en la sección de reformado 2 que es mayor del o igual al 50 %, preferiblemente mayor del o igual al 60 %, preferiblemente mayor del o igual al 70 % o más (porcentajes molares), con respecto a la carga que va a reformarse (es decir, la materia prima suministrada a la sección de reformado 2 para la etapa de reformado). En otros términos, una corriente de hidrógeno, extraída de la etapa de separación, se recircula a la etapa de reformado, de modo que el hidrógeno que entra en la sección de reformado 2 es mayor del o igual al 50 %, preferiblemente mayor del o igual al 60 %, más preferiblemente mayor del o igual al 70 %, en moles con respecto a la carga que va a reformarse.
La alta cantidad de hidrógeno de alta concentración que se extrae de la etapa de separación y se recircula a la etapa de reformado distingue el procedimiento de la invención de los procedimientos de la técnica anterior, donde la posible recirculación de hidrógeno está limitada a cantidades relativamente pequeñas con el único fin de hidrogenar posibles olefinas presentes en la carga y transformar el azufre orgánico en H<2>S que se capturará posteriormente mediante un equipo adecuado.
La presente invención, si se compara con el estado de la técnica, implica una modificación sustancial de las condiciones de reacción y el alto contenido de hidrógeno tiene un efecto profundo sobre la naturaleza del sistema reactivo, tanto en cuanto a la reducción de las presiones parciales de los otros componentes en la mezcla, como en particular ya que promueve reacciones que retiran los depósitos de carbono que se formarán de manera inevitable debido a la ruta reactiva de componentes oxigenados que existen inevitablemente en cantidades predominantes en las materias primas renovables obtenidas a partir de biomasa.
Tal efecto se ha examinado tanto desde una perspectiva simplemente cinética y termodinámica como desde una perspectiva experimental, que muestra la eficacia de la disolución propuesta; de hecho se informó claramente de que en las condiciones convencionales (fracción de hidrógeno con respecto a la carga de alrededor del 20 % en moles, como es típico en los procedimientos de la técnica) tiene lugar una formación repentina de una sustancia de carbono (destacada mediante un análisis espectrográfico y visual) en el catalizador con una desactivación catastrófica en el plazo de unas pocas horas. En cambio, al funcionar según las condiciones de la invención, no se notó desactivación en un intervalo de 100 horas de funcionamiento continuo.
Por tanto, las condiciones de procedimiento de la etapa de reformado son significativamente diferentes de las de las condiciones de reformado típicas de la técnica anterior, tal como se indica que el gráfico de figura 2 con fines de comparación). En la figura 2, se representa el área de trabajo potencial para cargas bio-derivadas según el estado actual de la técnica (área C), mientras que el punto B representa el funcionamiento para las cargas mencionadas anteriormente según la presente invención; se deduce de la figura 2 que el punto B está en condiciones similares al estado actual de la técnica para mezclas fósiles que están libres de compuestos oxigenados (punto A) haciendo el funcionamiento mucho menos crítico desde una perspectiva termodinámica.
El procedimiento se realiza ventajosamente sin suministrar vapor desde el exterior, y sin producir necesariamente vapor hacia el exterior.
Dicho de otro modo, una vez que el procedimiento está en la velocidad de funcionamiento (tras las posibles etapas transitorias de iniciar y desencadenar reacciones de reformado), se realiza la etapa de reformado con vapor en la sección de reformado 2 con únicamente el vapor ya presente y haciéndolo circular en la planta 1, sin añadir vapor desde el exterior.
El procedimiento también se realiza ventajosamente sin suministrar necesariamente combustible complementario desde el exterior.
También debe entenderse que puede introducirse cambios y variantes adicionales en el procedimiento descrito e ilustrado en el presente documento sin apartarse del alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Claims (10)
- REIVINDICACIONESi.Procedimiento para la producción de hidrógeno, que comprende una etapa de reformar una materia prima que contiene carbono para obtener una corriente reformada de hidrógeno sin procesar; una etapa de separar la corriente reformada de hidrógeno sin procesar para aumentar la concentración de hidrógeno y separar un hidrógeno de alta concentración de una corriente de gas recuperado; una etapa de recircular una porción del hidrógeno de alta concentración producido en la etapa de separación a la etapa de reformado junto con un flujo de vapor; en el que una corriente de hidrógeno de alta concentración producida en la etapa de separación se recircula a la etapa de reformado de modo que el hidrógeno que entra en la etapa de reformado es mayor del o igual al 50 % en moles con respecto a la materia prima que va a reformarse.
- 2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la materia prima es una materia prima de fuentes renovables seleccionados del grupo que consiste en: alcoholes, por ejemplo, etanol o glicerol; aceites vegetales, tales como aceite de soja, aceite de palma, etcétera; bio-aceites o aceites de pirólisis.
- 3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la materia prima es etanol producido a partir de biomasa.
- 4. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la etapa de reformado es una etapa de reformado catalítico de vapor, en la que la materia prima se pone en contacto con un catalizador en presencia de vapor y se somete a reacciones de reformado con formación de hidrógeno.
- 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la etapa de separación se realiza mediante adsorción por oscilación de presión en un material poroso de adsorción selectivo.
- 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la etapa de recirculación se realiza por medio de un expulsor usando como fluido impulsor para la recirculación del hidrógeno un flujo de vapor que procede de la etapa de reformado.
- 7. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende una etapa de recirculación de gas, en la que la corriente de gas recuperado separada en la etapa de separación se recircula a la etapa de reformado.
- 8. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la etapa de reformado se realiza en condiciones termodinámicas seleccionadas para funcionar, en un gráfico ternario C-O-H expresado en porcentajes molares, en una zona que tiene H entre el 70 y el 90 %, carbono entre el 5 y el 35 %, oxígeno entre el 10 y el 40 %.
- 9. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la porción del hidrógeno de alta concentración de la etapa de separación que se recircula a la etapa de reformado se selecciona para dar como resultado una fracción seca de hidrógeno que entra en la etapa de reformado mayor de o igual al 60 %, preferiblemente mayor de o igual al 70 % o más, en moles con respecto a la materia prima que va a reformarse suministrada a la etapa de reformado.
- 10. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que cuando el procedimiento está en funcionamiento estacionario, es decir, después de las etapas transitorias de iniciar y desencadenar las reacciones de reformado, la etapa de reformado con vapor se realiza sólo con el vapor ya presente y que se usa en el procedimiento sin suministrar vapor desde el exterior; y sin producir necesariamente vapor que va a exportarse al exterior.
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