ES2840649T3 - Dispersiones poliméricas acuosas catiónicas finamente divididas, método para la producción de las mismas, y el uso de las mismas - Google Patents

Dispersiones poliméricas acuosas catiónicas finamente divididas, método para la producción de las mismas, y el uso de las mismas Download PDF

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Abstract

Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida, en donde el tamaño medio de partícula de las partículas dispersas es de 5 a 250 nm, que se puede obtener mediante polimerización en emulsión de monómeros etilénicamente insaturados en un líquido acuoso que contiene un prepolímero catiónico como dispersante, en donde el prepolímero catiónico se prepara en presencia de al menos un iniciador de polimerización mediante polimerización de (a) del 15 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario; (b) del 5 al 80 % en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido; (c) del 0 al 50 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C1-12; (d) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo ácido; (e) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo amina; y (f) del 0 al 20 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (b), (c) y (e), siendo la suma de (a) + (b) + (c) + ( d) + (e) + (f) el 100 % en peso, en una primera polimerización en emulsión en presencia de al menos un emulsionante no iónico, y posteriormente, en el líquido acuoso que contiene el prepolímero catiónico, se lleva a cabo una segunda polimerización en emulsión, en presencia de al menos un iniciador de polimerización, de una mezcla de monómeros que comprende (i) del 10 al 70 % en peso de al menos uno de un estireno o (met)acrilonitrilo opcionalmente sustituido; (ii) del 30 al 90 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C1-18; (iii) del 0 al 30 % en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos C1-30 lineales o ramificados; y (iv) del 0 al 30 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (i), (ii) y (iii), siendo la suma de (i) + (ii) + (iii) + ( iv) el 100 % en peso, y la primera polimerización en emulsión y/o la segunda polimerización en emulsión se lleva a cabo opcionalmente en presencia de del 0 al 10 % en peso de al menos un regulador de polimerización.

Description

DESCRIPCIÓN
Dispersiones poliméricas acuosas catiónicas finamente divididas, método para la producción de las mismas, y el uso de las mismas
La invención se refiere a dispersiones poliméricas acuosas catiónicas finamente divididas que se pueden obtener mediante polimerización de monómeros etilénicamente insaturados en una fase continua que contiene un líquido acuoso. La invención también se refiere a un proceso para la preparación de las dispersiones poliméricas y su uso como agentes de encolado para papel, cartón y cartulina.
El documento US 3174874 describe el encolado superficial de papel empleando una dispersión acuosa de un copolímero catiónico activo del 15 al 50 % en peso basándose en el peso total del copolímero de un compuesto heterocíclico que porta un solo átomo de nitrógeno cuaternario en el núcleo en el que el compuesto heterocíclico se selecciona de derivados sustituidos con N- y C-vinilo de imidazol, piridina y quinolina, y del 85 al 50 % en peso basándose en el peso total del copolímero, de monómeros etilénicamente insaturados solubles en agua con dificultad.
El documento GB 1421597 se refiere a un proceso para el encolado superficial de papel que implica la aplicación de una solución acuosa de un copolímero soluble en agua de del 50 al 90 % en peso de una o más alfa olefinas de 2 a 12 átomos de carbono y del 10 al 40 % en peso de uno o más monómeros monoolefínicamente insaturados que contienen uno o más átomos de nitrógeno terciario o cuaternario y del 0 al 20 % en peso de uno o más de otros monómeros olefínicamente insaturados. El copolímero tiene un valor K de 20 a 45.
El documento US 2012/083563 se refiere a dispersiones poliméricas acuosas catiónicas finamente divididas que se pueden obtener mediante una polimerización en dos etapas. En primer lugar, se prepara un prepolímero catiónico como dispersante y posteriormente se lleva a cabo la polimerización en emulsión en una solución acuosa de este prepolímero en presencia de monómeros etilénicamente insaturados. Las dispersiones poliméricas se usan como colas para papel, cartón y cartulina.
La solicitud de patente china publicada 103103878 describe una goma de Sesbania modificada con agente de encolado superficial catiónico y su método de preparación.
La solicitud de patente china publicada 102086614 enseña un agente de encolado de superficies preparado empleando siliconas, monómero catiónico, monómero de acrilato, monómero de reticulación y estireno.
La solicitud de patente china publicada 101871184 se refiere a un agente de encolado superficial de acrilato de estireno catiónico. El método de preparación emplea estireno, metacrilato de metilo, acrilato de octadecilo, alcohol alílico y cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio en una polimerización en emulsión.
El documento WO 12/132044 revela un método para producir un agente de encolado superficial catiónico que implica una primera etapa para obtener un copolímero por polimerización en solución de una mezcla de monómeros que contiene un monómero que tiene un grupo amino terciario, un éster de ácido (met)acrílico y un estireno. En una segunda etapa, el copolímero obtenido en la primera etapa y un monómero hidrófilo no iónico se polimerizan en una segunda etapa para obtener un copolímero adicional. En una tercera etapa, este copolímero adicional se polimeriza con un monómero hidrófobo en presencia de un tensioactivo. Finalmente, en una cuarta etapa, se cuaterniza el grupo amino terciario presente en el copolímero.
La solicitud de patente japonesa publicada 2009 242686 proporciona un agente de encolado superficial catiónico preparado polimerizando un monómero hidrófobo en presencia de un copolímero de un monómero que contiene un grupo amino terciario, un monómero de tipo éster de (met)acrilato y un monómero de tipo estireno. El grupo amino terciario en el copolímero se convierte en una sal de amonio cuaternario.
La solicitud de patente china publicada 102140768 enseña una propuesta de encolado superficial catiónico que se prepara incluyendo una macromolécula natural, un modificador natural de alta molécula, un monómero duro, un monómero blando y un monómero catiónico. La polimerización se lleva a cabo con ayuda de agentes iniciadores y agentes de control molecular.
La solicitud internacional publicada N.° WO 2016/098006, no publicada en la fecha de presentación de la presente solicitud, enseña dispersiones poliméricas acuosas, catiónicas, finamente divididas que pueden prepararse mediante un proceso de polimerización en emulsión de una sola etapa que emplea del 5 al 20 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo catiónico; hasta un 60 % en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido; hasta un 80 % en peso de al menos un acrilato de alquilo C1-C12 y/o al menos un metacrilato de alquilo C1-C12; hasta un 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo ácido; y hasta un 50 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de cualquiera de los monómeros no iónicos mencionados anteriormente. Las dispersiones poliméricas son útiles como agentes de encolado para papel, cartón y cartulina.
Sin embargo, existe una necesidad continua en la industria del papel de colas internas y colas superficiales novedosas y eficaces para la producción de papel, cartón y cartulina.
Por lo tanto, un objeto de la presente invención fue proporcionar otras dispersiones poliméricas que fueran eficaces como colas de papel. Sería deseable proporcionar dispersiones poliméricas de ese tipo que sean catiónicas.
Los agentes de encolado poliméricos catiónicos son bien conocidos por proporcionar papel, cartón y cartulina con buena hidrofobicidad. Típicamente, las colas superficiales catiónicas a menudo consistirán en a) un coloide protector que forma la cubierta externa hidrófila o capa externa hidrófila de cada partícula y b) un núcleo hidrófobo. A menudo, dichos agentes de encolado poliméricos catiónicos se preparan en un proceso de dos etapas en el que se prepara un primer coloide protector mediante polimerización en solución seguida de una polimerización en emulsión acuosa de monómeros hidrófobos en presencia del coloide protector. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar dispersiones poliméricas de ese tipo que porten una carga catiónica permanente.
A menudo, el componente catiónico de dichos agentes de encolado poliméricos se forma a partir de monómeros de amina, tales como (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo, dialquilaminoalquil(met)acrilamidas. Dichos grupos amina se volverían catiónicos manteniendo un pH ácido de modo que la amina se protonara. Sin embargo, dichos polímeros de amina protonada perderán su carga catiónica en entornos de pH menos ácidos. Esto es una desventaja porque el agente de encolado dejaría de ser tan eficaz en el encolado de la superficie del papel, cartón o cartulina.
Los grupos amonio cuaternario proporcionan una carga catiónica más permanente que no se perdería a medida que aumenta el pH. Sin embargo, generalmente es más difícil preparar copolímeros de monómeros de amonio cuaternario con monómeros hidrófobos y producir todavía dispersiones poliméricas que sean capaces de lograr propiedades de encolado comparables a las dispersiones poliméricas formadas a partir de amina terciaria u otros monómeros que contienen amina libre.
En otro objetivo más de la presente invención, sería deseable proporcionar dispersiones poliméricas que porten una carga catiónica permanente, dispersiones que sean estables en un entorno de pH 7 a temperatura ambiente.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida, en donde el tamaño medio de partícula de las partículas dispersas es de 5 a 250 nm, que se puede obtener mediante polimerización en emulsión de monómeros etilénicamente insaturados en un líquido acuoso que contiene un prepolímero catiónico como dispersante, en donde el prepolímero catiónico se prepara en presencia de al menos un iniciador de polimerización mediante polimerización de
(a) del 15 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario;
(b) del 5 al 80 % en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido;
(c) del 0 al 50 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C1-12;
(d) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo ácido; (e) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo amina; y
(f) del 0 al 2 0 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (b), (c) y (e),
siendo la suma de (a) (b) (c) (d) (e) (f) el 10 0 % en peso,
en una primera polimerización en emulsión en presencia de al menos un emulsionante no iónico, y posteriormente, en el líquido acuoso que contiene el prepolímero catiónico, se lleva a cabo una segunda polimerización en emulsión, en presencia de al menos un iniciador de polimerización, de una mezcla de monómeros que comprende
(i) del 10 al 70 % en peso de al menos uno de un estireno o (met)acrilonitrilo opcionalmente sustituido;
(ii) del 30 al 90 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo Cms;
(iii) del 0 al 30 % en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos C1-30 lineales o ramificados; y (iv) del 0 al 30 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (i), (ii) y (iii),
siendo la suma de (i) (ii) (iii) (iv) el 100 % en peso,
y la primera polimerización en emulsión y/o la segunda polimerización en emulsión se lleva a cabo opcionalmente en presencia de del 0 al 10 % en peso de al menos un regulador de polimerización.
La cantidad molar del grupo amonio cuaternario que contiene los monómeros (a) incorporados en el prepolímero debería ser normalmente mayor que la cantidad molar de los monómeros aniónicos (d), de modo que el prepolímero tenga una carga predominantemente catiónica.
El prepolímero catiónico se puede obtener mediante la polimerización de las mezclas de monómeros mencionadas anteriormente (a), (b), opcionalmente (c), opcionalmente (d), opcionalmente (e) y opcionalmente (f) en presencia de al menos un iniciador de polimerización en una primera polimerización en emulsión en presencia de al menos un emulsionante no iónico.
El prepolímero que se prepara en la primera etapa de polimerización en emulsión comprende, como componente (a), al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario. Los monómeros del grupo (a) incluyen, por ejemplo, monómero catiónico derivado de acrilamida (fórmula I) o monómero catiónico derivado de acrilato (fórmula II) que contiene una cadena hidrófoba y con la fórmula general:
Figure imgf000004_0001
R1, R2, R3, R4, R5, R6, independientemente, puede ser un hidrógeno o una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 carbonos
Q: una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 carbonos
R7: una cadena de alquilo, alquenilo o arilalquilo que contiene de 6 a 30 carbonos
X: un anión adecuado, incluyendo metosulfato, fosfato o un haluro seleccionado del grupo que incluye cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro u otro contraión con una carga negativa.
Una estructura preferida para la fórmula (I) es cuando R1 = R2 = R3 = R4 = H, lo que genera un resto acrilamida. Se obtiene otra estructura preferida cuando R1 = R2 = R4 y R3 = CH3. A continuación, se genera un derivado de metacrilamida.
De manera similar a la fórmula (I), una estructura preferida para la fórmula (II) es cuando R1 = R2 = R3 = H, lo que genera un resto acrilato. Se obtiene otra estructura preferida cuando R1 = R2 = H y R3 = CH3. A continuación, se genera un derivado de metacrilato.
Entre todas las posibilidades de alquilo para Q, preferentemente Q es un grupo etilo o propilo.
Preferentemente, R5 = R6 y son restos metilo o etilo.
Para el sustituto R7, las estructuras preferidas son hexilo, octilo, decilo, dodecilo, hexadecilo, octadecilo o bencilo. Ejemplos de estructuras preferidas para la invención que tienen la fórmula (I) son cloruro de N-acrilamidopropil-N,N-dimetil-N-dodecilamonio, cloruro de N-metacrilamidopropil-N,N-dimetil-N-dodecilamonio, bromuro de N-acrilamidopropil-N,N-dimetil-N-dodecilamonio, bromuro de N-metacrilamidopropil-N,N-dimetil-N-dodecilamonio, cloruro de N-acrilamidopropil-N,N-dimetil-N-octadecilamonio, cloruro de N-metacrilamidopropil-N,N-dimetil-N-octadecilamonio, bromuro de N-acrilamidopropil-N,N-dimetil-N-octadecilamonio, bromuro de N-metacrilamidopropil-N,N-dimetil-N-octadecilamonio, cloruro de N-acrilamidopropil-N,N-dimetil-N-bencilamonio, cloruro de N-metacrilamidopropil-N,N-dimetil-N-bencilamonio, bromuro de N-acrilamidopropil-N,N-dimetil-N-bencilamonio, bromuro de N-metacrilamidopropil-N,N-dimetil-N-bencilamonio.
Ejemplos de estructuras preferidas para la invención que tienen la fórmula (II) son N-dodecilcloruro de acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-dodecilcloruro de metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-dodecilbromuro de acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-dodecilbromuro de metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-octadecilcloruro de acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-octadecilcloruro de metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-octadecilbromuro de acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-octadecilbromuro de metacrilato de N-dimetilaminoetilo, N-bencilcloruro de acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-bencilcloruro de metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-bencilbromuro de acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N-bencilbromuro de metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo.
Los monómeros adecuados del grupo (a) incluyen ésteres o amidas etilénicamente insaturados que portan un grupo amonio cuaternario. Típicamente, dichos ésteres pueden tener la fórmula (III)
Figure imgf000005_0001
en donde R7, R8 y R9 son iguales o diferentes y son hidrógeno o metilo, E es alquileno C2-3 , R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y son alquilo C1-3 y X es un anión adecuado, incluyendo metosulfato, haluro o fosfato.
Los ejemplos de amidas etilénicamente insaturadas que portan un grupo amonio cuaternario pueden tener la fórmula (IV)
Figure imgf000005_0002
en donde R7, R8, R9, E, R4, R5, R6 y X tienen el significado indicado anteriormente, R10 es hidrógeno o metilo.
Ejemplos de alquileno C2-3 son etileno, trimetileno y propileno. Ejemplos de alquilo C1-3 son metilo, etilo, propilo e isopropilo.
Los monómeros preferidos incluyen sales de acriloiloxietiltrimetilamonio, incluyendo la sal de cloruro, y sales de metacriloiloxietiltrimetilamonio, incluida la sal de cloruro. Son particularmente preferidas las sales de acriloiloxietiltrimetilamonio, particularmente la sal de cloruro.
Otra categoría adecuada de monómeros etilénicamente insaturados que portan grupos catiónicos incluyen compuestos de dialilamonio. Típicamente, dichos compuestos pueden tener la fórmula (V)
Figure imgf000005_0003
en donde
R11 y R12 son independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 , hidroxilo alquilo C1-C4, carboxi alquilo C1-C4 , carboxiamida alquilo C1-C4, grupo alcoxialquilo, en donde el grupo alcoxialquilo se define por tener de 1 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo;
R13 y R15 son independientemente hidrógeno, metilo, etilo o halógeno;
R14 y R16 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6 o halógeno; y
Y- es un anión.
Y- es, preferentemente, un haluro.
La sal de dialildialquilamonio es, preferentemente, una sal de haluro y el dialildialquilamonio es un monómero de fórmula (V). De la manera más preferente, la sal de dialildialquilamonio es cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC). Una categoría adicional de monómeros adecuados del grupo (a) incluyen compuestos heterocíclicos catiónicos que están sustituidos por un resto etilénicamente insaturado. Los compuestos particularmente adecuados incluyen compuestos heterocíclicos sustituidos con N- o C-vinilo que contienen solo átomos de nitrógeno como heteroátomos en el núcleo, especialmente derivados sustituidos con N-vinilo de imidazol y derivados sustituidos con C-vinilo de piridina de fórmula general (VI) y fórmula (VII):
Figure imgf000006_0001
En donde X0 es un anión, especialmente haluro o radical alquilsulfato, preferentemente uno de los aniones cloruro, bromuro, yoduro, metilsulfato, etilsulfato y propilsulfato. R es un radical alquilo, cicloalquilo o aralquilo, preferentemente grupo metilo, etilo, propilo, ciclohexilo o bencilo, R1 a R6 es hidrógeno y/o radicales alquilo con de 1 a 3 átomos de carbono, tales como grupos metilo, etilo, propilo y/o isopropilo y adicionalmente uno de los sustituyentes R4 a R6 debe ser un grupo vinilo. Los sustituyentes R2 y R3 juntos también pueden ser el radical -CH=CH -CH=CH-.
Los compuestos adecuados incluyen bromuro y metosulfato de 1 -metil-2-vinilpiridinio, metosulfato de 1,2-dimetil-5-vinil-piridinio, cloruro y bromuro de 1 -etil-2-vinil-piridinio, cloruro de 1 -propil-2-vinilpiridinio, etilsulfato de 2-vinilpiridinio, cloruro de 1 -bencil-4-vinilpiridinio, cloruro de N-vinil-N'-etilimidazolio, cloruro de N-vinil-N'-isopropilimidazolio, metosulfato de 1-vinil-3-metil-bencimidazolio, metosulfato de 1-metil-2-vinil-quinolinio y cloruro de 1-bencil-4-vinil-quinolinio. De estos monómeros se prefieren las sales de N-vinil-N'-metilimidazolio incluyendo la sal de metosulfato.
Los monómeros más preferidos del grupo (a) incluyen en primer lugar sales de acriloiloxietiltrimetilamonio, incluyendo la sal de cloruro, también conocida como sal de amonio cuaternario de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, y en segundo lugar sales de N-vinil-N'-metilimidazolio, particularmente la sal de metosulfato, también conocida como metilsulfato de 3-metil-vinil-1H-imidazolio.
Se prefiere que, cuando el monómero del grupo (a) sea cloruro de acriloiloxietiltrimetilamonio, se incluyan los monómeros del grupo (d). No obstante, se prefiere que, cuando el monómero del grupo (a) son sales de N-vinil-N'-metilimidazolio, tales como la sal de metosulfato, los monómeros del grupo (d) estén ausentes. También se prefiere que, cuando el monómero del grupo (a) es una combinación de sales de N-vinil-N'-metilimidazolio, tales como la sal de meto sulfato, y cloruro de acriloiloxietiltrimetilamonio, los monómeros del grupo (d) están ausentes.
Los monómeros del grupo (a) se usan en la preparación del prepolímero en una cantidad del 15 al 45 % en peso, preferentemente del 20 al 45 % en peso, basándose en la mezcla de monómeros (a) a (f).
Para la preparación del prepolímero catiónico, como monómeros del grupo (b) se pueden emplear estirenos opcionalmente sustituidos, tales como estireno, a-metilestireno, etilestireno o viniltolueno. Los monómeros del grupo (b) están presentes en una cantidad del 5 al 80 % en peso, preferentemente del 15 al 75 % en peso, y más preferentemente del 15 al 60 % en peso en la mezcla de monómeros que comprende (a) a (f).
Cuando se incluyen monómeros del grupo (c) en la preparación del prepolímero catiónico, los monómeros adecuados de este grupo (c) son todos ésteres de ácido acrílico y de ácido metacrílico que se derivan de alcoholes monohídricos C1-C12, tales como acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de n-propilo, metacrilato de n-propilo, acrilato de isopropilo, metacrilato de isopropilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de terc-butilo, metacrilato de terc-butilo, acrilato de sec-butilo, metacrilato de sec-butilo, acrilato de n-pentilo, metacrilato de n-pentilo, acrilato de neopentilo, metacrilato de neopentilo, acrilato de ciclohexilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de 2-hexilo, metacrilato de 2-hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de n-octilo, metacrilato de n-octilo, acrilato de isooctilo, metacrilato de isooctilo, acrilato de decilo y metacrilato de decilo, acrilato de dodecilo, metacrilato de dodecilo, acrilato de 2-propilheptilo y metacrilato de 2-propilheptilo. Los monómeros usados preferentemente de este grupo son ésteres de ácido acrílico y ácido metacrílico con alcoholes C1-C8 , tales como acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de n-butilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de terc-butilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de 2-etilhexilo y metacrilato de 2-etilhexilo. Se prefieren muy particularmente los ésteres de ácido acrílico con alcoholes C1-C4, tales como acrilato de n-butilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de isobutilo y acrilato de terc-butilo.
De acuerdo con la invención, se usa al menos un acrilato de alquilo C1-C12 y/o metacrilato de alquilo C1-C12 como monómero del grupo (c), por ejemplo, dos o más de los ésteres mencionados anteriormente en cualquier mezcla deseada entre sí. Preferentemente, los monómeros del grupo (c) comprenden cualquiera de los ésteres de alcoholes C1-C4 con ácido acrílico o ácido metacrílico. Los monómeros específicamente preferidos del grupo (c) incluyen acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo o mezclas de los mismos.
Los monómeros del grupo (c) son opcionales en la preparación del prepolímero catiónico, pero pueden estar presentes en una cantidad de hasta el 50 % en peso en la mezcla de monómeros (a) a (f). Cuando se incluyen monómeros del grupo (c) en la mezcla de monómeros, es deseable que los monómeros se incluyan en una cantidad del 5 % al 45 %, adecuadamente del 10 % al 40 %, y más adecuadamente del 10 % al 35 %, en peso en la mezcla de monómeros (a) a (f).
Los monómeros del grupo (d) son un componente opcional de la mezcla de monómeros en la preparación del prepolímero catiónico.
Ejemplos de monómeros del grupo (d) son ácidos carboxílicos C3 a C6 etilénicamente insaturados, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido etacrílico, ácido crotónico, monoésteres de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados, tales como como maleato de monometilo, fumarato de monometilo, maleato de monoetilo, fumarato de monoetilo, maleato de monopropilo, fumarato de monopropilo, maleato de mono-n-butilo, fumarato de mono-n-butilo y ácidos estireno carboxílicos y anhídridos etilénicamente insaturados, tales como anhídrido maleico y anhídrido itacónico. Dependiendo del contenido de agua de la mezcla de monómeros usada en la primera polimerización en emulsión, el grupo anhídrido de monómeros puede hidrolizarse a grupos carboxilo. Además, como monómeros (d) son adecuados monómeros que comprenden grupos de ácido sulfónico y/o fosfónico, tales como ácido 2 -acrilamido-2 -metilpropanosulfónico y ácido vinilfosfónico. Los monómeros que comprenden grupos ácidos se pueden usar en forma de grupos ácidos libres y en forma de neutralizados parcial o totalmente con bases de metales alcalinos, bases de metales alcalinotérreos, amoniaco y/o aminas. Por ejemplo, la solución de hidróxido de sodio, solución de hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, amoníaco, trimetilamina, trietilamina, morfolina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina o dietilentriamina se usan para neutralizar los grupos ácidos de los monómeros. Por supuesto, es posible usar dos o más bases como agentes neutralizantes.
De este grupo de monómeros, se usan, preferentemente, ácido acrílico y ácido metacrílico o mezclas de ácido acrílico y ácido metacrílico en cualquier proporción deseada. Los monómeros del grupo (d) están presentes en una cantidad del 0 al 10 % en peso en la mezcla de reacción que comprende (a) a (f). Deseablemente, estos monómeros pueden incluirse en una cantidad del 0,5 al 10 % en peso, adecuadamente del 1 al 7 % en peso, por ejemplo, entre el 1,5 y el 6 % en peso. En algunos casos, puede ser deseable que los monómeros del componente (d) estén ausentes.
También puede ser deseable incluir monómeros del grupo (e) en una mezcla de monómeros para la preparación del prepolímero catiónico. Los monómeros adecuados pueden incluir al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo amina.
Dichos compuestos que tienen un grupo amino incluyen los de fórmula general (VIII):
Figure imgf000007_0001
R 23 R 22
en la que
A" es O, NH,
B" es CnH2n, donde n es un número entero en el intervalo de 1 a 8 ,
R21, R22 son CmH2 m+1, donde m es un número entero en el intervalo de 1 a 4, y
R23 es H, CH3.
Los compuestos de fórmula (VIII) se designan por regla general como monómeros básicos. Los monómeros etilénicamente insaturados básicos son, por ejemplo, acrilatos y metacrilatos de aminoalcoholes, por ejemplo, acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, acrilato de N,N-dietilaminoetilo, metacrilato de N,N-dietilaminoetilo, acrilato de N,N-dimetilaminopropilo, metacrilato de N,N-dimetilaminopropilo, acrilato de N,N-dibutilaminopropilo, metacrilato de N,N-dibutilaminopropilo, acrilato de N,N-dimetilaminoneopentilo, derivados de acrilamida o de metacrilamida que comprenden grupos amino, tales como N,N-dimetilaminoetilacrilamida, N,N-dimetilaminoetilmetacrilamida, N,N-dimetilaminopropilacrilamida y N,N-dimetilaminopropilmetacrilamida.
Los monómeros del grupo (e) pueden estar presentes en una cantidad del 0 al 10 % en peso de la mezcla de monómeros (a) a (f) en la preparación del prepolímero catiónico. Cuando se incluyen monómeros de este grupo (e) en la mezcla de monómeros, se pueden incluir en una cantidad del 0,1 al 9 %, por ejemplo, del 1 % al 7 %. Preferentemente, los monómeros del grupo (e) están ausentes de la mezcla de monómeros usada en la preparación del prepolímero catiónico.
Los monómeros del grupo (f) comprenden uno o más monómeros no iónicos, etilénicamente insaturados que son diferentes de los monómeros (b), (c) y (e). Ejemplos de dichos monómeros son amidas, tales como, por ejemplo, acrilamida, metacrilamida, N-metilacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-etilacrilamida y N-etilmetacrilamida; compuestos de vinilo, como acetato de vinilo, propionato de vinilo o vinilformamida; (met)acrilatos de alquilo C13-30. El resto alquilo del éster puede contener, por ejemplo, entre 13 y 24 átomos de carbono. Los compuestos adecuados incluyen acrilato de tridecilo, metacrilato de tridecilo, acrilato de tetradecilo, metacrilato de tetradecilo, acrilato de pentadecilo, metacrilato de pentadecilo, acrilato de hexadecilo, metacrilato de hexadecilo, acrilato de heptadecilo, acrilato de heptadecilo, metacrilato de octadecilo, tal como acrilato de n-octadecilo (acrilato de estearilo), metacrilato de octadecilo, tal como acrilato de n-octadecilo (acrilato de estearilo), acrilato de nonadecilo, metacrilato de nonadecilo, acrilato de cosilo, metacrilato de cosilo, acrilato de eicosilo, metacrilato de eicosilo, metacrilato de eicosilo, acrilato de docosilo, metacrilato de docosilo, acrilato de tricosilo, metacrilato de tricosilo, acrilato de tetracosilo, metacrilato de tetracosilo o mezclas de los mismos. Como alternativa, los ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico se prepararon haciendo reaccionar al menos una unidad de óxido de etileno, por ejemplo, metacrilato de hidroxiletilo o monometacrilato de dietilenglicol. Otros monómeros adecuados de este grupo incluyen acrilonitrilo y metacrilonitrilo. Por supuesto, también es posible usar mezclas de dichos monómeros.
Si se usa el grupo de monómeros (f), están presentes en una cantidad de hasta el 20 % en peso, y normalmente no más del 10 %, por ejemplo, en una cantidad de hasta el 5 % en peso, basándose en la cantidad total de monómeros (a) a (f) en la mezcla de monómeros en la preparación del prepolímero catiónico. Adecuadamente, estos monómeros se pueden incluir en una cantidad del 0,5 al 5 % en peso, por ejemplo, del 0,7 al 3,5 % en peso, en la mezcla de monómeros que comprende los monómeros (a) a (f) en la mezcla de monómeros. Preferentemente, los monómeros del grupo (f) están ausentes.
La suma de las cantidades en % en peso para los monómeros (a) a (f) es siempre 100.
Las dispersiones poliméricas acuosas catiónicas, finamente divididas, preferidas son aquellas en donde el prepolímero catiónico se puede obtener mediante polimerización de
(a) del 20 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario;
(b) del 15 al 75 % en peso de estireno;
(c) del 0 al 50 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C1-12;
(d) del 0 al 10 % en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico; y
(e) del 0 al 10 % en peso de al menos uno de N, N-dimetilaminopropilmetacrilamida, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo y acrilato de N,N-dimetilaminoetilo.
Las dispersiones poliméricas acuosas catiónicas, finamente divididas más preferidas son aquellas en las que el prepolímero catiónico se puede obtener mediante polimerización de
(a) del 20 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario, seleccionado del grupo que consiste en una sal de amonio cuaternario de acrilato de dialquilaminoalquilo, una sal de amonio cuaternario de metacrilato de dialquilaminoalquilo, una sal de dialildimetilamonio y una sal de amonio cuaternario de vinilimidazol;
(b) del 15 al 60 % en peso de estireno;
(c) del 0 al 50 % en peso de al menos un acrilato de alquilo C1-C4 y/o al menos un metacrilato de alquilo C1-C4; y (d) del 0 al 10 % en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico.
En la primera etapa de polimerización, los monómeros (a) a (f) se polimerizan mediante polimerización en emulsión acuosa en presencia de al menos un emulsionante no iónico y al menos un iniciador de polimerización.
Deseablemente, la mezcla de reacción se agita o se somete a una mezcla durante la totalidad de la primera etapa de polimerización.
Preferentemente, la primera etapa de polimerización se puede llevar a cabo proporcionando una mezcla inicial que contiene al menos un monómero del grupo (a), agua y al menos un emulsionante no iónico seguida de la alimentación de los monómeros de los grupos (b), (c), opcionalmente (d), opcionalmente (e) y opcionalmente (f) en la mezcla inicial. Los monómeros de los grupos (b), (c), opcionalmente (d), opcionalmente (e) y opcionalmente (f) se pueden alimentar en la mezcla inicial por separado o como una o más mezclas de los monómeros de los grupos (b), (c), opcionalmente (d), opcionalmente (e) y opcionalmente (f). Preferentemente, los monómeros de los grupos (b), (c), opcionalmente (d), opcionalmente (e) y opcionalmente (f) se combinan en una única mezcla de monómeros y se alimentan a la mezcla inicial, que contiene al menos un monómero del grupo (a).
Los monómeros (b), (c), opcionalmente (d), opcionalmente (e) y opcionalmente (f) se introducen, preferentemente, en la mezcla inicial durante un período de tiempo. De manera adecuada, esto puede ser durante un período de tiempo que varía de 10 minutos a 6 horas, por ejemplo, de 10 minutos a 4 horas, típicamente de 20 minutos a 2 horas y, a menudo, de 30 minutos a 1 hora.
La alimentación de los monómeros para llevar a cabo la primera polimerización en emulsión puede efectuar de forma continua o discontinua. Con el uso de una mezcla de monómeros, la alimentación de los monómeros se puede efectuar como una mezcla o por separado o en forma de un procedimiento escalonado o en gradiente. La adición se puede efectuar de manera uniforme o no uniforme, es decir, con una velocidad de alimentación cambiante, durante el período de alimentación. Esto puede incluir, por ejemplo, añadir la mezcla de monómeros de los grupos (b), (c), opcionalmente (d), opcionalmente (e) y opcionalmente (f) en cualquiera de estas formas a la mezcla inicial que contiene al menos un monómero del grupo (a).
El emulsionante no iónico, presente en la mezcla de monómeros, es necesario para inducir un efecto dispersante necesario para que la primera etapa de polimerización sea una polimerización en emulsión. Puede emplearse un emulsionante no iónico habitual para este fin. Las cantidades usadas son desde el 0,1 hasta el 10 % en peso, basándose en el peso de los monómeros (a) a (f). Preferentemente, la cantidad de monómeros está en el intervalo del 0,2 % al 9 % en peso, más preferentemente del 0,5 % al 8 % en peso, aún más preferentemente del 1 % al 7 % en peso, basándose en el peso de los monómeros (a) a (f).
Para mejorar el efecto dispersante, se pueden añadir al lote de polimerización los emulsionantes iónicos, no iónicos o anfóteros habituales. Los emulsionantes habituales solo se usan opcionalmente. Las cantidades usadas son del 0 al 3 % en peso y, preferentemente, se encuentran en el intervalo del 0,02 al 2 % en peso, basándose en la suma de los monómeros (a), (b) y (c) usados.
Los emulsionantes no iónicos habituales se describen en detalle en la bibliografía, véase, por ejemplo, M. Ash, I. Ash, Handbook of Industrial Surfactants, tercera edición, Synapse Information Resources Inc. Ejemplos de emulsionantes habituales son los productos de reacción de alcoholes monohídricos de cadena larga (alcanoles C10 a C22) con de 4 a 50 moles de óxido de etileno y/o óxido de propileno por mol de alcohol o fenoles etoxilados.
Los emulsionantes preferidos pueden ser los emulsionantes usados de acuerdo con la presente invención que comprenden compuestos que tienen la fórmula
RO-(CH2-CH2-O-)xH
en la que R es un grupo alquilo de al menos 12 átomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo saturado lineal de 16 a 18 átomos de carbono, y x es al menos 12, y preferentemente 18 y 80. Los emulsionantes más preferidos incluyen Lutensol® AT 18, Lutensol® AT 25, Lutensol® AT 50 y Lutensol® AT 80, todos los cuales están disponibles de BASF SE.
En algunos casos, puede ser deseable emplear un emulsionante que comprenda un compuesto polimerizable. Dicho compuesto polimerizable puede tener la fórmula
R'(-O-CH2-CH2)xM
en la que R' es un grupo alquilo de al menos un átomo de carbono, preferentemente entre 1 y 22 átomos de carbono, y M es un resto polimerizable que contiene un grupo etilénicamente insaturado, preferentemente seleccionado entre acriloiloxi, metacriloiloxi, acrilamido, metacrilamido y éter alílico.
Los emulsionantes polimerizables adecuados incluyen Plex®6954-O, que es un éster metacrílico de un alcohol graso C16-C18 etoxilado, disponible de Evonik; y Bisomer® MPEG 350 MA, que es un metacrilato de metoxipolietilenglicol 350, disponible de GEO Specialty Chemicals.
En la forma preferida de la invención, el emulsionante no iónico se incluye en la mezcla inicial. Como alternativa, una parte del emulsionante no iónico puede incluirse con el monómero (a) y agua para formar una mezcla inicial y el resto del emulsionante no iónico puede incluirse con la mezcla de monómeros (b) a (f).
Puede ser deseable incluir un emulsionante adicional en la primera etapa de polimerización en emulsión adicional al emulsionante no iónico mencionado anteriormente. Generalmente, este emulsionante adicional debería ser un emulsionante no iónico o un emulsionante aniónico. Cuando el emulsionante adicional es un emulsionante no iónico, puede ser cualquiera de los emulsionantes no iónicos a los que se hace referencia en esta memoria descriptiva. Cuando el emulsionante adicional es un emulsionante aniónico, puede ser cualquiera de los emulsionantes aniónicos habituales descritos en detalle en la bibliografía, véase, por ejemplo, M. Ash, I. Ash, Handbook of Industrial Surfactants, tercera edición, Synapse Information Resources Inc. Ejemplos de emulsionantes aniónicos adecuados son alcanosulfonatos de sodio, alquilsulfatos de sodio, dodecilbencenosulfonato de sodio y ésteres sulfosuccínicos. El emulsionante adicional también se puede incluir en la mezcla inicial que contiene el monómero (a). Sin embargo, se prefiere que el emulsionante adicional se introduzca de forma concomitante durante la introducción de la mezcla de monómeros (b) a (f). Más preferentemente, el emulsionante adicional debería incluirse en la mezcla de monómeros (b) a (f), mezcla que se introduce en la mezcla inicial.
La cantidad de emulsionante adicional incluida en la primera etapa de polimerización en emulsión puede ser del 0,05 % al 3 % en peso, basándose en el peso de los monómeros (a) a (f), preferentemente del 0,1 % al 1 % en peso. También puede ser deseable incluir uno o más ácidos en la mezcla de monómeros de la primera etapa de polimerización en emulsión. Preferentemente, los uno o más ácidos deberían incluirse en la mezcla inicial que comprende monómero (a), agua y emulsionante no iónico. Preferentemente, los uno o más ácidos son ácidos orgánicos, especialmente ácidos carboxílicos. Los ácidos particularmente preferidos son el ácido acético y el ácido fórmico. Las cantidades de ácido incluidas pueden ser, por ejemplo, hasta el 40 % en peso, basándose en el peso de los monómeros (a) a (f), preferentemente del 10 % al 35 % en peso.
La primera etapa de polimerización en emulsión requiere la presencia de al menos un iniciador de polimerización. Se puede usar cualquier iniciador o iniciadores de radicales libres adecuados para iniciar la polimerización. Preferentemente, debería usarse un sistema iniciador redox para efectuar la polimerización. Dichos iniciadores redox son, preferentemente, sistemas redox solubles en agua, de unión por injerto, que comprenden, por ejemplo, peróxido de hidrógeno y una sal de metal pesado o que comprenden peróxido de hidrógeno y dióxido de azufre o que comprenden peróxido de hidrógeno y metabisulfito de sodio. Otros sistemas redox adecuados son combinaciones de hidroperóxido de terc-butilo/dióxido de azufre, persulfato de sodio o potasio/bisulfito de sodio, persulfato de amonio/bisulfito de sodio o persulfato de amonio/sulfato de hierro (II). Preferentemente, el peróxido de hidrógeno se usa en combinación con una sal de metal pesado, tal como sulfato de hierro (II). Frecuentemente, el sistema redox comprende adicionalmente un agente reductor adicional, tal como ácido ascórbico, formaldehído sulfoxilato de sodio, disulfito de sodio o ditionito de sodio. Los iniciadores redox se usan, por ejemplo, en una cantidad del 0,05 al 10 % en peso, preferentemente del 0,1 al 5 % en peso, basándose en los monómeros (a) a (f). Normalmente es deseable introducir al menos un iniciador de polimerización en la mezcla inicial que contiene el monómero (a), agua y el emulsionante no iónico e introducir, a continuación, al menos un iniciador de polimerización adicional durante la introducción de los monómeros de los grupos (b) a (f).
Cuando el al menos un iniciador de polimerización es un sistema iniciador redox, que comprende dos iniciadores de polimerización como un par redox, se prefiere introducir un componente del par redox en la mezcla inicial mencionada anteriormente y el otro componente del par redox en la mezcla de monómeros (b) a (f). Más preferentemente, el componente de agente reductor del par redox se introduciría en la mezcla inicial y el componente de agente oxidante del par redox se introduciría en la mezcla de monómeros (b) a (f).
Puede ser deseable comenzar la primera polimerización en emulsión elevando la temperatura de la mezcla de monómeros o al menos un componente de la mezcla de monómeros. Deseablemente, la temperatura debería elevarse a al menos 60 °C, por ejemplo, de 60 °C a 100 °C, preferentemente de 70 °C a 95 °C, más preferentemente de 75 °C a 90 °C. Preferentemente, debería elevarse la temperatura de la mezcla inicial que comprende el monómero (a), agua y emulsionante no iónico. Preferentemente, la temperatura durante la primera etapa de polimerización en emulsión debería mantenerse a temperatura elevada, por ejemplo, a una temperatura dentro de cualquiera de los intervalos mencionados anteriormente. La temperatura durante la primera etapa de polimerización en emulsión puede fluctuar dentro de los intervalos mencionados anteriormente o, preferentemente, mantenerse a una temperatura sustancialmente constante.
Después de que toda la mezcla de monómeros (a) a (f) y después de que todos los iniciadores de polimerización se hayan introducido en la primera etapa de polimerización en emulsión, puede ser deseable emplear una etapa de pospolimerización. Esto se puede lograr, por ejemplo, continuando la agitación o mezclando la mezcla de reacción durante un período de tiempo. Este puede ser de hasta 2 horas, pero generalmente será de 5 minutos a 90 minutos, preferentemente de 10 minutos a 60 minutos, y habitualmente de 20 minutos a 50 minutos. Habitualmente, se llevaría a cabo una etapa de pospolimerización manteniendo una temperatura elevada, que normalmente correspondería a la temperatura o intervalo de temperaturas empleado en la parte principal del proceso de polimerización. Típicamente, la temperatura de la parte principal del proceso de polimerización se mantendría durante la etapa de pospolimerización.
El pH de la mezcla de reacción se encuentra, por ejemplo, en el intervalo de 1 a 6, en general de 2 a 5, en la primera etapa de polimerización en emulsión.
Los prepolímeros catiónicos preparados en la primera etapa de polimerización en emulsión tienen una masa molar relativamente baja, por ejemplo, Mw de 500 a 100.000, preferentemente de 2000 a 50.000 (determinada por dispersión de luz). La determinación de la distribución del peso molecular y del peso molecular promedio en masa se puede realizar mediante métodos conocidos por el experto en la materia, tales como, por ejemplo, cromatografía de permeación en gel, dispersión de luz o ultracentrifugación.
El producto de la primera polimerización en emulsión es una composición acuosa de prepolímero catiónico que comprende el prepolímero catiónico disperso en un medio acuoso. La concentración del prepolímero catiónico preparado en la primera etapa de polimerización en emulsión es, por ejemplo, del 5 al 60, preferentemente del 10 al 50, por ejemplo, del 10 al 35, o del 10 al 30 % en peso. La composición acuosa de prepolímero catiónico se puede usar a continuación en la segunda etapa de la polimerización como una mezcla o coloide emulsionante/protector tomado inicial y posiblemente como semilla para la segunda polimerización en emulsión.
La segunda etapa de polimerización en emulsión se lleva a cabo deseablemente introduciendo los componentes de la segunda polimerización en emulsión en la composición acuosa de prepolímero catiónico.
En la segunda etapa de polimerización en emulsión, la mezcla de monómeros que comprende
(i) del 10 al 70 % en peso de al menos uno de un estireno o (met)acrilonitrilo opcionalmente sustituido;
(ii) del 30 al 90 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C-M8 ;
(iii) del 0 al 30 % en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos C1-30 lineales o ramificados; y (iv) del 0 al 30 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (i), (ii) y (iii),
siendo la suma de (i) (ii) (iii) (iv) el 100 % en peso,
se polimeriza.
Los monómeros del grupo (i) son al menos uno de estireno, acrilonitrilo o metacrilonitrilo opcionalmente sustituidos. Estirenos opcionalmente sustituidos son, por ejemplo, estireno, a-metilestireno, etilestireno o viniltolueno. El monómero preferido del grupo (i) es estireno. Preferentemente, la cantidad de monómeros de este grupo, por ejemplo, estireno, debería ser del 10 % al 60 % en peso, basándose en la mezcla de monómeros (i) a (iv).
Los monómeros del grupo (ii) incluyen (met)acrilatos de alcoholes C1 a C18. Los monómeros (ii) son, por ejemplo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de n-butilo, acrilato de secbutilo, acrilato de isobutilo, acrilato de terc-butilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de n-octilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de decilo, acrilato de dodecilo, acrilato de tetradecilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de sec-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de terc-butilo, metacrilato de etilhexilo, metacrilato de n-octilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de decilo, metacrilato de dodecilo y metacrilato de tetradecilo. De este grupo de monómeros se usan, preferentemente, acrilato de n-butilo y acrilato de terc-butilo, en cada caso solos o en cualquier mezcla deseada.
Los monómeros del grupo (iii) son ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos C1-C30 lineales o ramificados. Dichos ácidos carboxílicos son saturados y de cadena lineal, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico (ácido hexanoico), ácido heptanoico, ácido caprílico (ácido octanoico), ácido pelargónico, ácido cáprico (ácido decanoico), ácido undecanoico, ácido láurico (ácido dodecanoico), ácido tridecanoico, ácido mirístico (ácido tetradecanoico), ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanoico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido lignocérico (ácido tetracosanoico), ácido cerotínico, ácido melísico (ácido triacontanoico). De acuerdo con la invención también son adecuados ácidos carboxílicos saturados ramificados, tales como por ejemplo ácido isobutírico, ácido isovalérico (ácido 3-metilbutírico) y ácido tubercoloesteárico y ácido carboxílico saturado fuertemente ramificado. Estos últimos son conocidos por el término ácidos versáticos, tales como, por ejemplo, ácido piválico, ácido neohexanoico, ácido neoheptanoico, ácido neooctanoico, ácido neononanoico y ácido neodecanoico. Los ésteres vinílicos adecuados de ácidos carboxílicos C1-C30 lineales o ramificados son, por ejemplo, laurato de vinilo, estearato de vinilo, propionato de vinilo, versatato de vinilo, acetato de vinilo, propilheptanoato de vinilo, neodecanoato de vinilo (VeoVa® 10 de Hexion Specialty Chemicals), neononanoato de vinilo (VeoVa® 9 de Hexion Specialty Chemicals) y pelargonato de vinilo. Preferentemente, los monómeros del grupo (iii) deberían estar ausentes de la mezcla de monómeros de la segunda polimerización en emulsión.
Ejemplos de monómeros adecuados del grupo (iv) son acrilamida, metacrilamida, N-metilolacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N-alquilacrilamidas de C1 a C18, N-alquilmetacrilamidas de C1 a C18, N-vinilamidas, N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol, éteres alquilvinilínicos de C1 a C18, ésteres de hidroxialquilo y ésteres de ácidos mono y dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados con polialquilenglicoles C2-C4.
Los monómeros del grupo (iv) incluyen, además, los monómeros monoetilénicamente insaturados que ya se han mencionado en (a) y tienen al menos un grupo amino protonable en medio acuoso y/o un grupo amonio cuaternario. Además, los monómeros reticulantes también se pueden usar como monómeros (iv). Ejemplos de dichos agentes de reticulación son diacrilato de butanodiol, dimetacrilato de butanodiol, diacrilato de hexanodiol, dimetacrilato de hexanodiol, diacrilato de glicol, dimetacrilato de glicol, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, diacrilatos y dimetacrilatos de alcoholes dihídricos alcoxilados, divinilurea y/o diolefinas conjugadas, tales como butadieno o isopreno.
Dependiendo del uso previsto, los monómeros del grupo (iv) también pueden comprender los denominados monómeros funcionales, es decir, monómeros que, además de un doble enlace C=C polimerizable, también tienen un grupo funcional reactivo, por ejemplo un grupo oxirano, un grupo carbonilo reactivo, por ejemplo, un grupo acetoacetilo, un grupo isocianato, un grupo N-hidroximetilo, un grupo N-alcoximetilo, un grupo trialquilsililo, un grupo trialcoxisililo u otro grupo reactivo frente a nucleófilos.
Preferentemente, los monómeros del grupo (iv) deberían estar ausentes de la mezcla de monómeros de la segunda polimerización en emulsión.
Se prefiere una mezcla de monómeros que comprende
(i) del 10 al 60 % en peso de estireno;
(ii) del 30 al 90 % en peso de acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo o mezclas de acrilato de n-butilo y acrilato de terc-butilo.
Generalmente se prefiere someter la mezcla de reacción a agitación o mezcla durante la segunda etapa de polimerización en emulsión.
En la segunda etapa de polimerización en emulsión, los monómeros de los grupos (i), (ii), cuando se emplean (iii) y cuando se emplean (iv) deberían introducirse en la composición acuosa de prepolímero catiónico. Estos monómeros pueden introducirse por separado o, preferentemente, como una mezcla. Adecuadamente, los monómeros pueden introducirse alimentando una corriente de los monómeros en la composición acuosa de prepolímero catiónico durante un período de tiempo.
La alimentación de los monómeros para llevar a cabo la segunda polimerización en emulsión puede efectuarse de forma continua o discontinua. Con el uso de una mezcla de monómeros, la alimentación de los monómeros se puede efectuar como una mezcla o por separado o en forma de un procedimiento escalonado o en gradiente. La adición se puede efectuar de manera uniforme o no uniforme, es decir, con una velocidad de alimentación cambiante, durante el período de alimentación. Añadiendo una parte del monómero a la mezcla tomada inicialmente que comprende la composición acuosa de prepolímero catiónico, es posible la alimentación mediante un procedimiento de hinchamiento.
Deseablemente los monómeros se puedan alimentar durante un período de varias horas, pero habitualmente se alimentarán durante un período de tiempo, por ejemplo, en el intervalo de 30 minutos a 3 horas, preferentemente de 45 minutos a 2 horas, especialmente de 45 minutos a 90 minutos.
La segunda etapa de polimerización en emulsión requiere la presencia de al menos un iniciador de polimerización. Se puede usar cualquier iniciador o iniciadores de radicales libres adecuados para iniciar la polimerización. Puede ser deseable emplear un sistema iniciador redox que debería usarse para efectuar la polimerización similar a cualquiera de los sistemas iniciadores redox mencionados anteriormente referidos con respecto a la primera etapa de polimerización en emulsión. Sin embargo, en muchos casos puede ser más deseable emplear un solo iniciador de radicales libres. Preferentemente, dicho iniciador de radicales libres es un iniciador de agente oxidante, por ejemplo, un peróxido, tal como peróxido de hidrógeno, hidroperóxido de butilo terciario, etc.
El al menos un iniciador de polimerización se puede introducir al comienzo de la segunda etapa de polimerización en emulsión, pero habitualmente se prefiere introducir el iniciador alimentándolo en la mezcla de reacción de la segunda etapa de polimerización en emulsión durante un período de tiempo. El tiempo durante el cual el al menos un iniciador de polimerización se alimenta a la mezcla de reacción puede ser similar al tiempo de alimentación de la mezcla de monómeros (i) a (iv). Preferentemente, la al menos una alimentación de iniciador de polimerización comienza al mismo tiempo que comienza la alimentación de monómero. La alimentación de iniciador puede continuarse durante varias horas, por ejemplo, de 30 minutos a 4 horas, típicamente de 45 minutos a 3 horas, a menudo de 60 minutos a 2,5 horas.
Puede ser deseable comenzar la primera polimerización en emulsión manteniendo la temperatura de la primera etapa de polimerización en emulsión durante toda la segunda etapa de polimerización en emulsión. Deseablemente, la temperatura debería ser de al menos 60 °C, por ejemplo, de 60 °Ca 100 °C, preferentemente de 70 °C a 95 °C, más preferentemente de 75 °C a 90 °C. Preferentemente, la temperatura durante la segunda etapa de polimerización en emulsión debería mantenerse a una temperatura dentro de cualquiera de los intervalos mencionados anteriormente. La temperatura durante la segunda etapa de polimerización en emulsión puede fluctuar dentro de los intervalos mencionados anteriormente, o, preferentemente, mantenerse a una temperatura sustancialmente constante.
Para eliminar los monómeros restantes lo más sustancialmente posible de la dispersión polimérica, se lleva a cabo convenientemente una pospolimerización después del final de la polimerización real. La pospolimerización típicamente se puede llevar a cabo después de que toda la mezcla de monómeros (i) a (iv) y después de que todos los iniciadores de polimerización se hayan introducido en la segunda etapa de polimerización en emulsión. Como alternativa, puede ser deseable usar iniciadores de polimerización adicionales. Para este fin se añade, por ejemplo, un iniciador del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, peróxidos, hidroperóxidos y/o iniciadores azo a la dispersión polimérica después del final de la polimerización principal. También es posible la combinación de los iniciadores con agentes reductores adecuados, tales como, por ejemplo, ácido ascórbico, Rongalit™ C (Producto de BASF SE) (hidroximetanosulfinato de sodio) o bisulfito de sodio. Preferentemente, se usan iniciadores solubles en aceite, escasamente solubles en agua, por ejemplo, peróxidos orgánicos habituales, tales como peróxido de dibenzoílo, peróxido de di-terc-butilo, hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de cumilo o peroxidicarbonato de bisciclohexilo. Para la pospolimerización, la mezcla de reacción se calienta, por ejemplo, a una temperatura que corresponde a la temperatura a la que se llevó a cabo la polimerización principal o que es hasta 40 °C, preferentemente hasta 20 °C, más baja. La polimerización principal se completa cuando el iniciador de polimerización se ha consumido o la conversión de monómero es, por ejemplo, al menos el 98 %, preferentemente al menos el 99,5 %. Para la pospolimerización se usa, preferentemente, hidroperóxido de terc-butilo.
El pH de la mezcla de reacción está, por ejemplo, en el intervalo de 1 a 6, en general de 2 a 5, en la segunda etapa de polimerización en emulsión.
Puede que no sea necesario emplear más emulsionantes en la segunda etapa de polimerización en emulsión. A menudo, el prepolímero catiónico proporciona suficiente efecto de dispersión durante la segunda polimerización en emulsión. Sin embargo, en algunos casos puede ser deseable emplear uno o más emulsionantes.
Los emulsionantes habituales solo se usan opcionalmente. Las cantidades usadas son del 0 al 3 % en peso y, preferentemente, se encuentran en el intervalo del 0,02 al 2 % en peso, basándose en la suma de los monómeros (a), (b) y (c) usados. Los emulsionantes habituales se describen en detalle en la bibliografía, véase, por ejemplo, M. Ash, I. Ash, Handbook of Industrial Surfactants, tercera edición, Synapse Information Resources Inc. Ejemplos de emulsionantes habituales son los productos de reacción de alcoholes monohídricos de cadena larga (alcanoles C10 a C22) con de 4 a 50 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno por mol de alcohol o fenoles etoxilados, o alcoholes alcoxilados esterificados con ácido sulfúrico que se usan generalmente en forma neutralizada con álcali. Otros emulsionantes habituales son, por ejemplo, alcanosulfonatos de sodio, alquilsulfatos de sodio, dodecilbencenosulfonato de sodio, ésteres sulfosuccínicos, sales de alquilamonio cuaternario, sales de alquilbencilamonio, tales como cloruros de dimetilalquilbencilamonio C12 a C18, sales de amina grasa primaria, secundaria y terciaria, compuestos de amidoamina cuaternaria, sales de alquilpiridinio, sales de alquilimidazolinio y sales de alquiloxazolinio.
Los emulsionantes adecuados incluyen, por ejemplo, dietilhexilsulfosuccinato de sodio. Este está disponible de BASF como Lumiten® I-SC.
En una realización preferida de la presente invención, la primera polimerización en emulsión y/o la segunda polimerización en emulsión se lleva a cabo en presencia de reguladores de polimerización. Los reguladores adecuados son, por ejemplo, mercaptanos, tales como etil mercaptano, n-butil mercaptano, terc-butil mercaptano, ndodecil mercaptano o terc-dodecil mercaptano, ácido tioglicólico o tetrabromuro de carbono. Además, los reguladores adecuados son de la clase que consiste en los terpenos, adecuadamente de la clase que consiste en los terpenos monocíclicos, por ejemplo, del grupo que consiste en los mentadienos.
En el contexto de la presente invención, se entiende por reguladores de polimerización que contienen terpeno aquellos hidrocarburos que están compuestos por unidades de isopreno [H2C=C(CH3)-CH=CH2] y que, por tanto, pueden derivarse de la regla del isopreno. Los terpenos se dividen en monoterpenos (C10), sesquiterpenos (C15), diterpenos (C20), sesterterpenos (C25), triterpenos (C30) y tetraterpenos (C40) y politerpenos (> C40), sustancialmente en terpenos acíclicos, monocíclicos, bicíclicos y tricíclicos. Los terpenos son conocidos por un experto en la materia, por ejemplo, de Rompp Chemie Lexikon, novena edición ampliada y revisada, 1989-1992, Georg Thieme Verlag Stuttgart.
En el sentido más estricto, por terpenos se entienden los hidrocarburos que tienen un esqueleto C10H16 y los derivados de hidrogenación y deshidrogenación de los mismos y los alcoholes, cetonas, aldehidos y ésteres derivados de los mismos.
De acuerdo con la invención, se usan preferentemente monoterpenos monocíclicos, de forma particularmente preferente monoterpenos monocíclicos diinsaturados (los denominados p-mentadienos). Ejemplos de monoterpenos monocíclicos diinsaturados son a -, p- y y-terpineno, terpinoleno, (+)-(S)-a-felandreno, (-)-(S)-a-felandreno y limoneno. Se prefieren a-terpineno y terpinoleno y se prefiere particularmente terpinoleno.
Por supuesto, también se pueden usar mezclas de dichos reguladores de polimerización que contienen terpeno, pero adecuadamente solo se usa un regulador de polimerización que contiene terpeno, de forma particularmente adecuada solo se usa terpinoleno.
Los reguladores de polimerización, por ejemplo, los compuestos que contienen terpenos se usan en la polimerización en una cantidad de al menos un 0,01 % en peso, basándose en los monómeros. Las cantidades dependen sustancialmente de la eficacia del agente de transferencia de cadena o de los agentes de transferencia de cadena usados en cada caso. Habitualmente están en el intervalo del 0,01 al 10 % en peso, adecuadamente del 0,05 al 5,0 % en peso, y preferentemente entre el 0,05 y el 1 % en peso, basándose en los monómeros (a), (b), (c), (d), (e) y (f) con respecto a la primera polimerización en emulsión y basándose en los monómeros (i), (ii), (iii) y (iv) con respecto a la segunda polimerización en emulsión.
En la segunda etapa de polimerización se obtienen dispersiones poliméricas acuosas finamente divididas que tienen propiedades catiónicas debido a la composición del prepolímero. El tamaño medio de partícula de las partículas dispersas es de 5 a 250 nm, preferentemente <200 nm, de forma particularmente preferente de 10 a 150 nm. El tamaño medio de partícula se puede determinar mediante un medidor de partículas de alto rendimiento (HPPS) de Malvern usando un láser He-Ne (633 nm) con un ángulo de dispersión de 173°.
El tamaño medio de partícula se puede determinar, como alternativa, mediante métodos conocidos por el experto en la materia, tales como, por ejemplo, espectroscopia de correlación láser, ultracentrifugación o CHDF. Una medida adicional del tamaño de partícula de las partículas de polímero dispersas es el valor de LT. Para la determinación del valor de LT (transmitancia de luz) se mide la dispersión polimérica a investigar en cada caso en una formulación acuosa al 0,1 % de concentración en peso en una celda con una longitud de borde de 2,5 cm con luz de longitud de onda de 600 nm. El tamaño medio de partícula se puede calcular a partir de los valores medidos, véase, B. Verner, M. Barta, B. Sedlacek, Tables of Scattering Functions for Spherical Particles, Praga 1976, Edice Marco, Rada D-DATA, SVAZEK D-1.
La concentración de polímero de las dispersiones acuosas obtenidas en la polimerización en emulsión es, por ejemplo, del 15 al 45, preferentemente del 25 al 35 % en peso.
La invención también se refiere a un proceso para la preparación de una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida, en donde el tamaño medio de partícula de las partículas dispersas es de 5 a 250 nm, que se puede obtener mediante polimerización en emulsión de monómeros etilénicamente insaturados en un líquido acuoso que contiene un prepolímero catiónico como dispersante, en donde el prepolímero catiónico se prepara en presencia de iniciadores de polimerización mediante polimerización de
(a) del 15 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario;
(b) del 5 al 80 % en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido;
(c) del 0 al 50 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C1-12;
(d) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo ácido; (e) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo amina; y
(f) del 0 al 20 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (b), (c) y (e),
siendo la suma de (a) (b) (c) (d) (e) (f) el 100 % en peso,
en una primera polimerización en emulsión en presencia de al menos un emulsionante no iónico, y posteriormente, en el líquido acuoso que contiene el prepolímero catiónico, se lleva a cabo una segunda polimerización en emulsión, en presencia de iniciadores de polimerización, de una mezcla de monómeros que comprende
(i) del 10 al 70 % en peso de al menos uno de un estireno o (met)acrilonitrilo opcionalmente sustituido;
(ii) del 30 al 90 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo CMS;
(iii) del 0 al 30 % en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos C1-30 lineales o ramificados; y (iv) del 0 al 30 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (i), (ii) y (iii),
siendo la suma de (i) (ii) (iii) (iv) el 100 % en peso,
y la primera polimerización en emulsión y/o la segunda polimerización en emulsión se lleva a cabo opcionalmente en presencia de del 0 al 10 % en peso de al menos un regulador de polimerización.
Las dispersiones poliméricas acuosas catiónicas finamente divididas descritas anteriormente se usan como colas para papel, cartón y cartulina. Se pueden usar para la producción de todas las variedades de papel, por ejemplo, papeles de escritura e impresión y papeles de embalaje y papeles para el embalaje de líquidos. Son adecuados en particular para el encolado superficial de productos de papel. Las dispersiones de acuerdo con la invención pueden procesarse mediante todos los métodos adecuados en el encolado superficial, pero también pueden usarse para el encolado a motor. Para su uso como cola, las dispersiones poliméricas acuosas se diluyen añadiendo agua, generalmente hasta un contenido de polímero de, por ejemplo, del 0,05 al 5 % en peso. La cantidad de dispersión polimérica depende del grado de encolado deseado de los papeles o productos de papel a terminar. Dichas soluciones de preparación pueden contener otras sustancias, por ejemplo, almidón, colorantes, abrillantadores ópticos, biocidas, agentes de refuerzo del papel, agentes de fijación, antiespumantes, adyuvantes de retención y/o adyuvantes de drenaje.
La dispersión de cola se puede aplicar a papel, cartón o cartulina por medio de una prensa encoladora u otras unidades de aplicación, tales como una prensa de película, un rodillo de prensa o un rodillo de compuerta. La cantidad de polímero que se aplica a la superficie de los productos de papel es, por ejemplo, de 0,005 a 1,0 g/m2, preferentemente, de 0,01 a 0,5 g/m2.
Incluso en una dosis muy baja, las dispersiones poliméricas de acuerdo con la invención presentan un excelente efecto de encolado en todos los papeles producidos con diferentes tipos de fibras de madera blanda sin blanquear, madera de hoja caduca sin blanquear, madera dura sin blanquear, madera blanda blanqueada, madera de hoja caduca blanqueada, madera dura blanqueada, fibras destintadas o mezclas de diferentes tipos de fibras. Además, las dispersiones de acuerdo con la invención presentan una muy buena compatibilidad con los almidones habituales, por ejemplo, almidón de patata, almidón de maíz, almidón de trigo, almidón de tapioca. Además, las dispersiones de acuerdo con la invención presentan un desarrollo completo de encolado inmediatamente después de la producción y secado de la banda de papel.
La invención también proporciona dispersiones poliméricas que pueden ser estables cuando se usan en composiciones de encolado a pH neutro y temperatura ambiente.
La invención se ilustra con más detalle con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplos
Los datos porcentuales en los ejemplos son porcentajes en peso, a menos que sea evidente lo contrario a partir del contexto.
Los tamaños de partícula se determinaron por medio de un calibrador de partículas de alto rendimiento (HPPS) de Malvern utilizando un láser de He-Ne (633 nm) con un ángulo de dispersión de 173°.
Ejemplo comparativo 1, de acuerdo con el ejemplo 13 del documento WO 2010/139683. Preparación de la dispersión comparativa 1
Se recogieron inicialmente 101,4 g de ácido acético anhidro (ácido acético glacial) en un matraz esmerilado de 2 l que tenía un agitador y medidor de temperatura interna y se calentaron a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno. Se dosificaron 155 g de estireno, 10 g de acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, 55 g de N,N-dimetilaminopropilmetacrilamida y 5 g de ácido acrílico con agitación en un período de 45 minutos a 105 °C. Simultáneamente con la alimentación de monómeros se inició la alimentación de 8,8 g de peroctanoato de terc-butilo en 18,2 g de isopropanol y se dosificó en el transcurso de 60 minutos. A continuación, la mezcla de reacción se sometió a pospolimerización a 105 °C durante 60 minutos.
A continuación, se añadieron 870 g de agua desmineralizada al material polimérico homogéneo a 85 °C. Después de la adición de 1,5 g de solución de sulfato de hierro (II) a una concentración del 10 % en peso y 10 g de solución de ácido ascórbico a una concentración del 10 % en peso, se añadieron 20 g de solución de peróxido de hidrógeno a una concentración del 5 % en peso en el transcurso de 30 minutos a 80 °C. Posteriormente, se dosificó una mezcla de 55 g de estireno y 220 g de acrilato de terc-butilo a 80 °C durante un período de 120 minutos. Al mismo tiempo, se añadieron 80 g de una solución de peróxido de hidrógeno a una concentración del 5 % en peso en una alimentación separada en un período de 150 minutos. Una vez finalizada la alimentación de iniciador, se llevó a cabo la pospolimerización durante 30 minutos y se enfrió a 70 °C. Posteriormente, se añadieron 10 g de una solución de ácido ascórbico a una concentración del 10 % en peso y se agitó durante otros 20 minutos. Se efectuó una adición adicional de 10 g de una solución de ácido ascórbico a una concentración del 10 % en peso. A continuación, la mezcla de reacción se agitó durante 20 minutos más. Finalmente, se añadieron 5 g de un antiespumante disponible en el mercado (Afranil® T de BASF SE) y 65 g de agua desmineralizada y se efectuó enfriamiento a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 30,4 % en peso y un tamaño de partícula de 45 nm.
Ejemplo 1 (preparación de la dispersión 1):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10,00 g (100 % en peso) de ácido acético, 16,25 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 2,00 g (100 % en peso) de Bisomer™ MPEG 350 MA (metacrilato de metoxipolietilenglicol 350), disponible de GEO Specialty Chemicals, y 240,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 15,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 3,00 g de metacrilato de metilo y 2,00 g de ácido acrílico. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno y 48,00 g de acrilato de terc-butilo y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24,8 % en peso y un tamaño de partícula de 152 nm.
Ejemplo 2 (preparación de la dispersión 2):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 16,25 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 2.00 g (100 % en peso) de Bisomer™ MPEG 350 MA (metacrilato de metoxipolietilenglicol 350), disponible de GEO Specialty Chemicals, y 240,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 7,50 g de estireno, 10,00 g de acrilato de metilo, 7,50 g de metacrilato de metilo y 0,50 g de terpinoleno (90 % en peso). Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno y 48,00 g de acrilato de terc-butilo y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 25,3 % en peso y un tamaño de partícula de 178 nm.
Ejemplo 3 (preparación de la dispersión 3):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 2,00 g (100 % en peso) de Bisomer™ MPEG 350 MA (metacrilato de metoxipolietilenglicol 350), disponible de GEO Specialty Chemicals, y 125,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 7,50 g de estireno, 10,00 g de acrilato de metilo, 7,50 g de metacrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE, y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24,1 % en peso y un tamaño de partícula de 74 nm.
Ejemplo 4 (preparación de la dispersión 4):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 1,00 g (100 % en peso) de Bisomer™ MPEG 350 MA (metacrilato de metoxipolietilenglicol 350), disponible de GEO Specialty Chemicals, y 125,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 16,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 5,00 g de metacrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE, y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 23,2 % en peso y un tamaño de partícula de 104 nm.
Ejemplo 5 (preparación de la dispersión 5):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 1,00 g (100 % en peso) de Bisomer™ MPEG 350 MA (metacrilato de metoxipolietilenglicol 350), disponible de GEO Specialty Chemicals, y 125,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 26,00 g de estireno, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 23,6 % en peso y un tamaño de partícula de 145 nm.
Ejemplo 6 (preparación de la dispersión 6):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25 disponible de BASF SE, y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85°C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 27,00 g de estireno, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 23,8 % en peso y un tamaño de partícula de 138 nm.
Ejemplo 7 (preparación de la dispersión 7):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE, y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85°C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 17,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 5,00 g de metacrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE, y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 23,8 % en peso y un tamaño de partícula de 71 nm.
Ejemplo 8 (preparación de la dispersión 8):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 5.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE, y 125,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 22,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE, y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24,2 % en peso y un tamaño de partícula de 88 nm.
Ejemplo 9 (preparación de la dispersión 9):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido fórmico, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE, y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 22,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 23,4 % en peso y un tamaño de partícula de 120 nm.
Ejemplo 10 (preparación de la dispersión 10):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 5.00 g (100 % en peso) de ácido fórmico, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE, y 125,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 22,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE, y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 23,8 % en peso y un tamaño de partícula de 92 nm.
Ejemplo 11 (preparación de la dispersión 11):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 2,50 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 22,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.4 % en peso y un tamaño de partícula de 102 nm.
Ejemplo 12 (preparación de la dispersión 12):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 18, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 22,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 23,8 % en peso y un tamaño de partícula de 160 nm.
Ejemplo 13 (preparación de la dispersión 13):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 50, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 22,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.4 % en peso y un tamaño de partícula de 96 nm.
Ejemplo 14 (preparación de la dispersión 14):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 26,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1­ vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 80, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 22,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE, y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24,4 % en peso y un tamaño de partícula de 96 nm.
Ejemplo 15 (preparación de la dispersión 15):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 30,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 20,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.1 % en peso y un tamaño de partícula de 82 nm.
Ejemplo 16 (preparación de la dispersión 16):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 24,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 23,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 23.0 % en peso y un tamaño de partícula de 86 nm.
Ejemplo 17 (preparación de la dispersión 17):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 22,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 24,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.4 % en peso y un tamaño de partícula de 90 nm.
Ejemplo 18 (preparación de la dispersión 18):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 20,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 25,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y se inició también 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 25.0 % en peso y un tamaño de partícula de 99 nm.
Ejemplo 19 (preparación de la dispersión 19):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 18,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de emulsionante Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 26,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.5 % en peso y un tamaño de partícula de 103 nm.
Ejemplo 20 (preparación de la dispersión 20):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 16,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de emulsionante Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 27,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.5 % en peso y un tamaño de partícula de 130 nm.
Ejemplo 21 (preparación de la dispersión 21):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 14,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de emulsionante Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 28,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24,8 % en peso y un tamaño de partícula de 117 nm.
Ejemplo 22 (preparación de la dispersión 22):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 12,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de emulsionante Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 29,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.6 % en peso y un tamaño de partícula de 122 nm.
Ejemplo 23 (preparación de la dispersión 23):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 20,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 15,00 g (20 % en peso) de emulsionante Lutensol™ At 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 25,00 g de estireno, 5,00 g de acrilato de metilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.4 % en peso y un tamaño de partícula de 72 nm.
Ejemplo 24 (preparación de la dispersión 24):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 20,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 5,00 g (20 % en peso) de emulsionante Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 120,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 20,00 g de estireno, 10,00 g de acrilato de nbutilo, 0,56 g de terpinoleno (90 % en peso), 0,09 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 30,00 g de agua desmineralizada. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio) y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, se añadieron al reactor 10,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 24.4 % en peso y un tamaño de partícula de 92 nm.
Ejemplo 25 (preparación de la dispersión 25):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 10.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 18,75 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 2.00 g (100 % en peso) de Bisomer™ MPEG 350 MA (metacrilato de metoxipolietilenglicol 350), disponible de GEO Specialty Chemicals, y 240,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,40 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 16,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 21,00 g de estireno, 2,00 g de ácido acrílico y 0,50 g de terpinoleno (90 % en peso). Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 32,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 12,00 g de estireno, 48,00 g de acrilato de terc-butilo, 0,17 g (58 % en peso) de emulsionante Lumiten™ I-SC (dietilhexilsulfosuccinato de sodio), disponible de BASF SE y 60,00 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de la alimentación tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 25 % en peso y un tamaño de partícula de 245 nm.
Ejemplo 26 (preparación de la dispersión 26):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 15.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 24 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 15 g (50 % en peso) de maltodextrina 019S1 (disponible de Cargill) y 225,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,60 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 60,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 45 minutos. Después de 5 minutos desde el inicio de la alimentación de iniciador, se alimentó también durante 30 minutos una mezcla de 18,00 g de estireno y 15,00 g de acrilato de n-butilo. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 30,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 30,00 g de estireno, 75,00 g de acrilato de terc-butilo y se alimentó durante 90 minutos. Al final de la alimentación de iniciador, se añadieron 15,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización). Durante este tiempo, la mezcla de reacción se enfrió a 50 °C. A 50 °C se añadieron 3,0 g (10 % en peso) de una solución de hidroperóxido de butilo terciario y se agitó durante 30 minutos (pospolimerización). Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 30,9 % en peso y un tamaño de partícula de 185 nm.
Ejemplo 27 (preparación de la dispersión 27):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 15.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 30,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 3,00 g (20 % en peso) de emulsionante Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 225,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,60 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 60,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 45 minutos. Después de 5 minutos desde el inicio de la alimentación de iniciador, se alimentó también durante 30 minutos una mezcla de 15,00 g de estireno, 15,00 g de acrilato de n-butilo y 0,38 g de tioglicolato de 2-etilhexilo. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 30,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 30,00 g de estireno, 75,00 g de acrilato de tercbutilo y se alimentó durante 90 minutos. Al final de la alimentación de iniciador, se añadieron 15,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización). Durante este tiempo, la mezcla de reacción se enfrió a 50 °C. A 50 °C se añadieron 3,0 g (10 % en peso) de una solución de hidroperóxido de butilo terciario y se agitó durante 30 minutos (pospolimerización). Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 30,9 % en peso y un tamaño de partícula de 82 nm.
Ejemplo 28 (preparación de la dispersión 28):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 15.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 30,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 3,00 g (20 % en peso) de emulsionante Lutensol™ AT 25, disponible de BASF SE y 225,00 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,60 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 60,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 45 minutos. Después de 5 minutos desde el inicio de la alimentación de iniciador, se alimentó también durante 30 minutos una mezcla de 15,00 g de estireno, 15,00 g de acrilato de n-butilo y 0,83 g de terpinoleno (90 % en peso). Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 30,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 30,00 g de estireno, 75,00 g de acrilato de tercbutilo y se alimentó durante 90 minutos. Al final de la alimentación de iniciador, se añadieron 15,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización). Durante este tiempo, la mezcla de reacción se enfrió a 50 °C. A 50 °C se añadieron 3,0 g (10 % en peso) de una solución de hidroperóxido de butilo terciario y se agitó durante 30 minutos (pospolimerización). Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 30,8 % en peso y un tamaño de partícula de 118 nm.
Ejemplo 29 (preparación de la dispersión 29):
En un matraz esmerilado de 2 l equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 15.00 g (100 % en peso) de ácido acético, 30,00 g (50 % en peso) de sal cuaternaria de dimetilsulfato de 1-vinilimidazol, 3,00 g (20 % en peso) del emulsionante Lutensol™ At 25, disponible de BASF SE y 97,50 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,60 g (10 % en peso) de una solución de sulfato de hierro (II) heptahidratado en agua. Posteriormente se inició una alimentación de 24,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y se alimentó durante 90 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 60 minutos una mezcla de 30,00 g de estireno, 15,00 g de acrilato de nbutilo y 0,83 g de terpinoleno (90 % en peso). Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 48,00 g (5 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 30,00 g de estireno, 60,00 g de acrilato de terc-butilo y se alimentó durante 120 minutos. Al final de la alimentación de iniciador, se añadieron 15,00 g de agua desmineralizada y la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización). Durante este tiempo, la mezcla de reacción se enfrió a 50 °C. A 50 °C se añadieron 3,0 g (10 % en peso) de una solución de hidroperóxido de butilo terciario y se agitó durante 30 minutos (pospolimerización). Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 42,9 % en peso y un tamaño de partícula de 181 nm.
Pruebas de las características de rendimiento de las dispersiones poliméricas 1 a 29 obtenidas de acuerdo con los ejemplos 1 a 29 y la dispersión comparativa 1 preparada en el ejemplo comparativo 1.
Las pruebas de estabilidad de pH se llevaron a cabo añadiendo una solución de NaOH (25 % en peso) hasta que se alcanzó un pH de 7. Las muestras que son estables (durante el ajuste de pH no se observa coagulación) se almacenan a 25 °C durante 1 h. La dispersión es entonces estable al pH, cuando no se ve afectada después de este tratamiento; es decir, donde no se puede observar ningún coágulo.
Pruebas de rendimiento de las dispersiones poliméricas 1 a 25 producidas en los ejemplos 1 a 25 y la dispersión comparativa 1 producida en el ejemplo comparativo 1:
Para probar el efecto de encolado superficial en uso, se aplicaron las dispersiones de la invención y las dispersiones comparativas por medio de una prensa encoladora de laboratorio. a papel para forrar (papel reciclado 100 %, gramaje inicial de 80 g/m2, sin encolar). La solución acuosa de almidón de maíz degradado se ajustó a la concentración deseada. Las dispersiones a probar se añadieron a continuación a la solución de almidón de modo que el licor de prensa encoladora así producido comprendiera 60 g/l de un almidón de maíz degradado, 0,3-0,5 g/l de las dispersiones (véase la tabla 1) en presencia de policloruro de aluminio (PAC) a una dosis de 2 g de PAC sólido por litro de solución de almidón del licor de prensa encoladora final que contiene PAC. I
A continuación, se determinaron los efectos de encolado respectivos de las dispersiones 1 a 25 obtenidas como se describe en los ejemplos 1 a 25 y el ejemplo comparativo 1 mediante la aplicación superficial del licor de prensa encoladora al papel de prueba sin encolar. El licor de prensa encoladora se aplicó a una temperatura de 55 °C, una velocidad de 2 m/minuto y una presión de 1 bar. Con este fin, el papel se pasó dos veces por la prensa encoladora, consiguiéndose un aumento de peso promedio de aproximadamente un 65 %.
Los papeles encolados en superficie se secaron en un cilindro de secado a 120 °C. Posteriormente, los papeles se almacenaron durante una noche en una habitación acondicionada (23 °C, 50 % de humedad relativa) antes de que se determinara el grado de encolado.
Para determinar el grado de encolado de los papeles encolados en superficie, se determinaron los valores Cobb60 y Cobb120 de acuerdo con la norma DIN 53132. El valor Cobb60 se define como la absorción de agua de la hoja de papel en g/m2 después del contacto con el agua y un tiempo de contacto de 60 s (o 120 s en el caso del valor Cobb120). Cuanto menor sea el valor de Cobb, mejor será el efecto de encolado de la dispersión usada.
Los resultados de encolado y estabilidad para las dispersiones poliméricas 1 a 25 se muestran en la tabla 1.
Tabla 1:
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Pruebas de rendimiento de las dispersiones poliméricas 26 a 29 producidas en los ejemplos 26 a 29 y la dispersión comparativa 1 del ejemplo comparativo 1:
Las dispersiones poliméricas 26 a 29 y la dispersión polimérica comparativa 1 se evaluaron exactamente de la misma manera que para las dispersiones poliméricas 1 a 25, excepto que el ensayo se efectuó en ausencia de PAC y las dosis de las dispersiones poliméricas contenidas en el licor de la prensa encoladora fueron 0,6, 0,8 y 1,0 g/l. Los resultados de encolado y estabilidad para las dispersiones poliméricas 1 a 25 se muestran en la tabla 2.
Tabla 2
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Ejemplo 30 (preparación de la dispersión 30):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 1,75 g (100 % en peso) de ácido acético, 19,69 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 60,74 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,88 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 (disponible de Lanxess Deutschland GmbH) y 17,50 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 17,5 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 120 minutos una mezcla de 48,44 g de estireno, 11,55 g de metacrilato de metilo, 9,98 g de acrilato de metilo, 8,37 g de ácido acrílico y 0,44 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 107,73 g de acrilonitrilo, 86,17 g de acrilato de nbutilo, 21,56 g de acrilato de 2-etilhexilo, 1,37 g de terpinoleno, 0,44 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 29,8 % en peso y un tamaño de partícula de 107,3 nm.
Ejemplo 31 (preparación de la dispersión 31):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 1,75 g (100 % en peso) de ácido acético, 19,69 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 60,74 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,88 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 (disponible de Lanxess Deutschland GmbH) y 17,50 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 28 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 120 minutos una mezcla de 48,44 g de estireno, 11,55 g de metacrilato de metilo, 9,98 g de acrilato de metilo, 8,37 g de ácido acrílico y 0,09 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 107,73 g de acrilonitrilo, 86,17 g de acrilato de nbutilo, 21,56 g de acrilato de 2-etilhexilo, 1,37 g de terpinoleno, 0,44 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 28,3 % en peso y un tamaño de partícula de 106,6 nm.
Ejemplo 32 (preparación de la dispersión 32):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 0,7 g (100 % en peso) de ácido acético, 19,69 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 60,74 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,44 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 (disponible de Lanxess Deutschland GmbH) y 17,50 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 28 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 120 minutos una mezcla de 48,44 g de estireno, 11,55 g de metacrilato de metilo, 9,98 g de acrilato de metilo, 8,37 g de ácido acrílico y 0,09 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 107,73 g de acrilonitrilo, 86,17 g de acrilato de nbutilo, 21,56 g de acrilato de 2-etilhexilo, 1,37 g de terpinoleno, 0,18 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 29,0 % en peso y un tamaño de partícula de 105,7 nm.
Ejemplo 33 (preparación de la dispersión 33):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 1,75 g (100 % en peso) de ácido acético, 19,69 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 60,74 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,88 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 (disponible de Lanxess Deutschland GmbH) y 17,50 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 21 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 120 minutos una mezcla de 48,44 g de estireno, 11,55 g de metacrilato de metilo, 9,98 g de acrilato de metilo, 8,37 g de ácido acrílico y 0,44 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 59,5 g de estireno, 175 g de acrilato de terc-butilo, 0,44 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 30,1 % en peso y un tamaño de partícula de 115,9 nm.
Ejemplo 34 (preparación de la dispersión 34):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 1,75 g (100 % en peso) de ácido acético, 19,69 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 60,74 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,18 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT25 (disponible de BASF SE) y 17,50 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 21 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 120 minutos una mezcla de 48,44 g de estireno, 11,55 g de metacrilato de metilo, 9,98 g de acrilato de metilo, 8,37 g de ácido acrílico y 0,26 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT 25. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 59,5 g de estireno, 175 g de acrilato de terc-butilo, 0,88 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT 25 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 30,4 % en peso y un tamaño de partícula de 122,6 nm.
Ejemplo 35 (preparación de la dispersión 35):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 1,75 g (100 % en peso) de ácido acético, 10,94 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 60,74 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,18 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 (disponible de Lanxess Deutschland GmbH) y 17,50 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 21 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 120 minutos una mezcla de 38,5 g de estireno, 11,55 g de metacrilato de metilo, 9,98 g de acrilato de metilo, 8,37 g de ácido acrílico y 0,18 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 133 g de estireno, 69,3 g de acrilato de terc-butilo, 25.2 g de acrilato de n-butilo, 0,44 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos de 28,4 % en peso y un tamaño de partícula de 101,9 nm.
Ejemplo 36 (preparación de la dispersión 36):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 1,75 g (100 % en peso) de ácido acético, 10,94 g (80 % en peso) de metilcloruro de acrilato de dimetilaminoetilo, 60,74 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,18 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 (disponible de Lanxess Deutschland GmbH) y 17,50 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 21 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, se alimentó también durante 120 minutos una mezcla de 38,5 g de estireno, 11,55 g de metacrilato de metilo, 9,98 g de acrilato de metilo, 8,37 g de ácido acrílico y 0,18 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 133 g de estireno, 69,3 g de acrilato de terc-butilo, 25.2 g de acrilato de n-butilo, 0,22 g (40 % en peso) de Mersolat™ 40 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 29,0 % en peso y un tamaño de partícula de 100,9 nm.
Ejemplo 37 (preparación de la dispersión 37):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 5,25 g (100 % en peso de ácido acético, 45,77 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,18 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT 25 (disponible de BASF SE) y 35 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 21 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, también se añadió durante 120 minutos una mezcla de 31,5 g de estireno, 5,25 g de metacrilato de dimetilaminoetilo, 8,09 g de metacrilato de metilo, 6,65 g de acrilato de metilo, 5,95 g de ácido acrílico y 0,09 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT 25. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 161 g de estireno, 87,5 g de acrilato de terc-butilo, 28 g de acrilato de n-butilo, 0,18 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT 25 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 27,6 % en peso y un tamaño de partícula de 105 nm.
Ejemplo 38 (preparación de la dispersión 38):
En un matraz esmerilado equipado con agitador y medidor de temperatura interna, se añadieron a la carga 14 g (100 % en peso) de ácido acético, 45,77 g (60 % en peso) de cloruro de dialildimetilamonio, 0,18 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT 25 (disponible de BASF SE) y 35 g de agua desmineralizada y se calentaron hasta 85 °C con agitación. A continuación, se añadieron 0,14 g (100 % en peso) de sulfato de hierro (II) heptahidratado. Posteriormente, se inició una alimentación de 52,5 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno (iniciador) y 28 g (100 % en peso) de isopropanol (agente de transferencia de cadena) y se alimentó durante 150 minutos. De forma concomitante, también se alimentó durante 120 minutos una mezcla de 31,5 g de estireno, 5,25 g de metacrilato de dimetilaminoetilo, 8,09 g de metacrilato de metilo, 6,65 g de acrilato de metilo, 5,95 g de ácido acrílico y 0,09 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT 25. Al final de la alimentación de iniciador, el lote se agitó adicionalmente durante 30 minutos (pospolimerización) y después se inició una siguiente alimentación de iniciador de 175 g (10 % en peso) de solución de peróxido de hidrógeno y se alimentó durante 120 minutos. Al mismo tiempo, se inició también una alimentación de 161 g de estireno, 105 g de acrilato de terc-butilo, 14 g de acrilato de n-butilo, 0,18 g (40 % en peso) de Lutensol™ AT 25 y 525 g de agua desmineralizada y se alimentó durante 120 minutos. Al final de las alimentaciones tanto de iniciador como de monómero, la mezcla de reacción se agitó adicionalmente durante 60 minutos (pospolimerización), a continuación, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se obtuvo una dispersión polimérica finamente dividida que tenía un contenido de sólidos del 29,7 % en peso y un tamaño de partícula de 104,5 nm.
Pruebas de rendimiento de las dispersiones poliméricas 30 a 38 producidas en los ejemplos 30 a 38 y la dispersión comparativa 1 del ejemplo comparativo 1:
Las dispersiones poliméricas 30 a 38 y las dispersiones comparativas 1 y 2 se evaluaron exactamente de la misma manera que para las dispersiones poliméricas 1 a 25, excepto que el licor de prensa encoladora se aplicó a una velocidad de 4 m/minuto, usando solo un ciclo de aplicación, y una temperatura de secado de 95 °C. Las dosis de las dispersiones poliméricas contenidas en el licor de prensa encoladora fueron 0,45, 0,6 y 0,9 g/l.
Los resultados de encolado y estabilidad para las dispersiones poliméricas 30 a 38 se muestran en la tabla 3.
Tabla 3
Figure imgf000029_0001
Las dispersiones poliméricas 30 a 38 y las dispersiones comparativas 1 y 2 se evaluaron de la misma manera que se dio anteriormente excepto por la inclusión de alumbre a una dosis de 1 g de alumbre sólido por litro de solución de almidón de tal manera que los licores de prensa encoladora finales contengan alumbre.
En la tabla 4 se muestran los resultados de encolado para las dispersiones poliméricas 30 a 38 en licores de prensa encoladora que contienen alumbre.
Las dosis de las dispersiones poliméricas contenidas en el licor de la prensa encoladora fueron 0,3, 0,45 y 0,6 g/l.
Tabla 4
Figure imgf000030_0001

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida, en donde el tamaño medio de partícula de las partículas dispersas es de 5 a 250 nm, que se puede obtener mediante polimerización en emulsión de monómeros etilénicamente insaturados en un líquido acuoso que contiene un prepolímero catiónico como dispersante, en donde el prepolímero catiónico se prepara en presencia de al menos un iniciador de polimerización mediante polimerización de
(a) del 15 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario;
(b) del 5 al 80 % en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido;
(c) del 0 al 50 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C1-12;
(d) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo ácido; (e) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo amina; y
(f) del 0 al 20 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (b), (c) y (e),
siendo la suma de (a) (b) (c) ( d) (e) (f) el 100 % en peso,
en una primera polimerización en emulsión en presencia de al menos un emulsionante no iónico, y posteriormente, en el líquido acuoso que contiene el prepolímero catiónico, se lleva a cabo una segunda polimerización en emulsión, en presencia de al menos un iniciador de polimerización, de una mezcla de monómeros que comprende
(i) del 10 al 70 % en peso de al menos uno de un estireno o (met)acrilonitrilo opcionalmente sustituido;
(ii) del 30 al 90 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C-ms;
(iii) del 0 al 30 % en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos C1-30 lineales o ramificados; y (iv) del 0 al 30 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (i), (ii) y (iii),
siendo la suma de (i) (ii) (iii) ( iv) el 100 % en peso,
y la primera polimerización en emulsión y/o la segunda polimerización en emulsión se lleva a cabo opcionalmente en presencia de del 0 al 10 % en peso de al menos un regulador de polimerización.
2. Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el prepolímero catiónico se puede obtener mediante polimerización de
(a) del 20 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario;
(b) del 15 al 75 % en peso de estireno;
(c) del 0 al 50 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C1-12;
d) del 0 al 10 % en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico; y
e) del 0 al 10 % en peso de al menos uno de N,N-dimetilaminopropilmetacrilamida, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo y acrilato de N,N-dimetilaminoetilo.
3. Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el prepolímero catiónico se puede obtener mediante polimerización de
(a) del 20 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario, seleccionado del grupo que consiste en una sal de amonio cuaternario de acrilato de dialquilaminoalquilo, una sal de amonio cuaternario de metacrilato de dialquilaminoalquilo, una sal de dialildimetilamonio y una sal de amonio cuaternario de vinilimidazol;
(b) del 15 al 60 % en peso de estireno;
(c) del 0 al 50 % en peso de al menos un acrilato de alquilo C1-C4 y/o al menos un metacrilato de alquilo C1-C4; y (d) del 0 al 10 % en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico.
4. Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde, en la segunda polimerización en emulsión, una mezcla de monómeros que comprende
(i) del 10 al 60 % en peso de estireno;
(ii) del 30 al 90 % en peso de acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo o mezclas de acrilato de n-butilo y acrilato de terc-butilo
se somete a la polimerización en emulsión.
5. Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la primera polimerización en emulsión y/o la segunda polimerización en emulsión se lleva a cabo en presencia de del 0,1 al 10 % en peso de al menos un regulador de polimerización.
6. Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida de acuerdo con la reivindicación 5, en donde el regulador de polimerización usado se selecciona del grupo que consiste en mercaptanos, adecuadamente etil mercaptano, n-butil mercaptano, terc-butil mercaptano, n-dodecil mercaptano o terc-dodecil mercaptano; ácido tioglicólico; tetrabromuro de carbono; y terpenos, adecuadamente de la clase que consiste en los terpenos monocíclicos, de forma particularmente adecuada del grupo que consiste en los mentadienos, particularmente terpinoleno.
7. Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el al menos un emulsionante no iónico presente en la primera polimerización en emulsión es o incluye un compuesto que tiene la fórmula
R'-O-(CH2-CH2-O-)xH
en la que R' es un grupo alquilo de al menos 12 átomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo saturado lineal de 16 a 18 átomos de carbono, y x es al menos 12, y preferentemente 18 y 80.
8. Una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el al menos un emulsionante no iónico presente en la primera polimerización en emulsión es o incluye un compuesto que tiene la fórmula
R"(-O-CH2-CH2)xM
en la que R" es un grupo alquilo de al menos un átomo de carbono, preferentemente entre 1 y 22 átomos de carbono, y M es un resto polimerizable que contiene un grupo etilénicamente insaturado, preferentemente seleccionado entre acriloiloxi, metacriloiloxi, acrilamido, metacrilamido y éter alílico.
9. Un proceso para la preparación de una dispersión polimérica acuosa catiónica finamente dividida, en donde el tamaño medio de partícula de las partículas dispersas es de 5 a 250 nm, que se puede obtener mediante polimerización en emulsión de monómeros etilénicamente insaturados en un líquido acuoso que contiene un prepolímero catiónico como dispersante, en donde el prepolímero catiónico se prepara en presencia de al menos un iniciador de polimerización mediante polimerización de
(a) del 15 al 45 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un grupo amonio cuaternario;
(b) del 5 al 80 % en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido;
(c) del 0 al 50 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C1-12;
(d) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo ácido; (e) del 0 al 10 % en peso de al menos un monómero etilénicamente insaturado que comprende un grupo amina; y
(f) del 0 al 2 0 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (b), (c) y (e),
siendo la suma de (a) (b) (c) ( d) (e) (f) el 10 0 % en peso,
en una primera polimerización en emulsión en presencia de al menos un emulsionante no iónico, y posteriormente, en el líquido acuoso que contiene el prepolímero catiónico, se lleva a cabo una segunda polimerización en emulsión, en presencia de al menos un iniciador de polimerización, de una mezcla de monómeros que comprende
(i) del 10 al 70 % en peso de al menos uno de un estireno o (met)acrilonitrilo opcionalmente sustituido;
(ii) del 30 al 90 % en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C-ms;
(iii) del 0 al 30 % en peso de al menos un éster vinílico de ácidos carboxílicos C1-30 lineales o ramificados; y (iv) del 0 al 30 % en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado que difiera de (i), (ii) y (iii),
siendo la suma de (i) (ii) (iii) (iv) el 100 % en peso, y la primera polimerización en emulsión y/o la segunda polimerización en emulsión se lleva a cabo opcionalmente en presencia de del 0 al 10 % en peso de al menos un regulador de polimerización.
10. El uso de las dispersiones poliméricas acuosas catiónicas finamente divididas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 como agentes de encolado para papel, cartón y cartulina.
ES16805099T 2015-12-01 2016-12-01 Dispersiones poliméricas acuosas catiónicas finamente divididas, método para la producción de las mismas, y el uso de las mismas Active ES2840649T3 (es)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108602921B (zh) * 2015-12-01 2021-05-07 巴斯夫欧洲公司 细碎的阳离子含水聚合物分散体、其制备方法及其用途
EP3601672A1 (en) 2017-03-30 2020-02-05 Kemira Oyj A surface sizing composition, method of production, and use thereof
US11130879B2 (en) 2017-12-28 2021-09-28 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Dispersants, coating compositions including dispersants, and methods of forming the same
EP3990502A1 (en) * 2019-06-26 2022-05-04 3M Innovative Properties Company Aqueous-based release coatings and articles therefrom
JP7474036B2 (ja) * 2019-09-06 2024-04-24 Ｐｓジャパン株式会社 スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂、その樹脂組成物、押出しシート及び成形品
US20220363938A1 (en) * 2019-09-20 2022-11-17 Basf Se Coatings with improved adhesion
US20230074142A1 (en) * 2019-12-30 2023-03-09 Kemira Oyj Polymer dispersion, its use and process for its preparation

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL131383C (es) 1959-12-01
IT984925B (it) 1972-05-12 1974-11-20 Basf Ag Procedimento per la collatura in superficie di carta
DE2452585B2 (de) * 1974-11-06 1981-07-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung scherstabiler wäßriger Copolymerisat-Dispersionen
DE3039976A1 (de) * 1980-10-23 1982-06-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Feinteilige, stickstoffhaltige monomere einpolymerisiert enthaltende polymerdispersion
EP1180527B1 (de) * 2000-08-16 2005-04-06 Bayer Chemicals AG Kationische Polymerdispersionen zur Papierleimung
MY134362A (en) * 2002-11-20 2007-12-31 Efka Additives B V Aqueous emulsion polymer as dipersant
DE102004027735A1 (de) * 2004-06-07 2005-12-22 Basf Ag Feinteilige, amphotere, wässrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20100022701A1 (en) * 2006-12-14 2010-01-28 Basf Se Finely divided, cationic polymer dispersions
JP5665536B2 (ja) * 2007-06-15 2015-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 低ｖｏｃ水性ハイブリッド結合剤
JP5331363B2 (ja) 2008-03-31 2013-10-30 ハリマ化成株式会社 カチオン性表面サイズ剤の製造方法、該方法で得られたサイズ剤、および該サイズ剤を塗工した紙
US8901227B2 (en) 2009-06-04 2014-12-02 Basf Se Fine-particle, cationic, aqueous polymer dispersions, method for the production thereof, and use thereof
CA2775239C (en) * 2009-10-02 2013-12-17 Basf Se Finely divided starch-containing polymer dispersions, method for the production thereof and use thereof as sizing agent in paper manufacturing
EP2531536B2 (de) * 2010-02-03 2017-11-15 Basf Se Assoziativverdicker aus säuremonomer, assoziativmonomer und nichtionischem monomer
CN101871184B (zh) 2010-05-11 2012-01-25 陕西科技大学 一种阳离子苯乙烯丙烯酸酯表面施胶剂及其制备方法
CN102086614B (zh) 2010-08-25 2012-11-14 永港伟方（北京）科技股份有限公司 一种表面施胶剂及其制备方法和应用
US9481785B2 (en) * 2010-11-25 2016-11-01 Basf Se Finely divided, cationic or amphoteric, aqueous polymer dispersions, process for their preparation, their use, cationic or amphoteric protective colloids and their preparation
CN102140768B (zh) * 2010-12-20 2012-04-18 杭州杭化播磨造纸化学品有限公司 新型阳离子表面施胶剂及其制备方法
JP5879041B2 (ja) 2011-03-29 2016-03-08 ハリマ化成株式会社 カチオン性表面サイズ剤の製造方法およびその方法で得られるサイズ剤
CN103103878B (zh) 2012-12-31 2015-07-15 李端 一种阳离子改性田菁胶表面施胶剂及其制备方法
CN107001494A (zh) 2014-12-19 2017-08-01 巴斯夫欧洲公司 细碎的阳离子聚合物水分散体、其制备方法及其用途
CN108602921B (zh) * 2015-12-01 2021-05-07 巴斯夫欧洲公司 细碎的阳离子含水聚合物分散体、其制备方法及其用途

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