ES2777632T3 - Procedimiento para la hidroxicarbonilación de diisobuteno catalizada con Pd: influencia del disolvente - Google Patents
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Abstract
Procedimiento que comprende los pasos de procedimiento: a) adición de diisobuteno, b) adición de un compuesto que comprende Pd, pudiendo formar el Pd un complejo, c) adición del ligando L1: **(Ver fórmula)** d) adición de ácido acético, e) alimentación de CO, f) calentamiento de la mezcla de reacción, de modo que se hace reaccionar el diisobuteno para dar el compuesto P1: **(Ver fórmula)**
Description
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la hidroxicarbonilación de diisobuteno catalizada con Pd: influencia del disolvente
La invención se refiere a un procedimiento para la hidroxicarbonilación de diisobuteno catalizada con Pd: influencia del disolvente.
En la producción de polímeros, productos farmacéuticos, disolventes y aditivos de productos alimenticios se emplean ácidos carboxílicos, incluyendo ácido propiónico, ácido adípico y ácidos grasos. A las rutas que conducen a ácidos carboxílicos pertenecen en general la oxidación de hidrocarburos, alcoholes o aldehídos, la disociación oxidativa de olefinas mediante ozonólisis, la hidrólisis de triglicéridos, nitrilos, ésteres o amidas, la carboxilación de reactivos de Grignard u organolitio y la halogenación y subsiguiente hidrólisis de metilcetonas en la reacción de haloformo.
La hidrocarboxilación de olefinas es un método muy prometedor y ecológico para la obtención de ácidos carboxílicos. La producción de ácido acético se efectúa mediante carbonilación de metanol, que se realiza con yoduro. En la reacción de Koch se cataliza la adición de agua y monóxido de carbono en alquenos mediante bases fuertes. Este método funciona convenientemente en alquenos que forman carbocationes secundarios y terciarios, por ejemplo isobutileno para dar ácido pivalínico. La hidrocarboxilación que se desarrolla con adición simultánea de CO y H2O en alquenos/alquinos pone a disposición un método directo y cómodo para la síntesis de ácidos carboxílicos.
El documento WO2014/ 005854 da a conocer un procedimiento de dos etapas para la producción de ácido 3,5,5-trimetilhexanoico a partir de diisobutileno. La invención tomaba como base la tarea de poner a disposición un procedimiento que proporcionara un buen rendimiento en la hidroxicarbonilación de diisobuteno (DIBN) catalizada con Pd. En este caso, la reacción se efectuará en un paso.
Esta tarea se soluciona mediante un procedimiento según la reivindicación 1.
Procedimiento que comprende los pasos de procedimiento:
a) adición de diisobuteno,
b) adición de un compuesto que comprende Pd, pudiendo formar el Pd un complejo,
c) adición del ligando L1:
d) adición de ácido acético,
e) alimentación de CO,
f) calentamiento de la mezcla de reacción, de modo que se hace reaccionar el diisobuteno para dar el compuesto P1:
(P1).
En una variante del procedimiento, en el paso de procedimiento b) el compuesto se selecciona a partir de: PdCl2, PdBr2, Pd(acac)2, Pd(dba)2 (dba = dibencilidenacetona), PdCl2(CH3CN)2.
En una variante del procedimiento, el compuesto en el paso de procedimiento b) es Pd(acac)2.
En una variante del procedimiento, el procedimiento comprende el paso de reacción adicional g):
g) adición de ácido p-toluenosulfónico (PTSA).
En una variante del procedimiento, la mezcla de reacción se calienta a una temperatura en el intervalo de 80°C a 160°C en el paso de procedimiento f). Preferentemente a una temperatura en el intervalo de 100°C a 140°C.
En una variante del procedimiento, la alimentación de CO en el paso de procedimiento e) se efectúa de modo que la reacción se desarrolla a una presión de CO en el intervalo de 20 bar a 60 bar. Preferentemente en el intervalo de 30 bar a 50 bar.
A continuación se explica más detalladamente la invención por medio de un ejemplo de realización.
Se cargó un vial de 4 mL con [Pd(acac)2] (3,05 mg, 0,25 % en moles), L1 (20,64 mg, 1,0 % en moles), PTSA*H2O (28,5 mg, 3,75 % en moles) y una vara agitadora desecada en el horno. Después se cerró el vial con séptums (caucho de estireno-butadieno revestido con PTFE) y tapa de resina fenólica. El vial se evacuó tres veces y se cargó de nuevo con argón. Con una jeringa se añadieron al vial H2O (0,5 ml), ácido acético (1,5 ml) y diisobuteno (DIBN) (4,0 mmol). El vial se colocó en una placa de aleación, que se trasladó a un autoclave (300 ml) de la serie 4560 de Parr Instruments bajo atmósfera de argón. Tras lavado triple del autoclave con CO se aumentó la presión de CO a 40 bar a temperatura ambiente. La reacción se realizó 20 h a 120°C. Una vez concluida la reacción se enfrió el autoclave a temperatura ambiente y se descomprimió cuidadosamente. Después se añadió isooctano (100 ul) como patrón interno. Se midió la conversión mediante análisis por GC.
Se repitió el ensayo descrito anteriormente bajo variación del disolvente. Se mantuvieron todos los demás parámetros. Los resultados se reúnen en la siguiente tabla.
* Procedimiento según la invención
Como muestran los resultados de ensayo, la tarea se soluciona mediante el procedimiento según la invención.
Claims (5)
- REIVINDICACIONES1 Procedimiento que comprende los pasos de procedimiento:a) adición de diisobuteno,b) adición de un compuesto que comprende Pd, pudiendo formar el Pd un complejo,c) adición del ligando L1:d) adición de ácido acético,e) alimentación de CO,f) calentamiento de la mezcla de reacción, de modo que se hace reaccionar el diisobuteno para dar el compuesto P1:(P1).
- 2. - Procedimiento según la reivindicación 1, seleccionándose el compuesto en el paso de procedimiento b) a partir de: PdCl2, PdBr2, Pd(acac)2, Pd(dba)2 (dba = dibencilidenacetona), PdCl2(CH3CN)2.
- 3. - Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, comprendiendo el procedimiento el paso de reacción adicional g):g) adición de ácido p-toluenosulfónico.
- 4. - Procedimiento según uno de los pasos de procedimiento 1 a 3, calentándose la mezcla de reacción a una temperatura en el intervalo de 80°C a 160°C en el paso de procedimiento f).
- 5. - Procedimiento según uno de los pasos de procedimiento 1 a 4, efectuándose la alimentación de CO en el paso de procedimiento e) de modo que la reacción se desarrolla a una presión de CO en el intervalo de 20 bar a 60 bar.
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