ES2940416T3 - Composición de polipropileno, que combina baja temperatura de inicio del sellado y alta temperatura de fusión - Google Patents

Composición de polipropileno, que combina baja temperatura de inicio del sellado y alta temperatura de fusión Download PDF

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Abstract

La invención se refiere a una composición de polipropileno que combina baja temperatura de inicio del sellado (SIT) y alto punto de fusión (Tm), teniendo así una amplia ventana de sellado. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de polipropileno, que combina baja temperatura de inicio del sellado y alta temperatura de fusión La presente invención se refiere a una composición de polipropileno, que tiene una temperatura de sellado baja mejorada y una temperatura de fusión alta. La invención también se refiere a un proceso para producir la composición de polipropileno, a los artículos, en particular películas, que comprenden la composición de polipropileno y al uso de la composición para su fabricación.
Los homopolímeros y copolímeros de propileno son adecuados para muchas aplicaciones, tales como embalaje, textil, automotriz y tuberías. Un área importante de aplicación de los polímeros de propileno es la industria del embalaje. Particularmente en la aplicación de películas donde las propiedades de sellado desempeñan un papel importante, por ejemplo, sellado térmico.
El termosellado es el método predominante de fabricación de envases flexibles y semirrígidos. Las características importantes de un buen rendimiento de sellado son:
a) baja temperatura de inicio del sellado (TIS), que es necesaria para admitir alta velocidad en las máquinas de embalaje,
b) amplia ventana de sellado, que es especialmente necesaria para la ventana de procesamiento en las líneas de embalaje HFFS (formado horizontal, llenado y sellado) y
c) punto de fusión adicionalmente alto, lo cual es importante, por ejemplo en PP orientado biaxialmente (BOPP), para evitar la adherencia y el bloqueo y lograr altas velocidades de línea BOPP.
Para asegurar un sellado rápido, una TIS baja es ventajosa ya que al operar a una temperatura más baja existe la ventaja de que el artículo a sellar no se expone a altas temperaturas. También hay ventajas económicas ya que las temperaturas más bajas son, por supuesto, más baratas de generar y mantener.
Existen ventajas adicionales al evitar altas temperaturas de sellado, especialmente cuando se van a envasar productos sensibles a la temperatura.
En el campo de las películas de poliolefina, las propiedades de un tipo específico de película provienen generalmente de la composición poliolefínica contenida en dicha película. Por lo tanto, existe una necesidad general de una composición de poliolefina que tenga una temperatura de inicio del sellado (TIS) baja y un punto de fusión alto. El documento WO2011064119 desvela composiciones de poliolefina útiles en la preparación de películas termosellables, que contiene
copolímeros de propileno y otros componentes poliolefínicos, en particular composiciones de poliolefina que comprenden, siendo todos los porcentajes en peso:
a) del 60 % al 94 % de uno o más copolímeros de propileno con uno o más comonómeros seleccionados de etileno, una alfa-olefina C4-C8 y combinaciones de la misma, donde el comonómero, o comonómeros, contenidos en (a) es del 5 % al 25 %, preferentemente del 7 % al 20 %;
b) del 2 % al 20 % de uno o más homo o copolímeros de buteno-1;
c) del 1 % al 20 % de una composición de poliolefina o poliolefina elastomérica o plastomérica.
Los comonómeros polimerizados se distribuyen estadísticamente en el copolímero resultante. Se obtiene un equilibrio de termosellabilidad (temperatura de inicio del sellado muy baja) y propiedades ópticas (en particular, una turbidez baja) mezclando una cantidad importante de copolímeros de propileno específicos con un polímero de buteno-1 y una poliolefina o composición de poliolefina elastomérica o plastomérica.
La composición del documento WO2011064119 tiene diferentes componentes que la composición de la invención. Además, la composición del documento WO2011064119 muestra que se logra una baja temperatura de inicio con al menos 3 componentes en la composición. El objetivo de la presente invención es resolver uno o más de los problemas mencionados, en particular para proporcionar una composición más simple que presente baja temperatura de sellado y alto punto de fusión.
Independientemente del tipo de polímero, un polímero debe cumplir en el mejor de los casos todas las propiedades finales deseadas y, además, debe ser fácilmente procesable, es decir, debe soportar el estrés. Sin embargo, las propiedades finales y las propiedades de procesamiento actúan a menudo de manera conflictiva. Con frecuencia resulta que la mejora de una de las propiedades deseadas se logra a expensas de las otras propiedades.
Por lo tanto, todavía existe la necesidad de diseñar materiales que tengan un equilibrio mejorado entre un punto de fusión alto y una temperatura de inicio del sellado (TIS) baja, teniendo así una amplia ventana de sellado y estabilidad térmica.
La presente invención se basa en el descubrimiento de que las necesidades discutidas anteriormente para aplicaciones de termosellado, es decir, tener simultáneamente un mejor equilibrio entre el alto punto de fusión y la baja temperatura de inicio del sellado (TIS), se puede lograr una amplia ventana de sellado y estabilidad térmica mediante un diseño específico de una composición de poliolefina.
Por lo tanto, la presente invención proporciona una composición de polipropileno que es una mezcla binaria que consta de dos fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2 en cantidades específicas:
a) menos de o igual al 50 % en peso de la fracción de polímero de propileno PPF1 que es un copolímero de propileno que comprende monómeros de propileno y del 1,50 % al 7,00% en moles de un comonómero seleccionado entre alfa-olefina C4-C10 y
b) 50 % en peso o más de la fracción de polímero de propileno PPF2 que es un terpolímero de propileno que comprende monómeros de propileno, del 3,00 % al 12,00 % en moles de comonómero de etileno y del 1,50 % al 17,00 % en moles de un comonómero seleccionado entre alfa-olefina C4-C10, caracterizado por que la composición de polipropileno:
i. tiene una temperatura de fusión (Tf) en el intervalo de 135 °C a 160 °C según lo determinado por DSC de acuerdo con la norma ISO 11357.
ii. satisface la ecuación:
Delta =Tf -TIS
en donde Delta está en el intervalo de 39 °C a 50 °C y en donde
la Tf es la temperatura de fusión, en °C, de la composición de polipropileno de acuerdo con la invención, TIS es la temperatura de inicio del sellado, en °C, de la composición de polipropileno, calculado a partir de gránulos a mediante medición por DSC, de acuerdo con el método descrito en la sección de métodos de medición del presente documento,
siendo la cantidad de PPF1 y PPF2 relativa a la suma total de las fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2.
La composición de polipropileno de acuerdo con la invención es una mezcla binaria que consiste en la fracción de polímero de propileno PPF1 y la fracción de polímero de propileno PPF2. Se logran resultados especialmente buenos en el caso de que las fracciones de polímero de propileno individuales PPF1 y PPF2 estén presentes en cantidades específicas.
La fracción de polímero de propileno PPF1 está presente en la composición de polipropileno de acuerdo con la invención en una cantidad inferior o igual al 50 % en peso, preferentemente en una cantidad en el intervalo del 30 % al 50 % en peso, más preferentemente en una cantidad en el intervalo del 35 % al 50 % en peso. La cantidad de PPF1 es relativa a la suma de las fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2.
La fracción de polímero de propileno PPF2 está presente en la composición de polipropileno de acuerdo con la invención en una cantidad superior o igual al 50 % en peso, preferentemente en una cantidad en el intervalo del 50 % al 70 % en peso, más preferentemente en una cantidad en el intervalo del 50 % al 65 % en peso. La cantidad de PPF2 es relativa a la suma de las fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2.
La fracción de polímero de propileno PPF1 es un copolímero de propileno que comprende un comonómero seleccionado entre comonómero de alfa-olefina C4-C10, preferentemente un comonómero seleccionado entre comonómero de alfa olefina C4-C8, más preferentemente un comonómero seleccionado entre comonómero de alfa olefina C4-C6, aún más preferentemente 1-buteno (C4).
El copolímero de propileno (PPF1) tiene unidades de comonómero de alfa-olefina C4-C10 en una cantidad del 1,50 % al 7,00 % en moles, preferentemente en una cantidad del 2,30 % al 6,10 % en moles, más preferentemente en una cantidad del 3,00 % al 5,40 % en moles. La cantidad de unidades de comonómero de alfa-olefina C4-C10 es relativa a la cantidad total de monómeros en el copolímero de propileno (PPF1).
En general, el índice de fluidez (MFR2) para el copolímero de propileno (PPF1) es < 10,0 g/10 min. El MFR2 para el copolímero de propileno (PPF1) se determina de acuerdo con la norma ISO 1133, a una temperatura de 230 °C y bajo una carga de 2,16 kg. Se prefiere que el MFR2 para el copolímero de propileno (PPF1) esté entre 3,0 y 10,0 g/10 min, más preferentemente el MFR2 está entre 4,0 g/10 min y 9,0 g/10 min. Un límite inferior adecuado es 3,0 g/10 min, preferentemente 4,0 g/10 min. Un límite superior adecuado es 10,0 g/10 min, preferentemente 9,0 g/10 min. Se incluyen los valores indicados inferior y superior de los intervalos.
La fracción de polímero de propileno PPF2 es un terpolímero de propileno que comprende comonómero de etileno y un comonómero seleccionado entre alfa-olefina C4-C10, preferentemente comonómero de etileno y un comonómero seleccionado entre comonómero de alfa olefina C4-C8, más preferentemente, comonómero de etileno y un comonómero seleccionado entre comonómero de alfa olefina C4-C6, aún más preferentemente comonómero de etileno y 1-buteno (C4).
El terpolímero de propileno (PPF2) tiene unidades de comonómero de etileno en una cantidad del 3,00 % al 12,00 % en moles, preferentemente en una cantidad del 3,00 % al 9,00 % en moles, más preferentemente en una cantidad del 3.00 % al 7,50 % en moles. La cantidad de unidades de comonómero de etileno es relativa a la cantidad total de monómeros en el terpolímero de propileno (PPF2).
El terpolímero de propileno (PPF2) tiene unidades de comonómero de alfa-olefina C4-C10 en una cantidad del 1,50 % al 17,00 % en moles, preferentemente en una cantidad del 3,50 % al 16,00 % en moles, más preferentemente en una cantidad del 5,00 % al 15,00 % en moles. La cantidad de unidades de comonómero de alfa-olefina C4-C10 es relativa a la cantidad total de monómeros en el terpolímeros de propileno (PPF2).
En general, el índice de fluidez (MFR2) para el terpolímero de propileno (PPF2) es de < 10,0 g/10 min. El MFR2 para terpolímero de propileno (PPF2) se calcula de acuerdo con el método descrito en la sección de métodos de medición del presente documento. Se prefiere que el MFR2 para el terpolímero de propileno (PPF2) esté entre 3,0 g/10 min y 10.0 g/10 min, más preferentemente el MFR2 está entre 4,0 g/10 min y 9,0 g/10 min. Un límite inferior adecuado es 3.0 g/10 min, preferentemente 4,0 g/10 min. Un límite superior adecuado es 10,0 g/10 min, preferentemente 9.0 g/10 min. Se incluyen los valores indicados inferior y superior de los intervalos.
La composición de polipropileno generalmente tiene una cantidad total de unidades de comonómero de etileno en el intervalo del 1,50 % al 6,00% en moles, preferentemente en el intervalo del 1,50 % al 4,50% en moles, más preferentemente en el intervalo del 1,50 % al 3,70 % en moles. La cantidad de unidades de comonómero de etileno es relativa a la cantidad total de monómeros en la composición de polipropileno.
La composición de polipropileno generalmente tiene una cantidad total de unidades de comonómero de alfa-olefina C4-C10 en el intervalo del 3,80 % al 12,00 % en moles, preferentemente en el intervalo del 4,60 % al 11,00 % en moles, más preferentemente en el intervalo del 5,30 % al 10,50 % en moles. La cantidad de unidades de comonómero de alfa-olefina C4-C10 es relativa a la cantidad total de monómeros en la composición de polipropileno.
En general, el índice de fluidez (MFR2) para la composición de polipropileno de acuerdo con la invención está en el intervalo de 3,0 g/10 min a 10,0 g/10 min. El MFR2 para la composición de polipropileno se determina de acuerdo con la norma ISO 1133, a una temperatura de 230 °C y bajo una carga de 2,16 kg. Se prefiere que el MFR2 para la composición de polipropileno está entre 4,0 g/10 min y 9,0 g/10 min, más preferentemente el MFR2 está entre 5,0 g/10 min y 8,0 g/10 min. Un límite inferior adecuado es 3,0 g/10 min, preferentemente 4,0 g/10 min, más preferentemente 5,0 g/10 min. Un límite superior adecuado es 10,0 g/10 min, preferentemente 9,0 g/10 min, más preferentemente 8,0 g/10 min. Se incluyen los valores indicados inferior y superior de los intervalos.
Generalmente, la composición de polipropileno de acuerdo con la invención tiene una temperatura de inicio del sellado (TIS) en el intervalo de 85 °C a 110 °C, preferentemente en el intervalo de 90 °C al 105 °C, más preferentemente en el intervalo de 95 °C a 100 °C. La temperatura de inicio del sellado (TIS) calculada en gránulos mediante medición por DSC, de acuerdo con el método descrito en la sección de métodos de medición del presente documento.
La composición de polipropileno de acuerdo con la invención tiene una temperatura de fusión (Tf) en el intervalo de 135 °C a 160 °C, preferentemente en el intervalo de 137 °C al 155 °C, más preferentemente en el intervalo de 140 °C a 150 °C. La temperatura de fusión (Tf) se determina mediante DSC de acuerdo con la norma ISO 11357.
Generalmente, la composición de polipropileno de acuerdo con la invención tiene una fracción soluble en xileno (XS) en el intervalo del 15 % al 40% en peso, preferentemente en el intervalo del 15 % al 35% en peso, más preferentemente en el intervalo del 15 % al 30 % en peso. La fracción soluble en xileno se determina a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152; 5a edición; 01-07-2005.
La composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención satisface la siguiente ecuación (1):
Delta =Tf-TIS ecuación (1).
en donde Delta está en el intervalo de 39 °C a 50 °C y en donde
la Tf es la temperatura de fusión, en °C, de la composición de polipropileno de acuerdo con la invención, TIS es la temperatura de inicio del sellado (TIS) calculada en gránulos mediante medición por DSC, de acuerdo con el método descrito en la sección de métodos de medición del presente documento.
Preferentemente, el valor Delta de acuerdo con la ecuación (1) está en el intervalo de 40 °C a 48 °C, más preferentemente en el intervalo de 41 °C al 46 °C.
La presente invención también proporciona una composición de polipropileno de acuerdo con la presente invención caracterizada por que la fracción de polímero de propileno PPF1 es un copolímero de propileno que comprende 1-buteno (C4) y la fracción de polímero de propileno PPF2 es un terpolímero de propileno que comprende comonómero de etileno y 1-buteno (C4).
La composición de polipropileno de acuerdo con la invención se puede producir mezclando (fundido) las fracciones de polímero de propileno individuales PPF1 y PPF2, es decir, el copolímero de propileno (PPF1) y el terpolímero de propileno (PPF2) de acuerdo con la invención. Por lo tanto, las fracciones de polímero de propileno p PF1 y PPF2 comprendidas en la composición de polipropileno de acuerdo con la invención pueden producirse en procesos de polimerización separados y luego mezclarse, por ejemplo, en un dispositivo de mezcla, preferentemente en un dispositivo de mezcla en fusión como una extrusora. Durante la mezcla se pueden añadir adicionalmente aditivos adecuados.
La composición de polipropileno de acuerdo con la invención se puede producir en un proceso de polimerización. Por lo tanto, las fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2 se producen en dicho proceso de polimerización.
Los procesos de polimerización que son adecuados para producir la composición de polipropileno de la presente invención generalmente comprenden al menos dos etapas de polimerización y cada etapa se puede llevar a cabo en solución, suspensión, lecho fluidizado, en masa o fase gaseosa. En una realización particular, el proceso de polimerización contiene al menos una etapa de reactor de flujo continuo (por ejemplo, una etapa de reactor de suspensión o de bucle) y al menos una etapa de reactor de fase gaseosa, comprendiendo cada estadio al menos un reactor y estando todos los reactores dispuestos en cascada. En una realización particularmente preferida, el proceso de polimerización comprende al menos un reactor de flujo continuo y al menos un reactor de fase gaseosa dispuestos en ese orden.
En algunas realizaciones preferidas adicionales, los procesos de polimerización comprenden un reactor de flujo continuo (por ejemplo, un reactor de suspensión o un reactor de bucle) y al menos un reactor de fase gaseosa, por ejemplo, uno o dos reactores de fase gaseosa. El proceso de polimerización puede comprender además etapas previas y posteriores al reactor. Las etapas pre-reactor comprenden normalmente reactores de prepolimerización. En este tipo de procesos de polimerización, generalmente se utilizan altas temperaturas de polimerización para lograr propiedades específicas de los copolímeros de propileno resultantes. Las temperaturas típicas en los procesos son de 60 °C o más, preferentemente 80 °C o superior, más preferentemente 85 °C o más. Las temperaturas de polimerización altas mencionadas anteriormente se pueden aplicar en algunos o en todos los reactores de la cascada de reactores.
Un proceso de polimerización preferido es un proceso de "bucle-fase gaseosa", tal como el desarrollado por Borealis y conocido como tecnología BORSTAR™. Los ejemplos de este proceso de polimerización se describen en los documentos EP0887379, WO92/12182, WO2004/000899, WO2004/111095, WO99/24478, WO99/24479 y WO00/68315.
Por lo tanto, la invención también se refiere al proceso más preferido para producir la composición de polipropileno de acuerdo con la invención mediante un proceso de polimerización secuencial que comprende al menos dos reactores conectados en serie, comprendiendo dicho proceso las etapas:
a) polimerizar en un primer reactor que es un reactor de suspensión, preferentemente un reactor de bucle (R-1), propileno y un comonómero seleccionado entre alfa-olefina C4-C10, obteniendo una fracción de polímero de propileno (PPF1), siendo un copolímero de propileno de acuerdo con la invención,
b) transferir la fracción de polímero de propileno (PPF1) y los comonómeros sin reaccionar del reactor (R-1) a un segundo reactor (R-2) siendo un primer reactor-1 en fase gaseosa (GPR-1),
c) en el reactor de fase gaseosa 1 (GPR-1) propileno, etileno y un comonómero seleccionado entre alfa-olefina C4-C10 se polimerizan en presencia de la fracción de polímero de propileno (PPF1), obteniendo una fracción de polímero de propileno (PPF2), siendo un terpolímero de propileno de acuerdo con la invención, formando dicha fracción de polímero de propileno (PPF2) y la fracción de polímero de propileno (PPF1) la composición de polipropileno de acuerdo con la invención,
d) recuperar la composición de polipropileno de acuerdo con la invención.
Una vez finalizada la polimerización en el reactor de fase gaseosa-1 (GPR-1), la composición de polipropileno de acuerdo con la invención se recupera por procedimientos convencionales. La composición de polipropileno recuperado de acuerdo con la invención está generalmente en forma de partículas. La composición de polipropileno resultante en forma de partículas se puede peletizar en una extrusora de compuestos convencional con varios aditivos tales como estabilizantes, antioxidantes, absorbentes de ultravioleta, agentes antiestáticos y agentes deslizantes. Normalmente, la composición de polipropileno de acuerdo con la invención puede contener no más del 5,0 % en peso, todavía más preferentemente no superior al 3,0 % en peso, como no más del 2,0 % en peso de los aditivos mencionados en el presente documento.
Generalmente, un catalizador de polimerización está presente en el proceso de polimerización para producir de acuerdo con la invención. El catalizador de polimerización puede ser un catalizador de metaloceno o un catalizador de Ziegler-Natta. Generalmente, el catalizador de Ziegler-Natta comprende uno o más compuestos de un metal de transición (MT) de los Grupos 4 a 6 como se define en la IUPAC versión 2013, como titanio, además, un compuesto metálico del Grupo 2, como un compuesto de magnesio y un donante interno (ID).
Los componentes del catalizador pueden estar soportados sobre un soporte en forma de partículas, tal como por ejemplo un óxido inorgánico, como por ejemplo sílice o alúmina. Como alternativa, un haluro de magnesio puede formar el soporte sólido. También es posible que los componentes del catalizador no estén soportados sobre un soporte externo, pero el catalizador se prepara mediante un método de solidificación en emulsión o mediante un método de precipitación, como es bien conocido por el experto en la técnica de la preparación de catalizadores.
Preferentemente, un tipo específico de catalizador de Ziegler-Natta está presente en el proceso de polimerización de acuerdo con la invención. En este tipo específico de catalizador de Ziegler-Natta, es esencial que el donante interno sea un compuesto no Itálico. Preferentemente a través de todo el tipo específico de preparación de catalizador de Ziegler-Natta no se utilizan compuestos de ftalato, por lo que el tipo específico final de catalizador de Ziegler-Natta no contiene ningún compuesto Itálico. Por lo tanto, las fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2 están libres de compuestos Itálicos.
Generalmente, el tipo específico de catalizador de Ziegler-Natta comprende un donante interno (DI) que se elige para ser un compuesto no Itálico, de esta forma, el tipo específico de catalizador de Ziegler-Natta está completamente libre de compuestos Itálicos no deseados. Adicionalmente, el tipo específico de catalizador de Ziegler-Natta puede ser un catalizador sólido, preferentemente libre de cualquier material de soporte externo, como sílice o MgCh y, por tanto, el catalizador sólido está autosoportado.
El catalizador sólido se puede obtener mediante el siguiente procedimiento general:
a) proporcionar una solución de
a-i) al menos un compuesto alcoxi metálico del Grupo 2 (Ax) es el producto de reacción de un compuesto metálico del Grupo 2 y un alcohol (A) que comprende además del resto hidroxilo al menos un resto éter, opcionalmente, en un medio de reacción líquido orgánico; o
a2) siendo al menos un compuesto alcoxi de metal del Grupo 2 (Ax ') el producto de reacción de un compuesto metálico del Grupo 2 y una mezcla alcohólica del alcohol (A) y un alcohol monohídrico (B) de fórmula ROH, opcionalmente, en un medio de reacción líquido orgánico; o
a3) una mezcla del compuesto alcoxi metálico del Grupo 2 (Ax) y un compuesto alcoxi metálico del Grupo 2 (Bx) que es el producto de reacción de un compuesto metálico del Grupo 2 y el alcohol monohídrico (B), opcionalmente, en un medio de reacción líquido orgánico; o
a4) un compuesto alcoxi de metal del Grupo 2 de fórmula M(ORi)n(OR2)mX2-n-m o mezcla de alcóxidos del Grupo 2 M(ORi)n'X2-n' y M(OR2)mX2-m’, donde M es metal del Grupo 2, X es halógeno, Ri y R2 son grupos alquilo diferentes de 2 a 16 átomos de carbono y 0<n<2, 0<m<2 y n+m+(2-n-m) = 2, siempre que n y m no sean 0 simultáneamente, 0<n'<2 y 0<m'<2; y
b) añadir dicha solución de la etapa a) a al menos a un compuesto de un metal de transición del Grupo 4 a 6 y c) obtener las partículas sólidas del componente catalizador,
y añadir un donante de electrones interno (DI) no Itálico en al menos una etapa anterior a la etapa c).
El donante interno (DI) o el precursor del mismo se añade preferentemente a la solución de la etapa a) o al compuesto metálico de transición antes de añadir la solución de la etapa a).
Según el procedimiento anterior, el catalizador sólido se puede obtener mediante un método de precipitación o mediante un método de solidificación en emulsión dependiendo de las condiciones físicas, especialmente la temperatura utilizada en las etapas b) y c). Una emulsión también se denomina sistema bifásico líquido-líquido. En ambos métodos (precipitación o solidificación en emulsión) la química del catalizador es la misma.
En el método de precipitación, se realiza la combinación de la solución de la etapa a) con al menos un compuesto de metal de transición en la etapa b) y toda la mezcla de reacción se mantiene al menos a 50 °C, más preferentemente en un intervalo de temperatura de 55 °C a 110 °C, más preferentemente en un intervalo de 70 °C a 100 °C, para asegurar la precipitación completa del componente catalizador en forma de partículas sólidas del componente catalizador (etapa c).
En el método de solidificación en emulsión, en la etapa b), la solución de la etapa a) se añade normalmente al menos a un compuesto de metal de transición a una temperatura inferior, tal como de -10 a por debajo de 50 °C, preferentemente de -5 °C a 30 °C. Durante la agitación de la emulsión, la temperatura se mantiene normalmente entre -10 y por debajo de 40 °C, preferentemente de -5 °C a 30 °C. Las gotitas de la fase dispersada de la emulsión forman la composición de catalizador activo. La solidificación (etapa c) de las gotitas se lleva a cabo de modo adecuado mediante el calentamiento de la emulsión hasta una temperatura de 70 °C a 150 °C, preferentemente de 80 °C a 110 °C. El catalizador preparado mediante el método de solidificación en emulsión se usa preferentemente en la presente invención.
En la etapa a) se utiliza preferentemente la solución de a2) o a3), es decir, una solución de (Ax') o una solución de una mezcla de (Ax) y (Bx).
Preferentemente, el metal del Grupo 2 es magnesio. Los compuestos alcoxi de magnesio (Ax), (Ax'), (Bx) se pueden preparar in situ en la primera etapa del proceso de preparación del catalizador, etapa a), haciendo reaccionar el compuesto de magnesio con el (los) alcohol(es) tal como se ha descrito anteriormente. Otra opción es preparar dichos compuestos alcoxi de magnesio por separado o incluso pueden estar disponibles comercialmente como compuestos alcoxi de magnesio ya preparados y usarse como tales en el proceso de preparación del catalizador de la invención.
Ejemplos ilustrativos de alcoholes (A) son los monoéteres de glicol. Los alcoholes preferidos (A) son glicol C2 a C4 monoéteres, en donde los restos éter comprenden de 2 a 18 átomos de carbono, preferentemente de 4 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos preferidos son 2-(2-etilhexiloxi)etanol, 2-butiloxietanol, 2-hexiloxietanol, 1,3-propilenglicolmonobutil éter, y 3-butoxi-2-propanol, prefiriéndose particularmente 2-(2-etilhexiloxi)etanol, éter de 1,3-propilenglicolmonobutilo, 3-butoxi-2-propanol.
El alcohol monohídrico (B) ilustrativo está representado por la fórmula estructural ROH, siendo R un resto alquilo C2-C16 de cadena lineal o ramificada, preferentemente un resto alquilo C4 a C10, más preferentemente un resto alquilo C6 a Ce. El alcohol monohídrico más preferido es 2-etil-1-hexanol u octanol.
Preferentemente, una mezcla de compuestos de alcoxi (Ax) y (Bx) de Mg o una mezcla de alcoholes (A) y (B), respectivamente, se utiliza y se emplea en una relación molar de Bx:Ax o B:A de 10:1 a 1:10, más preferentemente de 6:1 a 1:6, aún más preferentemente de 5:1 a 1:3, lo más preferentemente de 5:1 a 3:1.
El compuesto alcoxi de magnesio puede ser un producto de reacción de alcohol(es), como se ha definido anteriormente, y un compuesto de magnesio seleccionado de dialquilmagnesio, alcóxido de alquilmagnesio, dialcóxido de magnesio, haluro de alcoximagnesio y haluro de alquilmagnesio. Además, se pueden usar dialcóxido de magnesio, diarilóxido de magnesio, ariloxihaluro de magnesio, arilóxido de magnesio y alquilarilóxido de magnesio. Los grupos alquilo en el compuesto de magnesio pueden ser grupos alquilo C1-C20 similares o diferentes, preferentemente grupos alquilo C2-C10. Los compuestos de alquilalcoxi magnesio clásicos, cuando se usan, son butóxido de etilmagnesio, pentóxido de butilmagnesio, butóxido de octilmagnesio y octóxido de octilmagnesio. Preferentemente se usan los dialquilmagnesios. Los dialquilmagnesios más preferidos son butiloctilmagnesio o butiletilmagnesio.
También es posible que el compuesto de magnesio reaccione además de con el alcohol (A) y el alcohol (B) también con un alcohol polihídrico (C) de fórmula R"(OH)m para obtener dicho compuesto alcóxido de magnesio. Los alcoholes polihidroxílicos preferidos, si se usa, son alcoholes, en donde R" es un resto hidrocarburo de C2 a C10 de cadena lineal, cíclico o ramificado y m es un número entero de 2 a 6.
Los compuestos de alcoxi de magnesio de la etapa a) se seleccionan, por lo tanto, entre el grupo que consiste en dialcóxidos de magnesio, diariloximagnesios, haluros de alquiloximagnesio, haluros de ariloximagnesio, alcóxidos de alquilmagnesio, alcóxidos de arilmagnesio y arilóxidos de alquilmagnesio o una mezcla de dihaluro de magnesio y un dialcóxido de magnesio.
El disolvente que se empleará para la preparación del presente catalizador pueden seleccionarse entre cadenas lineales aromáticas y alifáticas, hidrocarburos ramificados y cíclicos con de 5 a 20 átomos de carbono, más preferentemente de 5 a 12 átomos de carbono, o sus mezclas. Los disolventes adecuados incluyen benceno, tolueno, cumeno, xilol, pentano, hexano, heptano, octano y nonano. Se prefieren en concreto hexanos y pentanos.
La reacción para la preparación del compuesto alcoxi de magnesio se puede llevar a cabo a una temperatura de 40 °C a 70 °C. El experto en la materia sabe cómo seleccionar la temperatura más adecuada en función del compuesto de Mg y el (los) alcohol(es) utilizado(s).
El compuesto de metal de transición (TM) del Grupo 4 a 6 como se define en IUPAC versión 2013 es preferentemente un compuesto de titanio, mucho más preferentemente un haluro de titanio, del tipo TiCl4.
El donante interno (ID) no ftálico usado en la preparación del tipo específico de catalizador Ziegler Natta usado en la presente invención se selecciona preferentemente entre (di)ésteres de (di)ácidos carboxílicos no Itálicos, 1,3-diéteres, derivados y mezclas de los mismos. Un donante especialmente preferido es un diéster de ácidos dicarboxílicos no Itálicos monoinsaturados, en particular un éster que pertenece a un grupo que comprende malonatos, maleatos, succinatos, citraconatos, glutaratos, ciclohexeno-1,2-dicarboxilatos y benzoatos y derivados de cualquiera de ellos y/o mezclas de cualquiera de ellos. Son ejemplos preferidos, por ejemplo, maleatos y citraconatos sustituidos, lo más preferentemente citraconatos.
En este caso y en lo sucesivo, el término derivado incluye compuestos sustituidos.
En el método de solidificación en emulsión, el sistema bifásico líquido-líquido puede formarse mediante agitación simple y opcionalmente añadiendo disolvente(s) y/o aditivos (adicionales), como un agente minimizador de turbulencias (AMT) y/o un agente emulsionante y/o un estabilizador de emulsión, como un tensioactivo, que se utilizan de una manera conocida en la técnica. Estos disolventes y/o aditivos se utilizan para facilitar la formación de la emulsión y/o estabilizarla. Preferentemente, los tensioactivos son polímeros acrílicos o metacrílicos. Son particularmente preferidos los (met)acrilatos de C12 a C20 no ramificados, tales como polimetacrilato de hexadecilo y polimetacrilato de octadecilo y mezclas de los mismos. El agente minimizador de turbulencias (AMT), si se usa, se selecciona preferentemente de polímeros de monómeros de a-olefina con 6 a 20 átomos de carbono, como poliocteno, polinoneno, polideceno, poliundeceno o polidodeceno o mezclas de los mismos. Mucho más preferentemente es polideceno.
El producto sólido en forma de partículas obtenido por el método de precipitación o de solidificación en emulsión puede lavarse al menos una vez, preferentemente al menos dos veces, lo más preferentemente al menos tres veces. El lavado puede realizarse con un hidrocarburo aromático y/o alifático, preferentemente con tolueno, heptano o pentano. El lavado también es posible con TiCl4 opcionalmente combinado con el hidrocarburo aromático y/o alifático. Los líquidos de lavado también pueden contener donantes y/o compuestos del Grupo 13, como trialquilaluminio, compuestos de alquilaluminio halogenados o compuestos alcoxi de aluminio. Los compuestos de aluminio también pueden añadirse durante la síntesis del catalizador. El catalizador puede secarse adicionalmente, por ejemplo por evaporación o lavado con nitrógeno, o puede convertirse en un líquido aceitoso sin ninguna etapa de secado.
El tipo específico obtenido finalmente del catalizador de Ziegler-Natta está deseablemente en forma de partículas que tienen generalmente un intervalo de tamaño promedio de partícula de 5 a 200 pm, preferentemente de 10 a 100 pm. Las partículas son generalmente compactas con baja porosidad y generalmente tienen un área de superficie inferior a 20 g/m2, más preferentemente inferior a 10 g/m2. Normalmente, la cantidad de Ti presente en el catalizador está en el intervalo del 1 % al 6 % en peso, la cantidad de Mg está en el intervalo del 10 % al 20 % en peso y la cantidad de donante interno presente en el catalizador está en el intervalo del 10 % al 40% en peso de la composición del catalizador. Una descripción detallada de la preparación de los catalizadores usados en la presente invención se divulga en los documentos WO2012/007430, EP2610271 y EP2610272.
Preferentemente, un donante externo (de) está presente como componente adicional en el proceso de polimerización. Los donantes externos (DE) adecuados incluyen determinados silanos, éteres, ésteres, aminas, cetonas, compuestos heterocíclicos y mezclas de estos. Se prefiere especialmente el uso de un silano. Lo más preferido es el uso de silanos de fórmula general (I)
RapRbqSi(ORc)(4-p-q) (I)
en donde Ra, Rb y Rc indican un radical hidrocarburo, en particular, un grupo alquilo o cicloalquilo, y en donde p y q son números que varían de 0 a 3, siendo su suma (p+q) igual a o menor de 3. Ra, Rb y Rc se pueden elegir independientemente entre sí y pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos específicos de silanos de acuerdo con la fórmula (I) son (tere-butil)2Si(OCH3)2, (ciclohexil)(metil)Si(OCH3)2, (fenil)2Si(OCH3)2 y (ciclopentil)2Si(OCH3)2. Otro silano más preferido es de acuerdo con la fórmula general (II)
Si(OCH2CH3)3(NR3R4) (II)
en donde R3 y R4 pueden ser iguales o diferentes y representar un grupo hidrocarburo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 12 átomos de carbono. En particular, se prefiere que R3 y R4 se seleccionen independientemente del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, octilo, decanilo, isopropilo, isobutilo, isopentilo, tere-butilo, terc-amilo, neopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo. Lo más preferentemente se usa etilo.
Por lo general, además del catalizador de Ziegler-Natta o el tipo específico de catalizador de Ziegler-Natta y el donante externo (DE) opcional se puede usar un cocatalizador. El cocatalizador es, preferentemente, un compuesto del grupo 13 de la tabla periódica (IUPAC, versión 2013), tal como, por ejemplo, un compuesto de aluminio, por ejemplo, un organoaluminio o compuesto de haluro de aluminio. Un ejemplo de un compuesto de organoaluminio adecuado es un compuesto de alquilaluminio o haluro de alquilaluminio. Por consiguiente, en una realización específica, el cocatalizador (Co) es un trialquilaluminio, como trietilaluminio (TEAL), cloruro de dialquilaluminio o dicloruro de alquilaluminio o mezclas de los mismos. En una realización específica, el cocatalizador (Co) es trietilaluminio (TEAL).
Generalmente, la relación entre el cocatalizador (Co) y el donante externo (DE) [Co/DE] y/o la relación entre el cocatalizador (Co) y el metal de transición (MT) [Co/MT] se escoge cuidadosamente para cada proceso. La relación entre el cocatalizador (Co) y el donante externo (DE), [Co/DE] puede estar convenientemente en el intervalo de 3,0 a 45.0 mol/mol, preferentemente, en el intervalo de 4,0 a 35,0 mol/mol, más preferentemente en el intervalo de 5,0 a 30.0 mol/mol. Un límite inferior adecuado puede ser 3,0 mol/mol, preferentemente 4,0 mol/mol, más preferentemente 5.0 mol/mol. Un límite superior adecuado puede ser 45,0 mol/mol, preferentemente 35,0 mol/mol, más preferentemente 30,0 mol/mol. Se incluyen los valores indicados inferior y superior de los intervalos.
La relación entre el cocatalizador (Co) y el metal de transición (MT), [Co/MT] puede estar convenientemente en el intervalo de 40,0 a 500 mol/mol, preferentemente, en el intervalo de 50,0 a 400 mol/mol, más preferentemente en el intervalo de 60,0 a 350 mol/mol. Un límite inferior adecuado puede ser 40,0 mol/mol, preferentemente 50,0 mol/mol, más preferentemente 60,0 mol/mol. Un límite superior adecuado puede ser 500 mol/mol, preferentemente 400 mol/mol, más preferentemente 350 mol/mol. Se incluyen los valores indicados inferior y superior de los intervalos. La presente invención también proporciona un artículo que comprende la composición de polipropileno de acuerdo con la invención. Los artículos adecuados que comprenden la composición de polipropileno de acuerdo con la invención son películas, por ejemplo, películas para sistemas de embalaje flexible, tales como bolsas o saquitos para el embalaje de alimentos en general.
Los artículos preferidos son películas monocapa o multicapa que pueden obtenerse mediante cualquier proceso conocido por un experto en la materia, como la tecnología de película fundida o la tecnología de película soplada. Las películas se utilizan preferentemente en estructuras de películas multicapa como capa de sellado, preferentemente como capa de sellado muy fina, encima de la estructura multicapa.
En consecuencia, la presente invención también se refiere a un artículo que comprende al menos el 70,0 % en peso, preferentemente que comprende al menos el 80,0 % en peso, más preferentemente que comprende al menos el 90,0 % en peso, incluso más preferentemente que comprende al menos el 95,0 % en peso, aún más preferentemente que comprende al menos el 99,0 % en peso de la composición de polipropileno de acuerdo con la invención.
Finalmente, la presente invención se refiere al uso de la composición de polipropileno de acuerdo con la invención para producir un artículo, una película o una película multicapa.
Ejemplos
I. Métodos de medición
Las siguientes definiciones de términos y expresiones y métodos de determinación se aplican a la descripción general anterior de la invención, así como a los siguientes ejemplos, salvo que se definan de otro modo.
a) Índice de fluidez
El índice de fluidez (MFR) se determina de acuerdo con la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es un indicativo de la fluencia y, por tanto, de la aptitud de procesado del polímero. Cuanto mayor es el índice de fluidez, menor es la viscosidad del polímero. El MFR2 del polipropileno se determina a una temperatura de 230 °C y bajo una carga de 2,16 kg.
b) Índice de fluidez (MFR2) para el terpolímero de propileno (PPF2)
El MFR2 para el terpolímero de propileno (PPF2) se calcula utilizando la siguiente fórmula:
ln(MFR2 de la composición de polipropileno) = x (ln(MFR2 del copolímero de propileno (PPF1))) (1-x)(ln(MFR2 del terpolímero de propileno (PPF2)));
en donde el MFR2 de la composición de polipropileno significa el MFR2 de la composición de PP de acuerdo con la presente invención y en donde
x = la relación en peso (p) del copolímero de propileno (PPF1) basada en el peso combinado del copolímero de propileno (PPF1) y el peso del terpolímero de propileno (PPF2) que es en total =1.
c) Temperatura de fusión
La temperatura de fusión, Tf, se determina mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) de acuerdo con la norma ISO 11357-3 con un TA-Instruments 2920 Dual-Cell con aparato de refrigeración RSC y estación de datos. Se aplica una velocidad de calentamiento y enfriamiento de 10 °C/min en un ciclo calor/frío/calor entre 23 °C y 210 °C. La temperatura de fusión (Tf) se determina en la segunda etapa de calentamiento.
d) Fracción soluble en xileno frío (XS, % en peso)
La cantidad del polímero soluble en xileno se determina a 25,0 °C de acuerdo con la norma ISO 16152; 5a edición; 01­ 07-2005.
e) Contenido de comonómero
Los espectros de RMN en 13C{1H} cuantitativa se registraron en el estado fundido usando un espectrómetro de RMN Bruker Advance III 500 que operaba a 500,13 y 125,76 MHz en 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se registraron usando un cabezal de sonda de giro en ángulo mágico (MAS) de 7 mm optimizado con 13C a 180 °C usando gas nitrógeno para todos los elementos neumáticos. Aproximadamente 200 mg de material se empaquetaron en un rotor MAS de circonia de 7 mm de diámetro externo y se giraron a 4 kHz. Esta configuración se eligió principalmente por la alta sensibilidad necesaria para una identificación rápida y una cuantificación precisa {documentos klimke06, parkinson07, castignolles09}. Se usó excitación estándar de pulso único utilizando el NOE con cortos retrasos de reciclado de 3s {pollard04, klimke06} y el esquema de desacoplamiento RS-HEPT {fillip05, griffin07}. Se adquirieron un total de 1.024 (1 k) transitorios por espectro.
Se procesaron los espectros de RMN cuantitativa de 13C{1H}, se integraron y se determinaron las propiedades cuantitativas relevantes a partir de las integrales. Todos los desplazamientos químicos se toman como referencia interna con respecto al elemento pentavalente isotáctico de metilo (mmmm) a 21,85 ppm.
Se observaron señales características correspondientes a la incorporación de 1-buteno y se cuantificó el contenido de comonómero de la siguiente manera. La cantidad de 1-buteno aislado incorporada en las secuencias de PBP se cuantificó usando la integral de los sitios aB2 a 43,6 ppm, lo que representa el número de sitios indicadores por comonómero:
B = IaB2/2
La cantidad de 1-buteno incorporado de manera consecutiva en las secuencias de PBBP se cuantificó usando la integral del sitio aaB2 a 40,5 ppm, lo que representa el número de sitios indicadores por comonómero:
BB = 2 * IaaB2
El contenido total de 1-buteno se calculó basándose en la suma de 1-buteno aislado e incorporado de forma consecutiva:
Btotal = B BB
Se observaron señales características correspondientes a la incorporación de etileno y se cuantificó el contenido de comonómero de la siguiente manera. La cantidad de etileno aislado incorporada en las secuencias de PEP se cuantificó usando la integral de los sitios SaY a 37,9 ppm, lo que representa el número de sitios indicadores por comonómero:
E = lSay/2
Cuando se observaron las señales características correspondientes a la incorporación consecutiva de etileno en las secuencias de PEEP, la cantidad de dicho etileno incorporado consecutivamente se cuantificó utilizando la integral de Sps sitios a 27 ppm que representan el número de sitios informados por comonómero:
EE = Ispb
Sin sitios indicativos de incorporación consecutiva de etileno en las secuencias de PEEE observadas, el contenido total de comonómero de etileno se calculó como:
Etotal = E EE
No se observaron señales características correspondientes a regiodefectos {resconi00}.
La cantidad de propeno se cuantificó con base en los principales sitios de metileno de Saa a 46,7 ppm y compensando la cantidad relativa de unidad de metileno de propeno en las secuencias de PBP, PBBP, p Ep y PEEP no contabilizadas:
Ptotal = I Saa B BB/2 E EE/2
La fracción molar total de 1-buteno en el polímero se calculó, a continuación, como:
fB = ( Btotal/( Etotal Ptotal Btotal)
La fracción molar total de etileno en el polímero se calculó, a continuación, como:
fE = ( Etotal/( Etotal Ptotal Btotal)
Se calculó el porcentaje en moles de la incorporación del comonómero a partir de las fracciones molares:
B [% en moles] = 100 * fB
E [% en moles] = 100 * fE
Se calculó el porcentaje en peso de incorporación de comonómero a partir de las fracciones molares:
B [% en peso] = 100 * (fB * 56,11)/((fE * 28,05) (fB * 56,11) ((1-(fE fB)) * 42,08))
E [% en peso] = 100 * ( fE * 28,05 )/((fE * 28,05) (fB * 56,11) ((1-(fE+fB)) * 42,08)).
klimke06
Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys.
2006;207:382.
parkinson07
Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2007;208:2128.
pollard04
Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Sperber, O., Piel, C., Kaminsky, W., Macromolecules 2004;37:813.
filip05
Filip, X., Tripon, C., Filip, C., J. Mag. Resn. 2005, 176, 239
griffin07
Griffin, J.M., Tripon, C., Samoson, A., Filip, C., y Brown, S.P., Mag. Res. en Chem. 200745, S1, S198 castignolles09
Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M., Polymer 50 (2009) 2373
busico01
Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443
busico97
Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A. L., Macromoleucles 30 (1997) 6251
zhou07
Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225
busico07
Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128
resconi00
Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253
El contenido de comonómero del terpolímero de propileno (PPF2) se calcula utilizando la siguiente fórmula:
Contenido de comonómero de la composición de polipropileno = x (Contenido de comonómero del copolímero de propileno (PPF1)) (1-x)(Contenido de comonómero del terpolímero de propileno (PPF2)).
x = la relación en peso (p) del copolímero de propileno (PPF1) basada en el peso combinado del copolímero de propileno (PPF1) y el peso del terpolímero de propileno (PPF2) que es en total =1.
f) Temperatura de inicio del sellado (TIS), intervalo de sellado
Los experimentos de calorimetría diferencial de barrido (DSC) se realizaron en un dispositivo TA Instruments Q2000 calibrado con indio, cinc y estaño de acuerdo con la norma ISO 11357/1. Las mediciones se realizaron en atmósfera de nitrógeno (50 ml min-1) en muestras de 5±0,5 mg en un ciclo calor/frío/calor con una velocidad de barrido de 10 °C/min entre -30 °C y 225 °C de acuerdo con la norma ISO 11357/3. Las temperaturas de fusión (Tf) y cristalización (Tc) se tomaron como los picos de las endotermias y exotermias en el ciclo de enfriamiento y el segundo ciclo de calentamiento, respectivamente.
La temperatura de inicio de sellado (TIS) se predijo analizando la segunda exploración de calentamiento de acuerdo con el siguiente procedimiento: el primer límite de integración se fijó en 16 °C, el segundo límite a la Tf de 20 °C y se registró la entalpía de fusión total. La temperatura T1 se define como la temperatura a la que se obtiene el 19 % de esta entalpía de fusión con los límites de integración antes mencionados. El parámetro TIS se calcula finalmente como:
TIS=1,0596 x T1 3,8501
II. Ejemplos de la invención y comparativos
a) Preparación del catalizador
Se añadieron 3,4 litros de 2-etilhexanol y 810 ml de monoéter butílico de propilenglicol (en una relación molar 4/1) a un reactor de 20,0 l. A continuación, 7,8 litros de una solución al 20,0 % en tolueno de BEM (butiletilmagnesio) proporcionada por Crompton GmbH, se añadieron lentamente a la mezcla de alcohol bien agitada. Durante la adición, la temperatura se mantuvo a 10,0 °C. Después de la adición, la temperatura de la mixtura de reacción se elevó hasta 60.0 °C y se continuó el mixturado a esta temperatura durante 30 minutos. Finalmente, después de enfriar a temperatura ambiente, el alcóxido de Mg obtenido se transfirió a un recipiente de almacenamiento.
Se mezclaron 21,2 g de alcóxido de Mg preparado anteriormente con 4,0 ml de citraconato de bis(2-etilhexilo) durante 5 minutos. Después de mezclar, el complejo de Mg obtenido se utilizó inmediatamente en la preparación del componente catalizador.
Se colocaron 19,5 ml de tetracloruro de titanio en un reactor de 300 ml equipado con un agitador mecánico a 25,0 °C. La velocidad de mezcla se ajustó a 170 rpm. Se añadieron 26,0 g del complejo de Mg preparado anteriormente en 30 minutos manteniendo la temperatura a 25,0 °C. Se añadieron 3,0 ml de Viscoplex® 1-254 y 1,0 ml de una solución de tolueno con 2 mg de Necadd 447™. A continuación, se añadieron 24,0 ml de heptano para formar una emulsión. Se continuó mezclando durante 30 minutos a 25,0 °C, después de lo cual la temperatura del reactor se elevó a 90,0 °C en 30 minutos. La mezcla de reacción se agitó durante 30 minutos más a 90,0 °C. Posteriormente se detuvo la agitación y la mezcla de reacción se dejó reposar durante 15 minutos a 90,0 °C. El material sólido se lavó 5 veces: los lavados se realizaron a 80,0 °C con agitación durante 30 minutos a 170 rpm. Después de detener la agitación, se dejó reposar la mezcla de reacción durante 20-30 minutos y se siguió por sifonaje.
Lavado 1: el lavado se realizó con una mezcla de 100 ml de tolueno y 1 ml de donante
Lavado 2: el lavado se realizó con una mezcla de 30 ml de TiCl4 y 1 ml de donante.
Lavado 3: el lavado se realizó con 100 ml de tolueno.
Lavado 4: el lavado se realizó con 60 ml de heptano.
Lavado 5: el lavado se realizó con 60 ml de heptano durante 10 minutos de agitación.
Posteriormente se detuvo la agitación y la mezcla de reacción se dejó reposar durante 10 minutos mientras se disminuía la temperatura a 70 °C con el posterior sifonaje, seguido de inyección de N2 durante 20 minutos para obtener un polvo sensible al aire.
b) Ejemplos de la invención (EI1 y EI2)
Los ejemplos de la invención (EI) se produjeron en una planta piloto con un reactor de prepolimerización, un reactor de bucle en suspensión y un reactor de fase gaseosa. El componente de catalizador sólido descrito anteriormente se usó para los ejemplos de la invención EI1 y EI2 junto con trietilaluminio (TEAL) como cocatalizador y diciclopentil dimetoxi silano (donante D) como donante externo.
c) Ejemplos comparativos (EC1 y EC2)
El EC-1 es un terpolímero de propileno C2C4 que tiene una distribución de peso molecular medio, un MFR2 de 6.0 g/10 min y un punto de fusión de 130 °C, una temperatura de inicio del sellado (TIS) de 103 °C y Borealis lo fabrica y distribuye con el nombre comercial TD310BF.
El EC-2 es un terpolímero de propileno C2C4 que tiene una distribución de peso molecular medio, un MFR2 de 6.0 g/10 min y un punto de fusión de 130 °C, una temperatura de inicio del sellado (TIS) de 103 °C y Borealis lo fabrica y distribuye con el nombre comercial TD210BF.
T l 1. n i i n lim riz i n.
Figure imgf000012_0001
continuación
Figure imgf000013_0002
Tabla 2. Temperatura de fusión (Tf), Temperatura de inicio del sellado (TIS) y valores Delta de los ejemplos de la invención EI1 EI2 EI3 eem los com arativos EC1 EC2.
Figure imgf000013_0001
De la Tabla 2 se puede deducir que las composiciones de polipropileno de acuerdo con la invención presentan valores de temperatura de fusión (Tf) más altos y valores de Delta (Tf -TIS) más altos que los ejemplos comparativos.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Composición de polipropileno, que es una mezcla binaria, que consiste en dos fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2 en cantidades específicas:
a) menor o igual al 50 % en peso de una fracción de polímero de propileno PPF1, siendo la fracción de polímero de propileno PPF1 un copolímero de propileno que comprende monómeros de propileno y del 1,50 % al 7,00 % en moles de un comonómero seleccionado entre alfa-olefina C4-C10 y
b) más o igual al 50 % en peso de una fracción de polímero de propileno PPF2, siendo la fracción de polímero de propileno PPF2 un terpolímero de propileno que comprende monómeros de propileno del 3,00 % al 12,00 % en moles de comonómero de etileno y del 1,50 % al 17,00 % en moles de un comonómero seleccionado entre alfaolefina C4-C10,
en donde la composición de polipropileno:
i. tiene una temperatura de fusión (Tf) en el intervalo de 135 °C a 160 °C según lo determinado por DSC de acuerdo con la norma iSo 11357 y
ii. satisface la ecuación:
Delta =Tf -TIS
en la que Delta está en el intervalo de 39 °C a 50 °C y en la que
la Tf es la temperatura de fusión, en °C, de la composición de polipropileno,
TIS es la temperatura de inicio del sellado, en °C, de la composición de polipropileno, calculado a partir de gránulos mediante análisis DSC,
siendo las cantidades respectivas de las fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2 con relación a la suma total de las fracciones de polímero de propileno PPF1 y PPF2.
2. Composición de polipropileno de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición de polipropileno tiene un MFR2 en el intervalo de 3,0 g/10 min a 10,0 g/10 min, medido a 230 °C bajo una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ISO 1133.
3. Composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde la composición de polipropileno tiene una cantidad de solubles en xileno (XS) en el intervalo del 15 % al 40 % en peso, determinado a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152, 5el edición, 01-07-2005.
4. Composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la composición es obtenible, preferentemente se obtiene, en presencia de un catalizador de Ziegler-Natta.
5. Composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el catalizador de Ziegler-Natta está libre de compuestos Itálicos.
6. Composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la fracción de polímero de propileno PPF1 es un copolímero de propileno que comprende 1-buteno (C4) y la fracción de polímero de propileno PPF2 es un terpolímero de propileno que comprende comonómero de etileno y 1-buteno (C4).
7. Proceso para producir la composición de polipropileno de acuerdo con la reivindicación 1, mediante un proceso de polimerización secuencial que comprende al menos dos reactores conectados en serie, comprendiendo dicho proceso las etapas de:
a) polimerizar en un primer reactor (R-1), que es un reactor de suspensión, preferentemente en un reactor de bucle, propileno y un comonómero, seleccionado entre alfa-olefina C4-C10, obteniendo una fracción de polímero de propileno (PPF1), siendo un copolímero de propileno tal como se define en la reivindicación 1,
b) transferir la fracción de polímero de propileno (PPF1) y los comonómeros sin reaccionar del reactor (R-1) a un segundo reactor (R-2) que es un primer reactor de fase gaseosa (GPR-1),
c) polimerizar en el primer reactor de fase gaseosa (GPR-1) propileno, etileno y un comonómero, seleccionado entre alfa-olefina C4-C10 en presencia de la fracción de polímero de propileno (PpF1), obteniendo una fracción de polímero de propileno (PPF2), siendo un terpolímero de propileno de acuerdo con la reivindicación 1, formando dicha fracción de polímero de propileno (PPF2) y la fracción de polímero de propileno (PPF1) la composición de polipropileno de acuerdo con la reivindicación 1,
d) recuperar la composición de polipropileno de acuerdo con la reivindicación 1.
8. Un artículo que comprende la composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
9. Una película que comprende la composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
10. La película de acuerdo con la reivindicación 9, en donde dicha película es una película soplada o una película fundida.
11. La película de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 10, en donde dicha película es una película multicapa.
12. Uso de la composición de polipropileno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 para producir un artículo, una película o una película multicapa.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018122031A1 (en) * 2016-12-29 2018-07-05 Borealis Ag Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature
EP3453727A1 (en) * 2017-09-08 2019-03-13 Borealis AG Process for preparing polypropylene composition
US11981782B2 (en) 2018-11-15 2024-05-14 Borealis Ag Propylene butene copolymer
WO2020099563A1 (en) * 2018-11-15 2020-05-22 Borealis Ag Propylene butene copolymer

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1243430B (it) * 1990-09-28 1994-06-10 Himont Inc Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
CA2306034C (en) * 1998-08-20 2008-09-23 Montech Usa Inc. Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
MY132768A (en) * 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
WO2004000899A1 (en) 2002-06-25 2003-12-31 Borealis Technology Oy Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
US20080188622A1 (en) * 2007-02-01 2008-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material
WO2011064119A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having a low seal temperature and improved hot tack
EP2415790B1 (en) 2010-07-13 2014-09-24 Borealis AG Catalyst component
WO2012031953A1 (en) * 2010-09-06 2012-03-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having improved sealability
EP2610272B1 (en) 2011-12-30 2017-05-10 Borealis AG Catalyst component
EP2610271B1 (en) 2011-12-30 2019-03-20 Borealis AG Preparation of phthalate free ZN PP catalysts
EP3064548B1 (en) 2015-03-02 2017-05-03 Borealis AG Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature, low haze, low hexane solubles and improved tear resistance and melting temperature.
CA2984068C (en) * 2015-06-12 2018-05-08 Borealis Ag Process for producing propylene polymer compositions

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