ES2944299T3 - Copolímeros de polipropileno con rigidez y comportamiento al impacto mejorados - Google Patents
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Abstract
La presente invención está dirigida a copolímeros de propileno heterofásicos aleatorios con una relación específica de rigidez a balance de impacto y una relación específica entre la temperatura de transición vítrea y el contenido de comonómero. La invención se dirige además a artículos que comprenden dicho copolímero de propileno heterofásico al azar y su uso. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Copolímeros de polipropileno con rigidez y comportamiento al impacto mejorados
La presente invención se refiere a copolímeros de propileno heterofásicos aleatorios con una relación específica entre la rigidez y el equilibrio de impacto, y una relación específica entre la temperatura de transición vítrea y el contenido de comonómero.
La invención se refiere además a artículos que comprenden dicho copolímero de propileno heterofásico aleatorio y a su uso.
Información general
Existe una tendencia creciente en la industria de envasado de alimentos y de envasado de productos medicinales a usar materiales de plástico. Los artículos de envasado, como los artículos moldeados por inyección o las películas fabricadas con copolímeros de propileno heterofásicos aleatorios (RAHECO) que comprenden una matriz cristalina y una fase de caucho dispersa en dicha matriz, se utilizan ampliamente en el campo del envasado de alimentos y de productos medicinales.
Una solicitud continua de la industria para este dichas aplicaciones es disponer de polímeros que muestren una mejor rigidez y un mejor comportamiento al impacto combinados con una mejor fluidez al mismo tiempo.
Los polímeros con mayor rigidez se pueden convertir en artículos con menor espesor de pared, lo que permite ahorrar material y energía. Los artículos resultantes también presentan una mayor estabilidad en la esterilización por vapor y el llenado en caliente.
Los polímeros con un buen comportamiento al impacto también son deseados en artículos relacionados con el consumo para mantener seguro el contenido incluso al caer.
Se requiere una buena procesabilidad para garantizar unos ciclos de producción cortos o un llenado uniforme de los moldes.
Es bien sabido que la rigidez de un copolímero de propileno heterofásico puede aumentarse reduciendo la cantidad total de la fase de caucho. Pero siguiendo esta estrategia, las propiedades de impacto se deterioran.
Asimismo, se sabe que los polímeros con mayor fluidez se vuelven más rígidos. Sin embargo, dichos polímeros tienden a volverse quebradizos y es más probable que no superen los ensayos de impacto.
Además, es bien conocido que la rigidez de un copolímero de propileno heterofásico puede modificarse variando, es decir, reduciendo, el contenido de comonómero. Sin embargo, esto puede volver a tener un efecto perjudicial en el comportamiento al impacto del polímero.
Una forma de mejorar las propiedades de impacto es aumentar el peso molecular de la fase de caucho. Sin embargo, esto puede introducir problemas adicionales, ya que el caucho de mayor peso molecular puede perjudicar la procesabilidad, ya que tiende a volverse adherente o a generar depósitos no deseados durante la conversión.
Así queda claro que la mejora de una propiedad específica en el contexto de rigidez/impacto/comportamiento de procesamiento puede lograrse únicamente a expensas de otra propiedad.
Descripción de la técnica anterior
El documento WO 2015/117948 A1 se refiere a copolímeros de impacto blandos y transparentes que comprenden (a) un 60-87 % en peso de un copolímero aleatorio predominantemente cristalino de propileno con un 3,0-5,0 % en peso de etileno y/o una a-olefina C4-C8 que tiene un MFR (matriz) de 3-8 g/10 min, y (b) un 13-40 % en peso de una fase dispersa predominantemente amorfa que consiste en un copolímero de propileno con un 25-35 % en peso de etileno y/o una a-olefina C4-C8; caracterizándose también dicha composición por un MFR total de 2-10 g/10 min, un contenido de fracción soluble en xileno en frío (XS) del 16 al 50 % en peso, y una viscosidad intrínseca (XS) en el intervalo de 1,0 a 1,8 dl/g, un contenido de comonómero (XS) del ~25-35 % en peso. La invención se refiere a mejorar el equilibrio entre la blandura y la turbidez.
El documento WO 2015/117958 A1 se refiere a copolímeros heterofásicos aleatorios (RAHECO) que muestran una relación de dureza/MFR mejorada con una blandura y un contenido de solubles en xileno comparables. Estos polímeros comprenden (a) un 60-87 % en peso de un copolímero aleatorio predominantemente cristalino de propileno con un 3,0-5,0 % en peso de etileno y/o una a-olefina C4-C8 con un MFR (matriz) de 3-8 g/10 min, y (b) un 13-40 % en peso de una fase dispersa predominantemente amorfa que consiste en un copolímero de propileno con un 25-35 % en peso de etileno y/o una a-olefina C4-C8; caracterizándose también dicha composición por un MFR total de 0,320 g/10 min, un contenido de fracción soluble en xileno en frío (XS) del 16 al 50 % en peso, un N(XS) en el intervalo de 2,0-4,5 dl/g, un contenido de comonómero (XS) del ~28-40 % en peso, produciéndose en el reactor o mediante una reducción de la viscosidad por craqueo térmico.
El documento EP 16170177 describe mezclas blandas muy transparentes de un copolímero heterofásico aleatorio (Raheco) con caucho bimodal, producidos mediante la modificación del plastómero de los grados RAHECO estándar. La invención se refiere a optimizar el equilibrio entre las propiedades mecánicas y las ópticas.
El documento EP 16176618 describe un copolímero aleatorio heterofásico con un copolímero aleatorio de polipropileno y una gran cantidad de copolímero elastomérico bimodal de propileno (B) dispersado en el mismo. El copolímero aleatorio heterofásico comprende predominantemente un copolímero de propileno elastomérico bimodal (B) y una fracción menor de un copolímero aleatorio de propileno.
La invención se refiere a mejorar las propiedades ópticas y la retortabilidad con muy pocos lixiviables, especialmente una baja relación C6/XCS.
El documento EP1874838 describe una composición de polímero de propileno que comprende (A) un 60-90 % en peso de un copolímero de propileno con etileno que contiene menos del 2,5 % en peso de unidades de etileno; y (B) un 10-40 % en peso de un copolímero de propileno que comprende del 15 al 35 % en peso de unidades de etileno, teniendo dicha composición polimérica un valor de índice de fluidez de acuerdo con la norma ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg) inferior a 10 g/10 min. Los ejemplos inventivos se caracterizan también por una viscosidad intrínseca de 1,5 dl/g como máximo. La invención se refiere a composiciones de poliolefina termoplástica que tienen buena blandura y propiedades de impacto a baja temperatura, conservando unas buenas propiedades ópticas.
Objetivo de la invención
Por consiguiente, la presente invención se refiere a copolímeros de propileno heterofásicos aleatorios con una rigidez mejorada, manteniendo o incluso mejorando la resistencia al impacto a un índice de fluidez más elevado.
Los presentes inventores han identificado sorprendentemente un copolímero de propileno heterofásico aleatorio que comprende
a. un 75,0-90,0 % en peso de un copolímero de propileno aleatorio (A) como matriz y
b. un 10.0-25,0 % en peso de un copolímero de propileno elastomérico (B) que está dispersado en (A),
en donde el copolímero de propileno heterofásico aleatorio tiene al menos dos temperaturas de transición vítrea Tg(1) y Tg(2), en donde la primera temperatura de transición vítrea Tg(1) se refiere a la matriz (A) mientras que la segunda temperatura de transición vítrea Tg(2) se refiere al copolímero de propileno elastomérico dispersado (B), en donde además la segunda temperatura de transición vítrea cumple la inecuación (I),
(Tg2) / (°C) > 14,0 -(2,1 * (C(XCS))/ (% en peso) (I)
en donde Tg(2) es la segunda temperatura de transición vítrea del copolímero de propileno heterofásico aleatorio y C(XCS) es el contenido de comonómero en [% en peso] de la fracción soluble en xileno en frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio,
en donde el copolímero de propileno heterofásico aleatorio se caracteriza por un contenido soluble en xileno determinado de acuerdo con la norma ISO16152 (25 °C) en el intervalo del 18,0-28,0 % en peso,
en donde dicha fracción soluble en xileno (i) se caracteriza también por una viscosidad intrínseca (IV) en el intervalo de 1,70-2,50 dl/g medida en decalina de acuerdo con la norma ISO 1628, y
en donde el copolímero de propileno aleatorio (A) se caracteriza por un contenido de comonómero en el intervalo del 3,0-4,0 % en peso como se define en la reivindicación 1.
En una realización especial, la invención se refiere a artículos moldeados como películas o artículos moldeados por inyección que comprenden el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención como se define en la reivindicación 1.
En una realización preferida adicional, la invención se refiere a artículos de envasado que comprenden el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención como se define en la reivindicación 1.
La presente invención se refiere además al uso del copolímero de propileno heterofásico aleatorio para producir artículos moldeados por inyección o extruidos, así como artículos de envasado que comprenden el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención como se define en la reivindicación 1.
Descripción detallada
Polímero
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con esta invención comprende una matriz (M) que es un copolímero de propileno aleatorio (A), y dispersado en la misma, un copolímero de propileno elastomérico (B). Por tanto, la matriz (M) contiene inclusiones (finamente) dispersas que no son parte de la matriz (M), y dichas inclusiones contienen el copolímero de propileno elastomérico (B). El término inclusión indica que la matriz (M) y la inclusión forman fases diferentes dentro del copolímero de propileno heterofásico aleatorio. La presencia de segundas fases o las denominadas inclusiones son, por ejemplo, visibles mediante microscopia de alta resolución, como microscopia electrónica o microscopia de fuerza atómica, o mediante análisis térmico dinamomecánico (DMTA). Específicamente, en el DMTA, la presencia de una estructura multifásica puede identificarse por la presencia de al menos dos temperaturas de transición vítrea distintas.
Preferentemente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con esta invención comprende como componentes poliméricos únicamente el copolímero de propileno aleatorio (A) y el copolímero de propileno elastomérico (B). En otras palabras, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio puede contener más aditivos pero ningún otro polímero en una cantidad superior al 5,0 % en peso, más preferentemente, superior al 3,0 % en peso, como superior al 1,0 % en peso, basada en el copolímero de propileno heterofásico aleatorio total.
Un polímero adicional que puede estar presente en cantidades tan bajas es un polietileno que es un subproducto de reacción obtenido mediante la preparación del copolímero de propileno heterofásico aleatorio. Por consiguiente, se aprecia en particular que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio actual contiene únicamente el copolímero de propileno aleatorio (A), el copolímero de propileno elastomérico (B) y opcionalmente polietileno en las cantidades mencionadas en este párrafo.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con esta invención puede caracterizarse por un índice de fluidez moderado. Por consiguiente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio tiene un índice de fluidez MFR2 (230 °C / 2,16 kg) en el intervalo de 0,5 a 15,0 g/10 min, preferentemente, en el intervalo de 1,5 a 10,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 3,0 a 8,0 g/10 min.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio comprende, además de propileno, también comonómeros. Preferentemente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio comprende, además de propileno, etileno y/o aolefinas C4 a C8. Por consiguiente, la expresión "copolímero de propileno" de acuerdo con esta invención se entiende como un polipropileno que comprende, preferentemente, que consiste en, unidades procedentes de
(a) propileno y
(b) etileno y/o a-olefinas C4 a C8.
Preferentemente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con esta invención comprende, especialmente consiste en, monómeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Más específicamente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de esta invención comprende, además de propileno, unidades procedentes de etileno y/o de 1-buteno.
En una realización preferida, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con esta invención comprende únicamente unidades procedentes de etileno y de propileno. Aún más preferentemente, el copolímero de propileno aleatorio (A), así como el copolímero de propileno elastomérico (B) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio, contienen los mismos comonómeros, como etileno.
Se prefiere además, que el copolímero de propileno aleatorio (A) o el copolímero de propileno elastomérico (B), independientemente entre sí, no contengan a-olefinas C8 como comonómero.
Es especialmente preferido que ni el copolímero de propileno aleatorio (A) ni el copolímero de propileno elastomérico (B) contengan a-olefinas C8 como comonómero.
Por consiguiente, el copolímero de propileno elastomérico (B) es preferentemente un caucho de etileno y propileno (EPR), mientras que el copolímero de propileno aleatorio (A) es un copolímero de etileno y propileno aleatorio.
Adicionalmente, se aprecia que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio tiene preferentemente un contenido de comonómero total moderado, preferentemente, un contenido de etileno, que contribuye a la las propiedades mecánicas, especialmente a la rigidez del material.
Por lo tanto, se prefiere que el contenido de comonómero total del copolímero de propileno heterofásico aleatorio esté en el intervalo del 7,0-11,0 % en peso, preferentemente en el intervalo del 7,5-10,5 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 8,0-10,0 % en peso.
La fracción soluble en xileno en frío (XCS) medida de acuerdo con la ISO 16152 (25 °C) del primer copolímero de propileno heterofásico aleatorio está en el intervalo del 18,0-28,0 % en peso, preferentemente en el intervalo del 19,0 26,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo del 20,0-25,0 % en peso.
Además, se aprecia que la fracción soluble en xileno en frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio está especificada por su viscosidad intrínseca.
Un valor bajo de viscosidad intrínseca (IV) refleja un peso molecular medio en peso bajo. Para la presente invención, como la fracción soluble en xileno en frío (XCS) del copolímero de polipropileno heterofásico aleatorio tiene una viscosidad intrínseca (IV) medida de acuerdo con la ISO1628/1 (a 135 °C en decalina) en el intervalo de 1,70 a 2,50 dl/g, preferentemente en el intervalo de 1,80 a 2,30 dl/g.
Adicionalmente, se prefiere que el contenido de comonómero, por ejemplo, el contenido de etileno, de la fracción soluble en xileno en frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio, esté en el intervalo del 23,0-35,0 % en peso, aún más preferentemente en el intervalo del 25,0-32,0 % en peso. Los comonómeros presentes en la fracción soluble en xileno en frío (XCS) son los definidos anteriormente para el copolímero de propileno aleatorio y el copolímero de propileno elastomérico (B), respectivamente.
En una realización preferida, el comonómero es únicamente etileno.
Preferentemente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención es termomecánicamente estable. Por consiguiente, se aprecia que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio tiene una temperatura de fusión de al menos 135 °C, más preferentemente en el intervalo de 140 a 160 °C, aún más preferentemente en el intervalo de 144 a 155 °C.
Normalmente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención tiene una temperatura de cristalización (Tc) bastante elevada, es decir, al menos 107 °C o más, como 109 °C más preferentemente en el intervalo de 107 a 115 °C, aún más preferentemente en el intervalo de 109 a 114 °C.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio se puede definir además por sus componentes individuales, es decir, el copolímero de propileno aleatorio (A) y el copolímero de propileno elastomérico (B).
El copolímero de propileno aleatorio (A) comprende monómeros copolimerizables con propileno, por ejemplo, comonómeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C8, en particular, etileno y/o a-olefinas C4 a C6, por ejemplo, 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copolímero de propileno aleatorio (A) de acuerdo con esta invención comprende, especialmente consiste en, monómeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Más específicamente, el copolímero de propileno aleatorio (A) de esta invención comprende, además de propileno, unidades procedentes de etileno y/o de 1-buteno. En una realización preferida, el copolímero de propileno aleatorio (A) comprende únicamente unidades procedentes de etileno y de propileno.
Como se ha mencionado anteriormente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio se caracteriza por un contenido moderado de comonómero. Por consiguiente, el contenido de comonómero del copolímero de propileno aleatorio (A) está en el intervalo del 3,0-4,0 % en peso, aún más preferentemente en el intervalo del 3,2-3,8 % en peso.
El copolímero de propileno aleatorio (A) de acuerdo con esta invención puede tener un índice de fluidez MFR2 (230 °C / 2,16 kg) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 en el intervalo de 1,0 a 10,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 2,0 a 8,0 g/10 min, aún más preferentemente, en el intervalo de 3,0 a 7,0 g/10 min.
El término "aleatorio" indica que los comonómeros del copolímero de propileno aleatorio (A) están distribuidos aleatoriamente en los copolímeros de propileno. El término aleatorio se entiende de acuerdo con la IUPAC (Glossary of basic terms in polymer science; IUPAC recommendations 1996).
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio comprende preferentemente un 75,0-90,0 % en peso, preferentemente un 77,0-89,0 % en peso, más preferentemente un 80,0-88,0 % en peso del copolímero de propileno aleatorio (A), y un 10,0-25,0% en peso, preferentemente un 11,0-23,0% en peso, más preferentemente un 12,0 20,0 % en peso del copolímero de propileno elastomérico (B), tomando como base el peso total del copolímero de propileno heterofásico aleatorio.
De acuerdo con una realización preferida, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio preferentemente consiste en un 75,0-90,0 % en peso, preferentemente un 77,0-89,0 % en peso, más preferentemente un 80,0-88,0 % en peso del copolímero de propileno aleatorio (A), y un 10,0-25,0 % en peso, preferentemente un 11,0-23,0 % en peso, más preferentemente un 12,0-20,0 % en peso del copolímero de propileno elastomérico (B), tomando como base el peso total del copolímero de propileno heterofásico aleatorio.
Un componente adicional del copolímero de propileno heterofásico aleatorio es el copolímero de propileno
elastomérico (B) dispersado en la matriz (A). Con respecto a los comonómeros usados en el copolímero de propileno elastomérico (B), se hace referencia a la información proporcionada para el copolímero de propileno heterofásico aleatorio. Por consiguiente, el copolímero de propileno elastomérico (B) comprende monómeros copolimerizables con propileno, por ejemplo, comonómeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C8, en particular, etileno y/o a-olefinas C4 a C6, por ejemplo, 1-buteno y/o 1-hexeno.
Preferentemente, el copolímero de propileno elastomérico (B) comprende, especialmente consiste en, monómeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno.
Más específicamente, el copolímero de propileno elastomérico (B) comprende, además de propileno, unidades procedentes de etileno y/o de 1-buteno. Por lo tanto, en una realización especialmente preferida, el copolímero de propileno elastomérico (B) comprende únicamente unidades procedentes de etileno y de propileno.
El contenido de comonómero del copolímero de propileno elastomérico (B) puede estar en el intervalo del 30,0 al 55,0 % en peso, preferentemente en el intervalo del 35,0 al 50,0 en peso.
Como se ha mencionado anteriormente, las estructuras multifásicas pueden identificarse por la presencia de al menos dos temperaturas de transición vítrea distintas. La primera temperatura de transición vítrea más alta (Tg(1)) representa la matriz, mientras que la segunda temperatura de transición vítrea más baja (Tg(2)) refleja el copolímero de propileno elastomérico (B) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio.
Por consiguiente, es un requisito de la presente invención, que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio tenga una segunda temperatura de transición vítrea Tg(2) que cumpla la inecuación (l), preferentemente la inecuación (la),
(Tg2) / (°C) > 14,0 -[2,1 * (C(XCS))/(% en peso) ] (I)
(Tg2) / (°C) > 16,0 -[2,1 * (C(XCS))/(% en peso) (la)
en donde Tg(2) es la segunda temperatura de transición vítrea del copolímero de propileno heterofásico aleatorio; C(XCS) es el contenido de comonómero [en % en peso] de la fracción soluble en xileno en frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio.
Preferentemente, la segunda temperatura de transición vítrea Tg(2) es inferior a -20 °C, como inferior a - 35 °C. La segunda temperatura de transición vítrea Tg(2) puede ser de -53,0 °C o superior, como -51,0 °C o superior, como -48 °C o superior. Más preferentemente, la segunda temperatura de transición vítrea
Tg(2) puede estar en el intervalo de -51,0 a -35 °C, aún más preferentemente en el intervalo de -48,0 a -38,0 °C. Se aprecia además que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con esta invención puede tener adicionalmente una primera temperatura de transición vítrea Tg(1) (que representa la matriz (A) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio) en el intervalo de -5,0 a 5,0 °C, más preferentemente en el intervalo de -3,0 a 3,0 °C.
Por consiguiente, la primera temperatura de transición vítrea Tg(1) es superior a la segunda temperatura de transición vítrea Tg(2).
Preferentemente, la diferencia entre la primera temperatura de transición vítrea Tg(1) y la segunda temperatura de transición vítrea Tg(2) es de al menos 35 °C, preferentemente, al menos 38 °C o 40 °C, todavía más preferentemente en el intervalo de 35 a 50 °C, aún más preferentemente en el intervalo de 38-45 °C.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención puede caracterizarse también por una relación específica entre la temperatura de transición vítrea del copolímero de propileno elastomérico (Tg2) y la resistencia al impacto con muesca Charpy a 23 °C (NIS), en concreto:
(Tg2(/(°C) 3*NIS / (kJ/m2) > 0 (II)
en donde Tg(2) es la segunda temperatura de transición vítrea del copolímero de propileno heterofásico aleatorio y NIS indica la resistencia al impacto con muesca Charpy a 23 °C [kJ/m2] de acuerdo con la norma ISO179/1eA. Propiedades mecánicas
Como se ha descrito anteriormente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención como se define en la reivindicación 1 se caracteriza por una combinación especial de rigidez y comportamiento al impacto. Por consiguiente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención puede caracterizarse por
un módulo de flexión de al menos 625 MPa hasta 1000 MPa medido de acuerdo con la norma ISO178, preferentemente en el intervalo de 625 a 850 MPa o más, tal como de 645 MPa a 800 MPa, como de 645 MPa a 750 MPa.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio se caracteriza también por una resistencia al impacto con muesca determinada de acuerdo con la norma ISO179/1eA a 23 °C (NIS) de al menos 14,0 kJ/m2 o superior, como de 14,4 kJ/m2 o superior.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio puede caracterizarse también por una resistencia al impacto con muesca Charpy determinada de acuerdo con la norma ISO179/1eA a 23 °C (NIS) de 75,0 kJ/m2 o inferior, como de hasta 50,0 kJ/m2, como de hasta 35,0 kJ/m2.
Preferentemente, la resistencia al impacto con muesca Charpy, determinada de acuerdo con la norma ISO179/1eA a 23 °C (NIS), puede estar en el intervalo de 14,0 a 75,0 kJ/m2, como en el intervalo de 14,0-35,0 kJ/m2.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención puede caracterizarse también por un índice de rendimiento mecánico específico en artículos moldeados por inyección (MPIim ).
El MPIim es igual al producto del módulo de flexión [MPa] multiplicado por la resistencia al impacto con muesca Charpy a 23 °C [kJ/m2] (ambos determinados en la muestra moldeada por inyección) y dividido por el índice de fluidez 230/2,16 [g/10 min]:
El índice de rendimiento mecánico en artículos moldeados por inyección (MPIim ) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con la presente invención puede ser de al menos 1600, como de 1850 o 2000 o superior.
Preferentemente, puede estar en el intervalo de 1600-4000, como de 1850-3500, tal como de 2000 a 3000.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio es de la presente invención puede caracterizarse también por un módulo de flexión de al menos 625 MPa medido de acuerdo con la norma ISO178 y/o
una resistencia al impacto con muesca Charpy (NIS) de al menos 14,0 kJ/m2 medida de acuerdo con la norma ISO179/1eA a 23 °C y/o
un rendimiento mecánico en moldeo por inyección (MPIim ) de al menos 1600.
Preferentemente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención puede caracterizarse por un módulo de flexión de al menos 625 MPa medido de acuerdo con la norma ISO178 y
una resistencia al impacto con muesca Charpy (NIS) de al menos 14,0 kJ/m2 medida de acuerdo con la norma ISO179/1eA a 23 °C y
un rendimiento mecánico en moldeo por inyección (MPIim ) de al menos 1600.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención puede ser muy adecuado para producir películas con un comportamiento de rigidez/al impacto bien definido.
Por consiguiente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención puede caracterizarse por un módulo de tracción medido en la dirección transversal (TD) de al menos 320 MPa medido en una película fundida de 50 |jm de acuerdo con la norma ISO527.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio puede tener también un módulo de tracción (TD) de hasta 800 MPa medido en una película fundida de 50 jm .
Preferentemente, el módulo de tracción (TD) puede estar en el intervalo de 320-800, como de 350-600 MPa, tal como en el intervalo de 380-500 MPa.
Por consiguiente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención puede caracterizarse por un módulo de tracción medido en la dirección de la máquina (MD) de al menos 340 MPa medido en una película fundida de 50 jm de acuerdo con la norma ISO527.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio puede tener también un módulo de tracción (MD) de hasta 800 MPa medido en una película fundida de 50 jm .
Preferentemente, el módulo de tracción (MD) puede estar en el intervalo de 340-800 MPa, como de 340-600 MPa, tal
como en el intervalo de 350-500 MPa.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio se caracteriza también por una buena energía de penetración total relativa (Wtot). La energía de penetración relativa Wtot (expresada en [J/mm]) indica la energía por mm de espesor que puede absorber una película antes de romperse y se determina de acuerdo con el Dynatest a 23 °C.
Dicha energía de penetración (Wtot) puede ser de al menos 40,0 J/mm o superior, tal como de al menos 44,0 J/mm, tal como de al menos 48,0 J/mm o superior.
La energía de penetración relativa (Wtot) puede ser de hasta 100 J/mm, como de hasta 80 J/mm, tal como de hasta 60 J/mm.
Preferentemente, la energía de penetración relativa (Wtot) puede estar en el intervalo de 40,0-100 J/mm, tal como de 45,0-80,0 J/mm, como de 48,0-60,0 J/mm.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio se caracteriza también por un índice de rendimiento mecánico en película (MPIf ) específico.
El índice de rendimiento mecánico se determina multiplicando el valor medio del módulo de tracción en la dirección de la máquina y en la transversal de una película fundida de 50 μm por el Dynatest de dicha película fundida de 50 μm determinado a 23 °C [J/mm] y dividido por el índice de fluidez (MFR 230/2,16) [g/10 min]:
El índice de rendimiento mecánico en película (MPIf ) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con la presente invención puede ser de al menos 3000, o superior, tal como de 3500 o superior, como de 3800 o superior, tal como 4000 o superior.
El MPIf puede ser de hasta 7000, como de hasta 6000, tal como de hasta 5000, como de hasta 4500.
El MPIf puede estar además en el intervalo de un 3000-7000, como de 3500 a 6000, tal como de 3800 a 5000, preferentemente de 4000-4500.
Preferentemente, el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención puede caracterizarse por un módulo de tracción (TD) de al menos 320 MPa y/o
una energía de penetración relativa (Wtot) de al menos 40,0 J/mm y/o
un índice de rendimiento mecánico en película (MPIf ) de al menos 3000.
Es especialmente preferido que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención pueda caracterizarse por un módulo de tracción (TD) de al menos 320 MPa y
una energía de penetración relativa (Wtot) de al menos 40,0 J/mm y
un índice de rendimiento mecánico en película (MPIf ) de al menos 3000.
El copolímero de propileno heterofásico aleatorio como se define en la actual invención puede contener hasta un 5,0 % en peso de aditivos, como agentes de nucleación y antioxidantes, así como agentes de deslizamiento y agentes antibloqueo. Preferentemente, el contenido de aditivos es inferior al 3,0 % en peso, como inferior al 1,0 % en peso. Se entiende, dentro de esta invención, que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio puede contener hasta un 5,0 % en peso de aditivos como se ha definido anteriormente, incluso en el caso de que la composición o partes de las composiciones se definan mediante la expresión "que consiste en".
Artículos
En una realización especial, la presente invención contempla artículos moldeados por inyección, por ejemplo, artículos de envasado hechos con la composición de polipropileno heterofásico aleatorio de la presente invención.
En una realización especial adicional, la presente invención contempla artículos como artículos de envasado que comprenden artículos moldeados por inyección que comprenden la composición de polipropileno heterofásico aleatorio de la presente invención.
En una realización especial adicional, la presente invención contempla artículos extruidos, por ejemplo, películas, láminas, por ejemplo, láminas para procesos de termoformado, cintas, bolsas o saquitos hechos con la composición de polipropileno heterofásico aleatorio de la presente invención.
En una realización especial adicional más, la presente invención contempla artículos como artículos de envasado que comprenden artículos extruidos que comprenden la composición de polipropileno heterofásico aleatorio de la presente invención.
En una realización especial adicional, la presente invención contempla el uso del copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención para producir artículos moldeados por inyección o extruidos.
Alternativamente, la presente invención contempla el uso del copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención para producir artículos de envasado. Son especialmente preferidos los artículos de envasado como ampollas, tapas, vasos, vasos de precipitados, bandejas, etc.
En otra realización especial adicional, la presente invención contempla el uso de dichos artículos que comprenden el copolímero de polipropileno heterofásico aleatorio de la presente invención en procesos de envasado o termoformado, preferentemente para producir envases alimentarios o de productos medicinales.
En otra realización especial adicional, la presente invención contempla el uso de dichos artículos extruidos que comprenden el copolímero de polipropileno heterofásico aleatorio de la presente invención para producir artículos de envasado, como artículos de envasado utilizados para aplicaciones alimentarias o médicas.
Las películas que comprenden la composición de polipropileno heterofásico aleatorio de la presente invención se pueden producir con varias técnicas de conversión conocidas, tales como extrusión mediante tecnología de película soplada o fundida, en donde se prefieren igualmente películas sopladas y fundidas.
Las películas de acuerdo con la presente invención pueden someterse a procesos de postratamiento, por ejemplo, procesos de laminación u orientación o tratamientos superficiales como el tratamiento corona. Los procesos de orientación pueden ser de orientación monoaxial (MDO) o biaxial, en donde la orientación monoaxial o la orientación biaxial son igualmente preferidas.
Las películas fundidas o sopladas de acuerdo con la presente invención pueden tener un espesor en el intervalo como máximo de 80 μm, como de 70 o 60 o 55 μm o inferior.
Se prefieren las películas que tienen un espesor de 10 μm o superior, tal como de al menos 15 μm, 20 μm o superior, tal como de 25 μm o superior.
Son muy preferidas las películas que tienen espesores de película de 10-55 μm, tal como de 15-50 μm
Muy especialmente preferidas son las películas que tienen un espesor de 10-40 μm, tal como de 15-35 μm. Igualmente preferidas son las películas que tienen un espesor de 30-60 μm, tal como de 35-55 μm, como de 45-55 μm.
Las láminas fundidas (por ejemplo, las usadas para procesos de termoformado) que comprenden la composición de polipropileno heterofásico aleatorio de la presente invención, pueden tener un espesor de 100-500 μm, tal como de 150-400 μm o de 200-350 μm.
Tanto las películas sopladas como las fundidas, así como las láminas de acuerdo con la presente invención, pueden tener estructuras de una o varias capas, que comprende una o más capas, como dos, tres o cinco capas, incluso hasta siete, hasta 9 o hasta 12 capas.
En las estructuras de varias capas, la composición de polipropileno heterofásico aleatorio de acuerdo con la presente invención puede estar contenida por al menos una de las capas o por más de una capa, como dos o tres capas de la película de varias capas. También puede estar comprendida por todas las capas de la película de varias capas. Puede estar dentro del alcance de la presente invención, que una estructura de una capa pueda comprender un 1 100 % en peso de la composición de polipropileno heterofásico de acuerdo con la presente invención. Se prefiere que dicha película de una capa comprenda un 10-90 % en peso, tal como un 30-70 % en peso o como un 40-60 % en peso del copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con la presente invención.
La presente invención se describirá ahora con más detalle mediante los ejemplos proporcionados a continuación: Ejemplos
Métodos de medición
Índice de fluidez
El índice de fluidez (MFR) se determina de acuerdo con la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es una
indicación de la fluidez y, por tanto, de la procesabilidad, del polímero. Cuanto mayor es el índice de fluidez, menor es la viscosidad del polímero. El MFR2 del polipropileno se determina a una temperatura de 230 °C y una carga de 2,16 kg.
Densidad
La densidad se mide de acuerdo con la norma ISO1183. La preparación de las muestras se realiza mediante moldeo por compresión de acuerdo con la norma ISO 1873.
Fracción soluble en xileno y fase amorfa
La fracción soluble en xileno (XCS) como se define y describe en la presente invención se determina como sigue: se disolvieron 2,0 g del polímero en 250 ml de p-xileno a 135 °C con agitación. Después de 30 minutos, la solución se dejó enfriar durante 15 minutos a la temperatura ambiente y a continuación se dejó reposar durante 30 minutos a 25 ± 0,5 °C. La solución se filtró con papel de filtro en dos matraces de 100 ml. La solución del primer recipiente de 100 ml se evaporó en flujo de nitrógeno y el residuo se secó a vacío a 90 °C hasta que se alcanzó un peso constante. A continuación, la fracción soluble en xileno (porcentaje) se puede determinar como sigue:
XCS% = (100 x m1 X v0)/(m0 x v1) (V)
en donde m0 designa la cantidad inicial de polímero (gramos), ml define el peso del residuo (gramos), v0 define el volumen inicial (mililitros) y v1 define el volumen de la muestra analizada (mililitros).
La fracción insoluble en p-xileno a 25 °C (XCU) es a continuación igual al 100 %-% de XCS.
La solución del segundo matraz de 100 ml se trató con 200 ml de acetona con agitación enérgica. El precipitado se filtró y se secó en un horno de vacío a 90 °C. Esta solución se puede emplear para determinar la parte amorfa (AM) del polímero (% en peso) usando la siguiente ecuación:
en donde m0 designa la cantidad inicial de polímero (g), m1 define el peso del residuo (g), v0 define el volumen inicial (ml) y v1 define el volumen de la muestra analizada (ml).
Viscosidad intrínseca (IV de XCS)
La viscosidad intrínseca (IV de XCS) se mide de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, octubre de 1999 (en decalina a 135 °C) con la fracción soluble en xileno (XCS).
Módulo de flexión
El módulo de flexión se determinó en flexión en 3 puntos a 23 °C de acuerdo con la norma ISO 178 en barras de ensayo de 80 x 10 x 4 mm3 moldeadas por inyección de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2.
Resistencia al impacto con muesca (NIS):
La resistencia al impacto con muesca Charpy (NIS) se midió de acuerdo con la norma ISO 179 1eA a 23 °C, usando barras de ensayo moldeadas por inyección de 80 x 10 x 4 mm3 preparadas de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2.
Índice de rendimiento mecánico MPI
El índice de rendimiento mecánico para el moldeo por inyección (MPIim) es igual al producto del módulo de flexión (ISO178) [MPa] multiplicado por la resistencia al impacto con muesca Charpy a 23 °C [kJ/m2] (ambos determinados con la muestra moldeada por inyección) y dividido por el índice de fluidez 230/2,16 [g/10 min]:
Ensayo de tracción con películas
Se realizaron ensayos de tracción de acuerdo con la norma ISO 527 a una temperatura de 23 °C en tiras de 10 mm de ancho cortadas en la dirección de la máquina (MD) y en la dirección transversal (TD) a partir de láminas fundidas de 50 ^m de espesor.
Ensayo Dyna
La resistencia al impacto de las películas se determina mediante el método Dynatest de acuerdo con la norma ISO7725-2 a 23 °C en películas fundidas de 50 μm de espesor producidas en una línea de películas fundidas en una capa con una temperatura de fusión de 220 °C y una temperatura de rodillo frío de 20 °C con un espesor de 50 μm.
El valor Wrotura [J/mm] representa la energía de penetración total relativa por mm de espesor que una película puede absorber antes de romperse dividida por el espesor de la película. Cuanto mayor sea este valor, más resistente será el material.
Rendimiento mecánico en película (MPI
f
)
El índice de rendimiento mecánico se determina multiplicando el valor medio del módulo de tracción en la dirección de la máquina y la transversal por el Dynatest determinado a 23 °C [J/mm] y dividido por el índice de fluidez 230/2,16 [g/10 min];
Temperatura de transición vítrea (Tg)
La temperatura de transición vítrea (Tg) se determina mediante un análisis térmico mecánico dinámico de acuerdo con la norma ISO 6721-7. Las mediciones se realizan en modo de torsión con muestras moldeadas por compresión (40 x 10 x 1 mm3) entre -100 °C y 150 °C con una velocidad de calentamiento de 2 °C/min y una frecuencia de 1 Hz.
Calorimetría diferencial de barrido (DSC)
El análisis de calorimetría diferencial de barrido (DSC), la temperatura de fusión (Tm) y la entalpía de fusión (Hm), la temperatura de cristalización (Tc) y el calor de cristalización (Hc, Hc r ) se midieron con un instrumento de calorimetría diferencial de barrido (DSC) TA Q200 en muestras de 5 a 7 mg. La DSC se realizó de acuerdo con la norma ISO 11357 / parte 3 / método C2 en un ciclo de calor / frío / calor con una tasa de barrido de 10 °C/min en el intervalo de temperaturas de -30 a 225 °C. La temperatura de cristalización (Tc) y el calor de cristalización (Hc) se determinaron a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusión (Tm) y la entalpía de fusión (Hm) se determinaron a partir de la segunda etapa de calentamiento.
A lo largo de la patente, el término Tc o (Tcr) se entiende como la temperatura máxima de cristalización como se determinó mediante DSC a una velocidad de enfriamiento de 10 °C/min.
Descripción de la cuantificación de la microestructura mediante espectroscopia de RMN
Se usó una espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) cuantitativa para cuantificar el contenido de comonómero y la distribución de la secuencia de comonómeros de los polímeros. Los espectros de RMN de 13C{1H} cuantitativa se registraron en el estado en solución usando un espectrómetro de RMN Bruker Advance III 400 que funcionaba a 400,15 y 100,62 MHz para 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se registraron usando una cabeza de sonda de temperatura ampliada de 10 mm optimizada para 13C a 125 °C usando gas de nitrógeno para todos los elementos neumáticos. Se disolvieron aproximadamente 200 mg de material en 3 ml de '/,2-tetracloroetano-d2 (TCE-cfe) junto con acetilacetonato de cromo (III) (Cr(acac)3) dando como resultado una solución 65 mM de agente de relajación en disolvente (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 285 (2009), 475). Para garantizar una solución homogénea, después de la preparación de la muestra inicial en un bloque térmico, el tubo de RMN se calentó adicionalmente en un horno rotatorio durante al menos 1 hora. Tras la inserción en el imán, el tubo se rotó a 10 Hz. Se escogió esta configuración principalmente por la alta resolución y era cuantitativamente necesaria para la cuantificación precisa del contenido de etileno. Se empleó una excitación de pulso único convencional sin NOE, usando un ángulo de punta optimizado, un retardo de reciclaje de 1 s y un esquema de desacoplamiento WALTZ16 de dos niveles (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007), 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). Se adquirieron un total de 6144 (6k) transitorios por espectros. Se procesaron los espectros de RMN cuantitativa de 13C{1H}, se integraron y se determinaron las propiedades cuantitativas relevantes a partir de las integrales usando programas informáticos comerciales. Todos los desplazamientos químicos se referenciaron indirectamente al grupo metileno central del bloque de etileno (EEE) a 30,00 ppm usando el desplazamiento químico del disolvente. Esta estrategia permitió una referencia comparable incluso cuando esta unidad estructural no estaba presente. Se observaron señales características que correspondían a la incorporación de etileno Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950).
Habiéndose observado señales características que corresponden a los regiodefectos de 2,1 eritro (como se describe en L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev. 2000, 100 (4), 1253, en Cheng, H. N., Macromolecules
1984, 17, 1950, y en W-J. Wang y S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157) se requirió una corrección debido a la influencia de los regiodefectos en las propiedades determinadas. No se observaron las señales características que correspondían a otros tipos de regiodefectos.
Se cuantificó la fracción de comonómero usando el método de Wang et al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules, 33 (2000), 1157) mediante la integración de las señales múltiples en toda la región espectral de los espectros de 13C{1H}. Este método se eligió por su naturaleza robusta y su capacidad para explicar la presencia de regiodefectos cuando fuera necesario. Las regiones de las integrales se ajustaron ligeramente para aumentar la aplicabilidad en todo el intervalo de contenido de comonómero encontrado.
Para sistemas donde únicamente se observó etileno aislado en secuencias PPEPP, el método de Wang et al. se modificó para reducir la influencia de las integrales no nulas de sitios conocidos por no estar presentes. Este enfoque redujo la sobreestimación del contenido de etileno para dichos sistemas y se logró mediante la reducción del número de sitios usado para determinar el contenido de etileno absoluto a:
Mediante el uso de este conjunto de sitios, la ecuación de la integral correspondiente se convierte en:
usando la misma notación empleada en el artículo de Wang et al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157). No se modificaron las ecuaciones usadas para la determinación del contenido de propileno absoluto.
El porcentaje molar de incorporación de comonómero se calculó a partir de la fracción molar:
Se calculó el porcentaje en peso de incorporación de comonómero a partir de la fracción molar:
Se determinó la distribución de la secuencia de comonómeros por tríadas usando el método de análisis de Kakugo et al. (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T. Macromolecules 15 (1982) 1150). Este método se eligió por su naturaleza robusta, y las regiones de integración se ajustaron ligeramente para aumentar la aplicabilidad a un intervalo más amplio de contenidos de comonómeros.
El contenido relativo de incorporación de etileno aislado con respecto a en bloque se calculó a partir de la distribución de la secuencia de la tríada usando la siguiente relación (ecuación (VII)):
en donde
I(E) es el contenido relativo de las secuencias de etileno aislado con respecto a en bloque [en %];
fPEP es la fracción molar de secuencias de propileno/etileno/propileno (PEP) en la muestra;
fPEE es la fracción molar de secuencias de propileno/etileno/etileno (PEE) y de secuencias de etileno/etileno/propileno (EEP) en la muestra;
fEEE es la fracción molar de secuencias de etileno/etileno/etileno (EEE) en la muestra.
Descripción del material
Catalizador para IE1 e IE2
El catalizador utilizado en los procesos de polimerización fue el ZN180 comercial de Basell con trietilaluminio (TEA) como cocatalizador y diciclopentildimetoxisilano (donante D) como donante.
La relación Al/donante era de 5 mol/mol, y la relación Al/Ti era de 200 mol/mol. Para la polimerización principal se usó una planta piloto Borstar PP que comprende un reactor de prepolimerización de tanque agitado (R1), un reactor a
bucle de líquido-granel (R2) y tres reactores en fase gaseosa (R3 a R5).
Catalizador para CE 1 a CE4
El sistema catalizador utilizado fue un sistema catalizador de Ziegler Natta divulgado en el documento WO2015/117948 y que comprende un donante interno no basado en ftalato.
Los polvos poliméricos resultantes se combinaron en una extrusora de husillo doble con rotación conjunta Coperion ZSK 57 a 220 °C con un 0,2% en peso de Irganox B225 (mezcla 1:1 de Irganox 1010 (propionato de pentaeritnltetraquis(3-(3',5-di-terc-butil-4-hidroxitoluilo y tris (2,4-di-t-butilfenil) fosfato) fosfito) de BASF AG, Alemania) y un 0,1 % en peso de estearato de calcio.
Producción de la película fundida
Las películas fundidas de los ejemplos inventivos y comparativos se produjeron en una línea piloto Barmag CAST-Coex, equipada con una extrusora de 60 mm de diámetro y una relación L/D de 30. Se utilizó una matriz de percha con un ancho de matriz de 800 mm y un espacio de matriz de 0,5 mm.
Las películas de 50 μm se produjeron en modo fundido con una producción de 60 kg/h, una velocidad lineal de 30 m/min y una temperatura de fusión de 239 °C.
Configuración del rodillo: 1er rodillo: diámetro de 400 mm y 15 °C; 2° rodillo: diámetro de 250 mm y 25 °C. Se aplicó fijación eléctrica mediante carga electrostática.
T l 1 D lim riz i n
T l ^ 2 Pr i n líi l m l inv niv
T l : Pr i m ni l m l inv niv
Los datos de las anteriores tablas 2 y 3 muestran claramente que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio ejemplificado en los ejemplos inventivos tiene un buen equilibrio entre rigidez e impacto, un buen índice de rendimiento mecánico tanto en las muestras moldeadas por inyección como en las películas.
Se demuestra además que el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de la presente invención tiene una relación muy específica entre la temperatura de transición vítrea del copolímero de propileno elastomérico (Tg(2)) y tanto el contenido de comonómero como la resistencia al impacto con muesca Charpy.
Los datos proporcionados muestran que el objetivo de la presente invención se cumple claramente.
Claims (11)
1. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio, que comprende
a. un 75,0-90,0 % en peso de un copolímero de propileno aleatorio (A) como matriz y
b. un 10,0-25,0 % en peso de un copolímero de propileno elastomérico (B) que está dispersado en (A), en donde el copolímero de propileno heterofásico aleatorio tiene al menos dos temperaturas de transición vítrea Tg(1) y Tg(2) determinadas mediante un análisis térmico mecánico dinámico de acuerdo con la norma ISO 6721 7, en donde la primera temperatura de transición vítrea Tg(1) se refiere a la matriz (A), mientras que la segunda temperatura de transición vítrea Tg(2) se refiere al copolímero de propileno elastomérico dispersado (B), en donde además la segunda temperatura de transición vítrea cumple la inecuación (I),
en donde Tg(2) es la segunda temperatura de transición vítrea del copolímero de propileno heterofásico aleatorio y C(XCS) es el contenido de comonómero en [% en peso] de la fracción soluble en xileno en frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico aleatorio,
en donde el copolímero de propileno heterofásico aleatorio se caracteriza por un contenido soluble en xileno determinado de acuerdo con la norma ISO16152 (25 °C) en el intervalo del 18,0-28,0 % en peso,
en donde dicha fracción soluble en xileno (i) se caracteriza también por una viscosidad intrínseca (IV) en el intervalo de 1,70-2,50 dl/g medida en decalina de acuerdo con la norma ISO 1628, y
en donde el copolímero de propileno aleatorio (A) se caracteriza por un contenido de comonómero en el intervalo del 3,0-4,0 % en peso.
2. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la segunda temperatura de transición vítrea y la resistencia al impacto con muesca Charpy cumplen la inecuación (II)
en donde Tg(2) es la segunda temperatura de transición vítrea del copolímero de propileno heterofásico aleatorio, y NIS es la resistencia al impacto con muesca Charpy determinada de acuerdo con la norma ISO179/1eA a 23 °C.
3. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado también por un contenido de comonómero en el intervalo del 7,0-11,0 % en peso.
4. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la fracción soluble en xileno (ii) se caracteriza por un contenido de comonómero (C(XCS)) del 23,0-35,0 % en peso.
5. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado también por una temperatura de cristalización (Tc) de al menos 107 °C determinada mediante análisis por calorimetría diferencial de barrido (DSC) de acuerdo con la norma ISO 11357 / parte 3 /método C2 en un ciclo de calor / frío / calor con una velocidad de barrido de 10 °C/min en el intervalo de temperaturas de -30 a 225 °C.
6. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado también por una temperatura de fusión de al menos 135 °C determinada mediante análisis por calorimetría diferencial de barrido (DSC) de acuerdo con la norma ISO 11357 / parte 3 /método C2 en un ciclo de calor / frío / calor con una velocidad de barrido de 10 °C/min en el intervalo de temperaturas de -30 a 225 °C.
7. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado también por un índice de fluidez 230/2,16, determinado de acuerdo con la norma ISO1133, de 0,5 15,0 g/10 min.
8. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero de propileno heterofásico aleatorio se caracteriza por
a. un módulo de flexión de al menos 625 MPa medido de acuerdo con la norma ISO178 y/o
b. una resistencia al impacto con muesca Charpy (NIS) de al menos 14,0 kJ/m2 medida de acuerdo con la norma ISO179/1eA a 23 °C y/o
c. un índice de rendimiento mecánico en el moldeo por inyección (MPIim) de al menos 1600.
9. Copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero de propileno heterofásico aleatorio se caracteriza por
a. un módulo de tracción de al menos 320 MPa medido de acuerdo con la norma ISO527 en láminas fundidas de 50 |jm en la dirección transversal (TD) y/o
b. una energía de penetración relativa Wtot de al menos 40,0 J/mm medida de acuerdo con el ensayo Dyna 23 °C) y/o
c. un índice de rendimiento mecánico en películas (MPIf ) de al menos 3000.
10. Artículo, tal como artículos moldeados por inyección o extruidos o artículo de envasado, que comprende el copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
11. Uso del copolímero de propileno heterofásico aleatorio de acuerdo con las reivindicaciones 1-9 para producir artículos moldeados por inyección o extruidos o artículos de envasado.
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