ES2912576T3 - Una composición de recubrimiento. - Google Patents

Abstract

Una composición de recubrimiento que comprende a) una mezcla de poliésteres que comprende un primer material de poliéster que tiene una Tg de 55 a 100 °C, donde el primer material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 60 a 90 % en peso (en base a los sólidos); un segundo material de poliéster que tiene una Tg de -10 a 25 °C, donde el segundo material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 10 a 40 % en peso (en base a los sólidos); en donde la Tg se ha medido mediante un método relevante de acuerdo con la descripción y b) un sistema de reticulación que comprende i). un material de reticulación de amina; ii). un material de reticulación fenólico; y iii). un material de reticulación de isocianato.

Description

DESCRIPCIÓN

Una composición de recubrimiento

Campo de la invención

La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento que comprende una mezcla de poliésteres y un sistema de reticulación. La invención se extiende, además, a un método para recubrir una lata de metal con la composición de recubrimiento, y una lata de metal recubierta al menos en una porción de esta con un recubrimiento derivado de la composición de recubrimiento.

Antecedentes de la invención

Se ha usado una amplia variedad de recubrimientos para recubrir latas de metal, tales como latas de alimentos y/o bebidas. Los sistemas de recubrimiento tienen típicamente ciertas propiedades tales como pueden aplicarse a alta velocidad, que tiene una adherencia aceptable al sustrato, ser seguros para el contacto con alimentos y/o tener propiedades que son adecuadas para su uso final.

Muchas composiciones de recubrimiento contienen bisfenol A (BPA). El BPA se percibe como perjudicial para la salud humana, y, por lo tanto, es conveniente eliminarlo de los recubrimientos. Los derivados de BPA tales como diglicidil éteres de bisfenol A (BADGE), resinas epóxicas novolaca y polioles preparados a partir de BPA y bisfenol F (BPF) también se perciben como problemáticos. Por lo tanto, existe el deseo de proporcionar composiciones de recubrimiento que estén libres de BPA, BADGE y/u otros derivados, pero que conserven las propiedades requeridas como se describió anteriormente. El documento W02004013240 proporciona artículos de empaque, por ejemplo, latas de alimentos y bebidas, en donde al menos una de las porciones del cuerpo y de los extremos de las latas son de aluminio y están recubiertas en al menos una superficie principal con una composición de recubrimiento que comprende: una o más resinas de poliéster, en donde al menos al menos una de las resinas de poliéster tiene una temperatura de transición vítrea ("Tg") menor que aproximadamente 50 °C, y en donde la resina de poliéster se forma por la reacción de una o más moléculas de poliácido y una o más moléculas de poliol; y un reticulante.

Resumen de la invención

La presente invención se dirige a una composición de recubrimiento que comprende

una mezcla de poliésteres que comprende

un primer material de poliéster que tiene una Tg de 55 a 105 °C, donde el primer material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 60 a 90 % en peso (en base a los sólidos);

un segundo material de poliéster que tiene una Tg de -10 a 25 °C, donde el segundo material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 10 a 40 % en peso (en base a los sólidos); y un sistema de reticulación que comprende

a) un material de reticulación de amina;

b) un material de reticulación fenólico;

c) un material de reticulación de isocianato.

Los métodos para recubrir latas de metal con tales composiciones y las latas recubiertas al menos en parte con tal composición también están dentro del alcance de la presente invención.

Descripción de la invención

La presente invención se dirige a una composición de recubrimiento que comprende

una mezcla de poliésteres que comprende

un primer material de poliéster que tiene una Tg de 55 a 105 °C, donde el primer material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 60 a 90 % en peso (en base a los sólidos); un segundo material de poliéster que tiene una Tg de -10 a 25 °C, donde el segundo material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 10 a 40 % en peso (en base a los sólidos); y b) un sistema de reticulación que comprende

i) un material de reticulación de amina;

ii) un material de reticulación fenólico; y

iii) un material de reticulación de isocianato.

Como se indicó anteriormente, la mezcla de poliésteres comprende un primer y un segundo material de poliéster. Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede comprender el producto de reacción de un poliácido y un poliol.

"Poliácido" y términos similares como se usan en la presente descripción se refieren a un compuesto que tiene dos o más grupos de ácido carboxílico, tal como dos, tres o cuatro grupos de ácido, e incluye un éster del poliácido (en donde uno o más de los grupos de ácido está esterificado) o un anhídrido. El poliácido es, adecuadamente, un poliácido orgánico.

Los grupos de ácido carboxílico del poliácido pueden estar conectados por un grupo puente seleccionado de: un grupo alquileno; un grupo alquenileno; un grupo alquinileno; o un grupo arileno.

El primer y el segundo material de poliéster pueden formarse cada uno, independientemente, de cualquier poliácido adecuado. Los ejemplos adecuados de poliácidos incluyen, pero no se limitan a los siguientes: ácido maleico; ácido fumárico; ácido itacónico; ácido adípico; ácido azelaico; ácido succínico; ácido sebácico; ácido glutárico; diácido decanoico; diácido dodecanoico; ácido ftálico; ácido isoftálico; ácido 5-terc-butilisoftálico; ácido tetracloroftálico; ácido tetrahidroftálico; ácido trimelítico; ácido naftalen dicarboxílico; ácido naftalenotetracarboxílico; ácido tereftálico; ácido hexahidroftálico; ácido metilhexahidroftálico; tereftalato de dimetilo; ácido ciclohexano dicarboxílico; anhídrido cloréndico; ácido 1,3-ciclohexano dicarboxílico; ácido 1,4-ciclohexano dicarboxílico; ácido triciclodecano policarboxílico; ácido endometilen tetrahidroftálico; ácido endoetilen hexahidroftálico; ácido ciclohexano tetracarboxílico; ciclobutano tetracarboxílico; ésteres y anhídridos de todos los ácidos antes mencionados y sus combinaciones.

"Poliol" y términos similares, como se usan en la presente descripción, se refieren a un compuesto que tiene dos o más grupos hidroxilo, tales como dos, tres o cuatro grupos hidroxilo. En ciertas realizaciones, los grupos hidroxilo del poliol pueden estar conectados mediante un grupo de enlace seleccionado de: un grupo alquileno; un grupo alquenileno; un grupo alquinileno; o un grupo arileno. Adecuadamente el poliol es un poliol orgánico.

El primer y el segundo material de poliéster pueden formarse cada uno, independientemente, a partir de cualquier poliol adecuado. Los ejemplos adecuados de polioles incluyen, pero no se limitan a, los siguientes: alquilenglicoles, tales como etilenglicol; propilenglicol; dietilenglicol; dipropilenglicol; trietilenglicol; tripropilenglicol; hexilenglicol; polietilenglicol; polipropilenglicol y neopentilglicol; bisfenol A hidrogenado; ciclohexanodiol; propanodioles que incluyen 1,2-propanodiol; 1,3-propanodiol; butiletilpropanodiol; 2-metil-1,3-propanodiol; y 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol; butanodioles que incluyen 1,4-butanodiol; 1,3-butanodiol; y 2-etil-1,4-butanodiol; pentanodioles que incluyen trimetilpentanodiol y 2-metilpentanodiol; ciclohexanodimetanol; hexanodioles que incluyen 1,6-hexanodiol; caprolactonadiol (por ejemplo, el producto de reacción de épsilon-caprolactona y etilenglicol); bisfenoles hidroxialquilados; poliéter glicoles, por ejemplo, poli (oxitetrametilen) glicol; trimetilol propano; pentaeritritol; dipentaeritritol; trimetilol etano; trimetilol butano; dimetilol ciclohexano; glicerol y similares o sus combinaciones.

El primer y el segundo material de poliéster pueden comprender cada uno, independientemente, polímeros o copolímeros formados a partir de la reacción de dioles y diácidos, donde se pueden usar opcionalmente polioles o componentes poliácidos para producir polímeros ramificados.

El primer y el segundo material de poliéster pueden formarse cada uno, independientemente, a partir de un diácido. Los ejemplos adecuados de diácidos incluyen, pero no se limitan a los siguientes: ácido ftálico; ácido isoftálico; ácido tereftálico; ácido 1,4 ciclohexano dicarboxílico; ácido succínico; ácido adípico; ácido azelaico; ácido sebácico; ácido fumárico; ácido 2,6-naftalenodicarboxílico; ácido ortoftálico; anhídrido ftálico; anhídrido tetrahidroftálico; anhídrido maleico; anhídrido succínico; anhídrido itacónico; materiales de diéster, tales como derivados de éster de dimetilo, por ejemplo isoftalato de dimetilo, tereftalato de dimetilo, dicarboxilato de dimetil 1,4-ciclohexano, di carboxilato de dimetil 2,6-naftaleno, fumarato de dimetilo, ortoftalato de dimetilo, succinato de dimetilo, glutarato de dimetilo, adipato de dimetilo; ésteres y anhídridos de todos los ácidos antes mencionados; y sus mezclas.

El primer y el segundo material de poliéster pueden formarse cada uno, independientemente, a partir de un diol. El primer y el segundo material de poliéster pueden formarse cada uno, independientemente, a partir de cualquier diol adecuado. Los ejemplos adecuados de dioles incluyen, pero no se limitan a los siguientes: etilenglicol; 1,2-propanodiol; 1,3-propanodiol; 1,2-butanodiol; 1,3-butanodiol; 1,4-butanodiol; but-2-eno 1,4-diol; 2,3-butanodiol; 2-metil 1,3-propanodiol; 2,2'-dimetil 1,3-propanodiol (neopentilglicol); 1,5 pentanodiol; 3-metil 1,5-pentanodiol; 2,4-dietil 1,5-pentanodiol; 1,6-hexanodiol; 2-etil 1,3-hexanodiol; dietilenglicol; trietilenglicol; dipropilenglicol; tripropilenglicol; 2,2,4-trimetilpentano 1,3-diol; 1,4 ciclohexano dimetanol; triciclodecano dimetanol; 2,2,4,4-tetrametilciclobutano 1,3-diol; isosorbida; 1,4-ciclohexanodiol; tj-isopropiliden-bis (4-ciclohexanol); y sus mezclas.

Los ejemplos de poliácidos adicionales adecuados que pueden usarse opcionalmente para producir polímeros ramificados incluyen, pero no se limitan a los siguientes: anhídrido trimelítico; ácido trimelítico; ácido piromelítico; ésteres y anhídridos de todos los ácidos antes mencionados; y sus mezclas.

Los ejemplos de polioles adicionales adecuados que pueden usarse opcionalmente para producir polímeros ramificados incluyen, pero no se limitan a los siguientes: glicerina; trimetilol propano; trimetilol etano; 1,2,6 hexanotriol; pentaeritritol; eritritol; di-trimetilol propano; di-pentaeritritol; N,N,N',N' tetra (hidroxietil)adipindiamida; N,N,N'N' tetra (hidroxipropil)adipindiamida; otros monómeros ramificados con función principalmente hidroxilo; o sus mezclas.

El término "alq" o "alquilo", como se usa en la presente descripción a menos que se defina de cualquier otra manera, se refiere a radicales hidrocarbonados saturados que son fracciones lineales, ramificados, cíclicos o policíclicos o sus combinaciones y contienen de 1 a 20 átomos de carbono, adecuadamente de 1 a 10 átomos de carbono, más adecuadamente de 1 a 8 átomos de carbono, aún más adecuadamente de 1 a 6 átomos de carbono, aún más adecuadamente de 1 a 4 átomos de carbono. Estos radicales pueden estar opcionalmente sustituidos con cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, OR¹⁹, OC(O)R²⁰, C(O)R²¹, C(O)OR²², NR²³R²⁴, C(O)NR²⁵R²⁶, SR²⁷, C(O)SR²⁷, C(S)NR²⁵R²⁶, arilo o heteroátomo, en donde R¹⁹ a R²⁷ cada uno representa independientemente hidrógeno, arilo o alquilo, y/o ser interrumpidos por átomos de oxígeno o azufre, o por grupos silano o dialquilsiloxano. Los ejemplos de tales radicales pueden seleccionarse independientemente de metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, 2-metilbutilo, pentilo, iso-amilo, hexilo, ciclohexilo, 3-metilpentilo, octilo y similares. El término "alquileno", como se usa en la presente descripción, se refiere a un grupo alquilo radical bivalente como se definió anteriormente. Por ejemplo, un grupo alquilo tal como metilo el cual podría representarse como -CH³ , se convierte en metileno, -CH²-, cuando se representa como un alquileno. Deben entenderse otros grupos alquileno en consecuencia.

El término "alquenilo", como se usa en la presente descripción, se refiere a radicales hidrocarbonados que tienen un doble enlace, convenientemente hasta 4, dobles enlaces, que son fracciones lineales, ramificados, cíclicos o policíclicos o sus combinaciones y que contienen de 2 a 18 átomos de carbono, adecuadamente de 2 a 10 átomos de carbono, más adecuadamente de 2 a 8 átomos de carbono, aún más adecuadamente de 2 a 6 átomos de carbono, aún más adecuadamente de 2 a 4 átomos de carbono. Estos radicales pueden estar opcionalmente sustituidos con un hidroxilo, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, OR¹⁹, OC(O)R²⁰, C(O)R²¹, C(O)o R22, NR²³R²⁴, C(O)NR²⁵R²⁶, SR²⁷, C(O)SR²⁷, C(S)NR²⁵R²⁶, o arilo, en donde R¹⁹ a R²⁷ cada uno representa independientemente hidrógeno, arilo o alquilo y/o ser interrumpidos por átomos de oxígeno o azufre, o por grupos silano o dialquilsiloxano. Los ejemplos de tales radicales pueden seleccionarse independientemente de grupos alquenilo que incluyen vinilo, alilo, isopropenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, 1-propenilo, 2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, isoprenilo, farnesilo, geranilo, geranilgeranilo y similares. El término "alquenileno", como se usa en la presente descripción, se refiere a un grupo alquenilo radical bivalente como se definió anteriormente. Por ejemplo, un grupo alquenilo tal como etenilo que se representaría como -CH=CH2, se convierte en etenileno, -CH=CH-, cuando se representa como un alquenileno. Otros grupos alquenileno deben entenderse en consecuencia.

El término "alquinilo", como se usa en la presente descripción, se refiere a radicales hidrocarbonados que tienen un triple enlace, adecuadamente hasta 4, triples enlaces, que son fracciones lineales, ramificados, cíclicos o policíclicos o sus combinaciones y que tienen de 2 a 18 átomos de carbono, adecuadamente de 2 a 10 átomos de carbono, más adecuadamente de 2 a 8 átomos de carbono, aún más adecuadamente de 2 a 6 átomos de carbono, aún más adecuadamente de 2 a 4 átomos de carbono. Estos radicales pueden ser opcionalmente sustituidos con un hidroxi, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, OR¹⁹, OC(O)R²⁰, C(O)R²¹, C(O)OR²², NR²³R²⁴, C(O)NR²⁵R²⁶, SR²⁷, C(O)SR²⁷, C(S)NR²⁵R²⁶ o arilo, en donde R¹⁹ a R²⁷ cada uno representa independientemente hidrógeno, arilo o alquilo inferior, y/o ser interrumpidos por átomos de oxígeno o azufre, o por grupos silano o dialquilsiloxano. Los ejemplos de tales radicales pueden seleccionarse independientemente de radicales alquinilo que incluyen etinilo, propinilo, propargilo, butinilo, pentinilo, hexinilo y similares. El término "alquinileno", como se usa en la presente descripción, se refiere a un grupo alquinilo radical bivalente como se definió anteriormente. Por ejemplo, un grupo alquinilo tal como etinilo que se representaría como -C=CH, se convierte en etinileno, -C=C-, cuando se representa como un alquinileno. Otros grupos alquinileno deben entenderse en consecuencia.

El término "arilo" como se usa en la presente descripción, se refiere a un radical orgánico derivado de un hidrocarburo aromático mediante la eliminación de un hidrógeno, e incluye cualquier anillo de carbono monocíclico, bicíclico o policíclico de hasta 7 miembros en cada anillo, en donde al menos un anillo es aromático. Estos radicales pueden estar opcionalmente sustituidos con un hidroxi, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, OR¹⁹, OC(O)R²⁰, C(O)R²¹, C(O)OR²², NR²³R²⁴, C(O)NR²⁵R²⁶, SR²⁷, C(O)SR²⁷, C(S)NR²⁵R²⁶, o arilo, en donde R¹⁹ a R²⁷ cada uno representa independientemente hidrógeno, arilo o alquilo inferior y/o ser interrumpidos por átomos de oxígeno o azufre, o por grupos silano o dialquilsilicona. Los ejemplos de tales radicales pueden seleccionarse independientemente de fenilo, p-tolilo, 4-metoxifenilo, 4-(terc-butoxi)fenilo, 3-metil-4-metoxifenilo, 4-fluorofenilo, 4-clorofenilo, 3-nitrofenilo, 3-aminofenilo, 3-acetamidofenilo, 4-acetamidofenilo, 2-metil-3-acetamidofenilo, 2-metil-3-aminofenilo, 3-metil-4-aminofenilo, 2-amino-3-metilfenilo, 2,4-dimetil-3-aminofenilo, 4-hidroxifenilo, 3-metil-4-hidroxifenilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 3-amino-1-naftilo, 2-metil-3-amino-1-naftilo, 6-amino-2-naftilo, 4,6-dimetoxi-2-naftilo, tetrahidronaftilo, indanilo, bifenilo, fenantrilo, antrilo o acenaftilo y similares. El término "arileno", como se usa en la presente descripción, se refiere a un grupo arilo radical bivalente como se definió anteriormente. Por ejemplo, un grupo arilo tal como el fenilo que se representaría como -Ph, se convierte en fenileno, -Ph-, cuando se representa como un arileno. Otros grupos arileno deben entenderse en consecuencia.

Para evitar dudas, la referencia a alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o aralquilo en los grupos compuestos en la presente descripción debe interpretarse en consecuencia, por ejemplo, la referencia a alquilo en aminoalquilo o alquilo en alcoxilo debe interpretarse como alqu o alquilo anterior etc.

El primer y el segundo material de poliéster pueden estar formados cada uno, independientemente, de cualquier relación molar adecuada de poliácido:poliol. La relación molar de poliácido:poliol en el material de poliéster puede ser de 10:1 a 1:10, adecuadamente de 5:1 a 1:5, tal como de 3:1 a 1:3, o incluso de 2:1 a 1:2. De manera adecuada, la relación molar de poliácido:poliol en el material de poliéster puede ser de 1.5:1 a 1:1.5, tal como 1.2:1 a 1:1.2. El primer y el segundo material de poliéster pueden estar formados cada uno, independientemente, de cualquier relación molar adecuada de diácido:diol. La relación molar de diácido:diol en el material de poliéster puede ser de 2:1 a 1:2. De manera adecuada, la relación molar de diácido:diol en el material de poliéster puede ser de 1.5:1 a 1:1.5, tal como 1.2:1 a 1:1.2 o incluso de 1.1:1 a 1:1.1.

El primer y el segundo material de poliéster pueden estar formados cada uno, independiente y opcionalmente, de cualquier relación molar adecuada de diácido diol a poliácido y/o poliol. El material de poliéster puede comprender una relación molar de diácido diol a poliácido y/o poliol de 100:1 a 1:1, adecuadamente de 100:1 a 5:1, tal como de 100:1 a 20:1, o incluso de 100:1 a 50:1.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster, independientemente, puede estar formado, opcionalmente, de monómeros adicionales. De manera adecuada, el material de poliéster puede incluir opcionalmente un monómero adicional seleccionado de monoácidos o alcoholes monohídricos o sus combinaciones. De manera adecuada, el monómero adicional opcional puede ser orgánico.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster, independientemente, puede estar formado, opcionalmente, de monoácidos adicionales. "Monoácido" y términos similares como se usa en la presente descripción, se refiere a compuestos que tienen un grupo de ácido carboxílico e incluyen un éster del monoácido (donde el grupo ácido está esterificado) o un anhídrido. El monoácido es, adecuadamente, un monoácido orgánico.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede, independientemente, estar formado, opcionalmente, de cualquier monoácido adicional adecuado. Los ejemplos adecuados incluyen, pero no se limitan a los siguientes: ácido benzoico; ácido ciclohexano carboxílico; ácido triciclodecano carboxílico; ácido campórico; ácido benzoico; ácido t-butil benzoico; ácidos carboxílicos alifáticos C1-C18 tales como ácido acético; ácido propanoico; ácido butanoico; ácido hexanoico; ácido oleico; ácido linoleico; ácido undecanoico; ácido láurico; ácido isononanoico; ácidos grasos; ácidos grasos hidrogenados de aceites naturales; ésteres y/o anhídridos de cualquiera de los ácidos mencionados anteriormente y sus combinaciones.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster, independientemente, puede estar formado, opcionalmente, de alcoholes monohídricos adicionales. "Alcohol monohídrico" y términos similares como se usa en la presente descripción, se refiere a compuestos que tienen un grupo hidroxilo. De manera adecuada, el alcohol monohídrico es un alcohol monohídrico orgánico.

El primer y el segundo material de poliéster pueden formarse cada uno, independiente y opcionalmente, de cualquier alcohol monohídrico adicional adecuado. Los ejemplos adecuados incluyen, pero no se limitan a, los siguientes: alcohol bencílico; hidroxietoxibenceno; metanol; etanol; propanol; butanol; pentanol; hexanol; heptanol; alcohol dodecílico; alcohol estearílico; alcohol oleílico; undecanol; ciclohexanol; fenol; fenil carbinol; metilfenil carbinol; cresol; monoéteres de glicoles; alcoholes sustituidos con halógeno o con otros sustituyentes y sus combinaciones. Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede, independientemente, comprender materiales de poliéster disponibles comercialmente. Los materiales de poliéster disponibles comercialmente adecuados incluyen, pero no se limitan a los siguientes: los vendidos con los nombres comerciales DOMOPOL (disponibles comercialmente de Helois), tales como DOMOPOL 6046, DOMOPOL 5119, DOMOPOL 5120, DOMOPOL 9010, DOMOPOL 9020, DOMo Po L 9040, DOMOPOL 5155, DOMOPOL 9050; los vendidos con el nombre comercial DYNAPOL (disponibles comercialmente de Evonik), tales como DYNAPOL LH318-02, DYNAPOL LS415, DYNAPOL LH822-01, DYNAPOLLH833-03, DYNAPOL L205, DYNAPOL L912, DYNAPOL L952; los vendidos con el nombre comercial URALAC (disponibles comercialmente de DSM), tales como URALAC SN805, URALAC SH973, URALAC SH970, URALAC SH865, URALAC SN865, URALAC SN859, URALAC SH979, los vendidos bajo el nombre comercial VYLON (disponibles comercialmente de Toyobo), tales como VYLON 270, VYLON 650, v YlON GK330, VYLON GK640, los vendidos con el nombre comercial SKYBON (disponibles comercialmente de SK Chemicals), tales como SKYBON ES350, SKYBON ES660, SKYBON ES680, SKYBON ES770, SKYBON ES215.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, cualquier peso molecular promedio en número adecuado (Mn). Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un Mn de 500 Daltons (Da = g/mol) a 30000 Da, adecuadamente de 1000 Da a 25000 Da, tal como de 12000 Da a 20000 Da, o incluso de 3000 a 18000 Da.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un Mn de 500 Da o más, tal como 1000 Da o 2000 Da o más, o 3000 o más, tal como 4000 Da o más, o 5000 Da o más. Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un Mn de 6000 Da o más, tal como 7000 Da o más u 8000 Da o más.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un Mn de 30 000 Da o menos, tal como 28 000 Da o menos, o 26 000 Da o menos, o 24 000 Da o menos. Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un Mn de 22000 Da o menos, tal como 20000 Da o menos, o 18000 Da o menos.

El peso molecular promedio en número puede medirse mediante cualquier método adecuado. Un experto en la técnica conocerá bien las técnicas para medir el peso molecular promedio en número. De manera adecuada, y como se informa en la presente descripción, el Mn puede determinarse mediante cromatografía de filtración en gel mediante el uso de un patrón de poliestireno de acuerdo con ASTM D6579-11 ("Standard Practice for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution of Hydrocarbon, Rosin and Terpene Resins by Size Exclusion Chromatography". Detector UV; 254 nm, solvente: THF no estabilizado, marcador de tiempo de retención: tolueno, concentración de la muestra: 2 mg/mL).

El primer material de poliéster tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de 55 °C a 105 °C, adecuadamente de 55 °C a 100 °C. El primer material de poliéster puede tener una Tg de 60 °C a 95 °C, adecuadamente de 60 °C a 85 °C, tal como de 55 °C a 80 °C, o de 60 °C a 70 °C.

El primer material de poliéster tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de al menos 55 °C. El primer material de poliéster puede tener una Tg superior a 58 °C, tal como superior a 60 °C o superior a 63 °C, tal como superior a 65 °C.

El primer material de poliéster tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de 105 °C o inferior. El primer material de poliéster puede tener una Tg de 100 °C o menos, tal como 95 °C o menos, o 90 °C o menos, tal como 85 °C o menos. El primer material de poliéster puede tener una Tg de 80 °C o menos, tal como 75 °C o menos, o 70 °C o menos.

El segundo material de poliéster tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de -10 °C a 25 °C. El segundo material de poliéster puede tener una Tg de -5 °C a 20 °C, adecuadamente de 0 °C a 15 °C, tal como de 0 °C a 10 °C.

El segundo material de poliéster tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de al menos -10 °C. El segundo material de poliéster puede tener una Tg superior a -8 °C, tal como superior a -5 °C o superior a -2 °C, tal como superior a 0 °C.

El segundo material de poliéster tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de 25 °C o menos. El segundo material de poliéster puede tener una Tg de 22 °C o inferior, tal como 20 °C o menos, o 18 °C o menos, tal como 15 °C o menos. El segundo material de poliéster puede tener una Tg de 12 °C o menos, tal como 10 °C o menos. La temperatura de transición vítrea del primer y el segundo material de poliéster pueden medirse mediante cualquier método adecuado. Los expertos en la técnica conocerán bien los métodos para medir la Tg. Adecuadamente, y como se informa en la presente descripción, la Tg se mide de acuerdo con el documento ASTM D6604-00 (2013) ("Standard Practice for Glass Transition Temperatures of Hydrocarbon Resins by Differential Scanning Calorimetry". Calorimetría diferencial de barrido de flujo de calor (DSC), recipientes de muestra: aluminio, referencia: blanco, calibración: indio y mercurio, peso de la muestra: 10 mg, velocidad de calentamiento: 200C/min).

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, cualquier índice de hidroxilo bruto (OHV) adecuado. Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un OHV bruto de 0 a 200 mg de KOH/g. De manera adecuada, cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un OHV bruto de 50 a 190 mg de KOH/g, tal como de 75 a 175 mg de KOH/g, o incluso de 100 a 160 mg de KOH/g.

El OHV bruto, como se informa en la presente descripción, se expresa con relación a los sólidos.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, cualquier índice de acidez (AV) adecuado. Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un AV de 0 a 120 KOH/g. Adecuadamente, cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un AV bruto de 1 a 100 mg de KOH/g, tal como de 1 a 20 mg de KOH/g, o incluso de 1 a 10 mg de KOH/g.

El AV según se informa en la presente descripción se expresa con relación a los sólidos.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede prepararse, independientemente, en presencia de un catalizador de esterificación. Adecuadamente, el catalizador de esterificación puede elegirse para promover la reacción de los componentes por esterificación y/o transesterificación. Los ejemplos adecuados de catalizadores de esterificación para su uso en la preparación del material de poliéster incluyen, pero no se limitan a los siguientes: compuestos metálicos tales como octoato de estaño; cloruro de estaño; ácido butilestannoico (óxido de hidroxibutil de estaño); tris (2-etilhexanoato) de monobutil de estaño; dihidróxido de cloro butil de estaño; óxido de dibutil de estaño; titanato de tetra-n-propilo; titanato de tetra-n-butilo; acetato de zinc; compuestos ácidos tal como ácido fosfórico; ácido para-toluenosulfónico; ácido dodecilbencenosulfónico (DDBSA) y sus combinaciones. El catalizador de esterificación puede ser el ácido dodecilbencenosulfónico (DDBSA).

El catalizador de esterificación, cuando está presente, puede usarse en cantidades de 0,001 a 1 % en peso de los componentes de poliéster totales, adecuadamente de 0,01 a 0,2 %, tal como de 0,025 a 0,2 % en peso de los componentes de poliéster totales.

El primer material de poliéster puede comprender el producto de reacción de;

i) 1,2-propanodiol,

ii) ácido tereftálico, y

iii) un agente de aumento del peso molecular,

en donde el primer material de poliéster tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 6100 Da y una temperatura de transición vítrea (Tg) de al menos 80 °C.

Por "agente que aumenta el peso molecular" se entiende una sustancia que aumenta el peso molecular promedio en número (Mn) del primer material de poliéster.

El agente que aumenta el peso molecular puede ser cualquier compuesto adecuado que pueda aumentar el Mn del primer material de poliéster. De manera adecuada, el agente que aumenta el peso molecular puede comprender un poliácido, un poliol o sus combinaciones.

El agente que aumenta el peso molecular puede comprender un poliácido. Adecuadamente, el agente que aumenta el peso molecular puede comprender un diácido.

El agente que aumenta el peso molecular comprende un diácido de fórmula general (I)

ROOC-----Xn------COOR

Fórmula (I)

en donde cada R representa independientemente hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo o arilo;

n = 0 o 1; y en donde X representa un grupo puente seleccionado de: un grupo alquileno; un grupo alquenileno; un grupo alquinileno; un grupo arileno; en donde el puente entre los grupos -COOr es C1 o C2.

Los ejemplos adecuados de agentes que aumentan el peso molecular del poliácido incluyen, pero no se limitan a los siguientes: ácido oxálico; ácido malónico; ácido succínico; ácido ortoftálico; ácido maleico; ácido fumárico; ácido itacónico; ácido metilmalónico; ácido etilmalónico; ácido propilmalónico; ácido 2-metilsuccínico; ácido 2-etilsuccínico; ácido 2-propilsuccínico; ácido trans-ciclopentano-1,2-dicarboxílico; ácido cis-ciclopentano-1,2-dicarboxílico; ácido trans-ciclohexano-1,2-dicarboxílico; ácido cis-ciclohexano-1,2-dicarboxílico; ácidos y anhídridos de todos los ácidos mencionados anteriormente y sus combinaciones. Los agentes que aumentan el peso molecular del poliácido pueden comprender anhídrido maleico, ácido itacónico o su combinación.

Adecuadamente, el agente que aumenta el peso molecular de poliácido puede comprender anhídrido maleico. El agente que aumenta el peso molecular puede comprender un poliol. Adecuadamente, el agente que aumenta el peso molecular puede comprender un triol.

Los grupos hidroxilo de los agentes que aumentan el peso molecular del poliol pueden estar conectados por un grupo alquileno C¹ a C³. El grupo alquileno C¹ a C³ puede estar sustituido o no sustituido. El grupo alquileno C¹ a C³ puede estar opcionalmente sustituido con los siguientes grupos: halo; hidroxilo; nitro; mercapto; amino; alquilo; alcoxi; arilo; sulfo y sulfoxi. El grupo alquileno C¹ a C³ puede ser lineal o ramificado. El grupo alquileno C¹ a C³ puede estar saturado o insaturado.

Adecuadamente, puede que no haya más de 3 átomos de carbono conectados entre los grupos hidroxilo.

Los ejemplos adecuados de agentes que aumentan el peso molecular del poliol incluyen, pero no se limitan a los siguientes: metilenglicol; etilenglicol; propilenglicol; neopentilglicol; 1,2-propanodiol; butiletilpropanodiol; 2-metil-1,3-propanodiol; 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol; trimetilolmetano; trimetiloletano; trimetilolpropano; glicerol; pentaeritritol; y sus combinaciones. Adecuadamente, el poliol agente que aumenta el peso molecular comprende trimetilolpropano. El ácido tereftálico (ii) puede estar en cualquier manera adecuada. Un experto en la técnica sabrá que el ácido tereftálico a menudo se proporciona en una forma que también contiene ácido isoftálico como contaminante. Sin embargo, el ácido tereftálico puede proporcionarse en una forma sustancialmente libre de ácido isoftálico. Por "sustancialmente libre" nos referimos al ácido tereftálico que contiene menos del 5 % en peso de ácido isoftálico, preferentemente menos del 2 % en peso de ácido isoftálico, con mayor preferencia menos del 0.05 % en peso de ácido isoftálico. El ácido tereftálico puede contener 0 % en peso de ácido isoftálico.

El primer material de poliéster puede comprender cualquier relación molar adecuada de (i)+(ii):(Ni). La relación molar de (i)+(ii):(iii) puede variar de 100:1 a 1:1, tal como de 80:1 a 5:1. Como ejemplo no limitante, cuando el agente que aumenta el peso molecular es un poliácido, la relación molar de (i)+(ii):(iii) puede ser 25:1. Como otro ejemplo no limitante, cuando el agente que aumenta el peso molecular es un poliol, la relación molar de (i)+(ii):(iii) puede ser 80:1

Cada uno del primer o el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un bajo grado de ramificación. El primer y el segundo material de poliéster pueden ser sustancialmente lineales o estar ligeramente ramificados. Por ejemplo, el grado de ramificación del primer y el segundo material de poliéster puede medirse mediante el índice de polidispersión de dicho material de poliéster de alto peso molecular. El índice de polidispersidad de un polímero está dado por la relación de Mw a Mn (Mw/Mn), en donde Mw es el peso molecular promedio en peso y Mn es el peso molecular promedio en número. Adecuadamente, el índice de polidispersión del material de poliéster es de 1 a 20, adecuadamente de 1 a 10.

Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede tener, independientemente, un peso molecular por encima del peso molecular de entrelazamiento de dicho material de poliéster.

"Peso molecular de entrelazamiento" y términos similares, como se usa en la presente descripción, se refiere al peso molecular en el que el material de poliéster se vuelve lo suficientemente grande como para entrelazarse. Para evitar dudas el peso molecular puede ser el peso molecular promedio en número o el peso molecular promedio en peso. El peso molecular de entrelazamiento se define típicamente como el peso molecular en el que cambian las propiedades físicas, especialmente la viscosidad del material de poliéster.

Típicamente, el peso molecular de entrelazamiento se determina mediante la representación del logaritmo de la viscosidad de la masa fundida frente al logaritmo del peso molecular de un polímero. Típicamente, a medida que aumenta el peso molecular, el gráfico sigue una trayectoria lineal de pendiente ascendente suave. Sin embargo, una vez que se alcanza el peso molecular de entrelazamiento, la trayectoria lineal de pendiente suave aumenta a una trayectoria lineal de pendiente rápida. Por lo tanto, el peso molecular de entrelazamiento puede determinarse como el punto del gráfico donde la pendiente cambia de pendiente suave a pendiente abrupta.

Los expertos en la técnica conocerán bien las técnicas para medir la viscosidad de la masa fundida. Adecuadamente, la viscosidad de la masa fundida puede medirse a una alta velocidad de cizallamiento, tal como la aplicada por un reómetro de cono y placa, los métodos típicos son como se describió en los métodos estándar tales como ASTM D4287.

Los componentes (i), (ii) y (iii) del material de poliéster pueden ponerse en contacto en cualquier orden.

El primer material de poliéster puede prepararse en un proceso de una sola etapa. Adecuadamente, en un proceso de una etapa, los componentes (i), (ii) y (iii) se hacen reaccionar todos juntos al mismo tiempo. Adecuadamente, el primer material de poliéster puede prepararse en un proceso de una sola etapa donde el agente que aumenta el peso molecular comprende un poliol.

Adecuadamente, en un proceso de una sola etapa, los componentes (i), (ii) y (iii) pueden ponerse en contacto juntos a una primera temperatura de reacción, T1, en donde T1 puede ser una temperatura de entre 90 °C y 260 °C, adecuadamente de 200 °C a 250 °C, tal como de 200 °C a 230 °C.

Típicamente, en un proceso de una etapa, se deja que la reacción prosiga durante un período total de 1 minuto a 100 horas, tal como de 2 horas a 80 horas. Una persona experta en la técnica apreciará que las condiciones de reacción pueden variar en dependencia de los reactivos usados.

El primer material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 60 a 90 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, el primer poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 65 a 85 % en peso (en base a los sólidos), tal como 75 a 80 % en peso (en base a los sólidos).

El primer material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 60 % en peso o superior (en base a los sólidos), tal como 62 % en peso o superior o 65 % en peso o superior, tal como 68 % en peso o superior o 70 % en peso o superior, tal como 72 % en peso o superior o 75 % en peso o superior.

El primer material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 90 % en peso o menos (en base a los sólidos), tal como 88 % en peso o menos u 85 % en peso o menos, tal como 83 % en peso o menos u 80 % en peso o menos.

El segundo material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 10 a 40 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, el segundo poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 15 a 35 % en peso (en base a los sólidos), tal como 20 a 25 % en peso.

El segundo material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 10 % en peso o más (en base a los sólidos), tal como 12 % en peso o más o 15 % en peso o más, tal como 18 % en peso o más o 20 % en peso o más.

El segundo material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 40 % en peso o menos (en base a los sólidos), tal como 38 % en peso o menos o 35 % en peso o menos, tal como 33 % en peso o menos o 30 % en peso o menos, tal como 28 % en peso o menos o 25 % en peso o menos.

La mezcla de poliésteres puede comprender además otros materiales de poliéster. Los otros materiales de poliéster pueden comprender cualquier material de poliéster adecuado. El material de poliéster adicional puede comprender materiales de poliéster como se define para cualquiera del primer y el segundo material de poliéster, anteriormente, pero con cualquier Tg adecuada. Los otros materiales de poliéster pueden estar presentes en la mezcla de poliésteres en una cantidad de hasta 30 % en peso (en base a los sólidos), tal como hasta 25 % en peso (en base a los sólidos), o hasta 20 % en peso (en base a los sólidos), o hasta 15 % en peso (en base a los sólidos), o hasta 10 % en peso (en base a los sólidos), o hasta 5 % en peso (en base a los sólidos), o hasta 1 % en peso (en base a los sólidos).

La mezcla de poliésteres puede comprender además menos del 5 % en peso (en base a los sólidos) de otros materiales de poliéster, tales como menos del 1 % en peso (en base a los sólidos) o menos del 0,5 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, la mezcla de poliésteres consiste en el primer material de poliéster y el segundo material de poliéster.

Adecuadamente, la mezcla de poliésteres está presente en la composición de recubrimiento en una cantidad del 25 al 70 % en peso, tal como del 35 al 65 % en peso, o del 40 al 60 % en peso. La mezcla de poliésteres puede estar presente en la composición de recubrimiento en una cantidad del 55 al 65 % en peso.

La mezcla de poliésteres puede estar presente en la composición de recubrimiento en una cantidad de al menos 25 % en peso, tal como al menos 30 % en peso, o al menos 35 % en peso, tal como al menos 40 % en peso, o al menos 45 % en peso, tal como al menos 50 % en peso, o al menos 55 % en peso.

La mezcla de poliésteres puede estar presente en la composición de recubrimiento en una cantidad de 70 % en peso o menos, tal como 65 % en peso o menos, o 60 % en peso o menos.

La composición de recubrimiento comprende además un sistema de reticulación que comprende un material de reticulación de amina; un material de reticulación fenólico; y un material de reticulación de isocianato.

El material de reticulación de amina puede comprender cualquier material que tenga una pluralidad de unidades funcionales amina.

Adecuadamente, el material de reticulación de amina puede comprender una resina aminoplástica. Adecuadamente, el material de reticulación de amina puede comprender aquellos que se forman al hacer reaccionar una triazina, tal como melamina o benzoguanamina, con formaldehído.

Los ejemplos adecuados de resinas aminoplásticas incluyen las que se forman al hacer reaccionar una triazina, tal como melamina o benzoguanamina con formaldehído. Adecuadamente, estos condensados pueden eterificarse, típicamente, con metanol, etanol, butanol o sus mezclas. Para la química, la preparación y el uso de resinas aminoplásticas, consulte “The Chemistry and Applications of Amino Crosslinking agents or Aminoplast”, vol. V, Parte 11, página 21 y siguientes, editado por el Dr. Oldring; John Wiley & Sons/Cita Technology Limited, Londres, 1998. Los ejemplos adecuados de resinas aminoplásticas disponibles comercialmente incluyen, pero no se limitan a, las vendidas con el nombre comercial MAPRENAL (marca comercial registrada), tales como MAPRENAL MF980 (comercialmente disponible de Ineos); las vendidas con el nombre comercial CYMEL (marca comercial registrada), tales como CYMEL 303 y CYMEL 1128 (disponibles de Allnex Industries); y sus combinaciones.

Adecuadamente, el material de reticulación de amina comprende benzoguanamina, melamina o su derivado. Los ejemplos adecuados de benzoguanamina, melamina y sus derivados disponibles comercialmente incluyen, pero no se limitan a, materiales a base de benzoguanamina-formaldehído, tal como los vendidos con el nombre comercial CYMEL (marca comercial registrada), por ejemplo CYMEL 1123 (disponible comercialmente de Allnex Industries), los vendidos con el nombre comercial ITAMIN (marca comercial registrada), por ejemplo, ITAMIN BG143 (disponible comercialmente de Galstaff Multiresine) o los vendidos con el nombre comercial MAPRENAL (marca comercial registrada), por ejemplo, MAPRENAL BF891, MAPRENAL BF891/60B, MAPRENAL BF892 y MAPRENAL BF 892/68B (disponible comercialmente de Ineos); materiales a base de glicolurilo, tales como los vendidos con el nombre comercial CYMEL (marca comercial registrada), por ejemplo, CYMEL 1170 y CYMEL 1172, CYMEL 5010B (disponible comercialmente de Allnex); y sus combinaciones.

Adecuadamente, la benzoguanamina, melamina o sus derivados puede comprender materiales a base de benzoguanamina-formaldehído comercializados con el nombre comercial MAPRENAL (marca comercial registrada). Adecuadamente, la benzoguanamina o un derivado de esta puede comprender MAPRENAL BF892, MAPRENAL MF 986/80B y/o MAPRENAL BF 892/68B (disponible comercialmente de Ineos). Adecuadamente, benzoguanamina, melamina o su derivado puede comprender MAPRENAL BF 891/60B (disponible comercialmente de Ineos).

El material de reticulación fenólico puede comprender una resina fenólica.

Los ejemplos adecuados de resinas fenólicas son las que se forman a partir de la reacción de un fenol con un aldehído o una cetona, adecuadamente a partir de la reacción de un fenol con un aldehído, tal como por ejemplo de la reacción de un fenol con formaldehído o acetaldehído, o incluso de la reacción. de un fenol con formaldehído. Los ejemplos no limitantes de fenoles que pueden usarse para formar resinas fenólicas son fenol, butilfenol, xilenol y cresol. La preparación general de resinas fenólicas se describe en “The Chemistry and Application of Phenolic Resins or Phenoplasts”, Vol V, Parte I, editado por el Dr. Oldring; John Wiley and Sons/Cita Technology Limited, Londres, 1997. Adecuadamente, las resinas fenólicas son del tipo resol. Por "tipo resol" se entiende las resinas formadas en presencia de un catalizador básico (alcalino) y opcionalmente un exceso de formaldehído. Los ejemplos adecuados de resinas fenólicas disponibles comercialmente incluyen, pero no se limitan a, las vendidas con el nombre comercial PHENODUR (RTM) comercialmente disponible de Allnex Industries, tales como PHENODUR EK-827, PHENODUR VPR1785, PHENODUR PR 515, PHENODUR PR516, PHENODUR PR 517, PHENODUR PR 285, PHENODUR PR612 o PHENODUR PH2024; resinas vendidas con el nombre comercial BAKELITE (RTM) disponibles comercialmente de Hexion, tales como BAKELITE 6582 LB, BAKELITE 6535, BAKELITE PF9989 o BAKELITE PF6581; SFC 112 disponible comercialmente de Schenectady; DUREZ (RTM) 33356 disponible comercialmente de SHHPP; ARALINK (RTM) 40-852 disponible comercialmente de Bitrez; o sus combinaciones. Adecuadamente, el material de reticulación fenólico comprende PHENODUR 516/60B, disponible comercialmente de Allnex Industries.

El material de reticulación de isocianato puede comprender una resina de isocianato.

Los ejemplos adecuados de resinas de isocianato incluyen, pero no se limitan a los siguientes: diisocianato de isoforona (IPDI), tal como los que se comercializan con el nombre comercial DESMODUR (RTM) comercialmente disponible de Covestro, por ejemplo DESMODUR VP-LS 2078/2 o DESMODUR PL 340 o los vendidos con el nombre comercial VESTANAT (RTM) disponibles comercialmente de Evonik, por ejemplo VESTANANT B 1370, VESTANAT B 118 6A o VEsTa NAT B 1358 A; poliisocianato alifático bloqueado en base a diisocianato de hexametileno (HDI), tal como los que se comercializan con el nombre comercial DESMODUR (RTM) disponibles comercialmente de Covestro, por ejemplo DESMODUR BL3370 o DESMODUR BL 3175 SN, los que se comercializan con el nombre comercial DURANATE (RTM) disponibles comercialmente de Asahi KAs Ei, por ejemplo DURANATE MF-K60X, los vendidos bajo el nombre comercial TOLONATE (RTM) disponibles comercialmente de Perstorp, por ejemplo TOLONATE D2 o los vendidos bajo el nombre comercial TRIXENE (RTM) disponibles comercialmente de Baxenden, por ejemplo TRIXENE- BI-7984 o TRIXENE 7981; o sus combinaciones. El material de reticulación de isocianato puede comprender un material de isocianato bloqueado. El material de isocianato puede comprender un material de isocianato bloqueado con caprolactama. El material de reticulación de isocianato puede comprender DESMODUR BL2078/2, disponible comercialmente de Covestro.

Adecuadamente, el sistema de reticulación comprende los componentes a): b): c) en una relación (en base al peso de los sólidos) de 0,5 - 1,5: 0,5 -1,5: 0,5 - 1,5. Por ejemplo, el sistema de reticulación puede comprender los componentes a ) : b ) : c) en una relación (en base al peso de los sólidos) de 0,8 -1,2: 0,8 - 1,2: 0,8 - 1,2. El sistema de reticulación puede comprender los componentes a) : b) : c) en una relación (en base al peso de los sólidos) de 0.9 -1.1: 0 ,9-1,1: 0,9-1,1.

Adecuadamente, el componente a) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad de 5 a 40 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, el componente a) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad de entre el 10 y el 40 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, el componente a) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad de entre el 15 y el 35 % en peso (en base a los sólidos).

Adecuadamente, el componente b) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad de 5 a 40 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, el componente b) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad entre el 10 y el 40 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, el componente b) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad entre el 15 y el 35 % en peso (en base a los sólidos).

Adecuadamente, el componente c) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad de 5 a 40 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, el componente c) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad de entre el 10 y el 40 % en peso (en base a los sólidos). Adecuadamente, el componente c) está presente en el sistema de reticulación en una cantidad de entre el 15 y el 35 % en peso (en base a los sólidos).

Adecuadamente, el sistema de reticulación consiste en los componentes a), b) y c).

Adecuadamente, el sistema de reticulación está presente en la composición de recubrimiento en una cantidad (en peso de los sólidos) de 30 a 70 % en peso, tal como 35 a 65 % en peso, tal como 40 a 60 % en peso. Adecuadamente, el sistema de reticulación está presente en la composición de recubrimiento en una cantidad (en peso de los sólidos) de

La composición de recubrimiento puede comprender además un solvente. La composición de recubrimiento puede comprender un solo solvente o una mezcla de solventes. El solvente puede comprender agua, un solvente orgánico, una mezcla de agua y un solvente orgánico o una mezcla de solventes orgánicos.

El solvente orgánico tiene adecuadamente volatilidad suficiente para evaporarse esencialmente por completo de la composición de recubrimiento durante el proceso de curado. Como ejemplo no limitante, el proceso de curado puede ser mediante calentamiento a 120-280 °C durante 9 segundos a 15 minutos.

Los solventes orgánicos adecuados incluyen, pero no se limita a los siguientes: hidrocarburos alifáticos tales como alcoholes minerales y nafta de alto punto de inflamación; hidrocarburos aromáticos como benceno; tolueno; xileno; nafta solvente 100, 150, 200; los disponibles de Exxon-Mobil Chemical Company con el nombre comercial SOLVESSO (RTM); alcoholes como etanol; n-propanol; isopropanol; y n-butanol; cetonas como acetona; ciclohexanona; metilisobutil cetona; metiletilcetona; ésteres como acetato de etilo; acetato de butilo; acetato de nhexilo; RHODIASOLV (RTM) RPDE (una mezcla de ésteres succínico y adípico disponible comercialmente de Solvay); glicoles como butilglicol; éteres glicólicos tales como metoxipropanol; éter monometílico de etilenglicol; éter monobutílico de etilenglicol y sus combinaciones. El solvente, cuando está presente, puede usarse adecuadamente en la composición de recubrimiento en cantidades de 5 a 90 % en peso, adecuadamente de 10 a 80 % en peso, tales como de 20 a 75 % en peso, o incluso de 30 a 70 % en peso en base al peso total de la composición de recubrimiento. Adecuadamente, el solvente, cuando está presente, puede usarse en la composición de recubrimiento en cantidades de 50 a 70 % en peso en base a el peso total de la composición de recubrimiento. Cada uno del primer y el segundo material de poliéster puede, independientemente o juntos, disolverse o dispersarse en dicho solvente durante y/o después de su formación.

La composición de recubrimiento puede comprender además un catalizador. Puede usarse cualquier catalizador usado típicamente para catalizar reacciones de reticulación entre materiales de poliéster y agentes de reticulación. Los catalizadores adecuados serán bien conocidos para el experto en la técnica. El catalizador puede ser un catalizador no metálico o metálico o una combinación de estos. Los catalizadores no metálicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, los siguientes: ácido fosfórico; ácido fosfórico bloqueado; CYCAT (RTM) XK 406 N (disponible comercialmente de Allnex); ácido sulfúrico; ácido sulfónico; CYCAT 600 (disponible comercialmente de Allnex); NACURE (RTM) 5076 o nAc URE 5925 (disponibles comercialmente de King industries); catalizador de fosfato ácido tal como NACURE XC 235 (disponible comercialmente de King Industries); y sus combinaciones. Los expertos en la técnica conocerán bien los catalizadores metálicos adecuados. Los catalizadores metálicos adecuados incluyen, pero no se limitan a los siguientes: catalizadores que contienen estaño, tales como tris (2-etilhexanoato) de monobutil estaño; catalizadores que contienen zirconio, tales como KKAT (RTM) 4205 (disponible comercialmente de King Industries); catalizadores basados en titanato, tales como titanato de tetrabutilo TnBT (disponible comercialmente de Sigma Aldrich); y sus combinaciones. El catalizador, cuando está presente, puede usarse en la composición de recubrimiento en cualquier cantidad adecuada. El catalizador, cuando está presente, puede usarse en cantidades de 0,001 a 10 % en peso, adecuadamente de 0,001 a 5 % en peso, tal como de 0,01 a 5 % en peso, o incluso de 1 a 3 % en peso en base a el peso total de sólidos de la composición de recubrimiento. De manera adecuada, el catalizador, cuando está presente, puede usarse en cantidades de 0,01 a 1,5 % en peso en base a el peso total de sólidos de la composición de recubrimiento.

Las composiciones de recubrimiento pueden comprender otros materiales opcionales bien conocidos en la técnica de formulación de recubrimientos, tales como colorantes, plastificantes, partículas resistentes a la abrasión, antioxidantes, estabilizadores a base de aminas impedidas, absorbentes y estabilizadores de luz UV, surfactantes, agentes de control de flujo, agentes tixotrópicos, rellenos, cosolventes orgánicos, diluyentes reactivos, catalizadores, vehículos de trituración, lubricantes, ceras y otros auxiliares habituales.

Como se usa en la presente descripción, el término "colorante" significa cualquier sustancia que imparte color y/o otra opacidad y/u otro efecto visual a la composición. El colorante puede añadirse al recubrimiento en cualquier forma adecuada, tal como partículas discretas, dispersiones, soluciones y/o láminas. Puede usarse un solo colorante o una mezcla de dos o más colorantes en los recubrimientos de la presente invención. Son particularmente adecuados para recubrimientos de empaques aquellos aprobados para el contacto con alimentos, tales como dióxido de titanio; óxidos de hierro, tales como óxido de hierro negro; negro de carbón; azul ultramarino; ftalocianinas, tales como azul de ftalocianina y verde de ftalocianina; óxidos de cromo, tales como óxido de cromo verde (no adecuado para el contacto con alimentos, excluir los óxidos de cromo); fibrillas de grafito; amarillo ferroso; rojo quindo; y sus combinaciones, y los enumerados en el Artículo 178.3297 del Código de Regulaciones Federales, que se incorpora en la presente descripción como referencia. El colorante, cuando está presente, puede usarse en la composición de recubrimiento en cualquier cantidad adecuada. El colorante, cuando está presente, puede usarse en la composición de recubrimiento en cantidades de hasta el 50 % en peso, tal como hasta el 250 % en peso, o incluso hasta el 10 % en peso en base al peso total de sólidos de la composición de recubrimiento. El colorante puede estar presente en la composición de recubrimiento en una cantidad de al menos 0,1 % en peso en base al peso total de sólidos de la composición de recubrimiento, tal como al menos 0,5 % en peso o al menos 1 % en peso, o al menos 5 % en peso.

Los lubricantes adecuados serán bien conocidos para el experto en la técnica. Los ejemplos adecuados de lubricantes incluyen, pero no se limitan a los siguientes: cera de carnauba y lubricantes de tipo polietileno. El lubricante, cuando está presente, puede usarse en la composición de recubrimiento en cantidades de al menos 0,01 % en peso en base al peso total de sólidos de la composición de recubrimiento.

Los surfactantes pueden añadirse opcionalmente a la composición de recubrimiento para ayudar en el flujo y la humectación del sustrato. Los surfactantes adecuados serán bien conocidos para el experto en la técnica. Adecuadamente, el surfactante, cuando está presente, se elige para que sea compatible con las aplicaciones de contenedores de alimentos y/o bebidas. Los surfactantes adecuados incluyen, pero no se limitan a los siguientes: alquilsulfatos (por ejemplo, laurilsulfato de sodio); éteres de sulfatos; ésteres de fosfato; sulfonatos; y sus diversas sales alcalinas, de amonio y de amina; etoxilatos de alcoholes alifáticos; etoxilatos de alquilfenol (por ejemplo, poliéteres de nonilfenol); sales y/o sus combinaciones. Los tensioactivos, cuando están presentes, pueden estar presentes en cantidades del 0,01 % en peso al 10 % en peso, adecuadamente del 0,01 al 5 % en peso, tal como del 0,01 al 2 % en peso en base al peso total de sólidos de la composición de recubrimiento.

Las composiciones de recubrimiento que se usan de acuerdo con la presente invención pueden estar sustancialmente libres, pueden estar esencialmente libres y/o pueden estar completamente libres de bisfenol A y compuestos epóxicos derivados del bisfenol A ("BPA"), tal como el diglicidil éter de bisfenol A ("BADGE"). Dichos compuestos a veces se denominan "BPA no intencional" porque BPA, que incluye los derivados o residuos de estos, no se adicionan intencionalmente, pero pueden estar presentes en pequeñas cantidades debido a impurezas o contaminación inevitable del medio ambiente. Las composiciones de recubrimiento también pueden estar sustancialmente libres y pueden estar esencialmente libres y/o pueden estar completamente libres de bisfenol F y compuestos epóxicos derivados de bisfenol F, tal como diglicidil éter de bisfenol F ("BFDGE"). El término "sustancialmente libre" como se usa en este contexto significa que las composiciones de recubrimiento contienen menos de 1000 partes por millón (ppm), "esencialmente libre" significa menos de 100 ppm y "completamente libre" significa menos de 20 partes por billón (ppb) de cualquiera de los compuestos, sus derivados o residuos mencionados anteriormente. Las composiciones de recubrimiento usadas de acuerdo con la presente invención pueden estar sustancial, esencial y/o completamente libres de metales, tales como plata metálica, cobre metálico y similares.

Las composiciones de recubrimiento pueden estar sustancialmente libres, pueden estar esencialmente libres o pueden estar completamente libres de compuestos de dialquilestaño, que incluye óxidos u otros de sus derivados. Los ejemplos de compuestos de dialquilestaño incluyen, pero no se limitan a los siguientes: dibutilestañodilaurato (DBTD^l ); dioctilestañodilaurato; óxido de dimetilestaño; óxido de dietilestaño; óxido de dipropilestaño; óxido de dibutilestaño (DBTO); óxido de dioctilestaño (DOTO) o sus combinaciones. Por "sustancialmente libre" nos referimos a composiciones de recubrimiento que contienen menos de 1000 partes por millón (ppm) de cualquiera de los compuestos o sus derivados mencionados anteriormente. Por "esencialmente libre" nos referimos a composiciones de recubrimiento que contienen menos de 100 ppm de cualquiera de los compuestos o sus derivados mencionados anteriormente. Por "completamente libre" nos referimos a composiciones de recubrimiento que contienen menos de 20 partes por billón (ppb) de cualquiera de los compuestos o sus derivados.

Las composiciones de recubrimiento pueden estar sustancialmente libres, pueden estar esencialmente libres o pueden estar completamente libres de estireno. Por "sustancialmente libre" nos referimos a composiciones de recubrimiento que contienen menos de 1000 partes por millón (ppm) de cualquiera de los compuestos o sus derivados mencionados anteriormente. Por "esencialmente libre" nos referimos a composiciones de recubrimiento que contienen menos de 100 ppm de cualquiera de los compuestos o sus derivados mencionados anteriormente. Por "completamente libre" nos referimos a composiciones de recubrimiento que contienen menos de 20 partes por billón (ppb) de cualquiera de los compuestos o sus derivados.

La composición de recubrimiento de la presente invención puede curarse mediante cualquier método adecuado. La composición de recubrimiento puede curarse mediante curado térmico o mediante curado químico, adecuadamente mediante curado térmico. La composición de recubrimiento, cuando se cura con calor, puede curarse a cualquier temperatura adecuada. La composición de recubrimiento, cuando se cura con calor, puede curarse a temperaturas de 50 a 350 °C, adecuadamente de 100 a 320 °C, tal como de 150 a 300 °C, o incluso de 200 a 300 °C. De manera adecuada, la composición de recubrimiento, cuando se cura con calor, puede curarse a 230 °C o 250 °C. De manera adecuada, la composición de recubrimiento, cuando se cura con calor, puede curarse hasta una temperatura máxima del metal (PMT) de 170 °C a 280 °C. Para evitar dudas, el término "temperatura máxima del metal", y términos similares como se usan en la presente descripción, significa, a menos que se especifique de cualquier otra manera, la temperatura máxima alcanzada por el sustrato metálico durante la exposición a un calor durante el proceso de curado por calor. En otras palabras, la temperatura máxima del metal (PMT) es la temperatura máxima alcanzada por el sustrato metálico y no la temperatura que se le aplica. Una persona experta en la técnica apreciará que la temperatura alcanzada por el sustrato metálico puede ser menor que la temperatura que se le aplica o puede ser sustancialmente igual a la temperatura que se le aplica. De manera adecuada, la temperatura alcanzada por el sustrato metálico puede ser menor que la temperatura que se le aplica.

De manera adecuada, las composiciones de recubrimiento descritas en la presente descripción pueden aplicarse a una lata de metal. La presente invención se extiende a tales latas de metal.

El metal puede formarse a partir de cualquier material adecuado. De manera adecuada, la lata de metal puede ser una lata de alimentos o bebida. La lata de metal puede ser una lata de aerosol monobloque, que puede formarse a partir de aluminio. Los expertos en la técnica conocerán bien los metales adecuados. Los ejemplos adecuados incluyen, pero no se limitan a los siguientes: acero; hojalata; hojalata pretratada con un material protector tal como cromo, titanio, titanato o aluminio; acero sin estaño (TFS); acero galvanizado, tal como por ejemplo acero electrogalvanizado; aluminio; aleación de aluminio; y sus combinaciones. Una persona experta en la técnica apreciará que el cuerpo y el extremo de la lata de alimentos o bebidas pueden estar formados por los mismos o diferentes materiales, tales como los mismos o diferentes metales. De manera adecuada, el cuerpo de la lata y el extremo de la lata de bebida pueden estar formados del mismo material, tal como el mismo metal.

El cuerpo de la lata y/o el extremo de la lata pueden estar fabricados de material metálico enrollado. De manera adecuada, al menos el extremo de la lata puede formarse a partir de material metálico enrollado. De manera adecuada, las composiciones de recubrimiento de la presente invención pueden aplicarse a material de metal enrollado, tal como el material de metal enrollado a partir del cual se fabrican los extremos de las latas ("material del extremo de la lata").

La composición de recubrimiento puede aplicarse a cualquier parte o la totalidad de la lata de alimentos o bebida. De manera adecuada, la composición de recubrimiento se aplica a una superficie de contacto con el alimento o la bebida de la lata de alimentos o bebidas. Por ejemplo, una superficie interna de la lata de alimentos o bebida.

Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse sustancialmente a la totalidad o a una porción de la superficie interior de la lata. De manera adecuada, las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse a sustancialmente toda la superficie interior del extremo de la lata. Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse al menos a una porción de la superficie exterior del extremo de la lata. Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse sustancialmente a la totalidad o a una parte de la superficie exterior del extremo de la lata. Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse al menos a una porción de la superficie interior y/o exterior del cuerpo de la lata. La lata de alimentos o bebida puede ser una lata de metal. El término "lata de metal" incluye cualquier tipo de lata de metal, contenedor o cualquier tipo de receptáculo o su porción que se selle por el fabricante de alimentos y/o bebidas para minimizar o eliminar el deterioro de los contenidos hasta que el consumidor abra dicho empaque. Un ejemplo de una lata de metal es una lata de alimento; el término "lata(s) de alimento" se usa en la presente descripción para referirse a latas, contenedores o cualquier tipo de receptáculo o porción de los mismos usados para contener cualquier tipo de alimento y/o bebida. El término "lata(s) de metal" incluye específicamente latas de alimentos y también incluye específicamente "extremos de latas", incluidos los "extremos abiertos E-Z", los cuales están típicamente estampados en el material del extremo de la lata y se usan junto con el empaque de alimentos y bebidas. El término "latas de metal" también incluye específicamente los tapones y/o cierres de metal, tales como los tapones de botellas, los tapones superiores de rosca y las tapas de cualquier tamaño, los tapones de orejas y similares. Las latas de metal también pueden usarse para contener otros artículos, que incluyen, pero no se limitan a, los productos para el cuidado personal, los repelentes de insectos, la pintura en aerosol y cualquier otro compuesto adecuado para su empaque en una lata de aerosol. Las latas pueden incluir "latas de dos piezas" y "latas de tres piezas", así como también latas de una pieza estiradas y planchadas; estas latas de una pieza a menudo encuentran aplicación con productos en aerosol.

Las composiciones de recubrimiento y/o los sistemas de recubrimiento pueden aplicarse al interior y/o al exterior de la lata. Las composiciones de recubrimiento y/o sistemas de recubrimiento también se podrían aplicar como recubrimiento de borde al fondo de la lata. El recubrimiento del borde funciona para reducir la fricción para un mejor manejo durante la fabricación y/o procesamientos continuos de la lata. El recubrimiento también puede aplicarse a las tapas y/o los cierres; tal aplicación puede incluir, por ejemplo, un barniz protector que se aplica antes y/o después de la formación de la tapa/cierre y/o un esmalte pigmentado aplicado posteriormente a la tapa, particularmente aquellas que tienen una costura ranurada en la parte inferior de la tapa.

Las bobinas de metal, que tienen una amplia aplicación en muchas industrias, también son sustratos que pueden recubrirse de acuerdo con la presente invención. Los recubrimientos en bobina también comprenden típicamente un colorante.

Las composiciones de recubrimiento y/o los sistemas de recubrimiento de acuerdo con la presente invención pueden aplicarse al menos a una porción del sustrato metálico. Por ejemplo, cuando las composiciones de recubrimiento y/o los sistemas de recubrimiento se aplican a una lata de alimentos y/o bebida, las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse a al menos una porción de una superficie interna y/o externa de dicha lata de alimentos y/o bebida. Las composiciones de recubrimiento de la presente invención pueden aplicarse al cuerpo de una lata y a un extremo de fácil apertura (EOE) de una lata. Por ejemplo, las composiciones de recubrimiento y/o los sistemas de recubrimiento de la presente invención pueden aplicarse igualmente al cuerpo de una lata y al extremo que no se abre fácilmente (NEOE) de una lata.

De manera adecuada, los sistemas de recubrimiento de la presente invención pueden aplicarse a latas de alimentos y/o bebidas con una línea de costura o soldadura a lo largo del cuerpo de la lata.

Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse a la lata de alimentos o bebida mediante cualquier método adecuado. Los métodos para aplicar dichas composiciones de recubrimiento serán bien conocidos por un experto en la técnica. Los métodos de aplicación adecuados incluyen, pero no se limitan a uno o más de los siguientes, recubrimiento por rociado, recubrimiento por rodillo, inmersión y/o electrorrecubrimiento. Una persona experta en la técnica apreciará que, para las latas de bebida de dos piezas, las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse típicamente mediante recubrimiento por rociado después de fabricar la lata. La persona experta en la técnica también apreciará que, para latas de tres piezas, una lámina plana puede recubrirse típicamente con rodillo con una o más de las composiciones de recubrimiento primero y después se puede formar la lata. Sin embargo, la aplicación de las composiciones de recubrimiento no se limita a estos métodos. Una persona experta en la técnica apreciará que el cuerpo de la lata y el extremo de la lata de bebida pueden recubrirse con la composición de recubrimiento por el mismo método o por un método diferente.

Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse a cualquier grosor adecuado de una película seca. En determinadas modalidades, las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse a un grosor de película seca de aproximadamente 0,1 pm (micras) a 12 pm, adecuadamente de aproximadamente 2 pm a 10 pm, más adecuadamente de aproximadamente 4 pm a 9 pm, o incluso de aproximadamente 4 pm a 8 pm.

Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse a la lata de alimentos o bebida como una sola capa o como parte de un sistema de múltiples capas. La composición de recubrimiento puede aplicarse como una sola capa. La composición de recubrimiento puede aplicarse como la primera capa de un sistema de múltiples capas. La composición de recubrimiento puede aplicarse como capa base o imprimación. Los segundos, terceros, cuartos, etc. recubrimientos pueden comprender cualquier pintura adecuada tales como las que contienen, por ejemplo, resinas epoxida; resinas de poliéster; resinas de poliuretano; resinas de polisiloxano; resinas de hidrocarburos, o sus combinaciones. Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse encima de otra capa de pintura como parte de un sistema de múltiples capas. Por ejemplo, la composición de recubrimiento puede aplicarse encima de una imprimación. Las composiciones de recubrimiento pueden formar una capa intermedia o una capa de acabado. La composición de recubrimiento puede aplicarse a un sustrato una o varias veces. Una persona experta en la técnica apreciará que el cuerpo de la lata y el extremo de la lata de bebida pueden estar recubiertos cada uno independientemente con una capa única o un sistema de múltiples capas.

Las latas de metal de la presente invención están recubiertas al menos en parte con la composición de recubrimiento. Las composiciones de este tipo pueden usarse solas, o en combinación con una o más de otras composiciones, tales como un sistema de recubrimiento que tiene dos o más capas. Por ejemplo, la composición de recubrimiento puede comprender un colorante o no y puede usarse como imprimación, capa base y/o capa superior. Para sustratos recubiertos con múltiples recubrimientos, uno o más de esos recubrimientos pueden derivarse de las composiciones de recubrimiento como se describe en la presente. La composición de recubrimiento también puede usarse como recubrimiento de "tamaño" de empaque, capa de lavado, capa de rociado, capa final y similares. Las latas de metal de la presente invención pueden recubrirse por dentro y/o por fuera al menos en parte con un recubrimiento derivado de una composición de recubrimiento como se describió en la presente descripción.

La aplicación de diversos pretratamientos y recubrimientos a las latas de metal está bien establecida. Dichos tratamientos y/o recubrimientos incluyen aquellos en los que el tratamiento y/o recubrimiento se usa para retardar o inhibir la corrosión, proporcionar un recubrimiento decorativo, proporcionar facilidad de manejo durante el proceso de fabricación, y similares. Pueden aplicarse recubrimientos al interior de tales latas para evitar que el contenido entre en contacto con el metal del contenedor. El contacto entre el metal y un alimento, bebida o cosmético, por ejemplo, puede conducir a la corrosión de un contenedor de metal, que después puede contaminar el alimento, la bebida o el cosmético. Esto es particularmente cierto cuando los contenidos de la lata son de naturaleza ácida. Los recubrimientos aplicados al interior de las latas de metal también ayudan a evitar la corrosión en el espacio superior de las latas, que es el área entre la línea de llenado del producto y la tapa de la lata; la corrosión en el espacio superior es particularmente problemática con productos alimenticios que tienen un alto contenido de sal y/o un alto contenido de ácido. Los recubrimientos pueden aplicarse también al exterior de las latas de metal. Los recubrimientos usados de acuerdo con la presente invención pueden aplicarse al material de metal enrollado, tal como el material de metal enrollado del que se fabrican los extremos de las latas ("material de los extremos de la lata"), y se fabrican tapas y cierres de los extremos ("material de tapa/cierre"). Dado que los recubrimientos diseñados para usar en el material del extremo de la lata y el material de la tapa/cierre se aplican típicamente antes de cortar y estampar la pieza en el material de metal enrollado, estos son típicamente flexibles y extensibles. Por ejemplo, dicho material se reviste típicamente por ambos lados. Posteriormente, el material de metal recubierto se perfora. Para los extremos de la lata, el metal se ranura para la abertura "pop-top" y el anillo "pop-top" se une con un pasador que se fabrica por separado. El extremo se une al cuerpo de la lata mediante un proceso de laminación de los bordes. Se realiza un procedimiento similar para los extremos de la lata de "apertura fácil". Para abrir fácilmente los extremos de la lata, una ranura sustancialmente alrededor del perímetro de la tapa permite una abertura o retirada fácil de la tapa de la lata, típicamente por medio de una lengüeta de tiro. Para las tapas y los cierres, el material de tapa/cierre típicamente está recubierto, tal como por un recubrimiento con rodillos, y la tapa o cierre estampado fuera del material; sin embargo, es posible recubrir la tapa/cierre después de su formación. Los recubrimientos para las latas sometidas a requisitos de temperatura y/o presión relativamente estrictos también deben ser resistentes al estallido, la corrosión, el rubor y/o las ampollas.

Las latas metálicas de acuerdo con la presente invención incluyen latas usadas para contener cualquier alimento, bebida, cosmético u otro artículo, particularmente para su envío desde un punto de fabricación a un consumidor y para su subsecuente almacenamiento por parte de un consumidor. Por tanto, una lata de metal se entenderá como algo que se sella para mantener su contenido sin deteriorarse hasta que un consumidor lo abra y, a menudo, después de abrirlo, tal como en el caso de los tubos monobloque que dispensan productos cosméticos como productos para el cabello, protector solar y similares y otras latas de aerosol que dispensan protector solar, repelente de insectos, productos de limpieza y similares. El fabricante a menudo identificará el período de tiempo durante el cual el alimento o la bebida estará libre de deterioro, el cual típicamente tiene un intervalo de varios meses a años. Por lo tanto, la presente "lata de metal" se distingue de un contenedor de almacenamiento o bandeja de metal o para hornear en donde un consumidor puede preparar y/o almacenar alimentos; dicho contenedor solo mantendría la frescura o integridad del alimento por un período relativamente corto. El término "lata de metal" incluye cualquier tipo de lata de metal, contenedor o cualquier tipo de receptáculo o porción de este que se selle por el fabricante de alimentos/bebidas/cosmético para minimizar o eliminar el deterioro de los contenidos hasta que el consumidor abra dicho empaque. Un ejemplo de una lata de metal es una lata de alimento; el término "lata(s) de alimento" se usa en la presente descripción para referirse a latas, contenedores o cualquier tipo de receptáculo o porción de los mismos usados para contener cualquier tipo de alimento y/o bebida. "Lata de bebida" también puede usarse para referirse más específicamente a una lata de comida en la que se empaque una bebida. El término "lata(s) de metal" incluye específicamente latas de alimentos (que incluye las latas de bebidas) y también incluye específicamente "los extremos de latas", que incluye los "extremos abiertos E-Z", que típicamente se estampan del material de los extremos de las latas y se usan junto con el empaque de los alimentos y bebidas. El término "latas de metal" también incluye específicamente los tapones y/o cierres de metal, tales como los tapones de botellas, los tapones superiores de rosca y las tapas de cualquier tamaño, los tapones de orejas y similares. Las latas de metal también pueden usarse para contener otros artículos, que incluyen, pero no se limitan a, cosméticos, tales como productos para el cuidado personal, repelente de insectos, pintura en aerosol y cualquier otro compuesto adecuado para empacar en una lata de aerosol. Las latas pueden incluir "latas de dos piezas" y "latas de tres piezas", así como también latas de una pieza estiradas y planchadas; estas latas de una pieza a menudo encuentran aplicación con productos en aerosol.

El recubrimiento puede aplicarse al interior y/o al exterior de la lata de metal. Por ejemplo, el recubrimiento puede recubrirse por rodillo o rociarse sobre el metal usado para fabricar una lata de alimentos de dos piezas, una lata de alimentos de tres piezas, el material de los extremos de la lata y/o el material de tapones/cierres. El recubrimiento se aplica a una bobina o lámina mediante recubrimiento por rodillo o recubrimiento por rociado; después el recubrimiento se cura y los extremos de la lata se estampan y se fabrican en el producto terminado, es decir, los extremos de la lata. El recubrimiento también podría aplicarse como recubrimiento de borde a la parte inferior de la lata; tal aplicación puede ser mediante recubrimiento con rodillo. El recubrimiento del borde funciona para reducir la fricción para un mejor manejo durante la fabricación y/o procesamiento continuo de la lata. El recubrimiento también puede aplicarse a las tapas y/o los cierres; tal aplicación puede incluir, por ejemplo, un barniz protector que se aplica antes y/o después de la formación de la tapa/cierre y/o un esmalte pigmentado aplicado posteriormente a la tapa, particularmente aquellas que tienen una costura ranurada en la parte inferior de la tapa. El material de las latas decoradas también puede recubrirse externamente de manera parcial con el recubrimiento descrito en la presente descripción, y el material de las latas recubiertas decoradas es usado para formar varias latas de metal. El recubrimiento se puede aplicar al interior de la lata de metal, tal como mediante recubrimiento por rociado, y puede usarse como el único recubrimiento interior, con otra capa de recubrimiento en la parte superior, con otra capa de recubrimiento debajo o con otra capa de recubrimiento tanto por debajo como por encima de la capa de recubrimiento derivada de la composición de recubrimiento como se describió en la presente descripción.

Después de la aplicación al sustrato, la composición de recubrimiento puede curarse por cualquier medio apropiado. En algunas aplicaciones, puede desearse una cura de 425 °F o menos, tal como 415 o menos o 400 o menos durante 15 minutos o menos, tal como 5 minutos o menos o 4.5 minutos o menos y puede lograrse de acuerdo con la presente invención. Otras condiciones de curado, tal como una temperatura más alta durante períodos más cortos, también pueden ser apropiadas en dependencia de la aplicación. Por ejemplo, puede desearse una temperatura de 80o °F durante 1 minuto o menos, tal como 30 segundos o menos.

Como se usa en la presente descripción, a menos que se especifique expresamente de cualquier otra manera, todos los números como los que expresan valores, intervalos, cantidades o porcentajes pueden leerse como si estuvieran precedidos por la palabra "aproximadamente", incluso si el término no aparece expresamente. Además, cualquier intervalo numérico enumerado en la presente descripción pretende incluir todos los subintervalos incluidos en los mismos. El singular abarca el plural y viceversa. Por ejemplo, aunque en la presente descripción se hace referencia a "una" composición de recubrimiento, "un" poliéster, "un" reticulante y similares, pueden usarse uno o más de cada uno de estos y cualquier otro componente. Como se usa en la presente descripción, el término "polímero" se refiere a oligómeros y tanto homopolímeros como copolímeros, y el prefijo "poli" se refiere a dos o más. (Met)acrílico, y términos similares, se refiere tanto a acrílico como a metacrílico. Que incluye, por ejemplo y términos similares significa que incluye, por ejemplo, pero no se limita a ello. Cuando se dan intervalos, cualquier punto final de esos intervalos y/o números dentro de esos intervalos puede combinarse dentro del alcance de la presente invención. Cuando se dan cantidades máximas y mínimas, tales cantidades pueden combinarse para especificar intervalos de ingredientes; los números dentro de esos intervalos pueden combinarse dentro del alcance de la presente invención. Las palabras "que comprende" y las formas de las palabras "que comprende", como se usan en esta descripción y en las reivindicaciones, no limitan la presente invención para excluir cualquier variante o adición. Adicionalmente, aunque la presente invención se ha descrito en términos de "que comprende", los procesos, materiales y composiciones de recubrimiento detallados en la presente descripción también pueden describirse como "que consisten esencialmente en" o "que consisten en". Todas las referencias en la presente descripción al % en peso o al por ciento en peso se refieren al porcentaje en peso en base a los sólidos, a menos que se indique de cualquier otra manera.

En consecuencia, la presente invención se dirige además a una lata de metal, tal como una lata de alimentos o bebida, recubierta al menos en una parte de esta con un recubrimiento, donde el recubrimiento se deriva de una composición de recubrimiento descrita en la presente descripción. La lata de alimentos o bebida puede llenarse con un material alimenticio o de bebida.

De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un método para recubrir una lata de alimentos o bebida, donde el método comprende aplicar una composición de recubrimiento a una superficie de la lata de alimentos o bebida. El método puede comprender además la etapa de curar la composición de recubrimiento para formar un recubrimiento.

Todas las características contenidas en la presente descripción pueden combinarse con cualquiera de los aspectos anteriores y en cualquier combinación.

Para una mejor comprensión de la invención y para mostrar cómo pueden llevarse a cabo modalidades de la misma, ahora se hará referencia, a manera de ejemplo, a los siguientes datos experimentales.

Ejemplos

Ejemplo 1

1 = Poliéster formado a partir de dos diácidos, un diol y un triol

2= comercialmente disponible de Toyobo

3= disponible comercialmente de Ineos

4= disponible comercialmente de Allnex

5= disponible comercialmente de Covestro

Ejemplo 2 (comparativo)

1= disponible comercialmente de Evonik

2= disponible comercialmente de Bostik

3= disponible comercialmente de Allnex

4= disponible comercialmente de Sumitomo Bakelite Co., LTD

Ejemplo 3 (comparativo)

1= disponible comercialmente de Toyobo

2= disponible comercialmente de Allnex

Ejemplo 4 (comparativo)

Ejemplo 5 (comparativo)

Clasificación de esmalte

Las muestras se extrajeron en paneles de ETP a 4 mg/pulg.12 y se hornearon durante 12 minutos a la temperatura que se muestra. Después se fabricaron 307 extremos a partir de los paneles con el recubrimiento en el interior. Los indicadores de esmalte se ejecutaron 4 segundos mediante el uso de sulfato de sodio con solución de surfactante OTB en los extremos fabricados. Se registró el resultado promedio de tres extremos para cada variable. Los resultados informados están en mA. Es conveniente un resultado de 0 mA.

Los ejemplos 6 al 12 en los que se varían los tipos y proporciones del reticulante se detallan en la siguiente tabla, junto con las calificaciones de esmalte, probadas a 400 °F.

1= Poliéster formado a partir de dos diácidos, un diol y un triol

2= Vylon 560, disponible comercialmente de Toyobo

3= Maprenal BF891/60B, disponible comercialmente de Ineos

4= Phenodur PR516/60B, disponible comercialmente de Allnex

5= Desmodur BL 2078/2, disponible comercialmente de Covestro

6= Promedio de tres mediciones separadas realizadas como se describió anteriormente, con horneado a 400 °F

Prueba de curvatura en cuña

La medición numérica de la prueba de curvatura en cuña se realizó doblando muestras de longitud conocida en varios grados, por ejemplo, mediante alguna forma de impacto sobre un yunque cónico. Esto se logró doblando el metal recubierto de manera suelta alrededor de un mandril cilíndrico de 6 mm de diámetro y después impactando con la caída de un peso en forma de cuña en un mecanismo deslizante. Después, la pieza de prueba se sumerge en una solución de sulfato de cobre acidificada (solución al 25 % en ácido clorhídrico normal), que teñirá cualquier área donde se haya producido la ruptura de la laca o el recubrimiento. El fallo continuo se define como una pérdida completa de la adhesión a lo largo del borde doblado del metal. La picadura se define como la pérdida de adherencia puntual a lo largo del borde doblado.

Pruebas del proceso

Las muestras se extrajeron en paneles ETP y TFS a 4 mg/pulg.2 y se hornearon durante 12 minutos a 400 °F. Los paneles recubiertos se cortaron en cupones de 2”x4” y se colocaron en soluciones simulantes apropiadas, sumergidos hasta la mitad (la otra mitad en el espacio superior). A continuación, los cupones se sometieron a retorta durante 90 minutos a 250 °F. Después de la retorta, los cupones se enjuagaron con agua DI, se secaron, se rayaron y se pegaron con cinta 610. A continuación, se evaluaron la opacidad y la adherencia. La opacidad se calificó como "ninguno", "leve", "moderado" o "severo". La adhesión se evaluó como un % de pérdida.

Resultados del empaque

Las muestras se extrajeron en paneles TFS a 4 mg/pulg.2 y se hornearon durante 12 minutos a 400 °F para hornear en láminas o 18 segundos a 490 °F de temperatura máxima del metal para hornear en espiral. Después se fabricaron 307 extremos a partir de los paneles con el recubrimiento en el interior. Los extremos se empacaron en Pasta de Tomate Acidificada ajustada a un pH = 3.01 con ácido cítrico y las latas se colocaron en posición vertical (variables de recubrimiento expuestas al espacio superior) en una habitación caliente de 120 °F durante 2 y 4 semanas. Se abrieron y se evaluó la corrosión en una escala de 0 a 10. A-E son diferentes regiones del extremo 307; donde A es el abocardo y E es el centro del extremo.

Horneado de bobina TFS

Horneado en lámina TFS

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de recubrimiento que comprende

a) una mezcla de poliésteres que comprende

un primer material de poliéster que tiene una Tg de 55 a 100 °C, donde el primer material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 60 a 90 % en peso (en base a los sólidos);

un segundo material de poliéster que tiene una Tg de -10 a 25 °C, donde el segundo material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 10 a 40 % en peso (en base a los sólidos); en donde la Tg se ha medido mediante un método relevante de acuerdo con la descripción y

b) un sistema de reticulación que comprende

i) . un material de reticulación de amina;

ii) . un material de reticulación fenólico; y

iii) . un material de reticulación de isocianato.

2. Una composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, en donde el material de reticulación de amina comprende un material de benzoguanamina y/o un material de melamina.

3. Una composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el material de reticulación fenólico comprende una resina de fenol/formaldehído.

4. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde el material de reticulación de isocianato comprende un material de poliisocianato bloqueado.

5. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde el sistema de reticulación comprende los componentes i ) : i i) : iii) en una relación (en base al peso de los sólidos) de 0,5 a 1,5 : 0,5 a 1,5 : 0,5 a 1,5.

6. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde el primer material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 70 a 85 % en peso (en base a los sólidos).

7. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde el primer material de poliéster

tiene una Tg de 60 a 70 °C en donde la Tg se ha medido por el método relevante de acuerdo con la descripción.

8. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde el segundo material de poliéster está presente en la mezcla de poliésteres en una cantidad de 15 a 30 % en peso (en base a los sólidos).

9. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde el segundo material de poliéster tiene una Tg de 0 a 15 °C en donde la Tg se ha medido por el método relevante de acuerdo con la descripción.

10. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde la mezcla de poliésteres comprende un material de poliéster.

11. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde la mezcla de poliésteres está presente en la composición de recubrimiento en una cantidad del 25 al 70 % en peso (en base a sólidos), y/o en donde el sistema de reticulación está presente en la composición de recubrimiento en una cantidad de 30 a 70 % en peso (en base a sólidos),

12. Una composición de recubrimiento de conformidad con cualquier reivindicación anterior, en donde la composición de recubrimiento comprende además un solvente, y/o un catalizador y/o un colorante.

13. Una lata de metal recubierta en al menos una porción de la misma con un recubrimiento, el recubrimiento se deriva de una composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1.

14. Una lata de metal de conformidad con la reivindicación 13, en donde la lata es de alimentos o bebida, opcionalmente en donde la lata de alimentos o bebida se rellena con un material alimenticio o de bebida.

15. Un método para recubrir una lata de metal, el método comprende aplicar la composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1 a al menos una porción de una superficie de la lata de metal, que comprende además opcionalmente curar la composición de recubrimiento para formar un recubrimiento.