ES2907140T3 - Mezcla de caucho reticulable con azufre - Google Patents

Abstract

Mezcla de caucho reticulable con azufre, que presenta un par de aceptor de metileno-donador de metileno, caracterizada porque el aceptor de metileno es una resina de resorcinol-formaldehído reactiva para una reacción con un donador de metileno con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno, presentando la resina de resorcinol- formaldehído un contenido de resorcinol libre de menos del 0,1% en peso y un contenido de fenol libre de menos del 1% en peso.

Description

DESCRIPCIÓN

Mezcla de caucho reticulable con azufre

La invención se refiere a una mezcla de caucho reticulable con azufre, que presenta un par de aceptor de metilenodonador de metileno. Además, la invención se refiere a una rueda neumática de vehículo, que presenta al menos una mezcla de caucho reticulada con azufre de este tipo.

En las mezclas de caucho reticulables con azufre, que se usan como mezclas de engomado para soportes de resistencia textiles tales como rayón, poliamida y poliéster, se utilizan habitualmente los denominados pares de aceptor de metileno-donador de metileno, para conseguir, además de la conexión a través de la red de azufre, una unión para la impregnación adhesiva del soporte de resistencia textil, por regla general una formulación de inmersión de RFL. La formulación de inmersión de RFL contiene resorcinol y formaldehído o sus precondensados.

Como alternativa a las formulaciones de inmersión de RFL se ofrecen hoy en día también polímeros funcionalizados con maleína para el tratamiento de tejido textil o soportes de resistencia textiles, para conseguir una adhesión mejorada a mezclas de caucho. Tales denominadas formulaciones de inmersión libres de RF se dan a conocer, por ejemplo, en el documento EP 1745079 B1 así como el documento DE 102014211365 A1.

Como donador de metileno/donador de formaldehído se utilizan, por ejemplo, hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetramina (HMT). Su utilización está muy extendida en la industria del neumático. Como reactantes de aceptores de metileno se utilizan resorcinol y equivalentes de resorcinol o sus precondensados así como otros fenoles. Durante el proceso de vulcanización se forma a partir del donador de metileno y del aceptor de metileno una resina. Además de la red de azufre se configura una segunda red a base de donador de metileno y aceptor de metileno, que inicia una interacción adhesiva con la formulación de inmersión de RFL.

La utilización de pares de aceptor de metileno-donador de metileno se conoce también para mezclas de engomado para soportes de resistencia metálicos, en particular cable de acero chapado con latón. En el denominado procedimiento de adhesión directa para cable de acero chapado con latón, la mezcla de engomado contiene, por ejemplo, sales de cobalto y un sistema de resorcinol-formaldehído-ácido silícico, proviniendo el formaldehído por regla general de donadores de formaldehído tales como hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetramina (HMT). Para la mejora de la adhesión se usan también resinas de refuerzo y las mezclas deben contener mucho azufre y poco acelerador, para que pueda tener un dentado mecánico suficiente con la superficie del cable de acero.

Los aceptores de metileno a base de resorcinol o de fenol presentan desventajas en cuanto a la seguridad en el trabajo y la protección del medio ambiente. El resorcinol tiene una presión de vapor relativamente alta a las temperaturas de procesamiento de una mezcla de engomado, de modo que se evapora en parte durante el procesamiento y se condensa en componentes más fríos. Esto conduce a grandes impurezas y por consiguiente a un alto esfuerzo de limpieza. Además, el resorcinol está clasificado como nocivo para la salud y peligroso para el medio ambiente. Tiene posiblemente un efecto sobre el sistema nervioso central. Por tanto se pretende prescindir del resorcinol como reactante de aceptores de metileno. También el fenol, que puede evaporarse durante el procesamiento de mezclas de goma, debe clasificarse como nocivo para la salud y peligroso para el medio ambiente, de modo que también se persigue una reducción de esta sustancia.

Mezclas, que prescinden de reactantes de aceptores de metileno, se conocen, por ejemplo, por el documento EP 0 830423 B1 y el documento EP 2065219 A1. Sin embargo, en estos documentos se utilizan las denominadas resinas de triacina alquiladas autocondensante con una elevada funcionalidad imino y/o metilol, asumiéndose que es la alta funcionalidad imino y/o metilol la que les permite a estas resinas autocondensarse y formar a este respecto una red necesaria para la adhesión, sin que requiera un reactante de aceptores de metileno.

Por el documento EP 2 674 452 A1 se conoce utilizar como aceptor de metileno en una mezcla de engomado reticulable con azufre para soportes de resistencia textiles en ruedas neumáticas de vehículo una resina fenólica reactiva, en particular una resina fenólica modificada con un aceite vegetal y/o animal, un aceite insaturado y/o hidrocarburo aromático. Este conduce, con una buena adhesión, a menos impurezas en la producción e la mezcla y al mismo tiempo pudo prescindirse del resorcinol nocivo para la salud y peligroso para el medio ambiente durante el procesamiento. En este caso todavía pueden estar presentes cantidades mayores de fenol libre en la resina.

El documento US 6.472.457 B1 da a conocer aceptores de metileno, en cuyo caso se trata de compuestos de resorcinol, que están funcionalizados con diciclopentadieno y estireno.

Por el documento US 4.889.891, el documento US 2008/0090967 A1, el documento US 5.021.522, el documento US 2006/0111508 A1 y el documento US 5.936.056 se conocen resinas de resorcinol-formaldehído modificadas con estireno, que pueden utilizarse en mezclas de caucho.

También el documento US 2004/0162391 A1, el documento US 6.605.670 B1 y el documento US 2004/0241331 A1 describen resinas de resorcinol modificadas, que pueden usarse en mezclas de caucho.

Se ha mostrado que los reactantes de aceptores de metileno mencionados anteriormente no conducen para todos los casos de aplicación, en particular todas las mezclas de cuerpo de neumático, a la adhesión y rigidez deseadas. Con frecuencia están presentes también todavía restos de resorcinol y/o de fenol en las resinas, que conllevan los peligros para la salud y para el medio ambiente conocidos durante el procesamiento.

La invención se basa en el objetivo de proporcionar una mezcla de caucho reticulable con azufre que, con una buena adhesión a soportes de resistencia, conduzca a una mejora en cuanto a la seguridad en el trabajo y la protección del medio ambiente.

El objetivo según la invención se alcanza porque el aceptor de metileno es una resina de resorcinol-formaldehído reactiva para una reacción con un donador de metileno con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno, presentando la resina de resorcinol-formaldehído un contenido de resorcinol libre de menos del 0,1% en peso y un contenido de fenol libre de menos del 1% en peso.

Las resinas de resorcinol-formaldehído con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno son productos de policondensación de resorcinol, dicliclopentadieno y estireno con formaldehído.

Por “resinas de resorcinol-formaldehído reactivas para una reacción con un donador de metileno con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno” deben entenderse aquellas que son reactivas en la posición orto y para, para una reacción de este tipo.

Se ha mostrado que con estas resinas de resorcinol-formaldehído con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno puede conseguirse una adhesión buena o incluso mejorada a soportes de resistencia tras la vulcanización. Los dobles enlaces todavía presentes adicionalmente debido a las funcionalizaciones de diciclopentadieno y de estireno en la resina parecen mejorar la adhesión a la mezcla de caucho circundante. Mediante la utilización de las resinas de resorcinol-formaldehído especiales con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno como aceptores de metileno además apenas se influye negativamente en otras propiedades del vulcanizado. Al mismo tiempo, el porcentaje reducido de resorcinol libre y fenol libre provoca que las mezclas sean más respetuosas con el medio ambiente y menos peligrosas para la salud durante el procesamiento.

Para reducir la carga medioambiental y la carga para la salud, el aceptor de metileno, concretamente la resina de resorcinol-formaldehído con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno, presenta un contenido de resorcinol libre de menos del 0,1% en peso y un contenido de fenol libre de menos del 1% en peso.

Según un perfeccionamiento ventajoso de la invención, la relación en peso de aceptor de metileno con respecto a donador de metileno asciende a de 2,6:1 a 1:2,6, preferiblemente a de 1,4:1 a 1:1,4. Con estas relaciones en peso se consigue un nivel de adhesión, que equivale al de sistemas convencionales a partir de resorcinol y donador de metileno. Además, tales mezclas muestran un buen comportamiento de vulcanización con al mismo tiempo buenas propiedades del vulcanizado.

Como donador de metileno, en la mezcla de caucho se utiliza preferiblemente hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetramina (HMT, 1,3,5,7-tetraazaadamantano, urotropina). Estos son donadores de metileno habituales que pueden obtenerse en el mercado, que junto con las resinas de resorcinol-formaldehído con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno garantizan una adhesión especialmente buena entre el soporte de resistencia y la mezcla de engomado. La HMMM se utiliza, por ejemplo, como producto técnico - a menudo sobre un soporte inerte -con un grado de metilación < 6.

La mezcla de caucho reticulable con azufre contiene componente adicionales habituales en la industria del caucho, en particular al menos un caucho. Como cauchos pueden utilizarse cauchos de dieno. A los cauchos de dieno pertenecen todos los cauchos con una cadena de carbono insaturada, que se derivan al menos parcialmente de dienos conjugados.

La mezcla de caucho puede contener como caucho de dieno poliisopreno (IR, NR). A este respecto puede tratarse tanto de cis-1,4-poliisopreno como de 3,4-poliisopreno. Sin embargo, se prefiere el uso de cis-1,4-poliisoprenos con un porcentaje de cis-1,4 > 90% en peso. Por un lado, un poliisopreno de este tipo puede obtenerse mediante la polimerización estereoespecífica en disolución con catalizadores de Ziegler-Natta o usando alquileno de litio finamente distribuido. Por otro lado, en el caso del caucho natural (NR) se trata de un cis-1,4 poliisopreno tal, que el porcentaje de cis-1,4 en el caucho natural es mayor del 99% en peso. A este respecto, por caucho natural (NR) se entiende un caucho, que puede obtenerse mediante recolección de fuentes tales como árboles de caucho (Hevea brasiliensis) o fuentes no de árboles de caucho (tales como, por ejemplo, guayule o diente de león (por ejemplo, Taraxagum koksaghyz)).

Si la mezcla de caucho contiene como caucho de dieno polibutadieno (BR), puede tratarse de cis-1,4-polibutadieno. Se prefiere el uso de cis-1,4-polibutadieno con un porcentaje de cis-1,4 mayor del 90% en peso, que puede producirse, por ejemplo, mediante polimerización en disolución en presencia de catalizadores del tipo de las tierras raras.

Como cauchos de dieno adicionales pueden utilizarse vinil-polibutadienos y copolímeros de estireno-butadieno. En el caso de los vinil-polibutadienos y copolímeros de estireno-butadieno puede tratarse de copolímeros de (estireno)-butadieno polimerizados en disolución (S-(S)BR) con un contenido de estireno, con respecto al polímero, de desde aproximadamente el 0 hasta el 45% en peso y un contenido de vinilo (contenido de butadieno unido en 1,2, con respecto a todo el polímero) de desde el 10 hasta el 90% en peso, que pueden producirse, por ejemplo, usando alquileno de litio en disolvente orgánico. Los S-(S)BR también pueden estar acoplados y modificados en los grupos de extremo. Sin embargo, también pueden utilizarse copolímeros de estireno-butadieno polimerizados en emulsión (E-SBR) así como mezclas de E-SBR y S-(S)BR. El contenido de estireno del E-SBR asciende a aproximadamente del 15 al 50% en peso y pueden usarse los tipos conocidos del estado de la técnica, que se obtuvieron mediante la copolimerización de estireno y 1,3-butadieno en emulsión acuosa.

Los cauchos de dieno utilizados en la mezcla, en particular los copolímeros de estireno-butadieno, pueden utilizarse también en forma parcial o completamente funcionalizada. A este respecto, la funcionalización puede tener lugar con grupos, que pueden interaccionar con las cargas usadas, en particular con cargas que portan grupos OH. A este respecto puede tratarse, por ejemplo, de funcionalizaciones con grupos hidroxilo y/o grupos epoxi y/o grupos siloxano y/o grupos amino y/o grupos ftalocianina y/o grupos carboxi y/o grupos sulfuro de silano. Los cauchos de dieno pueden estar adicional o alternativamente también acoplados.

Sin embargo, además de dichos cauchos de dieno, la mezcla puede contener también todavía otros tipos de caucho, tales como, por ejemplo, terpolímero de estireno-isopreno-butadieno, caucho de butilo, caucho de halobutilo o caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM).

A la mezcla de caucho se le puede añadir como adyuvante de procesamiento y para abaratar la mezcla también regenerado (reclaim).

La mezcla de caucho puede contener diferentes cargas, tales como negros de carbón, ácidos silícicos, silicatos de aluminio, creta, almidón, óxido de magnesio, dióxido de titanio o geles de caucho en cantidades habituales, pudiendo utilizarse las cargas en combinación.

Si se utiliza negro de carbón en la mezcla de caucho, se trata preferiblemente de aquellos tipos, que presentan una superficie CTAB (según la norma ASTM D 3765) de más de 30 m2/g. Estos pueden incorporarse de manera sencilla y garantizan una generación de calor reducida.

Si están contenidos ácidos silícicos en la mezcla, puede tratarse de los ácidos silícicos habituales para mezclas de caucho para neumáticos. Se prefiere especialmente que se use un ácido silícico precipitado, finamente distribuido, que presente una superficie CTAB (según la norma ASTM D 3765) de desde 30 hasta 350 m2/g, preferiblemente de desde 110 hasta 250 m2/g. Como ácidos silícicos pueden utilizarse tanto ácidos silícicos convencionales como los del tipo VN3 (nombre comercial) de la empresa Evonik como ácidos silícicos altamente dispersables, los denominados ácidos silícicos HD (por ejemplo, Ultrasil 7000 de la empresa Evonik).

Si la mezcla de caucho contiene ácido silícico u otras cargas polares, a la mezcla se le pueden añadir agentes de acoplamiento de silano para la mejora de la procesabilidad y para la conexión de la carga polar al caucho. Los agentes de acoplamiento de silano reaccionan con los grupos silanol superficiales del ácido silícico u otros grupos polares durante el mezclado del caucho o de la mezcla de caucho (in situ) o ya antes de la adición de la carga al caucho en el sentido de un pretratamiento (modificación previa). A este respecto, como agentes de acoplamiento de silano pueden usarse todos los agentes de acoplamiento de silano conocidos por el experto en la técnica para el uso en mezclas de caucho. Tales agentes de acoplamiento conocidos por el estado de la técnica son organosilanos bifuncionales, que en el átomo de silicio presentan al menos un grupo alcoxi, cicloalcoxi o fenoxi como grupo saliente y que como otra funcionalidad presentan un grupo, que dado el caso tras la escisión puede iniciar una reacción química con los dobles enlaces del polímero. En el caso del grupo mencionado en último lugar puede tratarse, por ejemplo, de los siguientes grupos químicos: -SCN, -SH, -NH2 o -Sx- (siendo x = 2-8). Así, como agentes de acoplamiento de silano pueden usarse, por ejemplo, 3-mercaptopropiltrietoxisilano, 3-tiocianato-propiltrimetoxisilano o polisulfuros de 3,3’-bis(trietoxisililpropilo) con de 2 a 8 átomos de azufre, tal como, por ejemplo, tetrasulfuro de 3,3’-bis(trietoxisililpropilo) (TESPT), el disulfuro correspondiente o también mezclas de los sulfuros con de 1 a 8 átomos de azufre con diferentes contenidos de los diferentes sulfuros. A este respecto, los agentes de acoplamiento de silano pueden añadirse también como mezcla con negro de carbón industrial, tal como, por ejemplo, TESPT sobre negro de carbón (nombre comercial X50S de la empresa Evonik). También pueden utilizarse mercaptosilanos bloqueados, tal como se conocen, por ejemplo, por el documento WO 99/09036, como agente de acoplamiento de silano. También pueden utilizarse silanos, tal como se describen en el documento W o 2008/083241 A1, el documento WO 2008/083242 A1, el documento WO 2008/083243 A1 y el documento WO 2008/083244 A1. Pueden usarse, por ejemplo, silanos, que se comercializan con el nombre NXT en diferentes variantes por la empresa Momentive, EE. UU., o aquellos que se comercializan con el nombre VP Si 363® por la empresa Evonik Industries. También pueden utilizarse los denominados “silated core polysulfides" (SCP, polisulfuros con núcleo sililado), que se describen, por ejemplo, en el documento US 20080161477 A1 y el documento EP 2114961 B1.

Por lo demás, la mezcla de caucho según la invención puede contener aditivos habituales en partes en peso habituales. A estos aditivos pertenecen los plastificantes, tales como, por ejemplo, glicéridos, facticios, resinas hidrocarbonadas, plastificantes de aceites minerales aromáticos, nafténicos o parafínicos (por ejemplo, MES (solvato de extracción suave) o TDAE (extracto aromático de destilado tratado)), aceites a base de materias primas renovables (tales como, por ejemplo, aceite de colza, aceites de terpeno (por ejemplo, aceites de naranja) o facticios), los denominados aceites BTL (tal como se dan a conocer en el documento DE 102008037714 A1) o polímeros líquidos (tal como, por ejemplo, polibutadieno líquido)); agentes antienvejecimiento, tales como, por ejemplo, N-fenil-N’-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina (6PPD), N-isopropil-N’-fenil-p-fenilendiamina (IPPD), 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMQ) y otras sustancias, tal como se conocen, por ejemplo, por J. Schnetger, Lexikon der Kautschuktechnik, 2a edición, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1991, págs. 42-48, activadores, tales como, por ejemplo, óxido de cinc y ácidos grasos (por ejemplo, ácido esteárico), ceras, ceras adhesivas, tales como, por ejemplo, resinas hidrocarbonadas y colofonia, y adyuvantes de masticación, tal como, por ejemplo, disulfuro de 2,2’-dibenzamidodifenilo (DBD).

La vulcanización se realiza en presencia de azufre y/o donadores de azufre, pudiendo actuar algunos donadores de azufre al mismo tiempo como aceleradores de la vulcanización. El azufre o los donadores de azufre se añaden a la mezcla de caucho en la última etapa de mezclado en las cantidades usuales para el experto en la técnica (de 0,4 a 8 phr). La vulcanización puede tener lugar también en presencia de cantidades de azufre muy reducidas en combinación con sustancias donadoras de azufre.

A este respecto, el dato usado en este documento phr (parts per hundred parts of rubber by weight, partes por cien partes de caucho en peso) es el dato de cantidad habitual en la industria del caucho para formulaciones de mezcla. A este respecto, la dosificación de las partes en peso de las sustancias individuales se refiere siempre a 100 partes en peso de toda la masa de todos los cauchos presentes en la mezcla. La masa de todos los cauchos presentes en la mezcla suma 100.

Por lo demás, la mezcla de caucho puede contener sustancias que influyen en la vulcanización tales como aceleradores de la vulcanización, retardadores de la vulcanización y activadores de la vulcanización en cantidades habituales, para controlar el tiempo necesario y/o la temperatura necesaria de la vulcanización y mejorar las propiedades del vulcanizado. A este respecto, los aceleradores de la vulcanización pueden seleccionarse, por ejemplo, de los siguientes grupos de aceleradores: aceleradores de tiazol tal como, por ejemplo, 2-mercaptobenzotiazol, aceleradores de sulfenamida tales como, por ejemplo, benzotiacil-2-ciclohexilsulfenamida (CBS) y benzotiacil-2-diciclohexilsulfenamida (DCBS), aceleradores de guanidina tal como, por ejemplo, N,N’-difenilguanidina (DPG), aceleradores de ditiocarbamato tales como, por ejemplo, dibencilditiocarbamato de cinc, disulfuros, tiofosfatos. Los aceleradores pueden utilizarse también en combinación entre sí, pudiendo obtenerse como resultado efectos sinérgicos. También pueden utilizarse en la mezcla de engomado sistemas formadores de red adicionales, tales como, por ejemplo, Vulkuren®, Duralink®, Perkalink® o sistemas, tal como se describen en el documento WO 2010/049261 a 2.

La producción de la mezcla de caucho según la invención tiene lugar de manera convencional, produciéndose en primer lugar por regla general una mezcla básica, que contiene todos los componentes con la excepción del sistema de vulcanización (azufre y sustancias que influyen en la vulcanización), en una o varias etapas de mezclado y a continuación se genera mediante la adición del sistema de vulcanización la mezcla terminada. A continuación se procesa adicionalmente la mezcla.

La mezcla de caucho puede utilizarse en diferentes productos de goma, en los que están presentes soportes de resistencia. En el caso de estos productos de goma puede tratarse, por ejemplo, de correas de accionamiento, cintas transportadoras, tubos flexibles, tejidos engomados o resortes de aire.

Preferiblemente, la mezcla de caucho se utiliza en ruedas neumáticas de vehículo. Puede utilizarse en las mismas, por ejemplo, como engomado para soportes de resistencia textiles o metálicos. Los soportes de resistencia textiles pueden estar compuestos, por ejemplo, por aramida, poliéster, poliamida, rayón o cables híbridos de estos materiales.

Para conseguir una buena adhesión a los soportes de resistencia, ha demostrado ser ventajoso que la cantidad de aceptor de metileno en la mezcla de caucho ascienda a de 1 a 4 phr.

La mezcla de caucho puede utilizarse para el engomado de los más diversos componentes de neumático, tales como el núcleo de talón, los recubrimientos de talón, los refuerzos de talón, el cinturón, la carcasa o las cubiertas de cinturón, pero la mezcla de caucho también puede usarse para otras mezclas cercanas a los soportes de resistencia tales como pestaña de núcleo, faldilla de goma, acolchado de canto de cinturón, acolchado de reborde, placas inferiores de banda de rodadura u otras mezclas de cuerpo, pudiendo dotarse también varios componentes dentro de un neumático de la mezcla según la invención. A este respecto, la producción de la rueda neumática de vehículo según la invención tiene lugar según procedimientos conocidos por el experto en la técnica.

Preferiblemente, la mezcla de caucho se utiliza como engomado de carcasa y/o de cubierta, donde los buenos valores de adhesión entre el soporte de resistencia y la mezcla de engomado conducen a una alta vida útil de la rueda neumática de vehículo.

Alternativa o adicionalmente, la mezcla de caucho puede utilizarse también como mezcla de engomado de cinturón, lo que influye a su vez positivamente en la vida útil de la rueda neumática de vehículo.

La invención se explicará ahora más detalladamente mediante las siguientes tablas.

En las tablas 1 y 2 se indican mezclas de ejemplo para diferentes componentes de una rueda neumática de vehículo. En la tabla 1 se representan mezclas para un engomado de soportes de resistencia textiles. La tabla 2 muestra mezclas para un engomado de cable de acero. Las mezclas según la invención están identificadas con E, las mezclas comparativas con V.

En las mezclas de las tablas se varió el tipo de aceptor de metileno.

La producción de las mezclas tuvo lugar en las condiciones habituales produciendo una mezcla básica y a continuación la mezcla terminada en un mezclador tangencial de laboratorio.

A partir de todas las mezclas se produjeron probetas mediante vulcanización óptima a presión a 1602C y con estas probetas se determinaron propiedades de material típicas para la industria del caucho con los procedimientos de prueba indicados a continuación.

• dureza Shore-A a temperatura ambiente según la norma DIN 53505

• resiliencia a 70°C según la norma DIN 53512

• resistencia a la tracción a temperatura ambiente según la norma DIN 53504

Con las mezclas de la tabla 1 se llevaron a cabo ensayos de adhesión, las denominadas pruebas de pelado, según la norma ISO 36:2011 (E) así como la norma DIN 53530 con evaluación según la norma DIN ISO 6133 en soportes de resistencia textiles de poliéster sin envejecimiento. Para ello, cables de soporte de resistencia equipados con formulación de inmersión de RFL de poliéster (1440x2 dtex, 121 epdm) se cubrieron con las mezclas de caucho no vulcanizadas y a continuación se vulcanizaron a 170°C. A continuación se determinó la fuerza para pelar la mezcla de los cables y se determinó ópticamente la cobertura de los cables con mezcla tras el desprendimiento. Además, con las mezclas de la tabla 2 se llevaron a cabo ensayos con respecto a la adhesión a cable de acero chapados con latón (2 x 0,30 HT) según la norma ASTM 2229/D1871 sin envejecimiento (longitud de incrustación en la mezcla de engomado: 10 mm, velocidad de retirada: 125 mm/min). Se determinaron la fuerza de extracción y la cobertura.

Los valores de medición determinados de las propiedades mencionadas anteriormente se refirieron a las mezclas 1 (V) y 3(V) como mezclas de referencia. Sus valores se equipararon al 100%. Los valores menores del 100% reflejan una disminución del valor de medición con respecto al valor de referencia. Los valores mayores del 100% reflejan un aumento del valor de medición con respecto al valor de referencia.

Tabla 1

En el engomado de cable textil según la invención de la tabla 1 se registra una adhesión claramente mejorada debido al cambio de resorcinol por una resina de resorcinol-formaldehído con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno. Las otras propiedades del vulcanizado se mantienen a un buen nivel. Las cantidades reducidas de resorcinol y fenol en las mezclas según la invención contribuyen además a que se obtenga como resultado una mejora en cuanto a la seguridad en el trabajo y la protección del medio ambiente. Prescindir de resorcinol provoca además que se produzcan menos impurezas durante la producción de las mezclas debido a deposiciones.

Tabla 2

A partir de la tabla 2 resulta evidente que también se mantiene a un buen nivel la adhesión a cable de acero en el caso de usar resina de resorcinol-formaldehído con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno, empeorándose además apenas las otras propiedades del vulcanizado y en parte incluso mejorándose. También en este caso se obtienen como resultado en cuanto a la seguridad en el trabajo y el peligro para el medio ambiente las mismas ventajas debido a las menores proporciones de resorcinol y de fenol en la mezcla tal como se describió anteriormente con respecto a la tabla 1.

Claims (6)

1. REIVINDICACIONES

   1 Mezcla de caucho reticulable con azufre, que presenta un par de aceptor de metileno-donador de metileno, caracterizada porque el aceptor de metileno es una resina de resorcinol-formaldehído reactiva para una reacción con un donador de metileno con funcionalización de diciclopentadieno y de estireno, presentando la resina de resorcinolformaldehído un contenido de resorcinol libre de menos del 0,1% en peso y un contenido de fenol libre de menos del 1% en peso.
2. 2. - Mezcla de caucho reticulable con azufre según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación en peso de aceptor de metileno con respecto a donador de metileno asciende a de 2,6:1 a 1:2,6.
3. 3. - Mezcla de caucho reticulable con azufre según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque como donador de metileno se utiliza hexametoximetilmelamina (HMMM) y/o hexametilentetramina (HMT).
4. 4.- Rueda neumática de vehículo, que presenta una mezcla de caucho reticulada con azufre según la reivindicación 1.
5. 5. - Rueda neumática de vehículo según la reivindicación 4, caracterizada porque presenta un engomado de carcasa y/o un engomado de cubierta a partir de la mezcla de caucho.
6. 6. - Rueda neumática de vehículo según la reivindicación 4 o 5, caracterizada porque presenta un engomado de cinturón a partir de la mezcla de caucho.