ES2910459T3 - Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas - Google Patents
Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas Download PDFInfo
- Publication number
- ES2910459T3 ES2910459T3 ES15808653T ES15808653T ES2910459T3 ES 2910459 T3 ES2910459 T3 ES 2910459T3 ES 15808653 T ES15808653 T ES 15808653T ES 15808653 T ES15808653 T ES 15808653T ES 2910459 T3 ES2910459 T3 ES 2910459T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- additive
- tablet
- acid
- microporous
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
- C02F1/685—Devices for dosing the additives
- C02F1/688—Devices in which the water progressively dissolves a solid compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/545—Silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/42—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from bathing facilities, e.g. swimming pools
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/04—Disinfection
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/14—Additives which dissolves or releases substances when predefined environmental conditions are reached, e.g. pH or temperature
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Comprimido que comprende a) un derivado halogenado del ácido isocianúrico seleccionado entre ácido tricloroisocianúrico, ácido dicloroisocianúrico y una sal de cualquiera de ellos; y b) un aditivo volátil, químicamente incompatible con el derivado halogenado del ácido isocianúrico, el cual es un repelente de insectos que se selecciona entre ácido citronélico, ácido geránico, geraniol, IR 3535 (etil 3- [acetil(butil)amino]propanoato) y la icaridina, encapsulado en un material microporoso o mesoporoso; donde el material microporoso o mesoporoso presenta un tamaño de poro comprendido entre 0,3 nm y 50 nm; un volumen de poro comprendido entre 0,05 cm3/g y 2 cm3/g; y una superficie específica comprendida entre 100 m2/g y 5000 m2/g;el material microporoso o mesoporoso se selecciona entre una mica, una sílice microporosa, una sílice mesoporosa, una sílice pirogénica, una sílice cristalina, una sílice precipitada, una sílice gel, una alúmina, MCM-41, SBA-15, caolín, esmectita, vermiculita, atapulgita, sepiolita, clinoptilolita, mordenita, zeolita A, zeolita X, silicalita, ZSM-5, HKUST-1, MIL-53, MIL-88 A (Al).
Description
DESCRIPCIÓN
Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a comprimidos útiles para el tratamiento y desinfección de aguas, tales como aguas de piscinas.
ESTADO DE LA TÉCNICA
El uso de derivados halogenados del ácido isocianúrico es ampliamente conocido en diversos sectores industriales desde hace muchos años. En particular, los ácidos cloroisocianúricos y sus sales son generalmente empleados en el tratamiento de aguas, por ejemplo en piscinas y en spas; en la formulación de detergentes; así como en la formulación de blanqueantes y de productos de limpieza. También se han utilizado en el saneamiento de equipos para procesar alimentos; en el tratamiento del agua en torres de refrigeración abiertas; en el blanqueo de pastas de papel, etc. El uso de pastillas de ácido tricloroisocianúrico (ATCC) o dicloroisocianurato sódico (DCCNa), liberadoras de ácido hipocloroso, ya es una gran ventaja con respecto al uso de disoluciones de ácido hipocloroso o incluso de cloro gas, en el tratamiento del agua de piscinas, en cuanto a seguridad, rendimiento y comodidad o facilidad de uso. Además, tiene la importante ventaja de estabilizar la acción del cloro mediante el ácido cianúrico residual, que frena el efecto destructor de los rayos ultravioletas.
Estos compuestos habitualmente se formulan en forma de polvo o gránulos, pero la dosificación es más fácil cuando están en forma de comprimidos.
Existe la necesidad de desarrollar comprimidos mejorados para el tratamiento y desinfección de aguas que comprendan un derivado halogenado del ácido isocianúrico junto con otros aditivos que permitan conferir propiedades adicionales deseables a los comprimidos que se emplean en el estado de la técnica, como por ejemplo repelentes de insectos, odorizantes, etc. Sin embargo, generalmente, dichos aditivos son productos volátiles, químicamente incompatibles con los derivados halogenados del ácido isocianúrico. Esta incompatibilidad química se traduce en el desprendimiento de cloro gas como resultado de la descomposición del ácido cloroisocianúrico en presencia del aditivo, lo que a su vez se traduce en una reducción en la vida útil del comprimido, pérdida de efectividad, y descomposición, con los problemas de seguridad y medioambientales que conllevaría un desprendimiento de cloro. Entre las soluciones propuestas en el estado de la técnica, está por ejemplo la descrita en la solicitud de patente GB1281796 en donde se preparan composiciones de ácidos cloroisocianúricos con agentes colorantes que son sensibles a la acción de los derivados halogenados del ácido isocianúrico por recubrimiento de dichos colorantes con una sal inorgánica soluble en agua y formadora de hidratos antes de su mezcla con el resto de componentes.
El documento FR2982854, el cual representa el estado de la técnica más cercano, describe comprimidos que comprenden ATCC, ADCC y/o sus sales para el tratamiento de piscinas. Los comprimidos comprenden junto con el agente ácido cloroisocianúrico un aditivo repelente de insectos o una fragancia, el cual es un agente fuertemente reductor, volátil. Los comprimidos descritos presentan al menos dos capas, la primera comprendiendo el repelente de insectos o la fragancia y la segunda capa conteniendo el ATCC. El agente repelente de insectos o la fragancia se absorben sobre un material absorbente, y dicho compuesto absorbente se incluye en una matriz inerte de una sal de ácido fuerte y de base fuerte compatible. Al coexistir dos capas diferentes, la tableta no se disuelve de manera homogénea; la capa formada por el agente repelente y la sal inorgánica, se disuelve notablemente más deprisa que la capa formada por el agente oxidante, no habiendo así una liberación controlada del repelente.
A pesar de las enseñanzas del estado de la técnica, todavía existe la necesidad de disponer de comprimidos que sean estables y que mantengan la efectividad en el tratamiento y desinfección de aguas, que se esperaría obtener por el hecho de contener simultáneamente un derivado halogenado del ácido isocianúrico y un aditivo volátil, químicamente incompatible con dicho derivado halogenado del ácido isocianúrico.
EXPLICACIÓN DE LA INVENCIÓN
Como se define en las reivindicaciones adjuntas, los inventores han encontrado nuevos comprimidos que comprenden un derivado halogenado del ácido isocianúrico junto con un aditivo volátil, químicamente incompatible con el anterior, el cual está encapsulado en un material microporoso o mesoporoso de modo que se consigue alargar el tiempo de almacenamiento del comprimido sin que se produzca una descomposición del derivado halogenado del ácido isocianúrico, al tiempo que se consigue la liberación controlada del aditivo y mantener la efectividad esperada de los componentes activos del comprimido.
Esta combinación específica presenta un conjunto de propiedades mejoradas que no presentan en su totalidad otras combinaciones de agentes reactivos liberadores de cloro comúnmente utilizados. Así, el aditivo encapsulado y los componentes activos del comprimido de la presente invención no interactúan químicamente entre sí, de manera que no se produce un deterioro del mismo, por lo que el compuesto halogenado se mantiene estable. También se mejora el procesado de la pastilla con los aditivos de interés; de modo que de no estar encapsulados en las matrices porosas su mezcla homogénea con los demás componentes de la pastilla se vería dificultada. Asimismo, la velocidad de disolución de los comprimidos no se ve alterada por la presencia del aditivo encapsulado. Además, los comprimidos de la invención no dejan residuos en la fase acuosa a tratar. Por último, la liberación del aditivo en el agua se realiza de manera muy controlada.
Así, un primer aspecto de la presente invención se refiere a un comprimido que comprende a) un derivado halogenado del ácido isocianúrico seleccionado entre ácido tricloroisocianúrico, ácido dicloroisocianúrico o una sal de los mismos; y b) un aditivo volátil, químicamente incompatible con el derivado halogenado del ácido isocianúrico, el cual es un repelente de insectos que se selecciona entre ácido citronélico, ácido geránico, geraniol, IR 3535 (etil 3-[acetil(butil)amino]propanoato) y la icaridina, encapsulado en un material microporoso o mesoporoso que presenta un tamaño de poro comprendido entre 0,3 nm y 50 nm; un volumen de poro comprendido entre 0,05 cm3/g y 2 cm3/g; y una superficie específica comprendida entre 100 m2/g y 5000 m2/g; el material microporoso o mesoporoso se selecciona entre una mica, una sílice microporosa, una sílice mesoporosa, una sílice pirogénica, una sílice cristalina, una sílice precipitada, una sílice gel, una alúmina, MCM-41, s BA-15, caolín, esmectita, vermiculita, atapulgita, sepiolita, clinoptilolita, mordenita, zeolita A, zeolita X, silicalita, ZSM-5, HKUST-1, MIL-53, MIL-88 A (Al).
La incompatibilidad química del aditivo volátil con el derivado halogenado del ácido isocianúrico se caracteriza porque dicho aditivo volátil provoca el desprendimiento de una cantidad de cloro gas de al menos 15 mg Cl2 cuando se pone en contacto dicho aditivo sin encapsular con el derivado halogenado; el método de medición de dicho desprendimiento de cloro gas comprende las etapas:
i) preparar una mezcla de aditivo y derivado halogenado, donde la cantidad de aditivo es del 0,1 % en peso en la mezcla,
ii) poner en estufa a 60 ± 2 °C durante 15 horas,
iii) borbotear el gas desprendido a un recipiente conteniendo una mezcla de yoduro potásico 10 % en peso y ácido sulfúrico 10 % en peso, y
iv) valorar el yodo liberado con tiosulfato sódico 0,1 N.
Se calcula el yodo liberado con la fórmula: mg Cloro = Volumen tiosulfato (ml) x 0,1 N x 35,45 mg cloro/miliequivalentes de cloro.
En una realización preferida, el comprimido de la invención está caracterizado porque el derivado halogenado del ácido isocianúrico se selecciona entre ácido tricloroisocianúrico, el ácido dicloroisocianúrico y sus sales. Las sales del ácido tricloroisocianúrico o del ácido dicloroisocianúrico son sales de metales alcalinos, como por ejemplo sales de sodio o potasio, o sales de metales alcalinotérreos, como por ejemplo sales de magnesio o calcio. De acuerdo con una realización más preferida, el derivado halogenado del ácido isocianúrico se selecciona entre el ácido tricloroisocianúrico y el dicloroisocianurato sódico.
Los comprimidos de la presente invención contienen una cantidad del derivado halogenado del ácido isocianúrico entre el 90 % y el 99 % en peso respecto al total del comprimido. Preferiblemente entre el 92,5 % y el 98,5 % en peso respecto al total del comprimido, siendo más preferido entre 94 % y 98 % en peso respecto al total del comprimido.
En el contexto de la presente invención, el término “microporoso” se refiere a aquellos materiales orgánicos o inorgánicos que presentan poros con un diámetro por debajo de 2 nm; mientras que el término “mesoporoso” se refiere a aquellos materiales orgánicos o inorgánicos que presentan poros con un diámetro de entre 2 a 50 nm.
Materiales microporosos y mesoporosos adecuados para la preparación de los comprimidos de la presente invención son aquellos que presentan un tamaño de poro comprendido entre 0,3 nm y 50 nm; un volumen de poro comprendido entre 0,05 cm3/g y 2 cm3/g; y una superficie específica comprendida entre 100 m2/g y 5000 m2/g. Preferiblemente, el material microporoso o mesoporoso presenta un tamaño de poro comprendido entre 0,4 nm y 15 nm; un volumen de poro comprendido entre 0,1 cm3/g y 1,5 cm3/g; y una superficie específica comprendida entre 150 m2/g y 2000 m2/g. El tamaño de poro, volumen de poro y superficie específica son medidos utilizando métodos conocidos en la técnica. Las técnicas de adsorción para la determinación de la superficie (área BET), volumen y distribución de tamaño de poros de un material sólido se basa en los fenómenos de adsorción de gases y líquidos en la interfase entre el sólido objeto de estudio o adsorbente y el fluido que se adsorbe o adsorbato. El fluido se deposita sobre el sólido como una monocapa, cuyo grosor se va incrementando con los sucesivos aumentos de presión de equilibrio hacia la presión de saturación del fluido.
El análisis de área BET proporciona el valor del área superficial calculado por el método Stephen Brunauer, Pau1Hugh Emmett, and Edward Teller. La información obtenida a partir del volumen adsorbido permite determinar el área, la distribución porosa, el tamaño y volumen de poros en la muestra.
Se ha utilizado, en este caso, un aparato Tristar de Micromeritics.
Típicamente, la cantidad de aditivo encapsulado en el material microporoso o mesoporoso está comprendida entre 0,1 g aditivo/ g material y 1,5 g aditivo/ g material. Los límites vienen marcados por la cantidad que el material microporoso o mesoporoso permita.
De acuerdo con una realización de la presente invención, el comprimido comprende una cantidad de aditivo comprendida entre 0,05 % y 1 % en peso respecto al peso total del comprimido. Preferiblemente, el comprimido comprende una cantidad de aditivo comprendida entre 0,1 % y 0,5 % en peso respecto al peso total del comprimido, más preferiblemente entre 0,1 % y 0,2 % en peso respecto al peso total del comprimido.
La confirmación de la encapsulación del aditivo en los poros del material microporoso o mesoporoso, así como la determinación de la cantidad de aditivo encapsulada puede llevarse a cabo mediante diferentes técnicas conocidas. Por ejemplo, mediante espectroscopía FTIR y termogravimetría respectivamente.
Los materiales microporosos o mesoporosos adecuados para la realización de la presente invención son aquellos que cumplen con las propiedades de tamaño de poro, volumen de poro y superficie específica anteriormente indicadas. Además, dichos materiales deben ser compatibles químicamente con el derivado halogenado del ácido isocianúrico empleado, de tal manera que no provoquen el desprendimiento de una cantidad de cloro gas superior a 15 mg Ch gas cuando se ponen en contacto con el derivado halogenado del ácido isocianúrico, cuando dicho desprendimiento de cloro gas se mide de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente. De acuerdo con una realización preferida, el material microporoso o mesosoporoso no debe provocar el desprendimiento de una cantidad de cloro gas superior a 7,0 mg Ch gas/100 g de derivado halogenado de ácido isocianúríco cuando se pone en contacto con el derivado halogenado del ácido isocianúrico.
Así, los materiales microporosos o mesoporosos adecuados para la preparación de los comprimidos de la presente invención se seleccionan entre una mica, una sílice microporosa, una sílice mesoporosa, una sílice pirogénica, una sílice cristalina, una sílice precipitada, una sílice gel, una alúmina, MCM-41, SBA-15, caolín, esmectita, vermiculita, atapulgita, sepiolita, clinoptilolita, mordenita, zeolita A, zeolita X, silicalita, ZSM-5, HKUST-1, MIL-53, MIL-88 A (Al).. El aditivo es un repelente de insectos seleccionado entre ácido citronélico, ácido geránico, geraniol, IR3535 (etil 3-[acetil(butil)amino]propanoato) y la icaridina.
El comprimido de la presente invención además puede comprender otros componentes adicionales seleccionados del grupo que consiste en lubricantes, floculantes, algicidas, secuestrantes de los iones responsables de la dureza del agua, y combinaciones de los mismos.
Típicamente, estos componentes adicionales que pueden estar presentes en el comprimido, están en una cantidad comprendida entre el 1 % y el 8 % en peso respecto al total del comprimido.
Ejemplos de lubricantes incluyen entre otros el ácido bórico, estearatos de calcio y magnesio o mica. Ejemplos de floculantes incluyen entre otros el sulfato de alúmina, y/o el polihidroxicloruro de aluminio y mezclas de ellos. Ejemplos de algicidas incluyen entre otros, el sulfato de hierro, el endotal, la quinoclamina, los cloruros o bromuros de N-alquil dimetil bencil amonio, el hipoclorito de calcio y/o el diclorofeno y mezclas de ellos. Ejemplos de secuestrantes de iones responsables de la dureza del agua incluyen los aminopolicarboxilatos, como el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), los polifosfatos como hexametafosfato de sodio, los fosfonatos como el ácido aminotrimetilenfosfónico, el hidroxietano difosfónico y/o los hidroxicarboxilatos como ácido cítrico, ácido tartárico, y ácido glucónico y mezclas de ellos.
De acuerdo con una realización preferida, la cantidad de lubricante en el comprimido es de entre el 0,5% y el 1,5% en peso.
En una realización preferida, la cantidad de floculante en el comprimido es de entre el 1% al 5% en peso.
En una realización preferida, la cantidad de algicida en el comprimido es de entre el 1% al 4% en peso.
En una realización preferida, la cantidad de secuestrante en el comprimido es de entre el 0,1% al 1% en peso.
Los comprimidos de la presente invención tienen la capacidad de liberar cloro en medio acuoso, por lo que son útiles para la desinfección y el tratamiento de agua. Así, un segundo aspecto de la invención es el uso de los comprimidos de la presente invención para el tratamiento y desinfección de aguas.
Otro aspecto de la invención se refiere a la preparación de los comprimidos de la presente invención. El procedimiento comprende: a) encapsular el aditivo en el material microporoso o mesoporoso; b) mezclar el derivado halogenado del ácido isocianúrico con el aditivo encapsulado en el material microporoso o mesoporoso; y c) comprimir la mezcla. El volátil, químicamente incompatible con el derivado halogenado del ácido isocianúrico se encuentra encapsulado dentro de los poros del material microporoso o mesoporoso. Son conocidos en la técnica diferentes métodos de encapsulación, los cuales pueden ser empleados en la presente invención. Así, por ejemplo, el aditivo a encapsular puede ser disuelto o suspendido en un disolvente adecuado, y posteriormente el material microporoso o mesoporoso se sumerge en la solución resultante durante un periodo de tiempo adecuado, hasta conseguir el encapsulamiento del aditivo dentro de los poros del material tras la eliminación del disolvente. Alternativamente, por ejemplo en el caso de emplear estructuras metalo-orgánicas (MOF, de sus siglas en inglés metal-organic frameworks) como material poroso, es posible realizar el encapsulamiento del aditivo tanto en un solo paso como en dos pasos. En el proceso en dos pasos, en primer lugar se debe preparar el MOF y a continuación se dispone el MOF activado y sobre este se vierte el aditivo y se deja bajo agitación durante un periodo de tiempo determinado, y finalmente se recupera por centrifugación. En el proceso en un solo paso, el aditivo se añade al medio de síntesis del MOF con la intención de que éste quede retenido en los poros durante la formación de la estructura del MOF.
Los comprimidos de la invención alternativamente pueden definirse por su procedimiento de preparación y, por tanto, como comprimido obtenible por el procedimiento que comprende a) encapsular el aditivo en el material microporoso o mesoporoso; b) mezclar el derivado halogenado del ácido isocianúrico con el aditivo encapsulado en el material microporoso o mesoporoso; y c) comprimir la mezcla.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
A continuación, se describirán realizaciones particulares de la presente invención a título de ejemplo no limitativo, con referencia a los dibujos adjuntos, en los cuales:
Figura 1. Gráfica del análisis de espectroscopia infrarroja (FTIR, utilizando un aparato IRAffinity-1) de la sílice, del aditivo y del aditivo encapsulado en la sílice del ejemplo 1, revelando la presencia del aditivo en el material llamado aditivo@silice.
Figura 2. Análisis por termogravimetría (usando un aparato TGA/STDA 851e de Mettler Toledo) de la sílice, del aditivo y del aditivo encapsulado en la sílice del ejemplo 1, que permite cuantificar la cantidad de aditivo encapsulado, refleja un 56 % de aditivo encapsulado en la sílice (aditivo@silice).
Figura 3. Gráfica del análisis de espectroscopia infrarroja (FTIR, utilizando un aparato IRAffinity-1) del MOF activado, del aditivo y del aditivo encapsulado en el MOF del ejemplo 2, revelando la presencia del aditivo en el material llamado aditivo@MOF.
Figura 4. Análisis por termogravimetría (usando un aparato TGA/STDA 851e de Mettler Toledo) del MOF, del aditivo y del aditivo encapsulado en el MOF del ejemplo 2, que permite cuantificar la cantidad de aditivo encapsulado, refleja un 19 % de aditivo encapsulado en el MOF (aditivo@MOF).
Figura 5. Gráfica del análisis de espectroscopia infrarroja (FTIR, utilizando un aparato IRAffinity-1) del MOF, del aditivo y del aditivo encapsulado en el MOF del ejemplo 3, revelando la presencia del aditivo en el material llamado aditivo@MOF.
Figura 6. Análisis por termogravimetría (usando un aparato TGA/STDA 851e de Mettler Toledo) del MOF, del aditivo y del aditivo encapsulado en el MOF del ejemplo 3, que permite cuantificar la cantidad de aditivo encapsulado, refleja un 26 % de aditivo encapsulado en el MOF (aditivo@MOF).
Figura 7. Gráfica del análisis de espectroscopia infrarroja (FTIR, utilizando un aparato IRAffinity-1) del MOF, del aditivo y del aditivo encapsulado en el MOF del ejemplo 4, revelando la presencia del aditivo en el material llamado aditivo@MOF.
Figura 8. Análisis por termogravimetría (usando un aparato TGA/STDA 851e de Mettler Toledo) del MOF, del aditivo y del aditivo encapsulado en el MOF del ejemplo 4, que permite cuantificar la cantidad de aditivo encapsulado, refleja un 14 % de aditivo encapsulado en el MOF (aditivo@MOF).
EXPOSICIÓN DETALLADA DE MODOS DE REALIZACIÓN
Ejemplo 1: Sílice+Aditivo:
En una placa Petri se dispusieron 500 mg de sílice desecada previamente y sobre ésta se viertió el volumen correspondiente a 500 mg de aditivo previamente disuelto en 2,5 mL de etanol para favorecer la mezcla y tener una mejor homogeneización. Con la ayuda de una espátula se mezclaron ambas sustancias hasta obtener una mezcla homogénea que se dejó secar al ambiente. La sílice utilizada tenía un área superficial específica BET (usando un aparato Tristar de Micromeritics) de 182,3±0,6 m2/g, un volumen de poros de 0,62 cm3/g y un tamaño medio de poro de 13,6 nm.
En la Figura 1 se presenta el análisis de espectroscopia infrarroja (FTIR, usando un aparato IRAffinity-1) de la sílice, del aditivo y del aditivo encapsulado en la sílice, revelando la presencia del aditivo en el material llamado aditivo@silice. El análisis por termogravimetría (usando un aparato TGA/STDA 851e de Mettler Toledo), que permite cuantificar la cantidad de aditivo encapsulado, refleja un 56 % de aditivo encapsulado en la sílice (aditivo@silice), como muestra la Figura 2.
Aun teniendo un tamaño de poro (13,6 nm) mucho mayor que los encapsulantes que se verán a continuación, la sílice tiene la capacidad de dispersar homogéneamente el aditivo en su superficie, y después en la pastilla formulada con ella.
En la tabla 1 se recogen los resultados obtenidos para diferentes aditivos encapsulados en sílice siguiendo el procedimiento descrito anteriormente:
Tabla 1.
Ejemplo 2: MOF+Aditivo (en dos pasos):
En un vial se dispusieron 100 mg de MOF activado (MIL-53 o MIL-88 A (Al)) y sobre el mismo sevirtió 1 mL del aditivo de interés. Dicho vial se dejó bajo agitación a 60 °C durante uno, dos, cuatro o siete días. Tras este tiempo, el sólido se recuperó centrifugando a 10.000 rpm durante 10 minutos, se lavó una vez con etanol y se recuperó de nuevo mediante centrifugación bajo las mismas condiciones y se dejó secar al ambiente.
Puede observarse en las Figuras 3 y 4 tanto el análisis de espectroscopia FTIR como la termogravimetría, en este caso concreto con un 19% de aditivo encapsulado.
Este mismo análisis de termogravimetría se hizo para todas las encapsulaciones usando MIL-53 como MOF y con varios aditivos y con distintos tiempo de encapsulación. En la tabla 2 siguiente se muestran los resultados obtenidos:
Tabla 2.
En el caso del MIL-88 A (Al), la encapsulación sólo se llevó a cabo para un tiempo de 3 días. Al igual que para el MIL-53, a las muestras se les realizó análisis FTIR para comprobar la presencia del aditivo en el MOF y termogravimetría para determinar la cantidad de aditivo encapsulado. La Tabla 3 recoge los resultados de encapsulación obtenidos.
Tabla 3.
Ejemplo 3: MOF Aditivo (en un solo paso):
En este tipo de encapsulación, el aditivo es añadido al medio de síntesis con la intención de que éste quede retenido en los poros durante la formación de la estructura del MOF. Posee la ventaja de que la síntesis y la encapsulación se llevan a cabo en un único paso evitando así la necesidad de sintetizar primero el material, activarlo y posteriormente llevar a cabo la encapsulación.
En este caso en particular, se sintetizó el MIL-53 con ácido geránico en un solo paso:
En un matraz de bola se añadieron 5,20 gramos (1,38-10-2 moles) de nitrato de aluminio nonahidratado junto con 1,12 gramos (6,7410-3 moles) de ácido tereftálico, 10 mL de agua destilada y 9 mL de etanol. En un recipiente aparte, se añadió el volumen correspondiente a 1 gramo de aditivo junto con 1 mL de etanol y se agitó hasta su total disolución vertiendo después el contenido del mismo sobre el matraz. Dicho matraz se puso bajo agitación en reflujo durante 3 días a 85 °C. El sólido se recuperó por centrifugación a 10.000 rpm durante 10 minutos, se lavó una vez con etanol y se recuperó de nuevo por centrifugación en las mismas condiciones. Se dejó secar al ambiente.
Puede observarse en las Figuras 5 y 6 tanto el análisis de espectroscopia FTIR como la termogravimetría, en este caso con un 26% de aditivo encapsulado.
Ejemplo 4: MOF Aditivo (en un solo paso):
En este tipo de encapsulación, el aditivo es añadido al medio de síntesis con la intención de que éste quede retenido en los poros durante la formación de la estructura del MOF. Posee la ventaja de que la síntesis y la encapsulación se llevan a cabo en un único paso evitando así la necesidad de sintetizar primero el material, activarlo y posteriormente llevar a cabo la encapsulación.
En este caso, en particular, se sintetizó el MIL-88 A (Al) con cualquiera de los aditivos en un solo paso:
Se prepararon dos disoluciones a saber:
1. En un matraz de bola se añadieron 2,98 gramos (7,9410-3 moles) de nitrato de aluminio nonahidratado junto con 10 mL de agua destilada.
2. En un recipiente se añadieron 0,92 gramos (7,9410-3 moles) de ácido fumárico junto con 4,8 mL de una disolución de 0,1 g/mL de hidróxido de sodio y 10,2 mL de agua destilada.
Ambos recipientes se pusieron bajo agitación hasta obtener disoluciones transparentes, momento en el que el contenido del recipiente que contenía el ácido fumárico se viertió sobre el matraz de bola. En otro recipiente, se viertió
1 mL de etanol y el volumen correspondiente a 1 gramo del aditivo de interés y se agitó hasta su total disolución. El contenido de éste se añadió también al matraz de bola, que se colocó a reflujo a 60 °C durante 1 hora. El sólido se
recuperó por centrifugación a 10.000 rpm durante 10 minutos, se lavó una vez con etanol y se recuperó de nuevo mediante centrifugación en las mismas condiciones. El sólido obtenido se dejó secar al ambiente.
Puede observarse en las Figuras 7 y 8 tanto el análisis de espectroscopia FTIR como la termogravimetría, en este caso con un 14% de aditivo encapsulado
En la Tabla 4 se recogen los resultados de encapsulación in-situ obtenidos para cada uno de los aditivos utilizados.
Tabla 4.
Ejemplo n° 5: Compatibilidad química de varios aditivos encapsulados con el ATCC y comparación con la de otros aditivos
Se pesó un total de 100 gramos de mezcla de ATCC y distintos aditivos encapsulados, en proporciones variables -según la cantidad de aditivo encapsulado en la matriz encapsulante para que la cantidad de aditivo fuese del 0,1 % en peso en la mezcla. Las diferentes mezclas se colocaron en un Erlenmeyer esmerilado de 500 mL. Se tapó con el dispositivo adecuado y éste se fijó con una pinza al Erlenmeyer.
El Erlenmeyer se colocó en la estufa a 60 ± 2 °C y se mantuvo durante 15 horas, pasadas las cuales se sacó y se dejó enfriar a temperatura ambiente durante una hora.
Con la ayuda de una bomba de vacío se hizo borbotear el gas contenido en el Erlenmeyer a través de tres frascos lavadores, uno vacío de seguridad, otro que contenía aproximadamente 70 mL de yoduro potásico 10% en peso y 30 mL de ácido sulfúrico 10% en peso y el tercero vacío, también de seguridad. Esta operación duró cinco minutos, tiempo suficiente para que la presión sea al final inferior a 100 mm de Hg.
Se desconectaron los frascos lavadores del Erlenmeyer y se trasvasó el contenido del segundo frasco, junto con las aguas de su lavado, a otro Erlenmeyer de 500 mL.
Se valoró el yodo liberado con tiosulfato sódico 0,1N hasta desaparición del color amarillo.
En la Tabla 5 se recogen los resultados obtenidos con los aditivos microencapsulados en contacto con ATCC, expresando dicho resultado en gramos de cloro desprendidos en función del aditivo utilizado. Aparece también el resultado de liberación de cloro de 100 g de ATCC en condiciones similares como patrón de referencia.
Tabla 5.
La tabla 6 muestra los resultados obtenidos del contacto directo de ATCC con algunos de los aditivos sin encapsular.
Tabla 6.
La tabla 7 muestra los resultados obtenidos de compatibilidad de ATCC con el material poroso utilizado. Como puede observarse, algunos materiales porosos resultaron incompatibles químicamente con el ATCC puesto que provocan un desgase (desprendimiento de cloro gas) superior a 15 mg Ch/100 g de derivado halogenado de ácido isocianúríco medido en las condiciones descritas anteriormente.
Tabla 7.
El HKUST-1 es un MOF cuya composición es [Cu3(BTC)2(H2O)3]n donde el metal es cobre y el ligando orgánico es BTC (benceno-1,3,5-tricarboxilato). Su estructura consiste en unidades [Cu2(O2CR)4] (donde R es un anillo aromático) que se interconectan para formar un esqueleto tridimensional con canales de un tamaño de poro de alrededor de 0,6 nm. Su superficie específica BET está en torno a 1000 m2/g.
La ZSM-5 es una zeolita sintética, cuya fórmula química es NanAlnSig6-nO-ig216H2O.
Su área BET está en torno a 400 m2/g. Su tamaño de poro entre 0,5 y 0,6 nm.
Las zeolitas sintéticas se consiguen a través de un procedimiento de síntesis hidrotermal, es decir, tenemos un medio acuoso donde se encuentran los precursores que serán sometidos a altas temperaturas en un autoclave durante un determinado tiempo.
Claims (11)
1. Comprimido que comprende
a) un derivado halogenado del ácido isocianúrico seleccionado entre ácido tridoroisocianúrico, ácido dicloroisocianúrico y una sal de cualquiera de ellos; y
b) un aditivo volátil, químicamente incompatible con el derivado halogenado del ácido isocianúrico, el cual es un repelente de insectos que se selecciona entre ácido citronélico, ácido geránico, geraniol, IR 3535 (etil 3-[acetil(butil)amino]propanoato) y la icaridina, encapsulado en un material microporoso o mesoporoso; donde el material microporoso o mesoporoso presenta un tamaño de poro comprendido entre 0,3 nm y 50 nm; un volumen de poro comprendido entre 0,05 cm3/g y 2 cm3/g; y una superficie específica comprendida entre 100 m2/g y 5000 m2/g;el material microporoso o mesoporoso se selecciona entre una mica, una sílice microporosa, una sílice mesoporosa, una sílice pirogénica, una sílice cristalina, una sílice precipitada, una sílice gel, una alúmina, MCM-41, SBA-15, caolín, esmectita, vermiculita, atapulgita, sepiolita, clinoptilolita, mordenita, zeolita A, zeolita X, silicalita, ZSM-5, HKUST-1, MIL-53, MIL-88 A (Al).
2. Comprimido según la reivindicación 1, donde el derivado halogenado del ácido isocianúrico se selecciona entre ácido tricloroisocianúrico y dicloroisocianurato sódico.
3. Comprimido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque la cantidad del derivado halogenado del ácido isocianúrico es de entre el 90 % al 99 % en peso del total del comprimido.
4. Comprimido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde el comprimido comprende una cantidad de aditivo comprendida entre 0,05 % y 1 % en peso.
5 Comprimido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el comprimido comprende una cantidad de aditivo comprendida entre 0,1 % y 0,2 % en peso.
6. Comprimido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde la cantidad de aditivo encapsulado en el material microporoso o mesoporoso está comprendida entre 0,1 g aditivo/ g material y 1,5 g aditivo/ g material.
7. Comprimido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 donde el material microporoso o mesoporoso presenta un tamaño de poro comprendido entre 0,4 nm y 15 nm; un volumen de poro comprendido entre 0,1 cm3/g y 1,5 cm3/g; y una superficie específica comprendida entre 150 m2/g y 2000 m2/g.
8. Comprimido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 donde además comprende otros componentes adicionales seleccionados del grupo que consiste en lubricantes, floculantes, algicidas, secuestrantes de los iones responsables de la dureza del agua, y combinaciones de los mismos.
9. Comprimido según la reivindicación 8, donde dichos componentes adicionales están presentes en el comprimido en una cantidad comprendida entre el 1 % y el 8 % en peso respecto al total del comprimido.
10. Uso del comprimido como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, para el tratamiento y desinfección de agua.
11. Procedimiento para la preparación de un comprimido como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende: a) encapsular del aditivo en el material microporoso o mesoporoso; b) mezclar del derivado halogenado del ácido isocianúrico con el aditivo encapsulado en el material microporoso o mesoporoso; y c) comprimir de la mezcla.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES201431845A ES2574332B1 (es) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas |
PCT/EP2015/079726 WO2016096805A1 (en) | 2014-12-16 | 2015-12-15 | Tablets for treating and disinfecting water |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2910459T3 true ES2910459T3 (es) | 2022-05-12 |
Family
ID=54849937
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES201431845A Expired - Fee Related ES2574332B1 (es) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas |
ES15808653T Active ES2910459T3 (es) | 2014-12-16 | 2015-12-15 | Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES201431845A Expired - Fee Related ES2574332B1 (es) | 2014-12-16 | 2014-12-16 | Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170267560A1 (es) |
EP (1) | EP3232789B1 (es) |
AU (1) | AU2015367768B2 (es) |
BR (1) | BR112017012777B1 (es) |
CA (1) | CA2970572C (es) |
ES (2) | ES2574332B1 (es) |
MX (1) | MX2017007726A (es) |
PE (1) | PE20171066A1 (es) |
PL (1) | PL3232789T3 (es) |
PT (1) | PT3232789T (es) |
WO (1) | WO2016096805A1 (es) |
ZA (1) | ZA201704421B (es) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2930852T3 (es) | 2017-07-28 | 2022-12-22 | Inquide S A U | Pastillas comprimidas para desinfección de aguas |
ES2672113B2 (es) * | 2018-03-01 | 2019-05-24 | Orache Desinfection Sl | Pastilla desinfectante para superficies, con repelente de suciedad y procedimiento de obtencion de la misma. |
GB2579252A (en) * | 2018-11-28 | 2020-06-17 | For Spills Ltd | Biocidal formulation |
EP4108638A1 (en) | 2021-06-21 | 2022-12-28 | Sani-Marc Inc. | Multifunctional solid and dissolving water-treatment compositions for pools and spas |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LU60397A1 (es) * | 1970-02-24 | 1971-10-06 | ||
US6194368B1 (en) * | 1995-07-13 | 2001-02-27 | Joh A. Benckiser, Gmbh | Dishwasher product in tablet form |
DE10105801B4 (de) * | 2001-02-07 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel umfassend feine Mikropartikel mit Reinigungsmittelbestandteilen |
TW200525015A (en) * | 2003-09-11 | 2005-08-01 | Taiyo Kagaku Kk | Porous silica having substance carried thereon |
DE102004043360A1 (de) * | 2004-09-08 | 2006-03-09 | Clariant Gmbh | Bleichaktivator-Mischungen |
EP1836129B1 (en) * | 2005-01-12 | 2008-09-10 | Reckitt Benckiser Inc. | Improved dispenser for a tablet, and methods for use |
EP1879457A1 (en) * | 2005-05-10 | 2008-01-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. | Antimicrobial porous silicon oxide particles |
EP2021110A4 (en) * | 2006-04-26 | 2012-05-09 | Bromine Compounds Ltd | MULTIFUNCTIONAL SOLID FORMULATIONS FOR WATER CONDITIONING |
GB2449876B (en) * | 2007-06-06 | 2009-05-06 | Post Harvest Solutions Ltd | Active packaging materials incorporating micro-porous solids and essential oils |
US20120186487A1 (en) * | 2009-06-12 | 2012-07-26 | Lanxess Deutschland Gmbh | Inorganic carrier materials containing heterocyclic 3-ring compounds |
ES2388268B1 (es) * | 2011-03-15 | 2013-09-02 | Ercros Sa | Comprimidos para el tratamiento y desinfeccion de aguas que contienen un derivado halogenado y un lubricante |
FR2982854B1 (fr) * | 2011-11-21 | 2014-08-08 | Aquitab | Pastille bicouches de traitement pour piscines, composition associee et procede de fabrication de la pastille |
CN102696692A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-03 | 桑达化工(南通)有限公司 | 消毒灭菌剂 |
KR101349909B1 (ko) * | 2012-08-24 | 2014-01-16 | 한국생산기술연구원 | 함침법에 의한 방충소재 분말의 제조방법 |
-
2014
- 2014-12-16 ES ES201431845A patent/ES2574332B1/es not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-12-15 US US15/532,445 patent/US20170267560A1/en not_active Abandoned
- 2015-12-15 AU AU2015367768A patent/AU2015367768B2/en not_active Ceased
- 2015-12-15 CA CA2970572A patent/CA2970572C/en active Active
- 2015-12-15 MX MX2017007726A patent/MX2017007726A/es unknown
- 2015-12-15 PE PE2017000995A patent/PE20171066A1/es unknown
- 2015-12-15 BR BR112017012777-6A patent/BR112017012777B1/pt active IP Right Grant
- 2015-12-15 PT PT158086538T patent/PT3232789T/pt unknown
- 2015-12-15 ES ES15808653T patent/ES2910459T3/es active Active
- 2015-12-15 WO PCT/EP2015/079726 patent/WO2016096805A1/en active Application Filing
- 2015-12-15 EP EP15808653.8A patent/EP3232789B1/en active Active
- 2015-12-15 PL PL15808653T patent/PL3232789T3/pl unknown
-
2017
- 2017-06-29 ZA ZA2017/04421A patent/ZA201704421B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170267560A1 (en) | 2017-09-21 |
AU2015367768A1 (en) | 2017-07-20 |
PL3232789T3 (pl) | 2022-05-30 |
BR112017012777A2 (pt) | 2018-01-02 |
ZA201704421B (en) | 2021-07-28 |
MX2017007726A (es) | 2017-12-04 |
CA2970572C (en) | 2023-01-24 |
EP3232789A1 (en) | 2017-10-25 |
AU2015367768B2 (en) | 2019-10-24 |
EP3232789B1 (en) | 2022-02-09 |
ES2574332B1 (es) | 2017-03-27 |
BR112017012777B1 (pt) | 2021-09-28 |
ES2574332A1 (es) | 2016-06-16 |
CA2970572A1 (en) | 2016-06-23 |
PE20171066A1 (es) | 2017-07-21 |
WO2016096805A1 (en) | 2016-06-23 |
PT3232789T (pt) | 2022-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2910459T3 (es) | Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas | |
CN101437754B (zh) | 基于二氧化氯的清洁剂/卫生洗涤剂 | |
US7534368B2 (en) | Oxidizing composition including a gel layer | |
BRPI0706739A2 (pt) | composição estável para gerar um fluido espessado contendo dióxido de cloro, e, método para produzir uma composição espessada de fluido de dióxido de cloro | |
US7993545B2 (en) | Tablet composition for the in-situ generation of chlorine dioxide for use in antimicrobial applications | |
BRPI0809802B1 (pt) | Composição para tratamento de água e método para tratamento de água para recreação | |
BRPI0315808B1 (pt) | Composições biocídicas aquosa e sólida contendo bromo ativo e processo de produção destas | |
US8017032B2 (en) | Tablet composition for the in-situ generation of chlorine dioxide for use in antimicrobial applications | |
BR112012019536B1 (pt) | composição geradora de dióxido de cloro, e, método para preparar uma composição geradora de dióxido de cloro | |
US20150296795A1 (en) | Systems, Methods, and Compositions Involving Chlorine Dioxide and Zeolite | |
US20100136112A1 (en) | Oxidizing composition including a gel layer | |
CA2847562A1 (en) | Method for producing silver-ion antibacterial liquid, silver-ion antibacterial liquid produced by said method, method for producing silver-ion antibacterial powder, and silver-ion antibacterial powder produced by said method | |
ES2930852T3 (es) | Pastillas comprimidas para desinfección de aguas | |
US20110027330A1 (en) | Tablet composition for the in-situ generation of chlorine dioxide for use in antimicrobial applications | |
ES2645935T3 (es) | Comprimidos para el tratamiento y desinfección de aguas que contienen un derivado halogenado y un lubricante | |
BR112017015615B1 (pt) | Método para tratar um corpo de água de recreação com uma composição biocida | |
WO2020140162A1 (es) | Un proceso hidrotermal para sintetizar un material zeolítico compuesto de clinoptilolita y phillipsita, útil para la remoción de arsénico desde agua potable. | |
US20110024367A1 (en) | Cyclic process for in-situ generation of chlorine dioxide in biguanide treated aquatic facilities | |
ES2672113B2 (es) | Pastilla desinfectante para superficies, con repelente de suciedad y procedimiento de obtencion de la misma. | |
AU2006278546A1 (en) | Fragrant and monopersulfate containing compositions for water treatment | |
JP2018058805A (ja) | ハロゲン化ヒダントイン含有組成物 | |
MX2008009558A (es) | Composicion de fluido espesada que comprende dioxido de cloro |