ES2899327T3

ES2899327T3 - Cuerpo moldeado dental monocromático y pieza en bruto para la fabricación de restauraciones dentales

Info

Publication number: ES2899327T3
Application number: ES18711104T
Authority: ES
Inventors: Konrad Hagenbuch; Harald Kerschbaumer; Konrad Gurschler; Clemens Andreas Häfele; Thomas Baaske
Original assignee: Ivoclar Vivadent AG
Current assignee: Ivoclar Vivadent AG
Priority date: 2017-03-17
Filing date: 2018-03-15
Publication date: 2022-03-10
Anticipated expiration: 2038-03-15
Also published as: WO2018167213A1; US11278381B2; US20200054423A1; EP3595614B1; CN110366406A; EP3375429A1; EP3595614A1

Abstract

Cuerpo moldeado dental monocromático que contiene una matriz de resina polimerizada y por lo menos una carga, caracterizado por que presenta una opacidad comprendida entre el 72 y el 76% y contiene una carga orgánica, un material compuesto orgánico-inorgánico en forma de polvo (relleno compuesto), o una mezcla de los mismos, midiéndose la opacidad en cuerpos de ensayo con un diámetro de 20 mm y una altura de 2 ± 0,02 mm a una longitud de onda de entre 360 y 740 nm, y presentando la carga orgánica y el relleno compuesto un tamaño de partícula promedio (valor d50) de entre 2 y 100 μm, medido mediante espectroscopia de difracción láser.

Description

DESCRIPCIÓN

Cuerpo moldeado dental monocromático y pieza en bruto para la fabricación de restauraciones dentales

La presente invención se refiere a cuerpos moldeados monocromáticos, piezas en bruto y piezas moldeadas dentales, a procedimientos para su producción y a su uso para producir piezas moldeadas de restauración dental. Los cuerpos moldeados consisten en un material sintético cargado y se caracterizan por una opacidad predeterminada.

El diente natural presenta un gradiente de color, diferencias de traslucidez y diferentes brillos de color dentro del diente. Por lo tanto, para reproducir el aspecto del diente natural de la forma más realista posible, las restauraciones dentales generalmente son también multicolores y tienen una estructura zonal con diferentes regiones que presentan colores correspondientes al diente natural.

Se plantean exigencias particularmente elevadas a las prótesis para la región dental frontal. A este respecto, de forma convencional, se utilizan dientes artificiales con por lo menos dos y generalmente de tres a cuatro capas para lograr una estética natural. Estas capas se caracterizan por un incisal transparente, una dentina opaca y un material de cuello aún más opaco, siendo la capa de dentina la principal responsable del efecto de color.

Particularmente con los dientes protésicos prefabricados artificiales, se debe hacer un gran esfuerzo para lograr un efecto estético y que sea aceptable en términos de color con diferentes tamaños y formas de dientes. En la región de los molares, la estética desempeña un papel menos importante que en los dientes frontales, pero cada vez va adquiriendo más importancia.

En el curso de la digitalización y la introducción de procedimientos CAD/CAM, se recurre cada vez más a prótesis dentales específicas para cada paciente para fabricar prótesis extraíbles. Cuando los dientes y especialmente los segmentos dentales formados por varios dientes contiguos se obtienen mediante fresado a partir de piezas en bruto de varias capas, es difícil lograr un aspecto estéticamente satisfactorio a lo largo de toda la restauración porque, por lo general, la restauración no se puede colocar de tal manera que todas las regiones de la restauración se encuentren en la capa óptima de la pieza en bruto para las mismas. Además, la pieza en bruto no se puede aprovechar de forma óptima, lo que está asociado con una cantidad relativamente grande de residuos. Por lo tanto, no es práctico producir más de una restauración a partir de una pieza en bruto. Incluso cuando se utilizan piezas en bruto de varias capas, es habitual revestir las restauraciones después del fresado.

El documento DE 19823530 A1 divulga bloques en forma de paralelepípedo y de cilindro de materiales de resina dental que se indica que son adecuados para la producción de prótesis dentales tales como coronas o restauraciones intracoronarias (del inglés “inlay”) mediante fresado. El material de resina dental contiene polímero de resina acrílica y entre el 20 y el 70% en peso de carga inorgánica con un tamaño medio de partícula comprendido entre 0,01 y 0,04 pm. Por ejemplo, los bloques cilíndricos tienen un diámetro de 15 mm y una altura de 25 mm. Las restauraciones también se pueden revestir para adaptarlas al color de los dientes circundantes.

Por el documento WO 00/40206 se conocen piezas en bruto para la producción de prótesis dentales que contienen una resina polimérica y un material de carga finamente dividido con un diámetro máximo de partícula de 50 pm. Las piezas en bruto se caracterizan por estar desprovistas de fisuras y se fabrican de forma que superen una prueba de choque térmico. La apariencia de la prótesis se puede ajustar aplicando materiales adicionales.

El documento US 2005/0154081 divulga materiales dentales con un indicador de polimerización coloreado que se decolora durante el curado. La decoloración del indicador de polimerización provoca una disminución de la opacidad. Se indica que después del curado la opacidad es preferentemente inferior al 70%.

El documento US 2007/02327818 A1 divulga materiales dentales opacos a los rayos X que presentan una opacidad que es comparable a la de la dentina y que se indica que confiere a los materiales un aspecto natural. Se indica que una opacidad de más del 70% da como resultado un aspecto menos natural y menos parecido a un diente.

El documento EP 2 987 480 A1 divulga materiales dentales que presentan una alta traslucidez antes de la polimerización, de tal modo que la luz utilizada para la polimerización puede penetrar profundamente en los materiales. Cuando los materiales se curan, la traslucidez disminuye. Esta se encuentra en el intervalo comprendido entre el 15 y el 80% antes de la polimerización y en el intervalo comprendido entre el 5 y el 15% después de la polimerización. Debido a la baja traslucidez, debe lograrse una cobertura visualmente satisfactoria de la dentina.

La invención se basa en el objeto de proporcionar cuerpos moldeados dentales y piezas en bruto para la producción de restauraciones dentales que tengan una apariencia que se corresponda con la del diente natural y que sean fáciles de producir y de procesar. La invención se basa, en particular, en el objeto de proporcionar dientes artificiales y segmentos dentales que satisfagan altas exigencias estéticas y piezas en bruto que sean adecuadas para la producción de dientes artificiales y segmentos dentales mediante fresado.

Según la invención, este objeto se consigue por medio de cuerpos moldeados dentales monocromáticos que presentan una opacidad comprendida entre el 72 y el 76% y que contienen una carga orgánica u orgánicoinorgánica con un tamaño medio de partícula (valor d50) de entre 2 y 100 |jm. Los cuerpos moldeados tienen preferentemente la forma de una restauración dental o la forma de una pieza en bruto para producir una restauración dental. La restauración dental es preferentemente un diente artificial o un segmento dental. Se entiende por segmento dental un cuerpo moldeado que está formado por dos o más, preferentemente entre 2 y 14 y en particular entre 2 y 7, dientes artificiales conectados entre sí. La pieza en bruto es especialmente adecuada para el procesamiento posterior mediante procedimientos de mecanizado con arranque de virutas tales como procedimientos de fresado o CAD/CAM.

Se ha descubierto, sorprendentemente, que un material monocromático en un intervalo de opacidad estrechamente restringido permite la producción de restauraciones dentales de aspecto natural y estéticamente exigentes. Este efecto se debe a una especie de efecto camaleón, que se basa en una interacción de la opacidad y la forma externa de los cuerpos moldeados. En el caso de cuerpos moldeados en forma de diente, el contorno exterior del diente y la variación asociada al mismo del grosor del material dentro del intervalo de opacidad encontrado dan lugar a un aspecto natural. Allí donde el diente es más grueso y, por lo tanto, el grosor de la capa es mayor, el efecto de color es más pronunciado y el material resulta más opaco. Por el contrario, allí donde el diente y, por lo tanto, las capas son más finas, el efecto de color es menos pronunciado y el material resulta más transparente y más claro. En general, de esta forma se logra un gradiente de color y de traslucidez muy natural con una simple medida.

Se prefieren según la invención cuerpos moldeados con una opacidad comprendida entre el 73 y el 75% y de forma muy particularmente preferida de aproximadamente el 74%. La opacidad O es la relación del flujo de luz incidente lo con respecto al flujo de luz pasante I:O = Io/I. El recíproco de la opacidad es la transmisión. Según la invención, la opacidad se mide en cuerpos de ensayo con un diámetro de 20 mm y una altura de 2 ± 0,02 mm. La medición se puede realizar con dispositivos de medición disponibles comercialmente, preferentemente con un espectrofotómetro Minolta CM-3700d (longitud de onda comprendida entre 360 y 740 nm).

En principio, el efecto se produce con todos los materiales que, después de haber sido coloreados con un tono del color del diente, presentan una opacidad dentro del intervalo según la invención. Por lo tanto, los cuerpos moldeados pueden consistir, por ejemplo, en cerámica dental o material sintético.

Los cuerpos moldeados según la invención consisten en materiales sintéticos obtenidos mediante polimerización de monómeros orgánicos. Además de la matriz de resina polimerizada, los materiales sintéticos contienen por lo menos una carga orgánica u orgánico-inorgánica distribuida homogéneamente en la misma. Los cuerpos moldeados se obtienen dispersando una o más cargas homogéneamente en una resina polimerizable. A continuación, la mezcla se lleva a la forma deseada y se cura mediante polimerización. El curado se lleva a cabo preferentemente mediante la introducción de energía en forma de temperatura, presión o radiación electromagnética, pero en principio también se pueden utilizar sistemas iniciadores de curado en frío. Preferentemente, el curado se realiza térmicamente.

Como resinas polimerizables se prefieren monómeros polimerizables por radicales. Como resina se utilizan de forma particularmente preferida uno o más monómeros monofuncionales o una mezcla de monómeros monofuncionales y polifuncionales. Por monómeros monofuncionales se entienden compuestos con un grupo polimerizable por radicales, por monómeros polifuncionales compuestos con dos o más, preferentemente entre 2 y 4, y en particular 2, grupos polimerizables por radicales.

Como monómeros monofuncionales polimerizables por radicales pueden utilizarse, por ejemplo, acrilamidas N-monosustituidas, tales como, por ejemplo, N-etilacrilamida. Los monómeros polimerizables por radicales monofuncionales preferidos según la invención son los mono(met)acrilatos. Los (met)acrilatos monofuncionales particularmente preferidos son (met)acrilatos de metilo, de etilo, de 2-hidroxietilo, de butilo, de isobutilo, de acetoxiacetiletilo (AAE), de bencilo, de tetrahidrofurfurilo, de isobornilo y de p-cumilfenoxietilenglicol (CMP-1E) y mezclas de los mismos, siendo muy particularmente preferidos (met)acrilato de isobutilo, de tetrahidrofurfurilo o de isobornilo, CMP-1E y mezclas de los mismos. El más preferido es el metacrilato de metilo (MMA).

Como monómeros polifuncionales polimerizables por radicales se pueden utilizar, por ejemplo, acrilamidas N-disustituidas, tales como, por ejemplo, N,N-dimetilacrilamida, y bisacrilamidas, tales como, por ejemplo, N,N'-dietil-1,3-bis(acrilamido)propano, 1,3-bis(metacrilamido)-propano, 1,4-bis(acrilamido)butano o 1.4- bis(acriloil)piperazina. Según la invención, se prefieren (met)acrilatos polifuncionales y, en particular, difuncionales, tales como, por ejemplo, di(met)acrilato de di-, tri- o tetra-etilenglicol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol y di- y tri-(met)acrilato de glicerina, di(met)acrilato de 1.4- butanodiol, di(met)acrilato de 1,12-dodecanodiol, y mezclas de los mismos.

Los dimetacrilatos particularmente preferidos son dimetacrilato de bisfenol-A, 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloiloxipropil)fenil]propano (bis-GMA; un producto de adición de ácido metacrílico y bisfenol-A-diglicidiléter), dimetacrilato de bisfenol-A etoxilado o propoxilado, tal como, por ejemplo, el dimetacrilato de bisfenol A 2-[4-(2-metacriloiloxietoxietoxi)fenil]-2-[4-(2-metacriloiloxietoxi)fenil]propano) (N° CAS 41637-38-1, SR-348c, empresa Sartomer), metacrilato de 2-(((2-(N-metillacrilamido)-etoxi)carbonil)amino)etilo y 2,2-bis[4-(2-metacriloxipropoxi)fenil]propano, bis(3-metacriloiloxi-metil)triciclo-[5.2.1.026]decano (DCP) y mezclas de los mismos. Los monómeros polifuncionales muy particularmente preferidos son dimetacrilato de uretano (UDMA, 1,6-bis-[2-metacriloiloxi-etoxi-carbonilamino]-2,2,4-trimetilhexano; TMX-UDMA (un producto de adición de una mezcla de HEMA y metacrilato de hidroxipropilo (HPMA) con a,a,a',a'-tetrametil-m-xililendiisocianato (TMXDI)), dimetacrilato de 1,10-decanodiol (D3MA), dimetacrilato de etilenglicol y mezclas de los mismos.

Una mezcla de monómeros particularmente ventajosa según la invención es una mezcla de los monómeros MMA, UMDA (o TMX-UDMA) y dimetacrilato de etilenglicol, en la que los monómeros se utilizan preferentemente en una relación en peso de 9 a 12 partes en peso de MMA, de 0,5 a 2 partes en peso de UDMA (o TMX-UDMA) y 1 parte en peso de dimetacrilato de etilenglicol.

Los materiales sintéticos contienen por lo menos una carga particulada orgánico-inorgánica o preferentemente orgánica, y pueden contener adicionalmente una carga inorgánica.

Las cargas inorgánicas particuladas preferidas son polvos de vidrios opacos a los rayos X con un tamaño medio de partícula de entre 0,01 y 15 pm, preferentemente de entre 0,10 y 5,0 pm; cargas opacas a los rayos X, tales como trifluoruro de iterbio, con un tamaño medio de partícula de entre 0,050 y 2,0 pm, preferentemente de entre 0,10 y 1,0 pm; SO2, ZrO2, ZnO y óxidos mixtos de SO2, ZrO2, ZnO y/o TO2 con un tamaño medio de partícula de entre 5 y 500 nm, preferentemente de entre 20 y 200 nm; cargas nanoparticuladas, tales como óxido de tantalio (V), sulfato de bario u óxidos mixtos de SO2 con óxido de iterbio (III) u óxido de tantalio (V) con un tamaño medio de partícula comprendido entre 5 y 500 nm, preferentemente entre 20 y 200 nm. ZrO2 y BaSO4 son particularmente adecuados para ajustar la opacidad.

Como cargas orgánicas se prefieren las partículas poliméricas, especialmente partículas de polímeros orgánicos reticulados. Las partículas poliméricas se pueden obtener mediante curado de uno o más monómeros y moliendo posteriormente la masa curada o mediante polimerización en suspensión. El curado se puede realizar utilizando luz o térmicamente. Como monómeros se prefieren monómeros polimerizables por radicales y en particular los monómeros enumerados anteriormente. Se prefieren muy particularmente los dimetacrilatos, especialmente bis-GMA, UDMA, TMX-UDMA, DCP, D3MA y mezclas de los mismos.

Las partículas poliméricas que se producen mediante molido muestran una apariencia similar a una astilla bajo el microscopio y, por lo tanto, también se denominan polímerizados astillados o polímeros astillados. Por el contrario, los polímeros en perlas obtenidos mediante polimerización en suspensión se caracterizan por partículas esféricas. Se prefieren los polímeros astillados como cargas orgánicas.

Por cargas orgánico-inorgánicas se entiende partículas poliméricas que a su vez están rellenas con cargas inorgánicas. Los rellenos de este tipo también se denominan rellenos compuestos. Las cargas orgánico-inorgánicas se producen preferentemente curando masas basadas en monómeros polimerizables por radicales y cargas inorgánicas. El curado puede inducirse por luz o, preferentemente, térmicamente. A este respecto, como monómeros polimerizables por radicales se utilizan preferentemente dimetacrilatos, y de forma particularmente preferida bis-GMA, UDMA, TMX-UDMa , DCP y/o D3MA. Como cargas se utilizan preferentemente ácidos silícicos pirógenos o precipitados, cargas de vidrios opacos a los rayos X, trifluoruro de iterbio y mezclas de estos componentes. El índice de refracción de la mezcla monomérica polimerizada se ajusta preferentemente de modo que corresponda ampliamente al índice de refracción de la carga principal utilizada. De esta forma se consigue que el relleno compuesto presente un alto nivel de transparencia. Los polímeros se muelen y se utilizan en forma de polvo.

Las cargas orgánicas u orgánicas-inorgánicas presentan un tamaño de partícula promedio de entre 2 y 100 pm, de forma particularmente preferida de entre 2 y 60 pm o de entre 5 y 60 pm, de forma muy particularmente preferida de entre 10 y 50 pm, de la forma más preferida de entre 10 y 30 pm y, en particular de aproximadamente 20 pm. Todos los tamaños de partículas de polímeros astillados o en perlas son valores promediados de d50, que puede medirse, por ejemplo, en un dispositivo de medición del tamaño de partícula del tipo Laser Particle Size Analyzer Horiba lA-960 (HORIBA Ltd. Kioto/Japón). La medición se realiza mediante espectroscopia de difracción láser. Las muestras que se van a analizar se dispersan en un coadyuvante adecuado tal como, por ejemplo, una solución acuosa al 20% de polifosfato de sodio (muestras inorgánicas) o una solución acuosa de Tween al 0,5% en peso (solución de monolaurato de polioxietilensorbitán). Los resultados se calculan según las reglas de la teoría de Mie.

Para lograr el aspecto más natural de las restauraciones dentales, los materiales sintéticos según la invención contienen preferentemente por lo menos un relleno compuesto y de forma particularmente preferida por lo menos una carga orgánica que presente una transparencia más elevada, es decir, una opacidad más reducida, que el material de la matriz. Se prefieren particularmente las partículas poliméricas reticuladas descritas anteriormente. Estas cargas presentan un tamaño de partícula relativamente grande y pueden conducir la luz profundamente hacia el interior del material, produciendo un determinado efecto de profundidad que confiere a la restauración un aspecto natural.

Los materiales sintéticos cargados o no cargados contienen preferentemente por lo menos un colorante, siendo preferidos como colorantes los pigmentos. Son particularmente preferidos los materiales que contienen uno o más pigmentos seleccionados de entre las sustancias siguientes:

Los pigmentos particularmente preferidos son óxido de hierro negro, hidróxido-óxido de hierro amarillo y TiO2 blanco, Microlith rojo, Microlith amarillo y mezclas de los mismos.

del curado. Se prefiere particularmente que los cuerpos moldeados tengan uno de los siguientes colores después del curado:

Los colores se determinan según el modelo de color L*a*b* de forma correspondiente a la norma DIN EN ISO 11664-4. La medición del color se puede llevar a cabo con dispositivos de medición disponibles comercialmente, tales como el dispositivo de medición de color Minolta CM-3700d.

Las designaciones de color A1, A2, A3, etc. corresponden al sistema de color Vita (guía de color Vita Lumin-VACUUM). Este es una escala de colores que es habitual y se utiliza ampliamente en el sector dental. Estas designaciones permiten a un experto en la técnica asignar rápidamente los colores.

Los materiales según la invención contienen preferentemente entre el 0,0002 y el 1,0% en peso, de forma particularmente preferida entre el 0,001 y el 0,25% en peso de pigmentos, con respecto a la masa total del material.

Los materiales sintéticos también contienen preferentemente un espesante. Se prefieren como espesantes partículas poliméricas no reticuladas, en particular polímeros en perlas, que se pueden producir ventajosamente mediante polimerización en suspensión. Se prefieren como monómeros los monómeros polimerizables por radicales y en particular los monómeros enumerados anteriormente. Se prefieren muy particularmente los mono(met)acrilatos, en particular el metacrilato de metilo (MMA). En el estado inicial, las partículas poliméricas no reticuladas tienen preferentemente un tamaño de partícula promedio de entre 10 y 120 pm, de forma particularmente preferida de entre 10 y 60 pm y de forma muy particularmente preferida de aproximadamente 50 pm. Las partículas poliméricas no reticuladas se diferencian de las partículas poliméricas reticuladas utilizadas como cargas en que son por lo menos parcialmente solubles en los monómeros utilizados como material de matriz y, por tanto, pueden cambiar su tamaño de partícula. Por tanto, no se consideran cargas.

Para la fabricación de cuerpos moldeados, los componentes mencionados y, si es necesario, otros aditivos se mezclan homogéneamente entre sí, se le da a la mezcla la forma deseada y después se cura por polimerización.

Otros aditivos que se pueden utilizar son, en particular, iniciadores para polimerización por radicales, estabilizantes tales como, por ejemplo, estabilizantes de polimerización, agentes antibacterianos, aditivos que liberan iones fluoruro, abrillantadores ópticos, agentes fluorescentes, absorbentes UV, antiespumantes, agentes tixotrópicos, sustancias para mejorar la tenacidad a la fractura y/o agentes de efecto.

Como iniciadores para los sistemas descritos se pueden utilizar iniciadores térmicos así como activados por radiación conocidos por el experto en la técnica. Los iniciadores térmicos habituales son peróxido de lauroílo, peróxido de terc-butilo, hidroperóxido de cumeno o también azoisobutironitrilo. Se prefiere especialmente el peróxido de benzoílo, que, como es habitual en los materiales sintéticos dentales, también puede estar presente de forma encapsulada en los polímeros en perlas de PMMA. Pueden utilizarse combinaciones con aminas terciarias, en su mayor parte aromáticas, tales como N,N-dimetil-p-toluidina o N,N-dietanol-p-toluidina (DEPT) como aceleradores, como sistemas iniciadores comenzando a temperatura ambiente. Los fotosensibilizadores conocidos son dicetonas, tales como, por ejemplo, 9,10-fenantrenoquinona, 1-fenilpropano-1,2-diona, diacetilo o 4,4'-diclorobencilo o sus derivados, siendo particularmente preferidos la canforquinona (CC) y sus derivados y mezclas de los mismos.

Los fotoiniciadores enumerados se utilizan preferentemente en combinación con aceleradores. Son adecuados como aceleradores para sistemas fotoactivos, en particular, aminas terciarias, tales como, por ejemplo, aminas aromáticas terciarias, en particular N,N-dialquil-anilinas, -p-toluidinas o -3,5-xilidinas, p-(N,N-dialquilamino)-feniletanol, derivados de ácido p-(N,N-dialquilamino)-benzoico, p-(N,N-dialquilamino)-benzaldehído, éster de ácido p-(N,N-dialquilamino)-fenilacético y éster de ácido p-(N,N-dialquilamino)-fenilpropiónico. Ejemplos concretos de los cuales son N,N-dimetilanilina, N,N-dimetil-p-toluidina, N,N,3,5-tetrametilanilina, N,N-dimetilamino-p-benzaldehído, éster etílico de ácido p-(dimetilamino)-benzoico o p-(dimetilamino)-benzonitrilo. También son adecuadas aminas alifáticas terciarias, tales como, por ejemplo, tri-n-butilamina, dimetilaminoetan-2-ol, trietanolamina, metacrilato de dimetilaminoetilo, N,N-dimetilbencilamina, o aminas heterocíclicas, tales como, por ejemplo, 1,2,2,6,6-pentametilpiperidina y derivados de aminoácidos tales como, por ejemplo, N-fenilglicina. Los fotoiniciadores particularmente preferidos son compuestos de acil- o bisacil-germanio, en particular los compuestos de monoaciltrialquil- y bisacildialquil-germanio divulgados en el documento EP 1 905 413 A1 tales como, por ejemplo, benzoiltrimetilgermanio, bisbenzoildietilgermanio o bis(4-metoxibenzoil)dietilgermanio. Los compuestos de acil- y bisacil-germanio tienen la ventaja de que se decoloran después de la irradiación (efecto blanqueador) y, por lo tanto, no se producen cambios de color cuando los cuerpos moldeados producidos por medio de los mismos se utilizan durante un tiempo prolongado. Además, son fotoiniciadores monomoleculares, es decir, no necesitan un acelerador para alcanzar su plena actividad. Otros fotoiniciadores particularmente preferidos son óxidos de acil- o bisacilfosfina, en particular los compuestos descritos en los documentos EP 0007 505, EP 0073413, EP 0 184 095 y EP 0 615 980. Ejemplos preferidos son los compuestos disponibles comercialmente óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin® TPO, BASF) y óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina (Irgacure® 819, Ciba). Los óxidos de acil- y bisacilfosfina también pertenecen al grupo de fotoiniciadores monomoleculares y se caracterizan por una reducida autoabsorción.

Para ajustar la opacidad deseada, se procede a este respecto preferentemente de la forma siguiente: se mezcla la resina y, dado el caso, cargas, se colorea mediante la adición del o de los colorantes, se mide después la opacidad y a continuación se ajusta.

El pigmento dióxido de titanio presenta un índice de refracción nD20 de 2,52, que es significativamente superior al de la mayor parte de los materiales de matriz, y permite que la opacidad se ajuste en gran medida durante el proceso de coloración.

Si la opacidad se encuentra todavía por debajo de los valores definidos anteriormente después de la coloración, se puede aumentar añadiendo más pigmentos, en particular TiO2 y/o una carga cuyo índice de refracción difiera del del material de la matriz. El ajuste se realiza preferentemente con cargas inorgánicas finamente divididas tales como SiO2, ZrO2 y/o BaSO4 con un tamaño de partícula comprendido entre 5 y 500 nm, preferentemente entre 20 y 200 nm. Si la opacidad medida es demasiado alta, se puede reducir añadiendo material de matriz o un relleno con un índice de refracción similar al de la matriz.

Según una forma de realización de la invención, se prefieren los cuerpos moldeados que no contienen ninguna carga inorgánica y, de forma particularmente preferida, tampoco ningún relleno compuesto. En este caso, la opacidad se ajusta mediante la adición de uno o más pigmentos, preferentemente mediante la adición de TiO2.

La mezcla se puede moldear para dar cuerpos moldeados de varias formas. Según una forma de realización, la mezcla se vierte en un molde de colada adecuado y posteriormente se cura. De esta manera, por ejemplo, se pueden producir piezas en bruto en forma de paralelepípedo, de cubo o de cilindro o piezas en bruto con una forma tridimensional diferente, tales como dientes de prótesis y segmentos dentales. En esta forma de realización, las mezclas se curan preferentemente térmicamente.

Según una forma de realización alternativa, la mezcla se moldea para dar cuerpos moldeados mediante procedimientos generativos y en este caso preferentemente se cura por capas. Un procedimiento generativo preferido es la estereolitografía. En el caso de procedimientos generativos, el curado se realiza preferentemente con luz.

Para procedimientos de colada son particularmente adecuadas mezclas que presentan preferentemente la composición siguiente:

(1) entre el 1 y el 20% en peso, preferentemente entre el 2 y el 15% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 3 y el 12% en peso de monómeros polimerizables por radicales polifuncionales,

(2) entre el 10 y el 60% en peso, preferentemente entre el 5 y el 50% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 10 y el 45% en peso de monómeros polimerizables por radicales monofuncionales,

(3) entre el 0,01 y el 5,0% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 3,0% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 0,1 y el 2,0% en peso de iniciador para la polimerización por radicales,

(4) entre el 5 y el 90% en peso, preferentemente entre el 10 y el 85% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 20 y el 80% en peso de cargas y, dado el caso,

(5) entre el 0,1 y el 5,0% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 2,0% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 0,2 y el 1,5% en peso de otros aditivos, en cada caso con respecto a la masa total de la mezcla.

Se prefieren las mezclas que presenten la composición siguiente:

(1) entre el 1 y el 20% en peso, preferentemente entre el 2 y el 15% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 3 y el 12% en peso de monómeros polimerizables por radicales polifuncionales, (2) entre el 10 y el 60% en peso, preferentemente entre el 5 y el 50% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 10 y el 45% en peso de monómeros polimerizables por radicales monofuncionales, (3) entre el 0,01 y el 5,0% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 3,0% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 0,1 y el 2,0% en peso de iniciador para la polimerización por radicales, (4) entre el 20 y el 90% en peso, preferentemente entre el 35 y el 80% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 45 y el 70% en peso de espesante, preferentemente partículas poliméricas sin reticular y, dado el caso,

Se prefieren particularmente las mezclas que presenten la composición siguiente:

(1) entre el 1 y el 20% en peso, preferentemente entre el 2 y el 10% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 3 y el 8% en peso de monómeros polimerizables por radicales polifuncionales, (2) entre el 10 y el 60% en peso, preferentemente entre el 5 y el 50% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 10 y el 45% en peso de monómeros polimerizables por radicales monofuncionales, (3) entre el 0,01 y el 5,0% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 3,0% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 0,1 y el 2,0% en peso de iniciador para la polimerización por radicales, (4) entre el 20 y el 70% en peso, preferentemente entre el 30 y el 60% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 35 y el 55% en peso de espesante, preferentemente partículas poliméricas sin reticular, (5) entre el 5 y el 50% en peso, preferentemente entre el 10 y el 40% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 15 y el 35% en peso de carga orgánica, preferentemente partículas poliméricas reticuladas y, dado el caso,

(6) entre el 0,1 y el 5,0% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 2,0% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 0,2 y el 1,5% en peso de otros aditivos, en cada caso con respecto a la masa total de la mezcla.

Las mezclas preferidas que son particularmente adecuadas para procedimientos generativos presentan preferentemente la composición siguiente:

(1) entre el 15 y el 70% en peso, preferentemente entre el 20 y el 60% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 25 y el 50% en peso de monómeros polimerizables por radicales monofuncionales y/o polifuncionales,

(2) entre el 0,01 y el 5,0% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 3,0% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 0,1 y el 2,0% en peso de fotoiniciador para la polimerización por radicales, (3) entre el 5 y el 90% en peso, preferentemente entre el 10 y el 85% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 3040 y el 80% en peso de cargas y, dado el caso,

(4) entre el 0,1 y el 5,0% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 2,0% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 0,2 y el 1,5% en peso de otros aditivos, en cada caso con respecto a la masa total de la mezcla.

En todos los casos, las mezclas definidas anteriormente contienen preferentemente en cada caso entre el 0,0002 y el 1,0% en peso, de forma particularmente preferida entre el 0,001 y el 0,25% en peso, de pigmentos, con respecto a la masa total de la mezcla.

También es objeto de la invención el uso de las mezclas no curadas para la producción de cuerpos moldeados mediante procedimientos constructivos o generativos.

Un objeto de la invención es también un procedimiento para la producción de cuerpos moldeados, en el que: (a) se proporciona una mezcla polimerizable mediante mezclado de matriz polimerizable, dado el caso carga y dado el caso aditivos,

(b) la mezcla se colorea mediante la adición de colorantes,

(c) dado el caso, la opacidad de la mezcla se puede ajustar añadiendo una carga de grano fino, preferentemente ZrO2 y/o BaSO4 y/o pigmentos,

(d) la mezcla se moldea dando un cuerpo moldeado y

(e) se cura por polimerización por radicales.

Después del curado, el cuerpo moldeado se somete preferentemente a un postratamiento térmico (etapa f), por ejemplo, recocido a temperaturas elevadas, idealmente en el intervalo de temperatura comprendido entre 20 y 90°C y/o irradiación con luz, de forma ideal con longitudes de onda comprendidas entre 300 y 500 nm. Mediante este postratamiento térmico el grado de polimerización se aumenta y el contenido de monómero residual se reduce.

Según una forma de realización preferida de la invención, el cuerpo moldeado se moldea en la etapa (d) introduciendo la mezcla en un molde de colada, por ejemplo un molde de acero, mediante moldeo por inyección y después se cura en la etapa (e). El curado se lleva a cabo preferentemente térmicamente, por ejemplo, en una prensa hidráulica durante 20 minutos a una temperatura de 140 °C y una presión de 30 bares.

Según otra forma de realización preferida de la invención, la mezcla de la etapa (d) se conforma para dar un cuerpo moldeado mediante un procedimiento generativo, preferentemente mediante estereolitografía. El cuerpo moldeado se puede curar en su totalidad o por capas mediante polimerización por radicales después del acabado o durante la producción. Preferentemente, el curado por capas se realiza fotoquímicamente. Los procedimientos generativos son particularmente adecuados para la producción de cuerpos moldeados que tienen forma de dientes o segmentos dentales.

Los procedimientos de fabricación generativos también se denominan procedimientos constructivos, de deposición o aditivos. Los términos "fabricación aditiva" o "impresión 3D" también son comunes.

Los cuerpos moldeados tienen preferentemente forma de dientes, segmentos dentales, bloques o discos. Los cuerpos moldeados para su uso como piezas en bruto presentan preferentemente la forma de bloques cilindricos con un diámetro comprendido entre 80 y 110 mm, preferentemente entre 90 y 100 mm, en particular de aproximadamente 100 mm y un grosor de entre 10 y 30 mm. Estos bloques cilindricos son especialmente adecuados como piezas en bruto para la producción de restauraciones dentales, tales como dientes o segmentos dentales, mediante procedimientos de mecanizado con arranque de virutas. Para ello, la pieza en bruto se conforma para dar una pieza dental moldeada, por ejemplo, en un laboratorio dental o en una clínica dental. Esto se puede realizar preferentemente mediante fresado o rectificado utilizando un sistema CAD/CAM. Los dientes y segmentos dentales obtenidos mediante fresado a partir de estos discos se caracterizan por una estética excelente y pueden utilizarse para fabricar prótesis sin procesamiento adicional, es decir, en particular sin revestimiento.

La invención también se refiere al uso de las piezas en bruto o cuerpos moldeados según la invención para la producción de restauraciones dentales. La restauración dental es preferentemente en este caso un diente o un segmento dental o una prótesis parcial o total que se ha producido utilizando estos dientes o segmentos dentales.

Los materiales según la invención son ventajosos de varias formas. Los cuerpos moldeados según la invención no presentan una estructura de capas sino una composición homogénea, lo que simplifica la producción de piezas en bruto y dientes artificiales. Además, se evitan los problemas de adherencia entre las capas. Los cuerpos moldeados se caracterizan por un alto grado de homogeneidad del material, de tal forma que se evitan tensiones en el material. En el caso de las piezas en bruto, las restauraciones que se van a obtener mediante fresado se pueden colocar libremente sin restricciones relacionadas con las capas, lo que permite un uso óptimo de las piezas en bruto, por ejemplo, la obtención mediante fresado de varias restauraciones a partir de una pieza en bruto, y evita desperdicios innecesarios. Existe la máxima libertad de fresado, lo que hace que la producción de piezas en bruto grandes sea económica. Al producir segmentos dentales, la monocromidad es ventajosa porque las uniones entre los dientes que están conectados entre sí son menos perceptibles.

En el caso de los procedimientos de fabricación constructivos/aditivos, todo el procedimiento se puede realizar con un solo material. No es necesario cambiar el material durante el proceso de construcción, y la provisión de datos se puede simplificar considerablemente porque solo se requiere un envolvente para todo el componente.

Las ventajas perseguidas según la invención resultan particularmente evidentes cuando el cuerpo moldeado presenta una geometría de diente, es decir, simultáneamente regiones con espesores de capa grandes y pequeños. La producción de cuerpos moldeados con una capa fina, tales como coronas y carillas (cubiertas) es posible, pero requiere que los muñones dentales en la boca del paciente estén recubiertos con una capa de opaquer de color coordinado.

Los dientes y segmentos dentales fabricados con los materiales según la invención son particularmente adecuados para la producción de dientes frontales para prótesis totales y parciales extraíbles. Los dientes también muestran un alto grado de correspondencia con las guías de color que se utilizan de forma convencional en el sector dental y son compatibles con los dientes artificiales disponibles comercialmente, lo que es ventajoso con respecto a la reparación de prótesis existentes.

La invención se describe con más detalle a continuación con referencia a figuras y ejemplos de realización. La figura 1 muestra dientes obtenidos mediante fresado a partir de piezas en bruto según la invención en comparación con dientes de material sintético del mismo color disponibles comercialmente con una estructura multicapa.

Ejemplos de realización

Ejemplo 1

Producción de una composición polimerizable para la fabricación de cuerpos moldeados

Los componentes indicados en la tabla 1 se mezclaron entre sí para formar una masa homogénea. Para lograr la distribución de pigmentos más homogénea posible, los pigmentos se mezclaron en primer lugar de forma homogénea con las partículas de polímero no reticuladas (véase la tabla 2) y después esta mezcla se mezcló con los otros componentes. Se polimerizaron cuerpos de ensayo con un diámetro de 20 mm y una altura de 2 ± 0,02 mm a partir de la masa resultante. La polimerización se realizó en un dispositivo de polimerización a presión (Ivomat IP3, Ivoclar Vivadent AG) a 120 °C bajo agua a una presión de 6 bares durante 15 minutos. Los cuerpos moldeados obtenidos se pulieron en húmedo antes de las mediciones de color y de opacidad con una rectificadora en húmedo con papel abrasivo (tamaño de grano P4000). Las mediciones de opacidad y color se realizaron con un dispositivo de medición de color Minolta CM-3700d. Este dispositivo funciona con un flash de xenón (lámpara de arco de xenón pulsado, longitud de onda comprendida entre 360 y 740 nm). El color se midió según el modelo de color L*a*b* según la norma DIN EN ISO 11664-4. Los resultados se muestran en la tabla 3.

Tabla 1: composiciones para la fabricación de cuerpos moldeados

Tabla 2: composición de la mezcla de PMMA en polvo y pigmentos

Tabla 3: color y opacidad del ejemplo 1a/b después de la primera coloración

En el ejemplo 1, la opacidad deseada se logró mediante la combinación de PMMA en polvo (espesante) y carga orgánica (polímero reticulado; polímero astillado). Los cuerpos moldeados se caracterizan por una traslucidez, dispersión de luz y efecto de color naturales.

Ejemplo 2

Producción de cuerpos moldeados en forma de diente

Para la fabricación de cuerpos moldeados en forma de diente se produjeron en primer lugar piezas en bruto cilíndricas con las dimensiones adecuadas y después se obtuvieron mediante fresado los dientes protésicos. Las piezas en bruto se fabricaron a partir de materiales basados en la fórmula del ejemplo 1, que se colorearon correspondientemente según los requerimientos. Después de que se hubo ajustado el color base, se midió la opacidad utilizando cuerpos de ensayo tal como se describe en el ejemplo 1. La mezcla de polvo restante se ajusta después mediante la adición de TiO2 adicional a los valores de opacidad indicados en la tabla 4. La polimerización del material para dar discos se realizó después de formar una pasta de las mezclas en polvo coloreadas con monómero (relación de mezcla, veáse la tabla 1) en cada caso en un molde de acero utilizando una prensa hidráulica en caliente a 140 °C y una presión de 30 bares durante 20 minutos. A partir de los discos producidos de esta forma se obtuvieron mediante fresado con una fresadora dental (Zenotec Select Ion, Wieland Dental) dientes con la geometría externa de los dientes protésicos confeccionados existentes. Los dientes tenían un aspecto muy natural (figura 1) y se pueden utilizar directamente para la producción de prótesis sin revestimiento.

Tabla 4: color y opacidad de los cuerpos moldeados en forma de diente

Ejemplo 3 (ejemplo comparativo)

Medición de discos CAD convencionales

El color y la opacidad de discos de PMMA disponibles comercialmente (PMMA-Telio CAD Disc, Wieland Dental) se midieron de la forma descrita en el ejemplo 1. Los cuerpos de ensayo necesarios para la medición con un diámetro de 20 mm y una altura de 2 ± 0,02 mm se obtuvieron mediante fresado a partir de las piezas en bruto. Los valores medidos se indican en la tabla 5. En todos los tonos de color, los discos tienen una opacidad significativamente mayor que las piezas en bruto según la invención. Los discos están previstos para la fabricación de coronas. La opacidad es tan alta que el muñón del diente está lo suficientemente cubierto, no se ve a través y no tiene un efecto negativo sobre el color. Según la tabla 5, hasta el 81,49% del flujo de luz incidente está bloqueado y un máximo del 21,47% de la luz incidente atraviesa el material. Con una opacidad del 100% la luz incidente quedaría completamente bloqueada (0% de penetración), con una opacidad del 0% la luz incidente pasaría al 100% a través de la muestra.

Los dientes artificiales producidos a partir de estos discos se diferencian de los dientes fabricados a partir de materiales según la invención en que tienen un efecto de color apagado que recuerda al aspecto de los huesos.

Tabla 5: color y opacidad de los discos de PMMA disponibles comercialmente1)

Ejemplo 4 (ejemplo comparativo)

Medición de dientes de material sintético convencionales

De la forma descrita en el ejemplo 1, se midieron el color y la opacidad de las capas incisal y de dentina de dientes de material sintético fabricados (línea de dientes SR Vivodent S DCL, Ivoclar Vivadent AG). Los cuerpos de ensayo necesarios para la medición con un diámetro de 20 mm y una altura de 2 ± 0,02 mm se fabricaron a partir de las masas correspondientes no polimerizadas. Los valores medidos se indican en las tablas 6 y 7. Los valores medidos muestran que la capa de dentina tiene una opacidad mucho mayor y la capa incisal tiene una opacidad mucho menor que los materiales según la invención. Sin embargo, con los materiales según la invención del ejemplo 4, fue posible producir dientes artificiales que prácticamente coincidían con los dientes disponibles comercialmente en términos de su aspecto. En la figura 1, se muestran tres dientes para 6 tonos de color, que se obtuvieron mediante fresado a partir de piezas en bruto según la invención, junto con tres dientes del mismo color disponibles comercialmente. La concordancia es asombrosa.

Tabla 6: color y opacidad de la capa incisal de los dientes de material sintético disponibles comercialmente1)

Tabla 7: color y opacidad de la capa de dentina de los dientes de material sintético disponibles comercialmente1)

Claims

REIVINDICACIONES

1. Cuerpo moldeado dental monocromático que contiene una matriz de resina polimerizada y por lo menos una carga, caracterizado por que presenta una opacidad comprendida entre el 72 y el 76% y contiene una carga orgánica, un material compuesto orgánico-inorgánico en forma de polvo (relleno compuesto), o una mezcla de los mismos, midiéndose la opacidad en cuerpos de ensayo con un diámetro de 20 mm y una altura de 2 ± 0,02 mm a una longitud de onda de entre 360 y 740 nm, y presentando la carga orgánica y el relleno compuesto un tamaño de partícula promedio (valor d50) de entre 2 y l00 pm, medido mediante espectroscopia de difracción láser.

2. Cuerpo moldeado según la reivindicación 1 que presenta una opacidad de entre el 73 y el 75%.

3. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones anteriores, que contiene adicionalmente SiO2, ZrO2 y/o BaSO4 en forma de polvo como carga inorgánica.

4. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la matriz de resina polimérica se forma mediante polimerización de un monómero o de una mezcla de monómeros, que se seleccionan de entre monómeros monofuncionales, monómeros polifuncionales o una mezcla de monómeros monofuncionales y polifuncionales.

5. Cuerpo moldeado según la reivindicación 4, en el que el o los monómeros monofuncionales se seleccionan de entre metacrilato de metilo, de etilo, de 2-hidroxietilo, de butilo, de bencilo, de tetrahidrofurfurilo, de isobornilo, de p-cumil-fenoxietilenglicol (CMP-1E) y de acetoxiacetiletilo (AAEMA)

y/o

en el que el o los monómeros polifuncionales se seleccionan de entre dimetacrilato de bisfenol-A, 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-met-acriloiloxipropil)fenil]propano (bis-GMA; un producto de adición de ácido metacrílico y bisfenol-A-diglicidiléter), dimetacrilato de bisfenol-A etoxilado o propoxilado, 2-[4-(2-metacriloiloxietoxietoxi)fenil]-2-[4-(2-metacriloiloxietoxi)fenil]propano), 2,2-bis[4-(2-metacriloxipropoxi)fenil] propano, 1,6-bis-[2-met-acriloiloxietoxicarbonilamino]-2,2,4-trimetilhexano (UDMA; un producto de adición de metacrilato de 2-hidroxietilo y 2,2,4-trimetilhexametilendiisocianato), TMX-UDMA (un producto de adición de una mezcla de HEMA y metacrilato de hidroxipropilo (HPMA) con a,a,a',a'-tetrametil-m-xililendiisocianato (TMXDI)), dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de di-, tri- o tetra-etilenglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, di- o tri-metacrilato de glicerina, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,10-decanodiol (D3MA), dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol y bis(3-metacriloiloximetil)triciclo-[5.2.1.026]decano (DCP).

6. Cuerpo moldeado según la reivindicación 5, en el que la matriz de resina polimérica se forma mediante polimerización de una mezcla de metacrilato de metilo, UDMA (o TMX-UDMA) y dimetacrilato de etilenglicol.

7. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene una carga orgánica y/o un material compuesto en forma de polvo (relleno compuesto), presentando la carga o el material compuesto una opacidad más reducida que la matriz de resina.

8. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 7, que como relleno compuesto contiene una carga orgánica-inorgánica, que puede obtenerse mediante curado de pastas compuestas a base de mezclas de dimetacrilatos y cargas inorgánicas, seleccionándose el o los dimetacrilatos de entre bis-GMA, (TMX-)UDMA y/o D3MA y las cargas inorgánicas de entre cargas de vidrio opaco a los rayos X y/o trifluoruro de iterbio.

9. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la carga orgánica u orgánica-inorgánica presenta un tamaño de partícula promedio comprendido entre 2 y 60 pm.

10. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 9 para su uso como pieza en bruto para la fabricación de restauraciones dentales que se obtienen mediante curado de la mezcla siguiente:

(1) entre el 1 y el 20% en peso de monómeros polimerizables por radicales polifuncionales,

(2) entre el 10 y el 60% en peso de monómeros polimerizables por radicales monofuncionales,

(3) entre el 0,01 y el 5,0% en peso de iniciador para la polimerización por radicales,

(4) entre el 20 y el 70% en peso de espesante,

(5) entre el 5 y el 50% en peso de carga orgánica y, dado el caso,

(6) entre el 0,1 y el 5,0% en peso de otros aditivos, en cada caso con respecto a la masa total de la mezcla.

11. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 10, que contiene partículas poliméricas no reticuladas como espesante.

12. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 9 para la fabricación de restauraciones dentales, que se obtienen mediante curado de la mezcla siguiente:

13. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 12, que contiene partículas poliméricas reticuladas como carga orgánica.

14. Cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 13, que contiene entre el 0,0002 y el 1,0% en peso de pigmentos, con respecto a la masa total del cuerpo moldeado, como colorante.

15. Uso de un cuerpo moldeado según una de las reivindicaciones 1 a 14 para la fabricación extraoral de dientes artificiales o segmentos dentales.

16. Procedimiento de fabricación de un cuerpo moldeado según la reivindicación 14, en el que

(a) se proporciona una mezcla polimerizable, que contiene una resina polimerizable por radicales, carga, dado el caso espesante, iniciador para la polimerización por radicales y, dado el caso, otros aditivos, conteniendo la mezcla por lo menos una carga particulada orgánica-inorgánica u orgánica,

(b) se colorea la mezcla mediante la adición de colorantes,

(c) se ajusta la opacidad de la mezcla, dado el caso mediante la adición de carga particulada y/o pigmentos y (d) se moldea la mezcla para dar un cuerpo moldeado y

(e) se cura mediante polimerización por radicales.