ES2945185T3 - Composición de electrolito sólido - Google Patents

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ES2945185T3 ES19804663T ES19804663T ES2945185T3 ES 2945185 T3 ES2945185 T3 ES 2945185T3 ES 19804663 T ES19804663 T ES 19804663T ES 19804663 T ES19804663 T ES 19804663T ES 2945185 T3 ES2945185 T3 ES 2945185T3
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Elena Molena
Christine Hamon
Silvia Rita Petricci
Giulia Piana
Federico Bella
Claudio Gerbaldi
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Abstract

La presente invención se refiere a una composición de electrolito sólido que comprende: a) al menos un (per)fluoropoliéter que comprende una cadena de (per)fluoropolioxialquileno [cadena (Rpf)] que tiene dos extremos de cadena, donde al menos un extremo de cadena tiene la fórmula (I): -[CH(J)CH2O]na[CH2CH(J)O]na'-H (I) donde cada J es independientemente H, arilo, alquilo lineal o ramificado, y na y na', iguales o diferentes entre sí , son cero o un número entero de 1 a 50, con la condición de que na+na' sea de 1 a 50; b) un poli(óxido de alquileno) que comprende cadenas de fórmula (II): R1 B-[OCHR1 A(CH2)jCHR2 A]n-OR2 B (II) en la que cada uno de R1 A y R2 A es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C5, j es cero o un número entero de 1 a 2, R1 B y R2 B son independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3, y n es un número entero de 5 a 1000, (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de electrolito sólido
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
Esta solicitud reivindica la prioridad para la solicitud de patente europea núm. 18205752.1, presentada el 12 de noviembre de 2018.
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición electrolítica de polímero sólido, en particular para uso en baterías de iones de litio.
Antecedentes de la técnica
Las baterías de iones de litio (LIB) han experimentado un desarrollo creciente en los últimos años debido al interés cada vez mayor en la comercialización de herramientas eléctricas, vehículos eléctricos híbridos, vehículos eléctricos para la industria automotriz, y dispositivos portátiles para la vida diaria.
El electrolito es un componente crítico para una larga vida útil y un alto rendimiento de las LIB. El electrolito debe poder proporcionar una conductividad iónica adecuada, y mantener una buena estabilidad química y compatibilidad con los materiales de los electrodos. Para aplicaciones prácticas, la conductividad iónica de los electrolitos debe exceder 10­ 5 S/cm a temperatura ambiente. Además, el electrolito debe tener un número de transferencia de Li+ cercano a la unidad, para evitar el gradiente de concentración durante los ciclos de carga y descarga.
Los electrolitos de polímeros sólidos (SPE) -que son electrolitos sin disolventes basados en polímeros- se están volviendo cada vez más atractivos para el uso en LIB de próxima generación, que actualmente contienen un electrolito líquido. Reemplazar el electrolito líquido tiene varias ventajas: permite el uso de litio sólido de mayor densidad de energía en el ánodo, elimina los disolventes tóxicos, mejora la capacidad de ciclado, y elimina la necesidad de carcasas pesadas. A pesar de las ventajas de los SPE, su conductividad no es suficiente para su uso en baterías. Como resultado, se han realizado esfuerzos considerables para mejorar su conductividad durante los últimos 2 0 años. Los SPE generalmente se componen de dos componentes, a saber, una matriz de polímero y una sal de litio, que son los factores clave que afectan la conductividad iónica. La alta conductividad iónica generalmente está asociada con la fase amorfa de la matriz polimérica, que a su vez está asociada con su temperatura de transición vítrea (Tg).
La sal de litio de mayor rendimiento es la bis(trifluorometano)sulfonimida de litio (LiTFSI) gracias a su alta solubilidad en la matriz polimérica, conductividad iónica, estabilidad electroquímica y nivel de disociación.
La matriz de polímero ideal debe tener una gran capacidad para solvatar iones de litio, tener una Tg baja para permanecer gomosa a temperatura ambiente, y poseer una cristalinidad limitada en el intervalo de temperatura de funcionamiento, para preservar una conductividad de iones de litio sustancialmente similar a la de los sistemas de electrolitos líquidos (10-3 S/cm).
El poli(óxido de etileno) (PEO) ha sido considerado como la matriz polimérica más prometedora gracias a su capacidad única para solvatar iones de litio y una Tg tan baja como alrededor de -67°C. Debido a la presencia de dominios cristalinos en el PEO por debajo del punto de fusión cristalino del PEO (alrededor de 65°C), los SPE basados en PEO sólo pueden operar a temperaturas más altas.
Se han realizado amplios estudios para ajustar las propiedades del electrolito basado en PEO, proporcionando un control más preciso de las propiedades de temperatura de fusión cristalina y transición vítrea, aumentando la movilidad de los iones de litio, y aumentando la conductividad iónica en el intervalo de temperatura de funcionamiento.
A este respecto, se han estudiado numerosos electrolitos poliméricos reticulados a base de poliéter. Por ejemplo, el documento US 2015/0288028 describe un polímero sólido que comprende un producto reticulado de un perfluoropoliéter reticulable (por ejemplo, perfluoropoliéter dimetacrilato, PFPE-DMA) y un PEO reticulable (por ejemplo, polietilenglicol dimetacrilato, PEO-DMA) y una sal de litio disuelta en dicho polímero, para uso en las LIB. Sin embargo, dicho polímero no mostró una conductividad iónica apreciable, y las baterías que usaban dicho polímero no revelaron tener un rendimiento suficiente.
Por lo tanto, se siente la necesidad de proporcionar SPE que posean una conductividad iónica mejorada en el intervalo de temperatura de funcionamiento, y que también proporcionen buenos rendimientos de las LIB, en particular en términos de capacidad de descarga específica.
Sumario de la invención
En un primer aspecto, la presente invención se refiere a una composición de electrolito sólido [composición (C)], que comprende:
a) al menos un (per)fluoropoliéter (PFPE) que comprende una cadena de (per)fluoropolioxialquileno [cadena (Rpf)] que tiene dos extremos de cadena, en la que al menos un extremo de cadena tiene la fórmula (I):
-[CH(J)CH2O]na[CH2CH(J)O]na'-H (I)
en la que:
cada J es independientemente H, arilo, alquilo lineal o ramificado, y na y na', iguales o diferentes entre sí, son cero o números enteros de 1 a 50, con la condición de que na+na' sea de 1 a 50;
b) un óxido de poli(alquileno) que comprende cadenas de fórmula (II):
R1B-[OCHR1A(CH2)jCHR2A]n-OR2B (II)
en la que:
cada uno de R1a y R2a, iguales o diferentes entre sí en cada aparición, es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C5 ;
j es cero o un número entero de 1 a 2 ;
cada uno de R1b y R2b, iguales o diferentes entre sí en cada aparición, es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C3 , preferiblemente un grupo -CH3 , y n es un número entero de 5 a 1000, y
c) al menos una sal de litio.
En un segundo aspecto, la presente invención se refiere a un método para obtener la composición anterior (C), comprendiendo dicho método:
i. fundir dicho poli(óxido de alquileno), obteniendo así poli(óxido de alquileno) fundido;
ii. disolver dicha al menos una sal de litio y dicho al menos un (per)fluoropoliéter (PFPE) en poli(óxido de alquileno) fundido, obteniendo así una disolución;
iii. enfriar dicha disolución, obteniendo así dicha la composición sólida (C).
En un tercer aspecto, la presente invención se refiere a un método para obtener la composición (C) anterior, comprendiendo dicho método:
i. disolver dicho poli(óxido de alquileno), dicha al menos una sal de litio y dicho al menos un (per)fluoropoliéter (PFPE) en un disolvente, preferiblemente acetonitrilo, obteniendo así una disolución;
ii. evaporar el disolvente de dicha disolución, obteniendo así dicha composición sólida (C).
En un aspecto adicional, la presente invención se refiere a una batería de iones de litio (LIB) que comprende al menos un ánodo, al menos un cátodo, y un electrolito sólido que comprende, preferiblemente, la composición (C) como se define anteriormente.
El solicitante ha descubierto sorprendentemente que la composición (C) de la invención proporciona una conductividad iónica sobresaliente y una capacidad de descarga específica significativa de las LIB, que son mucho más altas que los electrolitos reticulados basados en poliéter reticulado de la técnica anterior.
Descripción detallada de la invención
En la presente descripción, a menos que se indique lo contrario, los siguientes términos deben entenderse como sigue. El término “(per)fluoropoliéter” pretende indicar polímeros de poliéter total o parcialmente fluorados.
El acrónimo “PFPE” representa “(per)fluoropoliéter”, y cuando se usa como sustantivo, significa la forma singular o plural, según el contexto.
El acrónimo “PEO” representa “óxido de polietileno”.
La expresión “relación EO:Li” pretende indicar la relación molar entre las unidades repetitivas en el poli(óxido de alquileno), por ejemplo restos de óxido de etileno, y los iones de litio.
La expresión “funcionalidad media (F)” indica el número medio de grupos funcionales por molécula de polímero, y puede calcularse según métodos conocidos en la técnica.
En la presente descripción, el uso de paréntesis “(...)” antes y después de los nombres de compuestos, símbolos o números que identifican fórmulas o partes de fórmulas, tal como “composición (C)”, tiene el mero propósito de distinguir mejor aquellos nombres, símbolos o números del resto del texto; así, dichos paréntesis también podrían omitirse. Preferiblemente, dicha cadena (Rpf) es una cadena de fórmula (II):
-O-D-(CFX#)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O- (II)
en la que:
z1 y z2, iguales o diferentes entre sí, son números enteros iguales o mayores que 1;
X# y X*, iguales o diferentes entre sí, son -F o -CF3 , con la condición de que cuando z1 y/o z2 sean mayores que 1, X# y X* sean -F;
D y D*, iguales o diferentes entre sí, son cadenas alquilénicas que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3, estando dichas cadenas alquilénicas opcionalmente sustituidas con al menos un grupo perfluoroalquilo que comprende de 1 a 3 átomos de carbono;
Rf comprende, preferiblemente consiste en, unidades repetitivas seleccionadas independientemente del grupo que consiste en:
(i) -CFXO-, en la que X es F o CF3 ;
(ii) -CFXCFXO-, en la que X, igual o diferente en cada aparición, es F o CF3 , con la condición de que al menos una X sea -F;
(iii) -CF2CF2CW2O-, en la que cada W, igual o diferente entre sí, es F, Cl, H;
(iv) -CF2CF2CF2CF2O-;
(v) -(CF2)j-CFZ-O-, en la que j es un número entero de 0 a 3, y Z es un grupo de fórmula general -O-R(f-a)-T, en la que R(f-a) es una cadena de fluoropolioxialquileno que comprende un número de unidades repetidas de 0 a 10, escogiéndose dichas unidades recurrentes entre las siguientes: -CFXO- , -CF2CFXO-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, siendo cada X independientemente F o CF3 , y T siendo un grupo perfluoroalquilo de C1-C3.
Preferiblemente, z1 y z2, iguales o diferentes entre sí, son números enteros de 1 a 10, más preferiblemente de 1 a 6, e incluso más preferiblemente de 1 a 3.
Preferiblemente, D y D*, iguales o diferentes entre sí, son cadenas de fórmula -CH2-, -CH2CH2- o -CH(CF3)-.
Preferiblemente, dicha cadena (Rf) cumple con la siguiente fórmula:
(Rf-I) -[(C FX1 O)g1 (CFX2C FX3O)g2(C F2CF2C F2O)g3(C F2C F2C F2C F2O)g4]-en la que
- X1 se selecciona independientemente de -F y -CF3 ,
- X2, X3, iguales o diferentes entre sí y en cada aparición, son independientemente -F, -CF3 , con la condición de que al menos una X sea -F;
- g1, g2, g3 y g4, iguales o diferentes entre sí, son independientemente números enteros > 0, de modo que g1+g2+g3+g4 está en el intervalo de 2 a 300, preferiblemente de 2 a 100; si al menos dos de g1, g2, g3 y g4 son diferentes de cero, las diferentes unidades recurrentes generalmente se distribuyen estadísticamente a lo largo de la cadena.
Más preferiblemente, dicha cadena (Rf) se selecciona de cadenas de fórmula:
(Rf-IIA) -[(CF2CF2O)a1(CF2O)a2]-en la que:
- a1 y a2 son independientemente números enteros > 0 tales que el peso molecular medio numérico está entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000; tanto a1 como a2 son preferiblemente distintos de cero, estando la relación a1 /a2 comprendida preferiblemente entre 0 , 1 y 1 0 ;
(Rf-IIB) -[(CF2CF2O)b1(CF2O)b2(CF(CF3)O)b3(CF2CF(CF3)O)b4]-en la que:
- b1, b2, b3, b4 son independientemente números enteros > 0 tales que el peso molecular medio numérico está entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000; preferiblemente b1 es 0, b2, b3, b4 son > 0, siendo la relación b4/(b2+b3) > 1;
(Rf-IIC) -[(CF2C F2O)c1 (C F2O)c2(C F2(CF2)cwC F2O)c3]-en la que:
- cw es 1 o 2 ;
- c1, c2 y c3 son independientemente números enteros > 0 escogidos de modo que el peso molecular medio numérico esté entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000; preferiblemente c1, c2 y c3 son todos > 0, siendo la relación c3/(c1+c2) generalmente menor que 0,2;
(Rf-IID) -[(CF2CF(CFa)O)d]-en la que:
- d es un número entero > 0 tal que el peso molecular medio numérico está entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000;
(Rf-IIE) -[(CF2CF2C(Hal*)2O)e1-(CF2CF2CH2O)e2-(CF2CF2CH(Hal*)O)ea]-en la que:
- Hal*, igual o diferente en cada aparición, es un halógeno seleccionado de átomos de flúor y cloro, preferiblemente un átomo de flúor;
- e1, e2 y e3, iguales o diferentes entre sí, son independientemente números enteros > 0 tales que la suma (e1+e2+e3) está comprendida entre 2 y 300.
Todavía más preferentemente, dicha cadena (Rf) cumple con la fórmula (Rf-III) aquí a continuación:
(Rf-III) -[(CF2CF2O)a1(CF2O)a2]-en la que:
- a1, y a2 son números enteros > 0 tales que el peso molecular medio numérico está entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000, estando la relación a1/a2 generalmente comprendida entre 0,1 y 10, más preferiblemente entre 0,2 y 5.
Preferiblemente, en al menos un extremo de la cadena de fórmula (I), na+na' es de 1 a 45, más preferiblemente de 4 a 45, incluso más preferiblemente de 4 a 30. Las realizaciones preferidas son aquellas en las que na+na' es de 4 a 15. Más preferiblemente, dicho al menos un extremo de la cadena cumple con una de las siguientes fórmulas (I-a), (I-b), (I-c):
-(CH2CH2O)j1-H (I-a)
-[CH2CH(CH3)O]j2-H (I-b)
-[(CH2CH2O)j3-(CH2CH(CH3)O)j4]j(x)-H (I-c)
en las que:
j1 y j2, cada uno independientemente, son números enteros de 1 a 50, preferiblemente de 2 a 50, más preferiblemente de 3 a 40, incluso más preferiblemente de 4 a 15, y todavía más preferiblemente de 4 a 10; j3, j4 y j(x) son números enteros de 1 a 25, tal que la suma de j3 y j4 es de 2 a 50, más preferiblemente de 3 a 40, incluso más preferiblemente de 4 a 15, y todavía más preferiblemente de 4 a 10.
Las unidades recurrentes que tienen j3 y j4 como índices pueden distribuirse aleatoriamente, o pueden organizarse para formar bloques.
Dichos PFPE están disponibles comercialmente en Solvay Specialty Polymers (Italia), y se pueden obtener según el método descrito en el documento WO 2014/090649 (SOlVa Y SPeC iAlTy POLYMe RS ITALY S.P.A.).
Según una realización preferida, las cadenas del poli(óxido de alquileno) tienen la fórmula (II-A):
CH3-[OCH2CH2]n1-OCHa (II-A)
siendo n1 un número entero de 5 a 500, preferiblemente de 6 a 400, más preferiblemente de 8 a 300, incluso más preferiblemente de 10 a 150.
Según otra realización, las cadenas del poli(óxido de alquileno) tienen la fórmula (II-B):
CH3-(C3H6O)nP(CH2CH2O)nE-OCH3 (II-B)
siendo nE un número entero de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50, más preferiblemente de 1 a 30, y siendo nP un número entero de 1 a 120, preferiblemente de 1 a 80, más preferiblemente de 1 a 50, en la que las unidades de fórmula -C3H6O- pueden ser unidades -CH2CH(CH3)O-, -CH(CH3)CH2O- o -CH2CH2CH2O-.
Preferiblemente, dicha al menos una sal de litio se selecciona del grupo que comprende: LiPF6, LiBF4, LiClO4, bis(oxalato)borato de litio ("LiBOB"), LiN(CF3SO2)2 ("LiTFSI"), LiN(C2F5SO2)2, M[N(CF3SO2)(RFSO2)]n, siendo Rf C2 F5 , C4 F9 , CF3OCF2CF2 , LiAsF6 , LiC(CF3SO2)3 , litio 4,5-diciano-2-(trifluorometil) imidazol ("LiTDI"), y combinaciones o mezclas de los mismos. Más preferiblemente, dicha sal de litio es LiN(CF3SO2)2 ("LiTFSI").
La composición (C) comprende dicha al menos una sal de litio en una cantidad que oscila preferiblemente de 5 a 30% en peso, más preferiblemente de 10 a 30% en peso, incluso más preferiblemente de 15 a 30% en peso.
La composición (C) comprende dicho al menos un PFPE en una cantidad que oscila preferiblemente de 10 a 50% en peso, más preferiblemente de 15 a 40% en peso, incluso más preferiblemente de 15 a 30% en peso.
La concentración de la al menos una sal de litio en dicha composición (C) se expresa en términos de relación EO:Li+. Dijo relación EO:Li+ oscila preferiblemente de 10:1 a 30:1, más preferiblemente de 15:1 a 20:1.
Como se ha dicho, la presente invención también se refiere a una batería de iones de litio que comprende al menos un ánodo, al menos un cátodo, y un electrolito sólido que comprende, preferiblemente que consiste en, la composición (C) identificada anteriormente.
Los materiales activos adecuados para el ánodo (electrodo negativo) se seleccionan del grupo que consiste en:
- carbonos grafíticos capaces de intercalar litio, que normalmente existen en formas tales como polvos, escamas, fibras o esferas (por ejemplo, microesferas de mesocarbono) que albergan litio; - litio metálico;
- composición de aleaciones de litio, incluyendo en particular las descritas en el documento US 6203944 (3M INNOVATIVE PROPERTIES) y/o en el documento WO 00/03444 (MINNESOTA MINING) ;
- titanatos de litio, generalmente representados por la fórmula Li4Ti5O12; estos compuestos generalmente se consideran materiales de inserción de “deformación cero”, que tienen un bajo nivel de expansión física al absorber los iones móviles, es decir, Li+;
- aleaciones de litio-silicio, generalmente conocidas como siliciuros de litio, con relaciones Li/Si altas, en particular siliciuros de litio de fórmula LU^Si;
- aleaciones de litio-germanio, incluyendo fases cristalinas de fórmula LÍ4.4Ge.
El ánodo puede contener aditivos, como será familiar para los expertos en la técnica. Entre ellos, se pueden citar especialmente el negro de humo, el grafeno o los nanotubos de carbono. Como apreciarán los expertos en la técnica, el electrodo negativo puede tener cualquier forma conveniente, incluidas láminas, placas, varillas, pastas, o como un material compuesto obtenido formando un revestimiento del material del electrodo negativo en un colector de corriente conductor u otro soporte adecuado.
Los materiales de cátodo (electrodo positivo) representativos para baterías de litio incluyen compuestos que comprenden un aglutinante polimérico (PB), un material de electrodo en polvo, un aditivo que imparte electroconductividad y, opcionalmente, un agente modificador de la viscosidad. Dicho aditivo que imparte electroconductividad puede seleccionarse entre: materiales carbonosos, tales como negro de carbón, polvo fino y fibra de grafito, y polvo fino y fibra de metales, tales como níquel y aluminio.
El material activo para el electrodo positivo comprende preferiblemente un calcogenuro de metal compuesto, representado por una fórmula general de LiMY2 , en la que M indica al menos una especie de metales de transición tal como Co, Ni, Fe, Mn, Cr y V; e Y denota un calcógeno, tal como O o S. Entre estos, se prefiere usar un óxido de metal compuesto basado en litio, representado por una fórmula general de LiMO2 , en la que M es igual que antes. Los ejemplos preferidos de los mismos pueden incluir: LiCoO2 , LiNiO2 , LiNixCo1-xO2 (0 < x < 1), y LiMn2O4 con estructura de espinela.
Como alternativa, el material activo puede comprender un material electroactivo basado en oxianión de metal de transición litiado o parcialmente litiado, de fórmula M1 M2 (JO4 )fE1-f,
en la que
M1 es litio, que se puede sustituir parcialmente por otro metal alcalino que represente menos del 20% de los metales M1,
M2 es un metal de transición en el nivel de oxidación 2, seleccionado de Fe, Mn, Ni, o mezclas de los mismos, que se puede sustituir parcialmente por uno o más metales adicionales en niveles de oxidación entre 1 y 5 y que representan menos del 35% de los metales M2, incluyendo 0,
JO4 es cualquier oxianión en el que J es P, S, V, Si, Nb, Mo, o una combinación de los mismos,
E es un anión fluoruro, de hidróxido, o cloruro,
f es la fracción molar del oxianión JO4, generalmente comprendida entre 0,75 y 1.
El material electroactivo M1 M2 (JO4 )fE1-f como se define anteriormente está preferiblemente basado en fosfato, y puede tener una estructura de olivino ordenada o modificada.
Más preferiblemente, el material activo es un material electroactivo basado en fosfato, de fórmula Li(FexMn1-x)PO4, en la que 0 <x<1 , en la que x es preferiblemente 1 (es decir, fosfato de hierro y litio de fórmula LiFePO4).
En cuanto al aglutinante polimérico (PB), se pueden usar polímeros bien conocidos en la técnica, incluyendo, preferiblemente, polímeros de fluoruro de vinilideno (VDF).
En caso de que la descripción de cualquier patente, solicitud de patente y publicación citadas entre en conflicto con la descripción de la presente solicitud en la medida en que pueda hacer que un término no quede claro, prevalecerá la presente descripción.
La invención se ilustrará a continuación con mayor detalle por medio de los Ejemplos contenidos en la siguiente Sección Experimental; los Ejemplos son meramente ilustrativos, y de ningún modo deben interpretarse como limitativos del alcance de la invención.
Sección experimental
Materiales
La bis(trifluorometano)sulfonimida de litio (LiTFSI) se obtuvo de Special Chem.
El poli(óxido de etileno) (PEO): CH3-[OCH2CH2]n1-OCH3 (siendo n1 un número entero tal que a) Mn = 150.000 y b) Mn = 15.000) se obtuvo de Mesei Chem.
Ejemplos de síntesis
El PFPE(I) que cumple con la fórmula:
HO(CH2CH2O)jiCH2CF2O(CF2CF2O)ai(CF2O)a2CF2CH2(OCH2CH2)jil)H
en la que j1 = 7, la relación a1/a2 = 1,2, el peso molecular medio numérico (Mn) = 2200 y F = 1,8, se fabricó según el procedimiento descrito en el documento WO 2014/090649.
El PFPE(II) que cumple con la fórmula:
HO(CH(CH3)CH2O)j2(CH2CH2O)j1CH2CF2O(CF2CF2O)a1(CF2O)a2CF2CH2( OCH2CH2)r(OCH2CH(CH3))j2OH en la que j1 = 8,5, j2 = 4,5, la relación a1/a2 = 1,2, el peso molecular medio numérico (Mn) = 2.900 y F = 1,8, se fabricó según el procedimiento descrito en el documento WO 2014/090649.
El PFPE(III) que cumple con la fórmula:
CH2=CH-CO-O(CH2CH2O)qCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2 CH2)qO-CO-CH=CH2 en la que q = 4,8, n/m = 1,3 y el peso molecular medio numérico (Mn) = 2171, se fabricó a partir del respectivo PFPE terminado en hidroxi, según el siguiente procedimiento. El PFPE terminado en hidroxi (12,4 g, 0,01 equiv.) se disolvió en hexafluoroxileno (10 ml) bajo una corriente de nitrógeno. A continuación, se añadió diisopropilamina (1,61 g, 0,013 equiv.) a la disolución resultante. Dicha disolución se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente, y después se añadió gota a gota en un baño de hielo cloruro de acrilαlo (0,27 g, 4,3 mmol). Después de la finalización de la reacción monitorizada por RMN H1, la disolución se destiló a vacío para eliminar el hexafluoroxileno, y el producto de reacción se lavó con agua destilada (50 ml x 2), se secó con Mg2SO4 anhidro, y se filtró. El producto de reacción (11,4 g) se obtuvo con un rendimiento del 90%.
Fabricación de membranas
Ejemplo 1
PEO (Mn 150.000), PFPE(I) y PFPE(II) se secaron durante la noche a 55°C a vacío, y se almacenaron en una cámara con guantes seca.
LiTFSI se mezcló con PFPE(I) o PFPE(II), según diferentes ejemplos, en un vaso de precipitados dentro de la cámara con guantes, obteniendo una primera mezcla. A continuación, se añadió PEO a dicha primera mezcla y se mezcló con una espátula, permitiendo así la agitación magnética de los polvos, y obteniendo una segunda mezcla.
Dicha segunda mezcla se calentó a 80°C durante 1-2 horas hasta su fusión, se mezcló mecánicamente en un mortero dos veces, y después se enfrió, obteniendo una pasta blanca y flexible.
Dicha pasta se prensó a 60°C y 20 bares durante 15 minutos entre dos láminas Halar®, obteniendo así una membrana con un grosor de entre 175 y 190 μm.
Se obtuvieron las siguientes membranas 1A y 1B:
Tabla 1
Figure imgf000008_0001
Ejemplo 2 de comparación
PFPE(III), PEO (Mn 15.000) y LiTFSI se secaron durante la noche a 55°C a vacío, y se almacenaron en una cámara con guantes seca.
LiTFSI se mezcló con PFPE(III) en un vaso de precipitados dentro de la cámara con guantes, obteniendo una primera mezcla. A continuación, se añadió PEO a dicha primera mezcla y se mezcló con una espátula, permitiendo así la agitación magnética de los polvos, y obteniendo una segunda mezcla.
Dicha segunda mezcla se calentó a 60-702C durante al menos 3 horas hasta su fusión, y después se mezcló mecánicamente dos veces en un mortero, obteniendo así una disolución homogénea.
Mientras aún estaba caliente, dicha disolución se prensó a 70°C, 20 bares durante 15 minutos entre 2 láminas Halar separadas por un espaciador hecho con cinta, obteniendo así una membrana con un grosor que oscilaba entre 120 y 160 gm.
Dicha membrana se enfrió a temperatura ambiente, después se mezcló con uno o más fotoiniciadores, y posteriormente se sometió a curado UV bajo un flujo continuo de nitrógeno.
Variando el fotoiniciador y el tiempo de UV, es decir, el tiempo de exposición de las membranas a la luz UV, se obtuvieron las siguientes membranas reticuladas 2A a 2C.
Tabla 2
Figure imgf000009_0001
Conductividad iónica
La Tabla 3 muestra los valores de conductividad iónica a 80°C (o80) de las membranas del ejemplo 1 y las membranas del ejemplo 2 de comparación.
Tabla 3
Figure imgf000009_0002
Los resultados anteriores muestran que las membranas 1A y 1B proporcionan una conductividad iónica significativamente mayor que las membranas 2A-2C.
Capacidad de descarga específica
Las membranas 1A, 1B y 2C se evaluaron en una batería de Li / electrolito / LiFePÜ4. Los parámetros usados fueron los siguientes: temperatura de 80°C, tasa de descarga de 2D, capacidad del cátodo de 0,33 mAh, composición del cátodo 70% (peso) de LiFePÜ4, 20% (en peso) de negro de humo y 10% (en peso) de PVDF, y una carga de alrededor de 2 mg/cm2.
La Tabla 4 muestra los valores de la capacidad de descarga específica 2D en promedio en 20 ciclos.
Tabla 4
Figure imgf000009_0003
De los valores anteriores, resulta que las baterías preparadas con membranas 1A y 1B muestran rendimientos mucho mejores que las baterías preparadas con membranas reticuladas, tal como la membrana 2C.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición de electrolito sólido [composición (C)], que comprende:
    a) al menos un (per)fluoropoliéter (PFPE) que comprende una cadena de (per)fluoropolioxialquileno [cadena (Rpf)] que tiene dos extremos de cadena, en la que al menos un extremo de cadena tiene la fórmula (I):
    -[CH(J)CH2O]na[CH2CH(J)O]na'-H (I)
    en la que:
    cada J es independientemente H, arilo, alquilo lineal o ramificado, y
    na y na', iguales o diferentes entre sí, son cero o un número entero de 1 a 50, con la condición de que na+na' sea de 1 a 50;
    b) un poli(óxido de alquileno) que comprende cadenas que cumplen la fórmula (II):
    R1B-[OCHR1A(CH2)jCHR2A]n-OR2B (II)
    en la que:
    cada uno de R1a y R2a, iguales o diferentes entre sí en cada aparición, es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C5 ;
    j es cero o un número entero de 1 a 2;
    cada uno de R1b y R2b, iguales o diferentes entre sí en cada aparición, es independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C3 ,
    preferiblemente un grupo -CH3, y
    n es un número entero de 5 a 1000, y
    c) al menos una sal de litio.
    2. La composición según la reivindicación 1, en la que dicha cadena (Rpf) es una cadena de fórmula (II):
    -O-D-(CFX#)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O- (II)
    en la que:
    z1 y z2, iguales o diferentes entre sí, son números enteros iguales o mayores que 1;
    X# y X*, iguales o diferentes entre sí, son -F o -CF3 ,
    con la condición de que cuando z1 y/o z2 sean mayores que 1, X# y X* son -F;
    D y D*, iguales o diferentes entre sí, son cadenas alquilénicas que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3, estando dichas cadenas alquilénicas opcionalmente sustituidas con al menos un grupo perfluoroalquilo que comprende de 1 a 3 átomos de carbono;
    Rf comprende, preferiblemente consiste en, unidades repetitivas seleccionadas independientemente del grupo que consiste en:
    (i) -CFXO-, en la que X es F o CF3 ;
    (ii) -CFXCFXO-, en la que X, igual o diferente en cada aparición, es F o CF3 , con la condición de que al menos una X sea -F;
    (iii) -CF2CF2CW2O-, en la que cada W, igual o diferente entre sí, es F, Cl, H;
    (iv) -CF2CF2CF2CF2O-;
    (v) -(CF2)j-CFZ-O-, en la que j es un número entero de 0 a 3, y Z es un grupo de fórmula general -O-R(f-a)-T, en la que R(f-a) es una cadena de fluoropolioxialquileno que comprende un número de unidades repetidas de 0 a 10, escogiéndose dichas unidades recurrentes entre las siguientes: -CFXO- , -CF2CFXO-, -CF2CF2CF2O-, -CF2CF2CF2CF2O-, siendo cada X independientemente F o CF3 , y T siendo un grupo perfluoroalquilo de C1-C3.
    3. La composición (C) según la reivindicación 2, en la que dicha cadena (Rf) se selecciona de cadenas de fórmula:
    (Rf-IIA) -[(CF2CF2O)a1(CF2O)a2]-en la que:
    - a1 y a2 son independientemente números enteros > 0 tales que el peso molecular medio numérico está entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000; tanto a1 como a2 son preferiblemente distintos de cero, estando la relación a1/a2 comprendida preferiblemente entre 0,1 y 10;
    (Rf-IIB) -[(CF2CF2O)bi(CF2O)b2(CF(CF3)O)b3(CF2CF(CF3)O)b4]-en la que:
    - b1, b2, b3, b4 son independientemente números enteros > 0 tales que el peso molecular medio numérico está entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000; preferiblemente b1 es 0, b2, b3, b4 son > 0, siendo la relación b4/(b2+b3) > 1;
    (Rf-IIC) -[(CF2C F2O)c1 (C F2O)c2(C F2(CF2)cwC F2O)c3]-en la que:
    - cw es 1 o 2 ;
    - c1, c2 y c3 son independientemente números enteros > 0 escogidos de modo que el peso molecular medio numérico esté entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000; preferiblemente c1, c2 y c3 son todos > 0, siendo la relación c3/(c1+c2) generalmente menor que 0,2;
    (Rf-IID) -[(CF2CF(CFa)O)d]-en la que:
    - d es un número entero > 0 tal que el peso molecular medio numérico está entre 400 y 10.000, preferiblemente entre 400 y 5.000;
    (Rf-IIE) -[(CF2CF2C(Hal*)2O)e1-(CF2CF2CH2O)e2-(CF2CF2CH(Hal*)O)e3]-en la que:
    - Hal*, igual o diferente en cada aparición, es un halógeno seleccionado de átomos de flúor y cloro, preferiblemente un átomo de flúor;
    - e1, e2 y e3, iguales o diferentes entre sí, son independientemente números enteros > 0 tales que la suma (e1+e2+e3) está comprendida entre 2 y 300.
    4. La composición (C) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho al menos un extremo de cadena cumple con una de las siguientes fórmulas (I-a), (I-b), (I-c):
    -(CH2CH2O)j1-H (I-a)
    -[CH2CH(CH3)O]j2-H (I-b)
    -[(CH2CH2O)j3-(CH2CH(CH3)O)j4]j(x)-H (I-c)
    en las que:
    j1 y j2, cada uno independientemente, son números enteros de 1 a 50;
    j3, j4 y j(x) son números enteros de 1 a 25, tales que la suma de j3 y j4 es de 2 a 50.
    5. La composición (C) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dichas cadenas de poli(óxido de alquileno) cumplen con la fórmula (II-A):
    CH3-[OCH2CH2]n1-OCH3 (II-A)
    siendo n1 un número entero de 5 a 500, preferiblemente de 6 a 400, más preferiblemente de 8 a 300, incluso más preferiblemente de 10 a 150.
    6. La composición (C) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que dichas cadenas de poli(óxido de alquileno) cumplen con la fórmula (II-B):
    CH3-(C3H6O)nP(CH2CH2O)nE-OCH3 (II-B)
    siendo nE un número entero de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50, más preferiblemente de 1 a 30, y siendo nP un número entero de 1 a 120, preferiblemente de 1 a 80, más preferiblemente de 1 a 50, en la que las unidades de fórmula -C3H6O- pueden ser unidades -CH2CH(CH3)O-, -CH(CH3)CH2O- o -CH2CH2CH2O-.7
    7. La composición (C) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicha al menos una sal de litio se selecciona del grupo que comprende: LiPF6, LiBF4, LiClO4, bis(oxalato)borato de litio ("LiBOB"), LiN(CF3SO2)2 (LiTFSI), LiN(C2 FaSO2)2 , M[N(CF3SO2)(RFSO2)]n, siendo Rf C2 F5 , C4 F9 , CF3OCF2CF2 , LiAsF6, LiC(CF3SO2)3, litio 4,5-diciano-2-(trifluorometil) imidazol ("LiTDI"), y combinaciones o mezclas de los mismos.
    8 . La composición (C) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, estando dicha al menos una sal de litio en una cantidad de 5 a 30% en peso, preferiblemente de 10 a 30% en peso, más preferiblemente de 15 a 30% en peso.
    9. La composición (C) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, estando dicho al menos un (per)fluoropoliéter (PFPE) en una cantidad de 10 a 50% en peso, preferiblemente de 15 a 40% en peso, más preferiblemente de 15 a 30% en peso.
    10. Un método para obtener la composición (C) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende: i. fundir dicho poli(óxido de alquileno), obteniendo así poli(óxido de alquileno) fundido;
    11. disolver dicha al menos una sal de litio y dicho al menos un (per)fluoropoliéter (PFPE) en poli(óxido de alquileno) fundido, obteniendo así una disolución;
    iii. enfriar dicha disolución, obteniendo así dicha la composición sólida (C).
    11. Un método para obtener la composición (C) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende: i. disolver dicho poli(óxido de alquileno), dicha al menos una sal de litio y dicho al menos un (per)fluoropoliéter (PFPE) en un disolvente, obteniendo así una disolución;
    ii. evaporar el disolvente de dicha disolución, obteniendo así dicha composición sólida (C).
    12. Un método según la reivindicación 11, en el que dicho disolvente es acetonitrilo.
    13. Una batería de ión de litio, que comprende al menos un ánodo, al menos un cátodo, y un electrolito sólido que comprende, preferiblemente que consiste en, la composición (C) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 9.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7728418B2 (ja) 2023-08-31 2025-08-22 ダイキン工業株式会社 組成物、固体電池用合剤、硫化物固体電解質層、電極層、及び、二次電池
JP2025036344A (ja) 2023-08-31 2025-03-14 ダイキン工業株式会社 組成物、電気化学デバイス用合剤、電気化学デバイス用合剤シート、電気化学デバイス、及び、電気化学デバイス用合剤シートの製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6203944B1 (en) 1998-03-26 2001-03-20 3M Innovative Properties Company Electrode for a lithium battery
US6255017B1 (en) 1998-07-10 2001-07-03 3M Innovative Properties Co. Electrode material and compositions including same
ITMI20010008A1 (it) * 2001-01-03 2002-07-03 Ausimont Spa Additivi per fluoropolieterei per applicazioni elettromagnetiche
JP4659327B2 (ja) * 2002-06-20 2011-03-30 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用の負極及びリチウム二次電池及びリチウム二次電池用の負極の製造方法
EP2909886A4 (en) * 2012-10-19 2016-06-15 Univ North Carolina ION-LEADING POLYMERS AND POLYMER MIXTURES FOR ALKALIMETALLIUM BATTERIES
KR102121906B1 (ko) 2012-12-11 2020-06-12 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. (퍼)플루오로폴리에테르 알코올의 알콕실화 공정
JP6352297B2 (ja) * 2012-12-21 2018-07-04 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 緻密なフルオロポリマーフィルム
EP2982001A2 (en) * 2013-04-01 2016-02-10 The University of North Carolina At Chapel Hill Ion conducting fluoropolymer carbonates for alkali metal ion batteries
KR102745545B1 (ko) * 2014-10-28 2024-12-26 유니버시티 오브 메릴랜드, 컬리지 파크 고체상 배터리용 계면층 및 그 제조방법
KR20180005173A (ko) * 2015-05-12 2018-01-15 시오 인코퍼레이티드 리튬 배터리를 위한 전해질로서의 peo 및 플루오르화 중합체의 공중합체
US10968312B2 (en) * 2016-07-20 2021-04-06 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for manufacturing polyalkoxylated polymers
HUE061777T2 (hu) 2016-07-25 2023-08-28 Solvay Specialty Polymers It Folyékony elektrolitok lítium akkumulátorokhoz
CN107749491A (zh) * 2017-09-28 2018-03-02 柔电（武汉）科技有限公司 柔性全固态电池及其制备方法

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