ES2898259T3 - Composiciones refrigerantes que contienen una amida y un alquil-lactato - Google Patents

Composiciones refrigerantes que contienen una amida y un alquil-lactato Download PDF

Info

Publication number
ES2898259T3
ES2898259T3 ES18750338T ES18750338T ES2898259T3 ES 2898259 T3 ES2898259 T3 ES 2898259T3 ES 18750338 T ES18750338 T ES 18750338T ES 18750338 T ES18750338 T ES 18750338T ES 2898259 T3 ES2898259 T3 ES 2898259T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
product
perfumery
matter
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES18750338T
Other languages
English (en)
Inventor
Alexandre Huboux
Wolfgang Fieber
Pascal Beaussoubre
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE202017107872.8U external-priority patent/DE202017107872U1/de
Application filed by Firmenich SA filed Critical Firmenich SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2898259T3 publication Critical patent/ES2898259T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/205—Heterocyclic compounds
    • A23L27/2054—Heterocyclic compounds having nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4986—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with sulfur as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/24—Thermal properties
    • A61K2800/244—Endothermic; Cooling; Cooling sensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Beans For Foods Or Fodder (AREA)

Abstract

Una composición de materia que comprende i) al menos un compuesto de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en forma de cualquiera de sus estereoisómeros; y en el que R1 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilos o alcoxilos C1-3 o por uno o dos grupos halogenuros;R2 y R3 representan, independientemente entre sí, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilos C1- 3; y ii) al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6.

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones refrigerantes que contienen una amida y un alquil-lactato
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
La presente invención reivindica la prioridad de La Solicitud de Patente Europea No. 17181445.2, presentada el 14 de julio de 2017, La Solicitud de Patente Europea No. 18164604.3, presentada el 28 de marzo de 2018, y El Modelo de Utilidad Alemán No. 202017107872.8, presentado el 22 de diciembre de 2017.
Campo técnico
La presente invención está relacionada con el campo de la aromatización o la perfumería. Más particularmente, se refiere a una composición de materia que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un lactato de alquilo lineal o ramificado C1-6 y al uso de dicha composición de materia en una composición de sabor o perfumería. Por lo tanto, siguiendo lo mencionado en el presente documento, la presente invención comprende la composición de materia de la invención como parte de una composición aromatizante o de perfumería o de un producto de consumo aromatizante o de perfumería. El proceso para preparar la composición de materia de la invención es también un objeto de la invención.
Técnica anterior
Uno de los ingredientes más buscados en el campo de la perfumería y la aromatización son los que imparten una impresión de frío o de enfriamiento proporcionando al producto de consumo una sensación de frescura y limpieza que se utiliza en una multitud de productos de consumo perfumados y aromatizados. Desde hace décadas, se han realizado muchos esfuerzos para obtener compuestos que posean este efecto.
A este respecto, se ha informado de sustancias refrigerantes novedosas muy potentes en el documento WO 2012/061698 y en el documento WO 2017/058594 que son moduladores del miembro 8 de la melastina del canal potencial del receptor transitorio (TRPM8), un canal implicado en particular con la sensación de enfriamiento. Estos compuestos son especialmente eficaces y proporcionan un efecto de enfriamiento a muy baja concentración. En realidad, el efecto de enfriamiento se observa con sólo una cantidad mínima de este polvo. Sin embargo, dichos compuestos, a temperatura ambiente y bajo presión atmosférica, están en forma de un polvo muy fino. Debido a la fuerza de estos compuestos, deben diluirse en un disolvente, en particular en un disolvente autorizado en los productos de consumo aromatizados. Sin embargo, dichos compuestos poseen una baja solubilidad en los disolventes aromáticos más comunes.
Por lo tanto, es necesario solubilizar estos compuestos para proporcionarlos en forma diluida. La presente invención proporciona una solución al problema antes mencionado mediante el uso de alquil-lactatos.
Sumario de la invención
La invención se refiere a una composición novedosa que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6 que permite facilitar el uso y la manipulación del compuesto de fórmula (I). Así, un primer objeto de la presente invención es una composición de materia que comprende
i) al menos un compuesto de fórmula (I)
Figure imgf000002_0001
en forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros; y en el que R1 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxi C1-3 o por uno o dos grupos halogenuros; R2 y R3 representan, independientemente uno del otro, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-3; y
ii) al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6.
Un segundo objeto de la presente invención es una composición aromatizante que comprende:
i) al menos una composición de materia que comprenda al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un lactato de alquilo lineal o ramificado C1-6;
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de sabor, un coingrediente aromatizante y una mezcla de los mismos; y
iii) opcionalmente, al menos un adyuvante de sabor.
Un tercer objeto de la presente invención es un producto de consumo aromatizado que comprende una composición de materia como la definida anteriormente o una composición aromatizante como la definida anteriormente.
Otro objeto de la invención es una composición de perfumería que comprende:
i) al menos una composición de materia que comprenda al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un lactato de alquilo lineal o ramificado C1-6;
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de perfumería, un coingrediente de perfumería y una mezcla de los mismos; y
iii) opcionalmente, al menos un adyuvante de perfumería.
Otro objeto de la invención es un producto de consumo perfumado que comprende una composición de materia como se definió anteriormente o una composición de perfumería como se definió anteriormente.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades gustativas de una composición aromatizante o de un artículo aromatizado o de una superficie, cuyo procedimiento comprende añadir a dicha composición o artículo una cantidad efectiva de la composición de materia de la invención, por ejemplo, para impartir su nota típica.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades olfativas de una composición de perfumería o de un artículo perfumado o de una superficie, cuyo procedimiento comprende añadir a dicha composición o artículo una cantidad eficaz de la composición de materia como se definió anteriormente. Otro objeto de la invención es un procedimiento para prepararla composición de materia como se definió anteriormente que comprende el paso de
a) preparar el compuesto de fórmula (I) definido en la reivindicación 1 haciendo reaccionar un compuesto de fórmula
Figure imgf000003_0001
en el que R1 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxi C1-3 o por uno o dos grupos haluro; y X representa un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-10 o un átomo de cloruro; con un compuesto de fórmula
Figure imgf000003_0002
en el que R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre opcionalmente sustituidos por uno o dos grupos alquilo C1-3;
b) cristalizar la mezcla de reacción obtenida en el paso a);
c) filtrar la solución del producto cristalizado obtenido en el paso b);
d) secar el producto cristalizado obtenido en el paso c); y
e) solubilizar el producto cristalizado seco obtenido en el paso d) en un lactato de alquilo lineal o ramificado En el presente documento se divulga una forma cristalina de N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(ptoliloxi)acetamida caracterizada por los picos principales en su patrón de difracción de rayos X en polvo obtenido utilizando radiación K-alfa de cobrea6,86, 12,46, 15,87, 17,38, 17,70, 17,93, 18,43, 19,46, 20,61,22.,08, 23,03, 23,43, 24,36, 26,11,27,59, 34,68.
Descripción de las cifras
La Figura 1 representa el espectro de RMN de estado sólido 13C obtenido como se menciona en el ejemplo 3.
La Figura 2 representa el espectro de difracción de polvo de rayos X obtenido como se menciona en el ejemplo 3.
Descripción de la invención
Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que los compuestos de fórmula (I) podrían solubilizarse fácilmente en lactato de alquilo lineal o ramificado C1-6, lo que permite utilizar dichos compuestos a un nivel muy bajo al tiempo que se alivia la manipulación de estos compuestos en su forma sólida.
Por lo tanto, un primer objeto de la invención es una composición de materia que comprende
i) al menos un compuesto de fórmula (I)
Figure imgf000004_0001
en forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros; y en el que R1 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxi C1-3 o por uno o dos grupos haluro;R2 y R3 representan, independientemente entre sí, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-3; y
ii) al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6.
En aras de la claridad, por la expresión "uno cualquiera de sus estereoisómeros", o similares, se entiende el significado normal que entiende un experto en la técnica, es decir, que el compuesto de fórmula (I) está en forma de cualquier diastereómero, enantiómero o mezcla de los mismos. En otras palabras, el compuesto de fórmula (I) tiene un grupo funcional amida que puede ser cis o trans o una mezcla de los mismos. Además, el compuesto de fórmula (I) puede tener adicionalmente al menos un centro estereogénico que puede tener diferente estereoquímica (es decir, cuando un centro estereogénico está presente, el compuesto (I) puede tener configuración (R) o (S)). Cada uno de dichos centros estereogénicos puede estar en una configuración relativa R o S o una mezcla de las mismas. Dicho compuesto de fórmula (I) puede estar en forma de enantiómero o diastereoisómero puro, o en forma de mezcla de estereoisómeros.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, R1 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxi C1-3 o por uno o dos grupos haluro. Preferentemente, R1 representa un grupo fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxi C1-3 o por uno o dos átomos de haluro. Preferentemente, R1 representa un grupo fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxilo C1-2 o por uno o dos grupos fluoro. Aún más preferentemente, R1 representa un grupo fenilo sustituido por uno o dos grupos metilo, etilo, metoxi o por un grupo fluoro. Los sustituyentes del grupo fenilo pueden estar en posición orto y/o meta y/o para con respecto al enlace entre el átomo de oxígeno y el grupo R1. Preferentemente, R1 puede seleccionarse del grupo formado por para-tolilo, 4-etilfenilo, 4-metoxifenilo, 4-fluorofenilo, 3,4-dimetilfenilo y metatolilo. Aún más preferentemente, R1 puede ser paratolilo 4-etilfenilo. Aún más preferentemente, R1 puede ser para-tolilo.
Por el término "orto", "meta" y "para", se entiende el significado normal en la técnica; es decir, la posición orto corresponde a dos sustituyentes del grupo fenilo que ocupan posiciones contiguas; la posición meta corresponde a dos sustituyentes del grupo fenilo que ocupan las posiciones 1 y 3 y la posición para corresponde a dos sustituyentes del grupo fenilo que ocupan las posiciones 1 y 4.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores,R2 y R3 representan, independientemente entre sí, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-3. Preferentemente,R2 y R3 representan, independientemente uno del otro, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre. Aún más preferentemente,R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno y azufre.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores,R2 representa un grupo heterocíclico que comprende de uno a dos átomos de nitrógeno. Preferentemente, R2 representa un grupo pirazolilo.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, R3 representa un grupo heterocíclico que comprende de uno a dos átomos de azufre. Preferentemente, R3 representa un grupo tiofenilo.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, el compuesto de fórmula (I) puede seleccionarse del grupo que consiste en N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)-2-(p-toliloxi)acetamida, 2-(4-fluorofenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)acetamida, 2-(4-etilfenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida, 2-(4-metoxifenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida, N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)-2-(mtoliloxi)acetamida y 2-(3,4-dimetilfenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)acetamida. Dichos compuestos poseen un grupo pirazolilo. Es bien sabido que este grupo existe bajo dos formas tautoméricas; es decir, 1H-pirazol-3-ilo y 1H-pirazol-5-ilo. Estas dos formas se equilibran muy rápidamente. En otras palabras, cuando la composición de materia de la invención comprende N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(p-toliloxi)acetamida, inevitablemente la composición también comprende N-(1H-pirazol-5-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(p-toliloxi)acetamida. Lo mismo ocurre con los demás compuestos de la lista anterior, es decir 2-(4-fluorofenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)acetamida está en equilibrio con 2-(4-fluorofenoxi)-N-(1H-pirazol-5-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)acetamida, 2-(4-etilfenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida está en equilibrio con 2-(4-etilfenoxi)-N-(1H-pirazol-5-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida, 2-(4-metoxifenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida está en equilibrio con 2-(4-metoxifenoxi)-N-(1H-pirazol-5-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida, N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(mtoliloxi)acetamida está en equilibrio con N-(1H-pirazol-5-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(m-toliloxi)acetamida y 2-(3,4-dimetilfenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida está en equilibrio con 2-(3,4-dimetilfenoxi)-N-(1H-pirazol-5-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida. Preferentemente, el compuesto de fórmula (I) es N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)-2-(p-toliloxi) acetamida.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, la composición de materia comprende un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6. Preferentemente, la composición de materia comprende un alquil-lactato lineal o ramificado C1-4. Aún más preferentemente, la composición de materia comprende un alquil-lactato lineal C1-4. Aún más preferentemente, la composición de materia comprende lactato de etilo.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, la composición de materia comprende de 0,1 % en peso a 20 % en peso de al menos un compuesto de fórmula (I) en relación con el peso total de la composición y de 80 % en peso a 99,9 % en peso de al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6, en relación con el peso total de la composición. Preferentemente, la composición de materia comprende de 0,5 % en peso a 15 % en peso de al menos un compuesto de fórmula (I) en relación con el peso total de la composición y de 85 % en peso a 99,5 % en peso de al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6, en relación con el peso total de la composición. Aún más preferentemente, la composición de materia comprende de 1 % en peso a 10 % en peso de al menos un compuesto de fórmula (I) en relación con el peso total de la composición y de 90 % en peso a 99 % en peso de al menos un alquillactato lineal o ramificado C1-6, en relación con el peso total de la composición.
La composición de materia de la invención puede utilizarse como ingrediente aromatizante. La invención se refiere al uso de una composición de materia que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6 como ingrediente aromatizante. En otras palabras, se refiere a un procedimiento o proceso para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades gustativas de una composición aromatizante o de un artículo aromatizado o de una superficie, cuyo procedimiento comprende la adición a dicha composición o artículo de una cantidad efectiva de la composición de materia de la invención, por ejemplo, para impartir su nota típica.
Por "uso de una composición de materia" debe entenderse aquí también el uso de cualquier composición que contenga al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6 y que pueda emplearse ventajosamente en la industria de los aromas.
Por "sabor", se entiende la percepción del gusto y la sensación gustativa.
Dichas composiciones, que de hecho pueden emplearse ventajosamente como ingredientes aromatizantes, son también un objeto de la presente invención.
Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición aromatizante que comprende:
i) al menos una composición de materia que comprenda al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un lactato de alquilo lineal o ramificado C1-6, como se ha definido anteriormente;
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de sabor, un coingrediente aromatizante y una mezcla de los mismos; y
iii) opcionalmente, al menos un adyuvante de sabor.
Por "portador de aromatizante" se entiende un material que es sustancialmente neutro desde el punto de vista del aromatizante, en la medida en que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes aromatizantes. El portador puede ser un líquido o un sólido.
Los portadores líquidos adecuados incluyen, por ejemplo, un sistema emulsionante, es decir, un disolvente y un sistema tensoactivo, o un disolvente comúnmente utilizado en los aromas. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de disolventes comúnmente utilizados en la aromatización no puede ser exhaustiva. Entre los disolventes adecuados se encuentran, por ejemplo, propilenglicol, triacetina, neobee, citrato de trietilo, alcohol bencílico, etanol, aceites vegetales tales como aceite de linaza, aceite de girasol o aceite de coco o terpenos.
Los portadores sólidos adecuados incluyen, por ejemplo, gomas o polímeros absorbentes, o incluso materiales de encapsulación. Ejemplos de estos materiales pueden ser materiales formadores de pared y plastificantes, tales como mono, di otrisacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, polivinilalcoholes, proteínas o pectinas, o incluso los materiales citados en textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloids : Stabilisatoren, Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's VerlagGmbH & Co., Hamburg, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido por un experto en la técnica, y puede realizarse, por ejemplo, mediante técnicas tales como secado por pulverización, aglomeración, extrusión, coacervación y otras similares.
Por "coingrediente aromatizante" se entiende aquí un compuesto que se utiliza en preparados o composiciones aromatizantes para impartir un efecto hedónico. En otras palabras, dicho ingrediente, para ser considerado como aromatizante, debe ser reconocido por un experto en la técnica como capaz de impartir o modificar de forma positiva o agradable el sabor de una composición, y no sólo como poseedor de un sabor. Dicho ingrediente aromatizante no es un compuesto de fórmula (I).
La naturaleza y el tipo de los coingredientes aromatizantes presentes en la composición aromatizante no justifican una descripción más detallada aquí, ya que el experto puede seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con el uso o la aplicación prevista y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos coingredientes aromatizantes pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compuestos heterocíclicos nitrogenados o sulfurosos y aceites esenciales, y dichos coingredientes de perfumería pueden ser de origen natural o sintético. En cualquier caso, muchos de estos coingredientes aparecen en textos de referencia como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, EE. UU. o sus versiones más recientes, o en otras obras de naturaleza similar, así como en la abundante literatura de patentes en el campo de los aromatizantes. También se entiende que dichos coingredientes pueden ser también compuestos conocidos por liberar de forma controlada diversos tipos de compuestos aromatizantes.
En particular, se pueden citar como coingredientes aromatizantes que se utilizan comúnmente en las formulaciones aromáticas aceites esenciales obtenidos de plantas de menta, tales como, por ejemplo, menta piperita, menta verde y menta japonesa, aceite de menta piperita y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite de menta piperita rectificado de la India y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite nativo de menta spicata y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite estadounidense de menta spicata y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite de menta arvensis y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite de menta cardiaca y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite de todas las variedades de menta obtenidas de la cría, aceite de planta de menta híbrida tal como la conocida como 13-S12-2, 13-39-9, 13-A36-13, 07-A3-11, 09-6-2, 11-A35-3, 07-A3-5A, 14-27-71, 08-6-10, 14-41-16, 08-A20-3, 14-27-89, 05-19-1, aceite de eucalipto globulus y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), eucaliptol, anetol (natural y sintético), aceite de anís estrellado, aceite de hinojo, aceite de albahaca, aceite de clavo de todos los tipos (brote, tallo , hojas), eugenol, aldehído cinámico, aceite de casia, aceite de corteza de canela, aceite de hoja de canela, aceite de brote de canela, mentol (todas las calidades: L y DL (Racémico)), aceite de pino (todos los tipos y orígenes), aceite de salvia y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), manzanilla y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), vainillina (natural y sintética) y otros extractos (Absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite de limón todos los tipos, aceite de naranja y otros extractos (absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite de lima y otros extractos (absoluto, oleorresina, aceite lavado), aceite de mandarina, aceite de tangerina, maltol, etil maltol, furaneol, benzofenona, todas las lactonas, butirato de etilo, extractos de regaliz, acetato de (Z)-3-hexenilo, (Z)-3-hexen-1-ol, (E)-2-hexen-1-ol o salicilato de metilo. El experto en la técnica sabe que el aceite natural puede ser sustituido por mezclas sintéticas y artificiales que imitan el perfil sensorial del aceite natural. Dichas mezclas también podrían utilizarse como coingrediente de sabor.
Por "adyuvante del aromatizante" se hace referencia aquí a un ingrediente capaz de impartir un beneficio adicional tal como un color, una resistencia particular a la luz, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de adyuvante comúnmente utilizado en las composiciones aromatizantes no puede ser exhaustiva. No obstante, estos adyuvantes son bien conocidos por un experto en la técnica, que podrá seleccionarlos con base en sus conocimientos generales y de acuerdo con el uso o la aplicación previstos.
Una composición que consiste en al menos un compuesto de fórmula (I), al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6 y al menos un portador de sabor representa una realización particular de la invención, así como una composición aromatizante que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6, al menos un portador de aromatizante, al menos un coingrediente de sabor, y opcionalmente al menos un adyuvante de sabor.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, la composición de la invención puede comprender adicionalmente al menos un agente refrigerante. Ejemplos no limitados de agentes refrigerantes adecuados incluyen WS-23 (2-Isopropil-N,2,3-trimetilbutiramida), FEMA 3804; WS-3 (N-Etil-p-mentano-3-carboxamida), FEMA 3455; Ws -5 [3-(p-mentano-3-carboxamido)acetato], FEMA 4309; WS-12 (1R,2S,5R)-N-(4-Metoxifenil)-p-mentano-carboxamida, FEMA 4681; WS-27 (N-Etil-2,2-diisopropilbutanamida), FEMA 4557; N-ciclopropil-5-metil-2-isopropilciclohexanecarboxamida, FEMA 4693, Ws -116 (N-(1,1-dimetil-2-hidroxietil)-2,2-diethylbutanamida), N-(1,1-Dimetil-2-hidroxietil)-2,2-diethylbutanamida, FEMA 4603, Mentoxietanol, FEMA 4154, N-(4-cianometilfenil)-pmentanocarboxamida, FEMA 4496; N-(2-(Piridin-2-il)etil)-3-p-mentanecarboxamida, FEMA 4549; N-(2-hidroxietil)-2-isopropil-2,3-dimetilbutanamida, FEMA 4602 y (también N-(4-(carbamoilmetil)fenil)-mentocarboxamida, FEMA 4684; (1R,2S,5R)-N-(4-metoxifenil)-p-mentanocarboxamida (WS-12), FEMA 4681; (2S,5R)-N-[4-(2-Amino-2-oxoetil)fenil]-pmentanecarboxamida, FEMA 4684; y N-Ciclopropil-5-metil-2-isopropilciclohexanecarboxamida, FEMA 4693; 2-[(2-p-Mentoxi)etoxi]etanol, FEMA 4718; (2,6-Dietil-5-isopropil-2-metiltetrahidropirano, FEMA 4680);trans-4-tertbutilciclohexanol, FEMA 4724; 2-(p-toliloxi)-N-(1H-pirazol-5-il)-N-((tiofeno-2-il)metil)acetamida, FEMA 4809; Mentona glicerol cetal, FEMA 3807; Mentona gliceril cetal (FEMA GRAS 3808); (-)-Mentoxipropano-1,2-diol; 3-(1-Mentoxi)-2-metilpropano-1,2-diol, FEMA 3849; Isopulegol; (+)-cis & (-)-trans p-Mentano-3,8-diol, Ratio ~ 62:38, FEMA 4053; 2,3-dihidroxi-p-mentano; 3,3,5-trimetilciclohexanona glicerol cetal; carboxilato de mentol pirrolidona; (1R,3R,4S)-3-mentil-3,6-dioxaheptanoato; (1R,2S,5R)-3-mentil metoxiacetato; (1R,2S,5R)-3-mentil 3,6,9-trioxadecanoato; (1R,2S,5R)-3-mentil 3.6,9-trioxadecanoato; (1R,2S,5R)-3-mentil (2-hidroxietoxi)acetato; (1R,2S,5R)-mentol 11-hidroxi-3,6,9-trioxaundecanoato; Cubebol, FEMA 4497; N-(4-cianometilfenil) p-mentanocarboxamida, FEMA 4496; 2-isopropil-5-metilciclohexil 4-(dimetilamino)-4-oxobutanoato, FEMA 4230; N-(4-cianometilfenil) p-mentanocarboxamida, FEMA 4496; N-(2-piridin-2-iletil) p-;mentanocarboxamida, FEMA4549, Mentil-lactato, FEMA3748; 6-isopropil-3,9-dimetil-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-ona, FEMA 4285; N-benzo[1,3] dioxol-5-il-3-p-mentanecarboxamida; N-(1-isopropil-1,2-dimetilpropil)-1,3-benzodioxole-5-carboxamida; N-(R)-2-oxotetrahidrofurano-3-il-(1R,2S,5R)-p-mentano-3-carboxamida; mezcla de 2,2,5,6,6-pentametil-2,3,6,6a-tetrahidropentalen-3a(1H)-ol y 5-(2-hidroxi-2-metilpropil)-3,4,4-trimetilciclopent-2-en-1-ona; (1R,2s ,5R)- 2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-2-il)etil)ciclohexanecarboxamida, FEMA 4549; (2s ,5R)- 2-isopropil-5-metil-N-(2-(piridin-4-il)etil)ciclohexanecarboxamida; N-(4-cianometilfenil) pmentanocarboxamida, FEMa 4496; (1S,2S,5R)-N-(4-(cianometil)fenil)-2-isopropil-5-metilciclohexanocarboxamida; 1/7-isopropil-4/5-metil-biciclo[2.2.2]oct-5-eno; 4-metoxi-N-fenil-N-[2-(piridin-2-il)etil]benzamida; 4-metoxi-N-fenil-N-[2-(piridin-2-il)etil]bencenosulfonamida; 4-cloro-N-fenil-N-[2-(piridin-2-il)etil]bencenosulfonamida; 4-ciano-N-fenil-N-[2-(piridin-2- il)etil]bencenosulfonamida; 4-((benhidrilamino)metil)-2-metoxifenol; 4-((bis(4-metoxifenil)-metilamino)-metil)-2-metoxifenol; 4-((1,2-difeniletilamino)metil)-2-metoxifenol; 4-((benhidriloxi)metil)-2-metoxifenol, 4-((9H-fluoren-9-ilamino)metil)-2-metoxifenol; 4-((benhidrilamino)metil)-2-etoxifenol; 1-(4-metoxifenil)-2-(1-metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)vinil4-metoxibenzoato; 2-(1-isopropil-6-metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)-1-(4-metoxifenil)vinil4-metoxibenzoato; (Z)-2-(1-isoprop yl-5-metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)-1-(4-metoxifenil)vinil-4-metoxibenzoato; derivados del 3-alquil-pmetan-3-ol; derivados de fenquilo, D-bornilo, L-bornilo, exonorbornilo, 2-metilisobornilo, 2-etilfenquilo, 2-metilbornilo, cis-pinan-2-ilo, verbanilo e isobornilo; derivados de oxamato de mentol; ésteres de ácido 3-oxocarboxílico de mentol; amidas de ácido N alfa-(Mentanecarbonilo)amino; carboxamida de p-mentano y análogos de WS-23; (-)-(1R,2R,4S)-dihidroumbellulol; amidas de p-mentano alquiladas; derivados de ciclohexano; derivados de butona; una mezcla de 3-mentoxi-1-propanol y 1-mentoxi-2-propanol; 1-[2-hidroxifenil]-4-[2-nitrofenil-]-1,2,3,6-tetrahidropirimidina-2-ona; 4-metil-3-(1-pirrolidinil)-2[5H]-furanona; y combinaciones de los mismos. Preferentemente, el agente refrigerante puede seleccionarse del grupo que consiste en mentol, éter metílico de mentol, acetal de glicerilo de mentona (FEMA GRAS 3807), cetal de glicerilo de mentona (FEMA GRAS 3808) lactato de mentilo (FEMA GRAS 3748), acetato de mentilo, carbonato de etilenglicol de mentol (Fe MA GRAS 3805), carbonato de propilenglicol de mentol (FEMA GRAS 3806), mentil-N-etiloxamato, monometil succinato (FEMA GRAS 3810), glutamato de monomentilo (FEMA GRAS 4006), mentoxi-1,2-propanediol (FEMA GRAS 3784), mentoxi-2-metil-1,2-propanediol (FEMA GRAS 3849), (1R,2S,5R)-N-(4-(cianometil)fenil)mentilcarboxamida (FEMA GRAS 4496), (1R,2S,5R)-N-(piridin-2-il)etil)mentilcarboxamida (Fe Ma GRAS 4549), los ésteres y amidas de ácidos carboxílicos de mentano WS-3, WS-4, Ws -5, WS-12, WS-14, WS-30 y sus mezclas.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, la composición de la invención puede comprender edulcorantes. Los ejemplos no limitados de edulcorantes adecuados incluyen los edulcorantes sacáridos comunes, tales como sacarosa, fructosa (por ejemplo, D-fructosa), glucosa (por ejemplo, D-glucosa); composiciones edulcorantes que comprenden azúcares naturales, tales como estevia (todos los tipos y calidades), jarabe de maíz (incluyendo jarabe de maíz de alta fructosa) u otros concentrados de jarabes o edulcorantes derivados de fuentes naturales de frutas y verduras; edulcorantes semisintéticos de "alcohol de azúcar" tales como eritritol, isomalt, lactitol, manitol, sorbitol, xilitol, maltodextrina, glicerol, treitol, arabitol, ribitol y dulcitol; edulcorantes artificiales tales como miraculina, aspartamo, superaspartamo, sacarina, sacarina-sal sódica, acesulfamo-K, ciclamato, ciclamato sódico y alitamo; otros edulcorantes tales comotrehalosa, melizitosa, melibiosa, rafinosa, palatinosa, lactulosa, ácido adámico, mogrosida, tagatosa (por ejemplo, D-tagatosa), maltosa, galactosa (por ejemplo, D-galactosa), L-ramnosa, D-sorbosa, maunosa (por ejemplo, D-maunosa), lactosa, L-arabinosa, D-ribosa, D-gliceraldehído, curculina, brazzeína, mogrosida, neohesperidina dihidrocalcona (NHDC), neotamo y otros derivados del aspartamo, D-triptófano, D-leucina, D- treonina, glicina, D-asparagina, D-fenilalanina, L-prolina, maltitol, jarabe de glucosa hidrogenado (HGS), magap, sucralosa, lugdunamo, sucrononato, sucrooctato, monatina, filodulcina, hidrolizado de almidón hidrogenado (HSH), esteviósido, rebaudiósido D, rebadiósido M y otros glucósidos dulces con base en Stevia, lo han guo, taumatina, monelina, carrelame y otros edulcorantes con base en guanidina.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, la composición aromatizada puede comprender además un ingrediente que imparte un efecto de calentamiento, de hormigueo, de salivación, de limpieza o de mejora del alcohol, tal como el extracto de pimiento, el extracto de especias (por ejemplo, jengibre, maniguette, todos los tipos de pimientos, incluyendo Sichuan, piperina, capsaicina, extracto dejambu, espilantol.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, la composición aromatizante de la invención puede estar en forma de un producto de confitería como un chicle, una goma de mascar, un pastillaje, un producto de confitería sin azúcar o un producto para el cuidado bucal, como, tal como, una pasta de dientes, un enjuague bucal, un producto para el cuidado dental, un adhesivo para prótesis dentales, un enjuague dental, un aerosol bucal o un hilo dental.
Además, la composición de materia de la invención también puede utilizarse ventajosamente en todos los campos del sabor para impartir o modificar positivamente el sabor de un producto de consumo al que se añade dicha composición de materia. En consecuencia, otro objeto de la presente invención está representado por un producto de consumo aromatizado que comprende la composición de la invención tal como se ha definido anteriormente.
La composición de materia de la invención puede añadirse como tal o como parte de una composición aromatizante de la invención.
En aras de la claridad, por "producto de consumo aromatizado" se entiende un producto comestible que puede ser un alimento o una bebida y que puede ser frito o no, así como congelado o no, bajo en grasa o no, marinado, rebozado, refrigerado, deshidratado, instantáneo, enlatado, reconstituido, retorcido o conservado. Por lo tanto, un artículo aromatizado de acuerdo con la invención comprende la composición de la invención, así como agentes de beneficio opcionales, correspondientes al perfil de sabor y aroma del producto comestible deseado, por ejemplo, un cubo salado.
La naturaleza y el tipo de los componentes de los productos alimenticios o de las bebidas no justifican una descripción más detallada aquí, ya que el experto puede seleccionarlos con base en sus conocimientos generales y de acuerdo con la naturaleza de dicho producto.
Los ejemplos típicos de dicho producto de consumo aromatizante incluyen:
• sazonador o condimento, tal como un caldo, una pastilla de salazón, una mezcla de polvos, un aceite aromatizado, una salsa (por ejemplo, un condimento, una salsa barbacoa, un aderezo, una salsa o una salsa dulce y/o agria), un aderezo para ensaladas o una mayonesa;
• producto a base de carne, como un producto a base de aves de corral, carne de vacuno o de cerdo, un marisco, surimi o un embutido de pescado;
• sopa, tal como una sopa clara, una sopa de crema, una sopa de pollo o de carne o una sopa de tomate o de espárragos;
• producto a base de carbohidratos, tales como fideos instantáneos, arroz, pasta, patatas en copos o fritas, fideos, pizza, tortillas, wraps;
• producto lácteo o graso, tal como una pasta para untar, un queso, o una margarina normal o baja en grasas, una mezcla de mantequilla y margarina, una mantequilla, una mantequilla de cacahuete, una manteca, un queso procesado o aromatizado;
• producto salado, tal como un aperitivo, una galleta (por ejemplo, patatas fritas o chips) o un producto de huevo, una patata/tortilla frita, una palomita de maíz para microondas, frutos secos, un bretzel, un pastel de arroz, una galleta de arroz, etc;
• productos de confitería, tales como los productos de pastelería (por ejemplo, un dulce o una tarta), productos de confitería con azúcar (por ejemplo, un dulce, un caramelo, un fruto seco confitado, un chocolate, un chicle y una goma de mascar, un confite, un pastillaje, un producto de confitería sin azúcar) o los productos de confitería con chocolate;
• producto de cuidado bucal, tal como una pasta de dientes, un colutorio, un producto de cuidado dental (por ejemplo, un adhesivo para prótesis), un enjuague dental, un aerosol bucal, un polvo dental, un gel o una seda dentales;
• productos de imitación, tal como un lácteo (por ejemplo, un queso reformado a base de aceites, grasas y espesantes) o marisco o carne (por ejemplo, un sustituto vegetariano de la carne, una hamburguesa vegetariana) o análogos;
• alimentos para mascotas o animales; o
• bebida tal como una bebida caliente (por ejemplo, un té), un refresco incluso con gas, una bebida alcohólica, una bebida preparada o un refresco en polvo.
Los productos de consumo aromatizados particularmente preferidos, en los que la composición de la invención encuentra utilidad, incluyen la confitería y el cuidado oral, preferentemente el producto de cuidado oral.
Algunos de los productos de consumo aromatizados mencionados anteriormente pueden representar un medio agresivo para la composición de materia de la invención, por lo que puede ser necesario proteger esta última de la descomposición prematura, por ejemplo, mediante la encapsulación o la unión química a otra sustancia química que sea adecuada para liberar la composición de materia de la invención ante un estímulo externo adecuado, tal como una enzima, la luz, el calor o un cambio de pH.
Las proporciones en las que la composición de materia de la invención puede incorporarse a los diversos productos mencionados varían dentro de una amplia gama de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo que se va a aromatizar y del efecto organoléptico deseado, así como de la naturaleza de los coingredientes en una base dada cuando la composición de acuerdo con la invención se mezcla con ingredientes de perfumería o aromatizantes, disolventes o aditivos comúnmente utilizados en la técnica.
Por ejemplo, en el caso de las composiciones aromatizantes, las concentraciones típicas de la composición de materia de la invención son del orden de 0,001 ppm a 1.000 ppm en peso, con base en el peso de la composición a la que se incorporan. En el caso de los productos de consumo aromatizados, las concentraciones típicas son del orden de 0,001 ppm a 1.000 ppm en peso, más preferentemente de 0,5 ppm a 500 ppm, más preferentemente de 1 a 350 ppm, de la composición de materia de la invención con base en el peso del producto de consumo al que se incorporan.
La composición de materia de la invención también puede utilizarse como ingrediente de perfumería. Así, la invención se refiere al uso de una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un alquillactato lineal o ramificado C1-6 como ingrediente de perfumería. En otras palabras, se refiere a un procedimiento o proceso para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades olfativas de una composición de perfumería o de un artículo perfumado o de una superficie, cuyo procedimiento comprende añadir a dicha composición o artículo una cantidad efectiva de la composición de materia de la invención, por ejemplo, para impartir su nota típica.
Por "uso de una composición de materia" debe entenderse aquí también el uso de cualquier composición que contenga al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6 y que pueda emplearse ventajosamente en la industria de la perfumería.
Dichas composiciones, que de hecho pueden emplearse ventajosamente como ingredientes de perfumería, son también un objeto de la presente invención.
Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición de perfumería que comprende:
i) al menos una composición de materia que comprenda al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un lactato de alquilo lineal o ramificado C1-6, como se ha definido anteriormente;
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de perfumería, un coingrediente de perfumería y una mezcla de los mismos; y
iii) opcionalmente, al menos un adyuvante de perfumería.
Por "portador de perfumería" se entiende aquí un material prácticamente neutro desde el punto de vista de la perfumería, es decir, que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes de los perfumes. Dicho portador puede ser un líquido o un sólido.
Como portador líquido se puede citar, como ejemplos no limitativos, un sistema emulsionante, es decir, un sistema de disolvente y de tensoactivo, o un disolvente comúnmente utilizado en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de disolventes utilizados habitualmente en perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitantes, disolventes tales como butilenglicol o propilenglicol, glicerol, dipropilenglicol y su monoéter, triacetato de 1,2,3-propanetriilo, glutarato de dimetilo, adipato de dimetilo 13-diacetilopropan-2-il acetato, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, alcohol bencílico, 2-(2etoxietoxi)-1-etano, citrato de trietilo o sus mezclas, que son las más utilizadas. Para las composiciones que comprenden a la vez un portador de perfumería y un coingrediente de perfumería, otros portadores de perfumería adecuados, además de los especificados anteriormente, pueden ser también etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tal como las conocidas bajo la marca Isopar® (origen: Exxon Chemical) o éteres de glicol y ésteres de glicol tales como los conocidos bajo la marca Dowanol® (origen: Dow Chemical Company), o aceites de ricino hidrogenados tal como los conocidos bajo la marca Cremophor® RH 40 (origen: BASF).
Por portador sólido se entiende un material al que se puede unir química o físicamente la composición de perfumería o algún elemento de la composición de perfumería. En general, estos portadores sólidos se emplean para estabilizar la composición, o para controlar la tasa de evaporación de las composiciones o de algunos ingredientes. El uso del portador sólido es de uso corriente en la técnica y un experto en la técnica sabe cómo alcanzar el efecto deseado. Sin embargo, a modo de ejemplo no limitativo de portadores sólidos, se pueden citar gomas o polímeros absorbentes o material inorgánico, tales como polímeros porosos, ciclodextrinas, materiales a base de madera, geles orgánicos o inorgánicos, arcillas, talco de yeso o zeolitas.
Como otros ejemplos no limitantes de portadores sólidos, se pueden citar los materiales de encapsulación. Ejemplos de estos materiales pueden ser materiales formadores de pared y plastificantes, tal como mono, di o trisacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de la celulosa, acetatos de polivinilo, polivinilalcoholes, proteínas o pectinas, o también los materiales citados en textos de referencia tal como H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido por un experto en la técnica, y puede realizarse, por ejemplo, mediante técnicas tal como el secado por pulverización, la aglomeración o, sin embargo, la extrusión; o consiste en una encapsulación de recubrimiento, incluyendo la coacervación y la técnica de coacervación compleja.
Como ejemplos no limitantes de portadores sólidos, se pueden citar en particular las cápsulas con núcleo de concha con resinas de tipo aminoplástico, poliamida, poliéster, poliurea o poliuretano o una mezcla de las mismas (todas dichas resinas son bien conocidas por un experto en la técnica) utilizando técnicas como el proceso de separación de fases inducido por polimerización, polimerización interfacial, coacervación o en conjunto (todas dichas técnicas han sido descritas en la técnica anterior), opcionalmente en presencia de un estabilizador polimérico o de un copolímero catiónico.
Las resinas pueden producirse mediante la policondensación de un aldehído (por ejemplo, formaldehído, 2,2-dimetoxietanal, glioxal, ácido glioxílico o glicolaldehído y mezclas de los mismos) con una amina tal como urea, benzoguanamina, glicolurilo, melamina, melamina metilol, melamina metilada metilol, guanazol y similares, así comomezclas de las mismas. Alternativamente, se pueden utilizar resinas preformadas de poliaminas alquiladas tal como las disponibles comercialmente bajo la marca Urac® (origen: Cytec Technology Corp.), Cy mel® (origen: Cytec Technology Corp.), Urecoll® o Luracoll® (origen: BASF).
Otras resinas son las producidas por la policondensación de un poliol, tal como glicerol, y un poliisocianato, como un trímero de diisocianato de hexametileno, un trímero de diisocianato de isoforona o diisocianato de xilileno o un Biuret de diisocianato de hexametileno o un trímero de diisocianato de xileno con trimetilolpropano (conocido con el nombre comercial de Takenate®, origen: Mitsui Chemicals), entre ellos un trímero de diisocianato de xilileno con trimetilolpropano y un Biuret de diisocianato de hexametileno.
Parte de la literatura seminal relacionada con la encapsulación de perfumes por policondensación de amino resinas, concretamente resinas a base de melamina con aldehídos incluyen lo representado por artículos como K. Dietrich et al. Acta Polymerica, 1989, vol. 40, páginas 243, 325 y 683así como 1990, vol. 41, página 91. Dichos artículos ya describen los diversos parámetros que afectan a la preparación de dichas microcápsulas de núcleo concha siguiendo procedimientos de la técnica anterior que también se detallan y ejemplifican en la literatura de patentes. El documento US 4'396'670, a Wiggins Teape Group Limited es un ejemplo temprano pertinente de esto último. Desde entonces, muchos otros autores han enriquecido la literatura en este campo y sería imposible abarcar aquí todos los desarrollos publicados, pero el conocimiento general en tecnología de encapsulación es muy significativo. Otras publicaciones más recientes de relevancia, que divulgan usos adecuados de tales microcápsulas, están representadas por ejemplo por el artículo de H.Y.Lee et al. Journal of Microencapsulation, 2002, vol. 19, páginas 559-569, publicación de patente internacional WO 01/41915 otambién el artículo de S. Bone et al. Chimia, 2011, vol. 65, páginas 177-181.
Por "coingrediente de perfumería" se entiende aquí un compuesto que se utiliza en una preparación o composición de perfumería para impartir un efecto hedónico. En otras palabras, dicho coingrediente, para ser considerado como uno de perfumería, debe ser reconocido por un experto en la técnica como capaz de impartir o modificar de manera positiva o agradable el olor de una composición, y no sólo como que tiene un olor. Dicho coingrediente de perfumería no es de fórmula (I).
La naturaleza y el tipo de los coingredientes de perfumería presentes en la composición de perfumería no justifican una descripción más detallada aquí, que en cualquier caso no sería exhaustiva, pudiendo el experto seleccionarlos con base en sus conocimientos generales y de acuerdo con el uso o la aplicación previstos y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos coingredientes de perfumería pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, lactonas, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compuestos heterocíclicos nitrogenados o sulfurosos y aceites esenciales, y dichos coingredientes de perfumería pueden ser de origen natural o sintético.
En particular, se pueden citar como coingredientes de perfumería los que se utilizan habitualmente en las formulaciones de perfumes:
- Ingredientes aldehídicos: decanal, dodecanal, 2-metil-undecanal, 10-undecenal, octanal y/o nonenal;
- Ingredientes aromáticos-herbales: aceite de eucalipto, alcanfor, eucaliptol, mentol y/o alfa-pineno;
- Ingredientes balsámicos: cumarina, etilvanillina y/o vainillina;
- Ingredientes cítricos: dihidromircenol, citral, aceite de naranja, acetato de linalilo, nitrilo de citronelilo, terpenos de naranja, limoneno, acetato de 1-P-menten-8-ilo y/o 1,4(8)-P-mentadieno;
- Ingredientes florales: Dihidrojasmonato de metilo, linalol, citronelol, feniletanol, 3-(4-tert-butilfenil)-2-metilpropanal, aldehído hexilcinámico, acetato de bencilo, salicilato de bencilo, tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol, beta ionona, 2-(metilamino)benzoato de metilo, (E)-3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, salicilato de hexilo, 3,7-dimetil-1,6-nonadien-3-ol, 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal, acetato de verdilo, geraniol, P-ment-1-en-8-ol, acetato de 4-(1,1-dimetiletil)-1-ciclohexilo, acetato de 1,1 -dimetil-2-feniletilo, 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol, salicilato de amilo, dihidrojasmonato de metilo alto cis, 3-metil-5-fenil-1-pentanol, proprionato de verdilo, acetato de geranilo, tetrahidro linalol, cis-7-P-mentanol, propil (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato, 2-metoxinaftaleno, 2,2,2-tricloro-1 -feniletil acetato, 4/3-(4-hidroxi-4-metilpentilo)-3-ciclohexeno-1-carbaldehído, aldehído amilcinámico, 4-fenil-2-butanona, acetato de isononilo, acetato de 4-(1,1 -dimetilétilo)-1 -ciclohexilo, isobutirato de verdilo y/o mezcla de isómeros de metiliononas;
- Ingredientes afrutados: gamma undecalactona, 4-decanolida, 2-metilpentanoato de etilo, acetato de hexilo, 2-metilbutanoato de etilo, gamma nonalactona, heptanoato de alilo, isobutirato de 2-fenoxietilo, 2-metil-1,3-dioxolano-2-acetato de etilo y/o dicarboxilato de 1,4-ciclohexano;
- Ingredientes verdes: 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldehído, acetato de 2-tert-butil-1 -ciclohexilo, acetato de estiralilo, acetato de alilo (2-metilbutoxi), 4-metil-3-decen-5-ol, éter de difenilo, (Z)-3-hexen-1-ol y/o 1 -(5,5-dimetil-1 -ciclohexen-1-il)-4-penten-1 -ona;
- Ingredientes del almizcle: 1,4-dioxa-5,17-cicloheptadecanediona, pentadecenolida, 3-metil-5-ciclopentadecen-1-ona, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-g-2-benzopirano, (1S,1'R)-2-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxi]-2-metilpropil propanoato, pentadecanolide y/o (1S,1'R)-[1-(3',3,-dimetil-1'-ciclohexil)etoxicarbonil]propanoato de metilo;
- Ingredientes leñosos: 1-(octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona, aceite de pachuli, fracciones terpénicas del aceite de pachuli, (1'R,E)-2-etil-4-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-2-buten-1-ol, 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, metil cedril cetona, 5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopentenil)-3-metilpentan-2-ol, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahidronaftaleno-2-il)etan-1-ona y/o acetato de isobornilo;
- Otros ingredientes (por ejemplo, ámbar, polvo picante o acuoso): dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano y cualquiera de sus estereoisómeros, heliotropina, aldehído anísico, eugenol, aldehído cinámico, aceite de clavo, 3-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-metilpropanal y/o 3-(3-isopropil-1-fenil)butanal.
Los coingredientes de perfumería de acuerdo con la invención pueden no estar limitados a los mencionados anteriormente, y muchos otros de estos coingredientes están en cualquier caso enumerados en textos de referencia como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAo sus versiones más recientes, o en otras obras de naturaleza similar, así como en la abundante literatura de patentes en el campo de la perfumería. También se entiende que dichos coingredientes pueden sertambién compuestos conocidos por liberar de forma controlada diversos tipos de compuestos de perfumería.
Por "adyuvante de perfumería" se entiende aquí un ingrediente capaz de impartir un beneficio adicional tal como un color, una resistencia particular a la luz, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de adyuvante comúnmente utilizado en la composición de perfumería no puede ser exhaustiva, pero hay que mencionar que dichos ingredientes son bien conocidos por un experto en la técnica. Se pueden citar como ejemplos específicos no limitantes los siguientes: agentes de viscosidad (por ejemplo, tensoactivos, espesantes, gelificantes y/o modificadores reológicos), agentes estabilizadores (por ejemplo, conservantes, antioxidantes, agentes de térmicos/luz y/o tampones o quelantes, como BHT), agentes colorantes (por ejemplo, tintes y/o pigmentos), conservantes (por ejemplo, agentes antibacterianos o antimicrobianos o antifúngicos o antiirritantes), abrasivos, agentes de enfriamiento de la piel, fijadores, repelentes de insectos, ungüentos, vitaminas y mezclas de los mismos.
Se entiende que un experto en la técnica es perfectamente capaz de diseñar formulaciones óptimas para el efecto deseado mediante la mezcla de los componentes mencionados de una composición de perfumería, simplemente aplicando los conocimientos estándar de la técnica, así como mediante metodologías de ensayo y error.
Una composición de la invención que consiste en al menos un compuesto de fórmula (I), al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6 y al menos un portador de perfumería consiste en una realización particular de la invención, así como una composición de perfumería que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), al menos un lactato de alquil-lactato ramificado C1-6, al menos un portador de perfumería, al menos un coingrediente de perfumería y, opcionalmente, al menos un adyuvante de perfumería.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, la composición de perfumería de la invención puede tener la forma de un champú, un preparado colorante, una laca para el cabello, un producto para el cuidado del color, un producto para dar forma al cabello, un producto para el cuidado dental, un desinfectante, un producto para el cuidado íntimo, una crema o loción para la piel, una crema evanescente, un desodorante o antitranspirante, un depilador, un producto para el bronceado o el sol, un producto para las uñas, un limpiador de la piel, un maquillaje, un jabón perfumado, una espuma, un aceite o un gel para la ducha o el baño, un producto para el cuidado de los pies o de las manos, un producto de higiene, un ambientador, un ambientador en polvo "listo para usar", un eliminador de moho, un producto para el cuidado de los muebles, una toallita, un detergente para vajilla o para superficies duras, un producto para el cuidado del cuero. Preferentemente, la composición de perfumería de la invención puede presentarse en forma de ambientador.
Además, la composición de materia de la invención también puede utilizarse ventajosamente en todos los campos de la perfumería moderna, es decir, la perfumería fina o funcional, para impartir o modificar positivamente el olor de un producto de consumo al que se añade dicho compuesto (I). En consecuencia, otro objeto de la presente invención está representado por un producto de consumo perfumado que comprende la composición de materia de la invención tal como se ha definido anteriormente.
La composición de materia de la invención puede añadirse como tal o como parte de una composición de perfumería de la invención.
En aras de la claridad, el término "producto de consumo perfumado" designa un producto de consumo que proporciona al menos un efecto perfumado agradable a la superficie o el espacio en el que se aplica (por ejemplo, la piel, el cabello, los textiles o la superficie del hogar). En otras palabras, un producto de consumo perfumado de acuerdo con la invención es un producto de consumo perfumado que comprende una formulación funcional, así como opcionalmente agentes beneficiosos adicionales, correspondientes al producto de consumo deseado, y una cantidad olfativa eficaz de al menos un compuesto de la invención. En aras de la claridad, dicho producto de consumo perfumado es un producto no comestible.
La naturaleza y el tipo de los constituyentes del producto de consumo perfumado no justifican una descripción más detallada aquí, que en cualquier caso no sería exhaustiva, pudiendo el experto seleccionarlos con base en sus conocimientos generales y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado de dicho producto.
Ejemplos no limitantes de productos de consumo perfumados adecuados incluyen un perfume, tal como un perfume fino, un splash o eau de parfum, una colonia o una loción para el afeitado o para después del afeitado; un producto para el cuidado de los tejidos, tal como un detergente líquido o sólido, un suavizante de tejidos, un potenciador del aroma líquido o sólido, un suavizante de telas, un agua de planchado, un papel, un blanqueador, un limpiador de alfombras, un producto para el cuidado de las cortinas; un producto para el cuidado del cuerpo, tal como un producto para el cuidado del cabello (por ejemplo, un champú, un preparado de color o una laca, un producto para el cuidado del color, un producto para dar forma al cabello, un producto para el cuidado dental), un desinfectante, un producto para el cuidado íntimo; un preparado cosmético (por ejemplo, una crema o loción para la piel, una crema evanescente o un desodorante o antitranspirante (por ejemplo un aerosol o roll on), un depilador, un producto para el bronceado o el sol o para después del sol, un producto para las uñas, un limpiador de la piel, un maquillaje); o un producto para el cuidado de la piel (por ejemplo un jabón, una espuma, un aceite o un gel de ducha o de baño, o un producto de higiene o u producto de cuidado de los pies o de las manos); un producto para el cuidado del aire, tal como un ambientador o un ambientador en polvo "listo para usar" que pueda utilizarse en el espacio doméstico (habitaciones, frigoríficos, armarios, zapatos o coche) y/o en un espacio público (salones, hoteles, centros comerciales, etc..); o un producto para el cuidado del hogar, tal como un eliminador de moho, un producto para el cuidado de los muebles, una toallita, un detergente para vajilla o un detergente para superficies duras (por ejemplo, un suelo, un baño, un sanitario o un limpiacristales); un producto para el cuidado del cuero; un producto para el cuidado del coche, tal como un abrillantador, una cera o un limpiador de plásticos.
Algunos de los productos de consumo perfumados mencionados anteriormente pueden representar un medio agresivo para la composición de materia de la invención, por lo que puede ser necesario proteger esta última de la descomposición prematura, por ejemplo, mediante encapsulación o uniéndola químicamente a otra sustancia química que sea adecuada para liberar el ingrediente de la invención ante un estímulo externo adecuado, tal como una enzima, luz, calor o un cambio de pH.
Las proporciones en las que la composición de materia de la invención puede incorporarse a los diversos productos mencionados varían dentro de una amplia gama de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo que se va a perfumar y del efecto organoléptico deseado, así como de la naturaleza de los coingredientes en una base dada cuando la composición de materia de acuerdo con la invención se mezcla con ingredientes de perfumería, disolventes o aditivos comúnmente utilizados en la técnica.
Por ejemplo, en el caso de las composiciones de perfumería, las concentraciones típicas son del orden de 0,001 ppm a 1.000 ppm en peso, o incluso más, de la composición de materia de la invención con base en el peso de la composición a la que se incorporan. En el caso de los productos de consumo perfumados, las concentraciones típicas son del orden de 0,01 ppm a 500 ppm en peso, o incluso más, de la composición de materia de la invención con base en el peso del producto de consumo al que se incorporan.
Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para preparar la composición de materia definida anteriormente que comprende el paso de
a) preparar el compuesto de fórmula (I) definido en la reivindicación 1 haciendo reaccionar un compuesto de fórmula
Figure imgf000013_0001
en el que R1 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxi C i-3 o por uno o dos grupos haluro; y X representa un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-10 o un átomo de cloruro; con un compuesto de fórmula
Figure imgf000013_0002
en el que R2 y R33 representan, independientemente el uno del otro, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-3;
b) cristalizar la mezcla de reacción obtenida en el paso a);
c) filtrar la solución del producto cristalizado obtenido en el paso b);
d) secar el producto cristalizado obtenido en el paso c); y
e) solubilizar el producto cristalizado seco obtenido en el paso d) en un lactato de alquilo lineal o ramificado C1-6.
En aras de la claridad, por el término "cristalización" se entiende el significado normal en la técnica; es decir, la mezcla de reacción se pone bajo condiciones para favorecer el crecimiento de los cristales.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, R1, R2 y R3 tienen el mismo significado que el definido anteriormente.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, el paso a) es una reacción de amidación. El experto en la técnica conoce bien las condiciones que debe aplicar para obtener el producto deseado. Ejemplos no limitantes de reactivos/condiciones adecuadas para llevara cabo el paso a) incluyen condiciones térmicas, la presencia de una base o un ácido de Lewis. La elección de las condiciones de reacción es función de la naturaleza del sustrato y el experto en la técnica es capaz de seleccionar las condiciones más convenientes en cada caso para optimizar la reacción. Preferentemente, el paso a) se realiza en presencia de una base o bajo condiciones térmicas, calentando la mezcla de reacción a una temperatura superior a 150 °C. Aún más preferentemente, el paso a) se realiza en presencia de una base. Ejemplos no limitantes de bases adecuadas incluyen bases amínicas tales como piridina, trimetilamina, lutidina, N,N-Diisopropiletilaminao 1,8-Diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno o alcóxido, carbonato o hidróxido de metales alcalinos. Preferentemente, la base puede ser un alcóxido, carbonato o hidróxido de metal alcalino. Aún más preferentemente, la base puede ser un alcóxido de metal alcalino. Aún más preferentemente, la base puede ser metóxido de sodio o de potasio, etóxido, propóxido, butóxido o fe/f-butóxido. Aún más preferentemente, la base puede ser metóxido de sodio o de potasio.
De acuerdo con cualquiera de las realizaciones anteriores, X representa un grupo alcoxi C1-10. Preferentemente, X puede representar un grupo alcoxi C1-5. Aún más preferentemente, X puede representar un grupo alcoxi C1-3. Aún más preferentemente, X puede ser un grupo metoxi, un grupo etoxi o un grupo propoxi, aún más un grupo etoxi.
El compuesto de fórmula (II) y (III) puede prepararse de acuerdo con un procedimiento conocido en la técnica o como se informa en el documento WO 2012/061698.
El paso a) puede llevarse a cabo en presencia o ausencia de un disolvente. Cuando se requiere o se utiliza un disolvente por razones prácticas, entonces cualquier corriente de disolvente en dicho tipo de reacción puede utilizarse para los fines de la invención. Ejemplos no limitantes incluyen metanol, etanol, ciclohexano, THF, Me-THF, MTBE, DME, Et2O, tolueno, butanona, diclorometano, dodecano. La elección del disolvente está en función de la naturaleza del compuesto de fórmula (II) y (III) y/o de la base y el experto en la técnica es muy capaz de seleccionar el disolvente más conveniente en cada caso para optimizar la reacción.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el proceso de la invención se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 20 °C y 250 °C. En particular, la temperatura está comprendida entre 30 °C y 150 °C. Por supuesto, un experto en la técnica también puede seleccionar la temperatura preferida en función del punto de fusión y ebullición de los productos de partida y finales, así como del tiempo de reacción o conversión deseado.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, la cristalización del paso b) se lleva a cabo enfriando lentamente la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante un periodo de más de 5 horas, preferentemente más de 10 horas.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, los pasos c) a e) del procedimiento de la invención se realizan en el mismo equipo; es decir, un Filtro-Secador Agitado también conocido como Filtro-Secador de Vacío Nucha, un Filtro-Secador o un Filtro-Secador Nutsche Agitado. Filtrar, secar y solubilizar en el mismo equipo permite reducir la manipulación del compuesto de fórmula (I) obtenido.
El compuesto de fórmula (I) obtenible mediante la realización de los pasosa) a d) está en forma de cristal. Sorprendentemente, se ha descubierto que el compuesto de fórmula (I) puede cristalizar en más de un tipo de estructura cristalina tridimensional. En otras palabras, se han obtenido varios polimorfos del compuesto de fórmula (I), y en particular N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(p-toliloxi)acetamida. Es bien sabido que los polimorfos de un determinado compuesto orgánico pueden tener diferentes propiedades físicas, tal como la solubilidad y la higroscopicidad, debido a sus distintas estructuras cristalinas tridimensionales. Sin embargo, generalmente no es posible predecir si un compuesto orgánico concreto formará diferentes formas cristalinas, y mucho menos predecir la estructura y las propiedades de las propias formas cristalinas. El descubrimiento de una nueva forma cristalina o polimorfa de un compuesto útil puede proporcionar una nueva oportunidad para mejorar las características generales de un producto final, tal como un producto de consumo aromatizado o perfumado. Amplía el repertorio de materiales de que dispone un científico de la formulación para diseñar. Puede ser ventajoso que este repertorio se amplíe con el descubrimiento de nuevos polimorfos de un compuesto útil. El polimorfo más estable del compuesto N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)-2-(p-toliloxi)acetamida se ha obtenido siguiendo el procedimiento de la invención. En el presente documento se divulga una forma cristalina de N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(p-toliloxi)acetamida, caracterizada por los picos principales en su patrón de difracción de rayos X en polvo obtenidos utilizando radiación K-alfa de cobre a 6,86, 12,46, 15,87, 17,38, 17,70, 17,93, 18,43, 19,46, 20,61,22,08, 23,03, 23,43, 24,36, 26,1,27,59, 34,68. La composición de materia de la invención puede prepararse de acuerdo con un procedimiento como el descrito a continuación.
Ejemplos
La invención se describirá ahora con más detalle mediante los siguientes ejemplos, en los que las abreviaturas tienen el significado habitual en la técnica, las temperaturas se indican en grados centígrados (°C); los datos espectrales de RMN se registraron en CDCh (si no se indica lo contrario) con un equipo de 360 o 400 MHz para 1H y 13C, los desplazamientos químicos 8 se indican en ppm con respecto a TMS como estándar, las constantes de acoplamiento J se expresan en Hz.
Ejemplo 1
Síntesis de la composición de la materia de la invención
a) Preparación de una composición de materia que comprende N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(ptoliloxi)acetamida y etil-lactato
Se cargó un matraz de 1,5 1, de cinco cuellos, equipado con una sonda de temperatura, un condensador de reflujo con entrada de nitrógeno, un septo, un agitador mecánico y un tapón, con N-(tiofeno-2-metil)-1H-pirazol-5-amina (58 g, 0,324 mol), 51 g de etanol absoluto y 2-(p-toliloxi)acetato de etilo (72,5 g, 0,373 mol). Se añadió metóxido de sodio (67 g de una solución al 30 % en metanol, 0,372 mol) y la mezcla de reacción se calentó a 55 °C durante 7 horas. La mezcla de reacción se diluyó con etanol (297 g) y se llevó la temperatura a 50 °C. El pH se ajustó a 11,7 mediante la adición de una solución acuosa de ácido cítrico al 25 % (60,7 g). Se añadió agua (487 g) a lo largo de 15 minutos y la suspensión resultante se calentó a 68 °C. El enfriamiento lento de la solución cruda a 15 °C fue seguido por la filtración y el lavado de los sólidos dos veces con 131 g de una solución que contenía 1 parte de etanol y 2 partes de agua. A continuación, los sólidos se lavaron con agua desmineralizada (176 g) y se secaron a presión reducida para dar N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)-2-(p-toliloxi)acetamida como sólido incoloro (74,19 g, 0,227 mol). A continuación, este sólido se diluye en lactato de etilo (456 g) para obtener una composición que comprende un 14% de N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)-2-(p-toliloxi)acetamida y un 86 % de etil-lactato.
b) Preparación de una composición de materia que comprende 2-(4-etilfenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofen-2-ilmetil)acetamida y etil-lactato
Se cargó un matraz de 350 ml, de cinco cuellos, equipado con una sonda de temperatura, un condensador de reflujo con entrada de nitrógeno, un septo, un agitador mecánico y un tapón, con N-(tiofeno-2-metil)-1H-pirazol-5-amina (9,50 g, 53,0 mmol), 8,71 g de etanol absoluto y 2-(4-etilfenoxi)acetato de etilo (11,81 g, 60,8 mmol). Se añadió metóxido de sodio (10,86 g de una solución al 30 % en metanol, 60,3 mmol) y la mezcla de reacción se calentó a 55 °C durante 7 horas. La mezcla de reacción se diluyó con etanol (49,4 g) y se llevó la temperatura a 55 °C. El pH se ajustó a 10,9 mediante la adición de una solución acuosa de ácido cítrico al 25 % (10,24 g) y agua (80,0 g). La suspensión resultante se calentó a 70 °C. El enfriamiento lento de la solución cruda a19 °C fue seguido por la filtración y el lavado de los sólidos dos veces con 42,9 g de una solución que contenía 1 parte de etanol y 2 partes de agua. A continuación, los sólidos se lavaron con agua desmineralizada (121 g) y se secaron a presión reducida para dar 2-(4-etilfenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida como sólido incoloro (12,96 g, 36,9 mmol). A continuación, este sólido se diluye en etil-lactato (246 g) para obtener una composición que comprende 5 % de N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetilo)-2-(p-toliloxi)acetamida y 95 % de etil-lactato.
El material analíticamente puro se obtuvo por recristalización del sólido a partir de etanol.
Ejemplo 2
Solubilidad del compuesto de fórm ula (I)
Se pesó una cantidad precisa del polvo en un tubo transparente de 8 ml, se añadieron 3 g de disolvente y se cerró el tubo con una tapa equipada con un agitador superior integrado. El tubo se transfirió inmediatamente a un instrumento Crystalline PV (Technobis Crystallization Systems, Países Bajos), y se colocó en un reactor preenfriado a 3 °C. La muestra se calentó y se agitó en el reactor a una tasa de 0,1 °C/min hasta los 60 °C. Cada reactor del instrumento Crystalline PV está equipado con un sensor LED y una cámara digital, y los datos se adquieren como transmitancia en tiempo real para detectar la turbidez o como imágenes de vídeo para su visualización. La temperatura de solubilidad se alcanza cuando todas las partículas se han disuelto. Para establecer una curva de solubilidad en temperatura, se miden al menos 4 muestras con diferentes concentraciones. Los datos se ajustan a una curva exponencial de acuerdo con el modelo de Hoffmann, y la solubilidad en función de la temperatura puede calcularse por extrapolación. Con este procedimiento, se midió la solubilidad de la N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(p-toliloxi)acetamida en diferentes disolventes, que podrían utilizarse en la aplicación de sabores. Los resultados se recogen en la Tabla 1.
Tabla 1 : Medida de la solubilidad de la N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(p-toliloxi)acetamida en diferentes disolventes
Figure imgf000015_0001
La solubilidad de N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(4-etilfenoxi)acetamida en el disolvente etil-lactato a 22 °C resultó ser del 26,1 %.
Ejemplo 3
Análisis del polimorfo de N-(1H-p¡razol-3-¡l)-N-(t¡ofeno-2-ilmet¡l)-2-(p-tol¡lox¡)acetam¡da obtenido tras la parte experimental del ejemplo 1
a) Espectroscopia de RMN de estado sólido 13C
La muestra se molió finamente y se introdujo en un rotor de ZrO2 de 4 mm. Se registró un espectro de RMN de 13C en estado sólido en un espectrómetro Bruker AVII de 400 MHz equipado con un cabezal de sonda CPMAS. La muestra se hizo girar a 4.000 Hz a temperatura ambiente. Se ejecutó una secuencia de pulsos para la supresión total de bandas laterales (CPTOSS) con una rampa de polarización cruzada de 2 ms, y se acumularon 10 mil escaneos. El espectro se transformó utilizando una función de ensanchamiento de línea de 20 Hz.
Picos: (8 en ppmvs. estándar externo adamantano): 170,33, 156,04, 147,10, 143,55, 131,18, 129,04, 126,57, 125,31, 98,34, 66,48, 48,91, 21,75.
b) Difracción de polvo de rayos X
La muestra de polvo se molió finamente y se introdujo en un portamuestras de disco. Los difractogramas se adquirieron en un difractómetro de polvo PANalytical Empyrean con monocromador Ka1 en modo de reflexión. El intervalo de barrido de 2 theta estaba entre 3 y 80 °.
Forma cristalina del compuesto caracterizada por los principales picos en su patrón de difracción de rayos X en polvo (grado 2-theta): 6,86, 12,46, 15,87, 17,38, 17,70, 17,93, 18,43, 19,46, 20,61,22,08, 23,03, 23,43, 24,36, 26,11,27,59, 34,68.
Las moléculas están dispuestas dentro de un grupo espacial P21/c con una molécula por célula unitaria.
Ejemplo 4
Preparación de una composición aromatizante que comprende una composición de materia de la invención Se preparó una composición aromatizante que imparte una nota floral verde mezclando los siguientes ingredientes:
Tabla 2: Composición aromática
Figure imgf000016_0001
1) metil2-((1RS,2RS)-3-oxo-2-pentilciclopentilo)acetato; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
Esta composición aromatizante puede añadirse a un producto de cuidado bucal o a un producto de confitería tal como la goma de mascar.
Ejemplo 5
Preparación de una composición aromatizante que comprende una composición de materia de la invención Se preparó una composición aromatizante que imparte una nota de menta verde mezclando los siguientes ingredientes:
T m i i n l r m
Figure imgf000016_0002
continuación
Figure imgf000017_0001
Esta composición aromatizante puede añadirse a un producto de cuidado bucal o a un producto de confitería tal como la goma de mascar.

Claims (29)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de materia que comprende
i) al menos un compuesto de fórmula (I)
Figure imgf000018_0001
en forma de cualquiera de sus estereoisómeros; y en el que R1 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilos o alcoxilos C1-3 o por uno o dos grupos halogenuros;R2 y R3 representan, independientemente entre sí, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilos C1-3; y
ii) al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque R1 representa un grupo fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxi C i-3 o por uno o dos grupos haluro.
3. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque R1 representa un grupo fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxilo C1-2 o por uno o dos grupos flúor.
4. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque R1 representa un grupo fenilo sustituido por uno o dos grupos metilo, etilo, metoxi o por un grupo fluoro.
5. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque R2 y R3representan, independientemente el uno del otro, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno y azufre.
6. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque R2 representa un grupo heterocíclico que comprende de uno a dos átomos de nitrógeno.
7. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque R2 representa un grupo pirazolilo.
8. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque R3 representa un grupo heterocíclico que comprende de uno a dos átomos de azufre.
9. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque R3 representa un grupo tiofenilo.
10. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el alquillactato lineal o ramificado C1-6 es etil-lactato.
11. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la composición comprende de 0,1 % en peso a 20 % en peso de al menos un compuesto de fórmula (I) como se define en las reivindicaciones 1 a 9, en relación con el peso total de la composición y de 80 % en peso a 99,1 % en peso de al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6, en relación con el peso total de la composición.
12. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el compuesto de fórmula (I) es N-(1H-pirazol-5-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(p-toliloxi)acetamida, N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)-2-(p-toliloxi)acetamida, 2-(4-etilfenoxi)-N-(1H-pirazol-5-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil)acetamida o 2-(4-etilfenoxi)-N-(1H-pirazol-3-il)-N-(tiofeno-2-ilmetil) acetamida.
13. Una composición aromatizante que comprende:
i) al menos una composición de materia que comprenda al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6, como se define en las reivindicaciones 1 a 12;
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de sabor, un coingrediente aromatizante y una mezcla de los mismos; y
iii) opcionalmente, al menos un adyuvante de sabor.
14. La composición aromatizante de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada porque la composición comprende al menos un agente refrigerante.
15. La composición aromatizante de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizada porque el agente refrigerante se selecciona del grupo que consiste en mentol, éter metílico de mentol, acetal de glicerilo de mentona (FEMA GRAS' 3807) cetal de glicerilo de mentona (FEMA GRAS 3808), lactato de mentol (FEMA GRAS 3748), carbonato de etilenglicol de mentol (FEMA GRAS 3805), carbonato de propilenglicol de mentol (FEMA GRAS 3806), mentil-N-etiloxamato, monometil succinato (FEMA GRAS 3810) glutamato de monomentilo (f Em AGRAS 4006), mentoxi-1,2-propanediol (FEMA GRAS 3784), mentoxi-2-metil-1,2-propanediol (FEMA GRAS 3849), (1R,2S,5R)-N-(4-(cianometil)fenil)mentilcarboxamida (FEMA GRAS 4496), (1R,2S,5R)-N-(2-(piridin-2-il)etil)mentilcarboxamida (Fe Ma GRAS 4549), los ésteres y amidas del ácido carboxílico del mentano WS-3, WS-4, w S-5, WS-12, WS-14, WS-23 (2-Isopropil-N,2,3-trimetilbutiramida, FEMA GRAS 3804) WS-30, y mezclas de los mismos.
16. Un producto de consumo aromatizado que comprende una composición de materia como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o una composición aromatizante como la definida en las reivindicaciones 13 a 15.
17. El producto de consumo aromatizado de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizado porque el producto de consumo aromatizado es un sazonador, un condimento, un producto a base de carne, una sopa, un producto a base de carbohidratos, un producto lácteo o graso, un producto salado, un producto de confitería, un producto de cuidado bucal, un producto de imitación, un alimento para mascotas o animales, o una bebida.
18. El producto de consumo aromatizado de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizado porque el producto de consumo aromatizado es un caldo, un cubo de sabor, una mezcla en polvo, un aceite aromatizado, una salsa, una salsa de condimento, una salsa barbacoa, una salsa de aderezo, una salsa, una salsa dulce, una salsa agria, un aderezo para ensaladas o una mayonesa, un producto a base de carne de ave o de cerdo, un marisco, un surimi, o un embutido de pescado, una sopa clara, una sopa de crema, una sopa de pollo o de carne de vaca o una sopa de tomate o de espárragos, un fideo instantáneo, un arroz, una pasta, una pizza, una tortilla, un wrap, un fideo, una pasta para untar, un queso, una margarina normal o baja en grasa, una mezcla de mantequilla y margarina, una mantequilla, una mantequilla de cacahuete, una manteca, un queso procesado o aromatizado, un aperitivo, una galleta, una patata frita, un producto de huevo, una patata/tortilla frita, unas palomitas de maíz para microondas, un fruto seco, un bretzel, un pastel de arroz, una galleta de arroz, una imitación de productos lácteos, una imitación de marisco, una imitación de carne de vaca, un alimento para mascotas o animales, una bebida lista para beber, un refresco en polvo, una bebida caliente, un té, un refresco, una bebida refrescante con gas, una bebida alcohólica, un producto de pastelería, un pastel, un producto de confitería, una golosina, un caramelo, un fruto seco confitado, un chocolate, un chicle, una goma de mascar, una golosina, una pastilla, un producto de confitería sin azúcar, un producto de confitería de chocolate, una pasta de dientes, un enjuague bucal, un producto para el cuidado dental, un adhesivo para prótesis dentales, un enjuague dental, un aerosol bucal o un hilo dental.
19. Una composición de perfumería que comprende:
i) al menos una composición de materia que comprenda al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un alquil-lactato lineal o ramificado C1-6, como se define en las reivindicaciones 1 a 12;
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de perfumería, un coingrediente de perfumería y una mezcla de los mismos; y
iii) opcionalmente, al menos un adyuvante de perfumería.
20. Un producto de consumo perfumado que comprende una composición de materia como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o una composición de perfumería como la definida en la reivindicación 19.
21. El producto de consumo perfumado de acuerdo con la reivindicación 20, caracterizado porque el producto de consumo de perfumería es un perfume, un producto para el cuidado de los tejidos, un producto para el cuidado del cuerpo, un preparado cosmético, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del aire o un producto para el cuidado del hogar.
22. El producto de consumo perfumado de acuerdo con la reivindicación 21, caracterizado porque el producto de consumo perfumado es un perfume fino, un splash o eau de parfum, una colonia, una loción para el afeitado o para después del afeitado, un detergente líquido o sólido, un suavizante de telas, un potenciador de aromas líquido o sólido, un refrescante de tejidos, un agua de planchado, un papel, un blanqueador, un limpiador de alfombras, un producto para el cuidado de las cortinas, un champú, un preparado colorante, un aerosol para el cabello, un producto para el cuidado del color, un producto para el cuidado del cabello, un producto para el cuidado dental, un desinfectante, un producto para el cuidado íntimo, una crema o loción para la piel, una crema evanescente, un desodorante o antitranspirante, un depilador, un producto para el bronceado o el sol, un producto para las uñas, un limpiador de la piel, un maquillaje, un jabón perfumado, una espuma, un aceite o gel para la ducha o el baño, un producto para el cuidado de los pies o de las manos, un producto de higiene, un ambientador, un ambientador en polvo "listo para usar", un eliminador de moho, un producto para el cuidado de los muebles, una toallita, un detergente para vajilla o para superficies duras, un producto para el cuidado del cuero, un producto para el cuidado del automóvil.
23. Un procedimiento para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades gustativas de una composición aromatizante o de un artículo aromatizado o de una superficie, cuyo procedimiento comprende añadir a dicha composición o artículo una cantidad efectiva de la composición de materia de la invención definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
24. Un procedimiento para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades olfativas de una composición de perfumería o de un artículo perfumado o de una superficie, cuyo procedimiento comprende añadir a dicha composición o artículo una cantidad eficaz de la composición de materia definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
25. Un procedimiento para preparar la composición de materia definida en las reivindicaciones 1 a 12 que comprende el paso de
a) preparar el compuesto de fórmula (I) como se definió en la reivindicación 1 haciendo reaccionar un compuesto de fórmula
Figure imgf000020_0001
en la que R1 representa un grupo fenilo opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo o alcoxi C1-3 o por uno o dos grupos haluro; y X representa un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-10 o un átomo de cloruro; con un compuesto de fórmula
Figure imgf000020_0002
en la que R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro, un grupo heterocíclico que comprende de 1 a 3 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C i-3;
b) cristalizar la mezcla de reacción obtenida en el paso a);
c) filtrar la solución del producto cristalizado obtenido en el paso b);
d) secar el producto cristalizado obtenido en el paso c); y
e) solubilizar el producto cristalizado seco obtenido en el paso d) en un lactato de alquilo lineal o ramificado C1-6.
26. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 25, caracterizado porque X representa un grupo alcoxi C1-5, preferentemente un grupo alcoxi C1-3.
27. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 25 a 26, caracterizado porque el paso a) se realiza en presencia de una base.
28. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 27, caracterizado porque la base es un alcóxido, carbonato o hidróxido de metales alcalinos.
29. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 25 a 28, caracterizado porque los pasos c) a e) del proceso de la invención se realizan en el mismo equipo.
ES18750338T 2017-07-14 2018-07-12 Composiciones refrigerantes que contienen una amida y un alquil-lactato Active ES2898259T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17181445 2017-07-14
DE202017107872.8U DE202017107872U1 (de) 2017-07-14 2017-12-22 Kühlzusammensetzung
EP18164604 2018-03-28
PCT/EP2018/069017 WO2019012071A1 (en) 2017-07-14 2018-07-12 COOLING COMPOSITION

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2898259T3 true ES2898259T3 (es) 2022-03-04

Family

ID=65002311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES18750338T Active ES2898259T3 (es) 2017-07-14 2018-07-12 Composiciones refrigerantes que contienen una amida y un alquil-lactato

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11174249B2 (es)
EP (1) EP3652171B1 (es)
JP (1) JP7222969B2 (es)
CN (1) CN110869365B (es)
ES (1) ES2898259T3 (es)
IL (1) IL271134B2 (es)
MX (1) MX2019015067A (es)
WO (1) WO2019012071A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB202012170D0 (en) 2020-08-05 2020-09-16 Givaudan Sa Organic compounds
JP7520644B2 (ja) 2020-08-31 2024-07-23 小川香料株式会社 メントールの刺激感増強剤
WO2022170519A1 (en) * 2021-02-09 2022-08-18 Givaudan Sa Organic compounds
JP7336476B2 (ja) * 2021-02-26 2023-08-31 花王株式会社 泡吐出容器入り液体口腔用組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ196601A (en) 1980-04-08 1982-12-21 Wiggins Teape Group Ltd Production of microcapsules
FR2801811B1 (fr) 1999-12-06 2002-05-03 Gerard Habar Procede de fabrication de microcapsules portant des charges cationiques
WO2012061698A2 (en) 2010-11-05 2012-05-10 Senomyx, Inc. Compounds useful as modulators of trpm8
CN105025870B (zh) * 2012-12-12 2018-02-02 西姆莱斯股份公司 组合物
JP6865743B2 (ja) 2015-10-01 2021-04-28 フィルメニッヒ インコーポレイテッドＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ Ｔｒｐｍ８の活性調節因子として有用な化合物
US20160339026A1 (en) * 2015-10-02 2016-11-24 Senomyx, Inc. Topical compositions comprising modulators of trpm8
WO2017055603A1 (en) * 2015-10-02 2017-04-06 Firmenich Sa Perfume emanating device
US20170087199A1 (en) 2016-02-10 2017-03-30 Senomyx, Inc. Compositions for delivering a cooling sensation

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020526632A (ja) 2020-08-31
JP7222969B2 (ja) 2023-02-15
US11174249B2 (en) 2021-11-16
EP3652171B1 (en) 2021-09-08
CN110869365A (zh) 2020-03-06
CN110869365B (zh) 2024-03-29
EP3652171A1 (en) 2020-05-20
WO2019012071A1 (en) 2019-01-17
IL271134B1 (en) 2023-05-01
IL271134A (en) 2020-01-30
MX2019015067A (es) 2020-02-13
US20200157083A1 (en) 2020-05-21
IL271134B2 (en) 2023-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110168038B (zh) 甲基薄荷醇衍生物以及含有其的冷感剂组合物
ES2898259T3 (es) Composiciones refrigerantes que contienen una amida y un alquil-lactato
JP5504450B2 (ja) チオール含有フレグランスおよびフレーバー物質
EP2763554B1 (en) Novel substituted cyclohexane compounds
US20060249167A1 (en) Flavor ingredients for cooling preparations
JP6811774B2 (ja) 異性体のアルカジエナール又は異性体のアルカジエンニトリルを含む芳香組成物及び風味組成物
JP2013240346A (ja) ホットフレーバーおよび皮膚感覚組成物
JP7157072B2 (ja) ２，２，６－トリメチルシクロヘキサンカルボン酸誘導体を含有する冷感剤組成物
CN109475162A (zh) 含有异构链二烯酯的香味和口味组合物
DE202017107872U1 (de) Kühlzusammensetzung