ES2723148B2 - CATALYST COMPONENT, CATALYST AND PRE-POLYMERIZATION CATALYST FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS AND METHOD FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS - Google Patents

CATALYST COMPONENT, CATALYST AND PRE-POLYMERIZATION CATALYST FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS AND METHOD FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS Download PDF

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ES2723148B2 ES201831020A ES201831020A ES2723148B2 ES 2723148 B2 ES2723148 B2 ES 2723148B2 ES 201831020 A ES201831020 A ES 201831020A ES 201831020 A ES201831020 A ES 201831020A ES 2723148 B2 ES2723148 B2 ES 2723148B2
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Description

DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Componente de catalizador, catalizador y catalizador de prepolimerización para la polimerización de olefinas, y método para la polimerización de olefinasCatalyst component, catalyst and prepolymerization catalyst for olefin polymerization, and method for olefin polymerization

REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADASCROSS REFERENCE TO RELATED REQUESTS

Esta solicitud reivindica la prioridad de la solicitud de patente china CN 201610846996.7, titulada “Componente de catalizador, catalizador y catalizador de prepolimerización para la polimerización de olefinas, y método para la polimerización de olefinas” y presentada el 19 de octubre de 2017, cuya totalidad se incorpora en el presente documento como referencia.This application claims the priority of the Chinese patent application CN 201610846996.7, entitled "Catalyst component, catalyst and prepolymerization catalyst for olefin polymerization, and method for olefin polymerization" and filed on October 19, 2017, all of which is incorporated herein by reference.

CAMPO DE LA DIVULGACIÓNFIELD OF DISCLOSURE

La presente divulgación se refiere al campo técnico de polimerización de olefinas, y en particular, a un componente de catalizador para la polimerización de olefinas, a un catalizador para la polimerización de olefinas, a un catalizador de prepolimerización obtenido mediante prepolimerización del catalizador, y a un método para la polimerización de olefinas.The present disclosure relates to the technical field of olefin polymerization, and in particular, to a catalyst component for the polymerization of olefins, to a catalyst for the polymerization of olefins, to a prepolymerization catalyst obtained by prepolymerization of the catalyst, and to a method for the polymerization of olefins.

ANTECEDENTES DE LA DIVULGACIÓNBACKGROUND OF THE DISCLOSURE

Un catalizador de Ziegler-Natta está compuesto generalmente de magnesio, titanio, halógeno y una base de Lewis, etc. La base de Lewis es un compuesto orgánico que contiene oxígeno, nitrógeno, fósforo, silicio, y similares. A veces, con el fin de mejorar el rendimiento global de un catalizador, se añaden dos o más compuestos de base de Lewis durante la preparación del catalizador. Por ejemplo, se da a conocer en las patentes chinas 201310517877.3, 201310518069.9, 201310518086.2 y 201310518285.3 que el rendimiento global de un catalizador puede mejorarse usando compuestos de malonato junto con otros compuestos de base de Lewis, pero la actividad del catalizador no es lo suficientemente alta, lo cual no es beneficioso para el ahorro energético y el aumento de la eficiencia. Se da a conocer en las patentes chinas CN201510708748.1 y CN201510708579.1 que se introduce anhídrido ftálico en el sistema anterior, y se mejora la actividad de un catalizador. Sin embargo, la introducción de anhídrido ftálico dará como resultado que un catalizador final obtenido comprende más o menos un compuesto de ftalato, y el residuo del compuesto de ftalato permanecerá finalmente en un polímero. El compuesto de ftalato es una hormona ambiental, que influirá en la salud humana, tal como en la fertilidad y el desarrollo, y por tanto no es deseable que el polímero comprenda una sustancia de este tipo.A Ziegler-Natta catalyst is generally composed of magnesium, titanium, halogen, and a Lewis base, etc. The Lewis base is an organic compound that contains oxygen, nitrogen, phosphorus, silicon, and the like. Sometimes, in order to improve the overall performance of a catalyst, two or more Lewis base compounds are added during catalyst preparation. For example, it is disclosed in Chinese patents 201310517877.3, 201310518069.9, 201310518086.2 and 201310518285.3 that the overall performance of a catalyst can be improved by using malonate compounds together with other Lewis base compounds, but the activity of the catalyst is not high enough. , which is not beneficial for energy saving and efficiency increase. It is disclosed in Chinese patents CN201510708748.1 and CN201510708579.1 that phthalic anhydride is introduced into the above system, and the activity of a catalyst is improved. However, the introduction of phthalic anhydride will result in a final catalyst obtained comprising more or less one phthalate compound, and the residue of the phthalate compound will eventually remain in a polymer. He Phthalate compound is an environmental hormone, which will influence human health, such as fertility and development, and therefore it is undesirable for the polymer to comprise such a substance.

Aunque la investigación y el desarrollo sobre el catalizador de Ziegler-Natter se ha llevado a cabo durante décadas, cómo mejorar adicionalmente la función del catalizador es todavía un afán en el campo, especialmente cómo lograr un equilibrio entre diversas propiedades del catalizador. Por ejemplo, se busca cómo evitar la presencia de un compuesto de ftalato en el catalizador mientras se mantiene una alta actividad catalítica.Although research and development on the Ziegler-Natter catalyst has been carried out for decades, how to further improve the function of the catalyst is still an endeavor in the field, especially how to achieve a balance between various properties of the catalyst. For example, how to avoid the presence of a phthalate compound in the catalyst while maintaining high catalytic activity is sought.

SUMARIO DE LA DIVULGACIÓNSUMMARY OF DISCLOSURE

La presente divulgación pretende proporcionar un componente de catalizador, un catalizador y un catalizador de prepolimerización para la polimerización de olefinas, y un método para la polimerización de olefinas. Cuando se usa para la polimerización de olefinas, especialmente para la polimerización de propileno, el componente de catalizador o el catalizador proporcionado en el presente documento tiene una alta actividad catalítica, y no comprende un compuesto de ftalato.The present disclosure is intended to provide a catalyst component, a catalyst and a prepolymerization catalyst for olefin polymerization, and a method for olefin polymerization. When used for olefin polymerization, especially propylene polymerization, the catalyst component or catalyst provided herein has high catalytic activity, and does not comprise a phthalate compound.

Según un primer aspecto de la presente divulgación, se proporciona un componente de catalizador para la polimerización de olefinas, que comprende magnesio, titanio, halógeno, compuesto de base de Lewis A tal como se muestra en la fórmula (I), y otro compuesto de base de Lewis B, en el que una razón molar de una cantidad total de compuesto A y compuesto B con respecto a magnesio está en un intervalo de (0,03­ 0,20):1,According to a first aspect of the present disclosure, there is provided an olefin polymerization catalyst component, comprising magnesium, titanium, halogen, Lewis A base compound as shown in formula (I), and another compound of Lewis base B, wherein a molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium is in a range of (0.03 0.20): 1,

COORaCOORa

Re---- C-------RdRe ---- C ------- Rd

Figure imgf000004_0001
Figure imgf000004_0001

en la fórmula (I), Ra y Rb pueden ser idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos, preferiblemente seleccionados de alquilo C1-C10 lineal o ramificado sustituido o no sustituido, cicloalquilo C5-C8 sustituido o no sustituido, arilo C6-C10 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C10 sustituido o no sustituido, o aralquilo C7-C10 sustituido o no sustituido, y más preferiblemente seleccionados de alquilo C2-C6 lineal o ramificado sustituido o no sustituido; Rc y Rd pueden ser idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de hidrógeno, alquilo C1-C20 lineal o ramificado sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos, preferiblemente seleccionados de alquilo C1-C10 lineal o ramificado sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C10 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C5-C10 sustituido o no sustituido, arilo C6-C10 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C10 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C10 sustituido o no sustituido o grupos aromáticos policíclicos C10-C15 sustituidos o no sustituidos, más preferiblemente seleccionados de alquilo C2-C6 lineal o ramificado sustituido o no sustituido, alquenilo C3-C6 sustituido o no sustituido, arilo C6-C8 sustituido o no sustituido o aralquilo C7-C10 sustituido o no sustituido, y lo más preferiblemente alquilo C2-C6 lineal o ramificado o alquenilo C3-C6 ; y Rc y Rd puede unirse opcionalmente juntos para formar un anillo.in formula (I), Ra and Rb may be identical or different, selected from C 1 -C 20 substituted or unsubstituted alkenyl, C 2 -C 20 substituted or unsubstituted, cycloalkyl C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted alkaryl, C 7 -C 20 substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups or C 10 - C 20 substituted or unsubstituted, preferably selected from C 1 -C 10 linear or branched substituted or unsubstituted alkyl, C 5 -C 8 substituted or unsubstituted cycloalkyl, C 6 -C 10 substituted or unsubstituted aryl, C 7 alkaryl - C 10 substituted or unsubstituted, or C 7 -C 10 substituted or unsubstituted aralkyl, and more preferably selected from substituted or unsubstituted C 2 -C 6 linear or branched alkyl; Rc and Rd may be identical or different from each other, selected from hydrogen, substituted or unsubstituted linear or branched C 1 -C 20 alkyl, substituted or unsubstituted C 2 -C 20 alkenyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 20 cycloalkyl , aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted, C 7 -C 20 alkaryl substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups or C10 20 substituted or unsubstituted, preferably selected from C 1 -C 10 linear or branched substituted or unsubstituted alkyl , C 2 -C 10 substituted or unsubstituted cycloalkyl C 5 -C 10 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 10 substituted or unsubstituted alkaryl, C 7 -C 10 substituted or unsubstituted, C 7 -C 10 substituted or unsubstituted aralkyl or C 10 -C 15 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups, more preferably selected from substituted or unsubstituted linear or branched C 2 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 substituted alkenyl or unsubstituted, C6-C8 substituted or unsubstituted aryl or C 7 -C 10 substituted or unsubstituted aralkyl, and most preferably C 2 -C 6 linear or branched alkyl or C 3 -C 6 alkenyl; and Rc and Rd can optionally be joined together to form a ring.

Tras un estudio exhaustivo, los inventores de la presente invención encontraron que cuando la razón molar de una cantidad total de compuesto A y compuesto B con respecto a magnesio en el componente de catalizador se controla en un intervalo de (0,03-0,20):1, preferiblemente en un intervalo de (0,03-0,17):1, y más preferiblemente en un intervalo de (0,04-0,14): 1, la actividad catalítica de los mismos puede mejorarse significativamente. Según algunas realizaciones, la razón molar de una cantidad total de compuesto A y compuesto B con respecto a magnesio puede ser de 0,03:1, 0,04:1, 0,05: 1, 0,06:1, 0,07:1, 0,08:1, 0,09:1, 0,10:1, 0,11:1, 0,12:1, 0,13:1, 0,14:1, 0,15:1, 0,16:1, 0,17:1, 0,18:1, 0,19:1, o 0,20:1, etc.After exhaustive study, the inventors of the present invention found that when the molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium in the catalyst component is controlled in a range of (0.03-0.20 ): 1, preferably in a range of (0.03-0.17): 1, and more preferably in a range of (0.04-0.14): 1, the catalytic activity thereof can be significantly improved. According to some embodiments, the molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium may be 0.03: 1, 0.04: 1, 0.05: 1, 0.06: 1, 0, 07: 1, 0.08: 1, 0.09: 1, 0.10: 1, 0.11: 1, 0.12: 1, 0.13: 1, 0.14: 1, 0.15: 1, 0.16: 1, 0.17: 1, 0.18: 1, 0.19: 1, or 0.20: 1, etc.

Además, los inventores encontraron que cuando una razón molar de compuesto A con respecto a compuesto B se controla en un intervalo específico, la actividad catalítica de los mismos puede mejorarse significativamente. Según una realización preferida de la presente divulgación, en el componente de catalizador, la razón molar de compuesto A con respecto a compuesto B está en un intervalo de (0,21-2,0):1, preferiblemente (0,31,6):1, más preferiblemente (0,4-1,5):1, y lo más preferiblemente (0,5-1,4):1. Según algunas realizaciones, la razón molar de compuesto A con respecto a compuesto B puede ser de 0,3:1, 0,4:1, 0,5:1, 0,6:1, 0,7:1, 0,8:1, 0,9:1, 1,0:1, 1,1:1, 1,2:1, 1,3:1, 1,4:1, 1,5:1, 1,6:1, 1,7:1, 1,8:1, o 1,9:1, etc.Furthermore, the inventors found that when a molar ratio of compound A to compound B is controlled in a specific range, the catalytic activity thereof can be significantly improved. According to a preferred embodiment of the present disclosure, in the catalyst component, the molar ratio of compound A to compound B is in a range of (0.21-2.0): 1, preferably (0.31.6): 1, more preferably (0.4-1.5): 1, and most preferably (0.5-1.4): 1. According to some embodiments, the molar ratio of compound A to compound B can be 0.3: 1, 0.4: 1, 0.5: 1, 0.6: 1, 0.7: 1, 0, 8: 1, 0.9: 1, 1.0: 1, 1.1: 1, 1.2: 1, 1.3: 1, 1.4: 1, 1.5: 1, 1.6: 1, 1.7: 1, 1.8: 1, or 1.9: 1, etc.

En la presente divulgación, el término "alquilo

Figure imgf000006_0001
se refiere a alquilo lineal de C1-C20 o alquilo ramificado de C3-C20, e incluye, pero no se limita a, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, n-pentilo, isopentilo, terc-pentilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo y n-decilo.In the present disclosure, the term "alkyl
Figure imgf000006_0001
refers to C 1 -C 20 linear alkyl or C 3 -C 20 branched alkyl, and includes, but is not limited to, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, tert-pentyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, and n-decyl.

En la presente divulgación, los ejemplos de cicloalquilo C3-C20 incluyen, pero no se limitan a, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 4-metilciclohexilo, 4-etilciclohexilo, 4-npropilciclohexilo y 4-n-butilciclohexilo.In the present disclosure, examples of C 3 -C 20 cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, 4-npropylcyclohexyl, and 4-n-butylcyclohexyl.

En la presente divulgación, los ejemplos de arilo C6-C20 incluyen, pero no se limitan a, fenilo, 4-metilfenilo, 4-etilfenilo, dimetilfenilo, vinilfenilo.In the present disclosure, examples of C 6 -C 20 aryl include, but are not limited to, phenyl, 4-methylphenyl, 4-ethylphenyl, dimethylphenyl, vinylphenyl.

En la presente divulgación, el término "alquenilo

Figure imgf000006_0002
se refiere a alquenilo lineal de C1-C20 o alquenilo ramificado de C3-C20, e incluye, pero no se limita a, vinilo, alilo y butenilo.In the present disclosure, the term "alkenyl
Figure imgf000006_0002
refers to C 1 -C 20 linear alkenyl or C 3 -C 20 branched alkenyl, and includes, but is not limited to, vinyl, allyl, and butenyl.

En la presente divulgación, los ejemplos de aralquilo C7-C20 incluyen, pero no se limitan a, fenilmetilo, feniletilo, fenil-n-propilo, fenilisopropilo, fenil-n-butilo y fenil-terc-butilo.In the present disclosure, examples of C 7 -C 20 aralkyl include, but are not limited to, phenylmethyl, phenylethyl, phenyl-n-propyl, phenylisopropyl, phenyl-n-butyl, and phenyl-tert-butyl.

En la presente divulgación, los ejemplos de alcarilo C7-C20 incluyen, pero no se limitan a, tolilo, etilfenilo, n-propilfenilo, isopropilfenilo, n-butilfenilo y terc-butilfenilo.In the present disclosure, examples of C 7 -C 20 alkaryl include, but are not limited to, tolyl, ethylphenyl, n-propylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl, and tert-butylphenyl.

En la presente divulgación, los ejemplos de grupos aromáticos policíclicos C10-C20 incluyen, pero no se limitan a, naftilo, antracenilo, fenantrilo, fluorenilo.In the present disclosure, examples of C 10 -C 20 polycyclic aromatic groups include, but are not limited to, naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, fluorenyl.

Específicamente, el compuesto tal como se muestra en la fórmula (I) se selecciona preferiblemente de un grupo que consiste en dipropilmalonato de dietilo, dipropilmalonato de dipropilo, diisobutilmalonato de dietilo, di-n-butilmalonato de dietilo, di-tercbutilmalonato de dietilo, dibencilmalonato de dietilo, feniletilmalonato de dietilo, diisobutilmalonato de dipropilo, di-n-butilmalonato de dipropilo, di-terc-butilmalonato de dipropilo, diisobutilmalonato de dibutilo, di-n-butilmalonato de dibutilo, di-tercbutilmalonato de dibutilo, diisobutilmalonato de dipentilo, di-n-butilmalonato de dipentilo, di-terc-butilmalonato de dipentilo, diisobutilmalonato de dihexilo, di-n-butilmalonato de dihexilo, di-terc-butilmalonato de dihexilo, diisobutilmalonato de diheptilo, di-nbutilmalonato de diheptilo, di-terc-butilmalonato de diheptilo, diisoamilmalonato de dipropilo, di-n-pentilmalonato de dipropilo, dihexilmalonato de dipropilo, feniletilmalonato de dipropilo, fenilmetilmalonato de dipropilo, fenilpropilmalonato de dipropilo, fenil-nbutilmalonato de dipropilo, fenilisobutilmalonato de dipropilo, fenilisopentilmalonato de dipropilo, fenil-n-pentilmalonato de dipropilo, difenilmalonato de dipropilo, benciletilmalonato de dipropilo, bencilmetilmalonato de dipropilo, bencilpropilmalonato de dipropilo, bencil-n-butilmalonato de dipropilo, bencilisobutilmalonato de dipropilo, bencilisopentilmalonato de dipropilo, bencil-n-pentilmalonato de dipropilo, dibencilmalonato de dipropilo, feniletilmalonato de dibutilo, fenilmetilmalonato de dibutilo, fenilpropilmalonato de dibutilo, fenil-n-butilmalonato de dibutilo, fenilisobutilmalonato de dibutilo, fenilisopentilmalonato de dibutilo, fenil-n-pentilmalonato de dibutilo, difenilmalonato de dibutilo, benciletilmalonato de dibutilo, bencilmetilmalonato de dibutilo, bencilpropilmalonato de dibutilo, bencil-n-butilmalonato de dibutilo, bencilisobutilmalonato de dibutilo, bencilisopentilmalonato de dibutilo, bencil-n-pentilmalonato de dibutilo, dibencilmalonato de dibutilo, feniletilmalonato de dipentilo, fenilmetilmalonato de dipentilo, fenilpropilmalonato de dipentilo, fenil-n-butilmalonato de dipentilo, fenilisobutilmalonato de dipentilo, fenilisopentilmalonato de dipentilo, fenil-n-pentilmalonato de dipentilo, difenilmalonato de dipentilo, benciletilmalonato de dipentilo, bencilmetilmalonato de dipentilo, bencilpropilmalonato de dipentilo, bencil-n-butilmalonato de dipentilo, bencilisobutilmalonato de dipentilo, bencilisopentilmalonato de dipentilo, bencil-npentilmalonato de dipentilo, dibencilmalonato de dipentilo, feniletilmalonato de diciclohexilo, fenilmetilmalonato de diciclohexilo, fenilpropilmalonato de diciclohexilo, feniln-butilmalonato de diciclohexilo, fenilisobutilmalonato de diciclohexilo, fenilisopentilmalonato de diciclohexilo, fenil-n-pentilmalonato de diciclohexilo, difenilmalonato de diciclohexilo, benciletilmalonato de diciclohexilo, bencilmetilmalonato de diciclohexilo, bencilpropilmalonato de diciclohexilo, bencil-n-butilmalonato de diciclohexilo, bencilisobutilmalonato de diciclohexilo, bencilisopentilmalonato de diciclohexilo, bencil-n-pentilmalonato de diciclohexilo, dibencilmalonato de diciclohexilo, fenilmetilmalonato de difenilo, fenilpropilmalonato de difenilo, fenil-butilmalonato de difenilo, fenilisobutilmalonato de difenilo, fenilisopentilmalonato de difenilo, fenil-npentilmalonato de difenilo, difenilmalonato de difenilo, benciletilmalonato de difenilo, bencilmetilmalonato de difenilo, bencilpropilmalonato de difenilo, bencil-n-butilmalonato de difenilo, bencilisobutilmalonato de difenilo, bencilisopentilmalonato de difenilo, benciln-pentilmalonato de difenilo, dibencilmalonato de difenilo, fluorenilmetilmalonato de diciclohexilo, fluorenilpropilmalonato de diciclohexilo, fluorenil-n-butilmalonato de diciclohexilo, fluorenilisobutilmalonato de diciclohexilo, fluorenilisopentilmalonato de diciclohexilo, fluorenil-n-pentilmalonato de diciclohexilo, difluorenilmalonato de diciclohexilo, alilmetilmalonato de difenilo, alilpropilmalonato de difenilo, alil-nbutilmalonato de difenilo, alilisobutilmalonato de difenilo, alilisopentilmalonato de difenilo, alil-n-pentilmalonato de difenilo, dialilmalonato de difenilo, alilmetilmalonato de dimetilo, alilpropilmalonato de dimetilo, alil-n-butilmalonato de dimetilo, alilisobutilmalonato de dimetilo, alilisopentilmalonato de dimetilo, alil-n-pentilmalonato de dimetilo, dialilmalonato de dimetilo, alilmetilmalonato de dietilo, alilpropilmalonato de dietilo, alil-n-butilmalonato de dietilo, alilisobutilmalonato de dietilo, alilisopentilmalonato de dietilo, alil-npentilmalonato de dietilo, dialilmalonato de dietilo, alilmetilmalonato de dipropilo, alilpropilmalonato de dipropilo, alil-n-butilmalonato de dipropilo, alilisobutilmalonato de dipropilo, alilisopentilmalonato de dipropilo, alil-n-pentilmalonato de dipropilo, dialilmalonato de dipropilo, alilmetilmalonato de dibutilo, alilpropilmalonato de dibutilo, aliln-butilmalonato de dibutilo, alilisobutilmalonato de dibutilo, alilisopentilmalonato de dibutilo, alil-n-pentilmalonato de dibutilo, dialilmalonato de dibutilo, alilmetilmalonato de dipentilo, alilpropilmalonato de dipentilo, alil-n-butilmalonato de dipentilo, alilisobutilmalonato de dipentilo, alilisopentilmalonato de dipentilo, alil-n-pentilmalonato de dipentilo, dialilmalonato de dipentilo, alilmetilmalonato de diciclohexilo, alilpropilmalonato de diciclohexilo, alil-n-butilmalonato de diciclohexilo, alilisobutilmalonato de diciclohexilo, alilisopentilmalonato de diciclohexilo, alil-n-pentilmalonato de diciclohexilo y dialilmalonato de diciclohexilo, más preferiblemente seleccionados de diisobutilmalonato de dietilo, di-nbutil-malonato de dietilo, di-terc-butilmalonato de dietilo, diisobutilmalonato de dipropilo, di-n-butilmalonato de dipropilo, di-terc-butilmalonato de dipropilo, dibencilmalonato de dietilo, dibencilmalonato de dipropilo, feniletilmalonato de dietilo, feniletilmalonato de dipropilo, dipropilmalonato de dietilo, dipropilmalonato de dipropilo, dialilmalonato de dietilo y dialilmalonato de dipropilo.Specifically, the compound as shown in formula (I) is preferably selected from a group consisting of diethyl dipropylmalonate, dipropyl dipropylmalonate, diethyl diisobutylmalonate, diethyl di-n-butylmalonate, diethyl di-tertbutylmalonate, dibenzylmalonate diethyl, diethyl phenylethylmalonate, dipropyl diisobutylmalonate, dipropyl di-n-butylmalonate, dipropyl di-tert-butylmalonate, dibutyl diisobutylmalonate, dibutyl di-n-butylmalonate, dibutyl di-tertbutylmalonate, diisobutylmalonate dipentyl-n-butylmalonate, dipentyl di-tert-butylmalonate, dihexyl diisobutylmalonate, dihexyl di-n-butylmalonate, dihexyl di-tert-butylmalonate, diheptyl diisobutylmalonate, diheptyl di-n-butylmalonate, dihexyl di-tert-butylmalonate, diheptyl diphynyl Dipropyl di-n-pentylmalonate, dipropyl dihexylmalonate, dipropyl phenylethylmalonate, dipropyl phenylmethylmalonate, dipropyl phenylpropylmalonate, dipropyl phenyl-nbutylmalonate, dipropyl phenylisobutylmalonate, dipropyl phenylethylmalonate, dipropyl dipropyl phenyl-dipropylmalonate, dipropyl phenyl-dipropylmalonate Dipropyl benzylmethylmalonate, dipropyl benzylmethylmalonate, dipropyl benzylpropylmalonate, dipropyl benzyl-n-butylmalonate, dipropyl benzyl isobutylmalonate, dipropyl benzyl-n-pentylmalonate, dipropyl benzyl-n-pentylmalonate, dipropyl phenylmethyl-diputyl phenylmethyl malonate, diputylmethylphenyl dipropyl phenylpropylmalonate, diputylmethylphenyl dipropylphenylpropylmalonate dibutyl, phenyl-n-butylma dibutyl lonate, dibutyl phenylisobutylmalonate, dibutyl phenylisopentylmalonate, dibutyl phenyl-n-pentylmalonate, dibutyl diphenylmalonate, dibutyl benzylethylmalonate, dibutyl benzylmethylmalonate, dibutyl benzyl malonate benzylpropylmalonate, dibutyl butyl benzyl benzylmalonate, dibutylbutyl benzyl malonate, benzylpropyl malonate, dibutylbutyl benzyl malonate, benzylpropylmalonate, dibutylbutyl benzylmalonate dibutyl, dibutyl-benzyl-n-pentylmalonate, dibutyl dibenzylmalonate, dipentyl phenylethylmalonate, dipentyl phenylmethylmalonate, dipentyl phenylpropylmalonate, dipentyl phenyl-n-butylmalonate, dipentyl phenyl isobutylmalonate, dipentyl phenylethyl pentylmalonate, dipentyl phenyl-pentylmalonate, dipentyl phenyl-pentylmalonate dipentyl diphenylmalonate, dipentyl benzylethylmalonate, dipentyl benzylmethylmalonate, dipentyl benzylpropylmalonate, dipentyl benzyl-n-butylmalonate, dipentyl benzyl isobutylmalonate, dipentyl benzyl isopentylmalonate, dipentyl benzyl methylmalonate, dipentyl phenylemal dimethyl dibenzylmalonate dicyclohexyl onate, dicyclohexyl phenylmethylmalonate, dicyclohexyl phenylpropylmalonate, dicyclohexyl phenyln-butylmalonate, dicyclohexyl phenylisobutylmalonate, dicyclohexyl phenylisopentylmalonate, dicyclohexyl phenyl-n-pentylmalonate, dicyclohexyl dimethyl benzylpropylmalonate, dicyclohexyl diphenylpropyl dicyclohemalonate, deylocyl dimethylpropyl benzylmalonate, dicyclohexyl dimethyl benzylpropylmalonate, dicyclohexyl dimethyl benzylpropylmalonate, dicyclohexyl dimethyl benzylpropylmalonate, dicyclohexyl dimethyl benzylpropylmalonate, dicyclohexyl benzyloxypropyl dimethylmalonate dicyclohexyl benzyl-n-butylmalonate, dicyclohexyl benzyl isobutylmalonate, dicyclohexyl benzyl isopentylmalonate, dicyclohexyl benzyl-n-pentylmalonate, dicyclohexyl dibenzylmalonate, diphenyl phenylmethylmalonate, diphenylphenyl phenyl-phenylopenylmalonate, diphenyl phenyl-phenylopenylmalonate, diphenyl phenyl-phenylopenylmalonate, diphenyl phenylphenylphenyl ester Diphenyl phenyl-npentylmalonate, diphenyl diphenylmalonate, diphenyl benzylethylmalonate, diphenyl benzylmethylmalonate, diphenyl benzylpropylmalonate, diphenyl benzyl-n-butylmalonate, benzyl isobutylmalonate diphenyl, diphenyl benzyl isopentylmalonate, diphenyl benzyl pentylmalonate, diphenyl dibenzylmalonate, dicyclohexyl fluorenylmethylmalonate, dicyclohexyl fluorenylpropylmalonate, fluorenyl-n-butylmalonate dicyclohexyl, dicyclohexyl fluorenyl isobutylmalonate, dicyclohexyl fluorenylisopentylmalonate, diphenyl diphenyl-n-pentylmalonate dipyclohexyl, dicyclohexyl difluorenylmalonate, diphenyl allylmethylmalonate, diphenyl allylpropylmalonate, diphenyl allylobylonyl-allylopenylmalonate, diphenyl allyl-nylopenyl allylopenylonate diphenyl, diphenyl diallylmalonate, dimethyl allylmethylmalonate, dimethyl allylpropylmalonate, dimethyl allyl-n-butylmalonate, dimethyl allylisobutylmalonate, dimethyl allylisopentylmalonate, dimethyl allyl-n-pentylmalonate, dimethyl diallylmalonate, dimethyl alkylmethylmalonate, diethyl alkylmalonate Diethyl allyl-n-butylmalonate, diethyl allylisobutylmalonate, diethyl allylisopentylmalonate, diethyl allyl-npentylmalonate, diethyl diallylmalonate, dipropyl allylmethylmalonate, dipropyl allylpropylmalonate, dipropy allyl-n-butylmalonate, dipropyl allylmalonate, dipropyl allylmalonate, Dipropyl allyl isopentylmalonate, dipropyl allyl-n-pentylmalonate, dipropyl diallylmalonate, dibutyl allylmethylmalonate, dibutyl allylpropylmalonate, dibutyl allyln-butylmalonate, dibutyl allyl isobutylmalonate, dibutyl dibutyl allylmalomalonate, dibutyl dibutyl allyl malomalonate dipentyl allylmethylmalonate, dipentyl allylpropylmalonate, dipentyl allyl-n-butylmalonate, dipentyl allyl isobutylmalonate, dipentyl allylisopentylmalonate, dipentyl allyl-n-pentylmalonate, dipentyl diallylmalonate, dicyclohenyl allylmethylmalonate, dicyclohexyl allylmethylmalonate, dicyclohexyl allylpropylmalonate dicyclohexyl, dicyclohexyl allyl isobutylmalonate, dicyclohexyl allylisopentylmalonate, dicyclohexyl allyl-n-pentylmalonate and dicyclohexyl diallylmalonate, more preferably selected from diethyl diisobutylmalonate, diethyl di-nbutyl malonate, di-tert-butyl malonate, di-tert-butyl malonate, di-tert-butyl malonate di-n -dipropyl butylmalonate, dipropyl di-tert-butylmalonate, diethyl dibenzylmalonate, dipropyl dibenzylmalonate, diethyl phenylethylmalonate, dipropyl phenylethylmalonate, diethyl dipropylmalonate, dipropyl dipropylmalonate, diethyl dialylmalonate, and dipropyl diallylmalonate.

Según la presente divulgación, el otro compuesto de base de Lewis B se refiere a otra base de Lewis diferente del compuesto A.According to the present disclosure, the other Lewis base compound B refers to another Lewis base different from compound A.

Según una realización de la presente divulgación, el compuesto B es al menos uno de un compuesto de éter, un compuesto de éster monocarboxílico y un compuesto de éster dicarboxílico. Preferiblemente, el compuesto B es al menos uno de compuesto de 1,3-diéter, un compuesto de éster de poliol (polifenol) y un compuesto de éter de ácido succínico. According to one embodiment of the present disclosure, compound B is at least one of an ether compound, a monocarboxylic ester compound, and a dicarboxylic ester compound. Preferably, compound B is at least one of 1,3-diether compound, a polyol ester compound (polyphenol), and a succinic acid ether compound.

Más preferiblemente, el compuesto B es al menos un compuesto tal como se muestra en la fórmula (II),More preferably, compound B is at least one compound as shown in formula (II),

Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0001

en la que R1 y R2 son idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos; y M es un grupo de unión divalente, preferiblemente seleccionado de un grupo que consiste en alquileno C1-C20, cicloalquileno C3-C20, arileno C6-C20 y una combinación de los mismos. El alquileno, cicloalquileno y/o arileno se sustituye opcionalmente con alquilo C1-C20, y el sustituyente se une opcionalmente para formar un anillo o una pluralidad de anillos. Un átomo de carbono o/y un átomo de hidrógeno en M se sustituye opcionalmente con nitrógeno, oxígeno, azufre, silicio, fósforo o un átomo de halógeno.wherein R 1 and R 2 are identical or different, selected from C 1 -C 20 substituted or unsubstituted alkenyl, C 2 -C 20 substituted or unsubstituted cycloalkyl , C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted, C 7 -C 20 alkaryl substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups or C10 20 substituted or unsubstituted; and M is a divalent linking group, preferably selected from a group consisting of C 1 -C 20, C 3 -C 20 cycloalkylene, arylene C 6 -C 20 and a combination thereof. The alkylene, cycloalkylene, and / or arylene is optionally substituted with C 1 -C 20 alkyl, and the substituent is optionally attached to form a ring or a plurality of rings. A carbon atom or / and a hydrogen atom in M is optionally substituted with nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, phosphorus or a halogen atom.

Según una realización preferida de la presente divulgación, M se selecciona de al menos uno de los grupos divalentes tal como se muestra en la fórmula (III), fórmula (IV), fórmula (V), fórmula (VI), y fórmula (VII):According to a preferred embodiment of the present disclosure, M is selected from at least one of the divalent groups as shown in formula (III), formula (IV), formula (V), formula (VI), and formula (VII ):

Figure imgf000009_0002
Figure imgf000009_0002

Fórmula (III) Fórmula (IV) Fórmula (V) Fórmula (VI) Fórmula (VII).Formula (III) Formula (IV) Formula (V) Formula (VI) Formula (VII).

En la fórmula (III), R’3-R’8 son idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido, grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos, o éster C1-C20 sustituido o no sustituido, y R’7 y R’8 se unen opcionalmente para formar un anillo o una pluralidad de anillos. In formula (III), R ' 3 -R' 8 are identical or different from each other, selected from hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, substituted or unsubstituted C 2 -C 20 alkenyl, cycloalkyl C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted alkaryl, C 7 -C 20 substituted or unsubstituted, aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups C10 20 substituted or unsubstituted, or substituted or unsubstituted C 1 -C 20 ester, and R ' 7 and R'8 are optionally joined to form a ring or a plurality of rings.

En la fórmula (IV), R1-R4 son idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de alquilo Ci-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido, o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos, y R1-R4 se unen a un anillo o una pluralidad de anillos.In formula (IV), R1-R4 are identical or different, selected from alkyl Ci-C 20 substituted or unsubstituted alkyl , C 2 -C 20 substituted or unsubstituted cycloalkyl , C 3 -C 20 substituted or unsubstituted , aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted, C 7 -C 20 alkaryl substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted, or polycyclic aromatic groups 20 C10 substituted or unsubstituted, and R1 -R4 are attached to one ring or a plurality of rings.

En la fórmula (V), fórmula (VI) y fórmula (VII), R3 , R4 , y R5 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido, o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos.In formula (V), formula (VI), and formula (VII), R 3 , R 4 , and R 5 are independently selected from hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C alkenyl 20 substituted or unsubstituted cycloalkyl , C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted, C 7 -C 20 alkaryl substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted, or C 10 -C 20 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups.

En la presente divulgación, el término “sustituido o no sustituido” significa un átomo de hidrógeno que se une a un carbono del grupo descrito puede sustituirse mediante un grupo que se selecciona de un grupo que consiste en alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C20, halógeno, grupo nitro, grupo ciano, alquilamino C0-C10 y otros grupos sustituyentes comunes.In the present disclosure, the term "substituted or unsubstituted" means a hydrogen atom which is attached to a carbon of the described group can be substituted by a group which is selected from a group consisting of C 1 -C 10 alkyl, C alkenyl 2 -C 10 , C 2 -C 20 alkynyl, halogen, nitro group, cyano group, C 0 -C 10 alkylamino and other common substituent groups.

Específicamente, el compuesto tal como se muestra en la fórmula (II) se selecciona preferiblemente de un grupo que consiste en dibenzoato de 2,4-pentanodiol, di-npropildibenzoato de 2,4-pentanodiol, dibenzoato de 3,5-heptanodiol, di-n-propildibenzoato de 3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4-etil-3,5-heptanodiol, di-p-metilbenzoato de 3,5-heptanodiol, di-o-metilbenzoato de 3,5-heptanodiol, di-p-clorobenzoato de 3,5-heptanodiol, di-o-clorobenzoato de 3,5-heptanodiol, di-p-metoxibenzoato de 3,5-heptanodiol, di-o-metoxibenzoato de 3,5-heptanodiol, di-m-metoxibenzoato de 3,5-heptanodiol, dibenzoato de 2-metil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4-metil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 6-metil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4-etil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 5-etil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4-propil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4-butil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 2,4-dimetil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 2,6-dimetil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4,4-dimetil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 6,6-dimetil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4,6-dimetil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4,4-dimetil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 6,6-dimetil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 2-metil-4-etil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4-metil-4-etil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 2-metil-4-propil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4-metil-4-propil-3,5-heptanodiol, éster de di-(ácido p-clorobenzoico) de 6-metil-2,4-heptanodiol, éster de di-(ácido p-metilbenzoico) de 6-metil-2,4-heptanodiol, éster de di(ácido m-metilbenzoico) de 6-metil-2,4-heptanodiol, dibenzoato de 2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 4-metil-3,5-octanodiol, dibenzoato de 4-etil-3,5-octanodiol, dibenzoato de 4-propil-3,5-octanodiol, dibenzoato de 4-butil-3,5-octanodiol, dibenzoato de 4,4-dimetil-3,5-octanodiol, dibenzoato de 4-metil-4-etil-3,5-octanodiol, dibenzoato de 2-metil-4-etil-3,5-octanodiol, dibenzoato de 2-metil-6-etil-3,5-octanodiol, dibenzoato de 5-metil-4,6-nonanodiol, dibenzoato de 5-etil-4,6-nonanodiol, dibenzoato de 5-propil-4,6-nonanodiol, dibenzoato de 5-butil-4,6-nonanodiol, dibenzoato de 5,5-dimetil-4,6-nonanodiol, dibenzoato de 5-metil-4-etil-4,6-nonanodiol, dibenzoato de 5-fenil-4,6-nonanodiol, dibenzoato de 4,6-nonanodiol, dibenzoato de 4-butil-3,5-heptanodiol, dibenzoato de 1,2-fenileno, dibenzoato de 3-metil-5-terc-butil-1,2-fenileno, dibenzoato de 3,5-diisopropil-1,2-fenileno, dibenzoato de 3,6-dimetil-1,2-fenileno, dibenzoato de 4-terc-butil-1,2-fenileno, dibenzoato de 1,2-naftaleno, dibenzoato de 2,3-naftaleno, ácido dibenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-metilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-3-metilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-2-metilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-etilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-n-propilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-isopropilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-n-butilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-isobutilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-terc-butilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-fenilbenzoico-1,8-naftilato, ácido di-4-fluorobenzoico-1,8-naftilato, ácido di-3-fluorobenzoico-1,8-naftilato y ácido di-2-fluorobenzoico-1,8-naftilato.Specifically, the compound as shown in formula (II) is preferably selected from a group consisting of 2,4-pentanediol dibenzoate, 2,4-pentanediol di-npropyldibenzoate, 3,5-heptanediol dibenzoate, di 3,5-heptanediol -n-propyldibenzoate, 4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 3,5-heptanediol di-p-methylbenzoate, 3,5-heptanediol di-o-methylbenzoate, di-p 3,5-heptanediol chlorobenzoate, 3,5-heptanediol di-o-chlorobenzoate, 3,5-heptanediol di-p-methoxybenzoate, 3,5-heptanediol di-o-methoxybenzoate, di-m-methoxybenzoate 3,5-heptanediol, 2-methyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-methyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 6-methyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-ethyl-3 dibenzoate , 5-heptanediol, 5-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-propyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-butyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 2,4-dimethyl-3 dibenzoate , 5-heptanediol, 2,6-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4,4-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, dibenzoate 6,6-dimethyl-3,5-heptanediol, 4,6-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4,4-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 6,6-dimethyl-3 dibenzoate, 5-heptanediol, 2-methyl-4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-methyl-4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 2-methyl-4-propyl-3,5-dibenzoate heptanediol, 4-methyl-4-propyl-3,5-heptanediol dibenzoate, di- (acid p-chlorobenzoic) of 6-methyl-2,4-heptanediol, ester of di- (p-methylbenzoic acid) of 6-methyl-2,4-heptanediol, ester of di (m-methylbenzoic acid) of 6-methyl- 2,4-heptanediol, 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-methyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, dibenzoate 4-propyl-3,5-octanediol, 4-butyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4,4-dimethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4-methyl-4-ethyl-3,5-dibenzoate octanediol, 2-methyl-4-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 2-methyl-6-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 5-methyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5- dibenzoate ethyl-4,6-nonanediol, 5-propyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5-butyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5,5-dimethyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5- dibenzoate methyl-4-ethyl-4,6-nonanediol, 5-phenyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 4,6-nonanediol dibenzoate, 4-butyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 1,2-dibenzoate phenylene, 3-methyl-5-tert-butyl-1,2-phenylene dibenzoate, 3,5-diisopro dibenzoate pil-1,2-phenylene, 3,6-dimethyl-1,2-phenylene dibenzoate, 4-tert-butyl-1,2-phenylene dibenzoate, 1,2-naphthalene dibenzoate, 2,3-dibenzoate naphthalene, dibenzoic acid-1,8-naphthylate, di-4-methylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di-3-methylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di-2-methylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di-4-ethylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di-4-n-propylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di-4-isopropylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di-4-n-butylbenzoic acid- 1,8-naphthylate, di-4-isobutylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di-4-tert-butylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di-4-phenylbenzoic acid-1,8-naphthylate, di- 4-fluorobenzoic-1,8-naphthylate, di-3-fluorobenzoic acid-1,8-naphthylate and di-2-fluorobenzoic acid-1,8-naphthylate.

Según una realización preferida de la presente divulgación, en el componente de catalizador, el contenido de magnesio midiendo mediante elemento de magnesio es del 10-25 % en peso; el contenido de titanio midiendo mediante elemento de titanio es del 1­ 7 % en peso; el contenido del compuesto A es del 1-20 % en peso; y el contenido del compuesto B es del 1-20 % en peso.According to a preferred embodiment of the present disclosure, in the catalyst component, the magnesium content measured by magnesium element is 10-25% by weight; titanium content measured by titanium element is 17% by weight; the content of compound A is 1-20% by weight; and the content of compound B is 1-20% by weight.

Según una realización preferida de la presente divulgación, cuando el compuesto A es dietilmalonato de di-n-butilo, y el compuesto B es di-n-propilbenzoato de 2,4-pentanodiol, la razón molar de compuesto A con respecto a compuesto B es (0,6-1,0):1, y la razón molar de una cantidad total de compuesto A y compuesto B con respecto a magnesio es (0,1-0,14):1, el catalizador obtenido tiene una actividad catalítica extremadamente alta.According to a preferred embodiment of the present disclosure, when compound A is di-n-butyl diethylmalonate, and compound B is 2,4-pentanediol di-n-propylbenzoate, the molar ratio of compound A to compound B is (0.6-1.0): 1, and the molar ratio of a total amount of compound A and compound B with respect to magnesium is (0.1-0.14): 1, the catalyst obtained has an activity extremely high catalytic.

El componente de catalizador en la presente divulgación puede preparase mediante un método que comprende las siguientes etapas de poner en contacto un compuesto de magnesio, un compuesto de titanio, el compuesto tal como se muestra en la fórmula (I) y el compuesto tal como se muestra en la fórmula (II) entre sí para obtener el componente de catalizador.The catalyst component in the present disclosure can be prepared by a method comprising the following steps of contacting a magnesium compound, a titanium compound, the compound as shown in formula (I) and the compound as shown in formula (II) with each other to obtain the catalyst component.

En una realización específica de la presente divulgación, el componente de catalizador se prepara mediante un método que comprende las siguientes etapas.In a specific embodiment of the present disclosure, the catalyst component is prepared by a method comprising the following steps.

1) Un compuesto de magnesio se disuelve en un sistema que comprende el compuesto A, y se añade un agente de precipitación para precipitar los sólidos.1) A magnesium compound is dissolved in a system comprising compound A, and a precipitating agent is added to precipitate the solids.

2) Los sólidos precipitados en la etapa 1) se tratan con un compuesto de titanio, y el compuesto B se añade al mismo y/o antes de un proceso de tratamiento de los sólidos con el compuesto de titanio.2) The solids precipitated in step 1) are treated with a titanium compound, and compound B is added thereto and / or before a process of treating the solids with the titanium compound.

En la etapa 1), "un compuesto de magnesio que se disuelve en un sistema que comprende el compuesto A” comprende dos circunstancias: un compuesto de magnesio se disuelve en primer lugar en un sistema de disolvente para obtener una disolución, y entonces se añade el compuesto A; y un compuesto de magnesio se disuelve en un sistema elaborado del compuesto A y un sistema de disolvente juntos.In step 1), "a magnesium compound that is dissolved in a system comprising compound A" comprises two circumstances: a magnesium compound is first dissolved in a solvent system to obtain a solution, and then it is added compound A; and a magnesium compound is dissolved in a system made from compound A and a solvent system together.

En la presente divulgación, el compuesto de magnesio puede seleccionarse de un grupo que consiste en dihaluro de magnesio, alcoxilo-magnesio, alquilo-magnesio, un hidrato o un aducto de alcohol de dihaluro de magnesio, o un derivado formado reemplazando un átomo de halógeno del dihaluro de magnesio con alcoxilo o haloalcoxilo; y preferiblemente, el compuesto de magnesio se selecciona de un grupo que consiste en dihaluro de magnesio o aducto de alcohol de dihaluro de magnesio, tal como dicloruro de magnesio, dibromuro de magnesio, diyoduro de magnesio y aducto de alcohol de los mismos.In the present disclosure, the magnesium compound can be selected from a group consisting of magnesium dihalide, magnesium alkoxy, magnesium alkyl, a hydrate or an alcohol adduct of magnesium dihalide, or a derivative formed by replacing a halogen atom. magnesium dihalide with alkoxy or haloalkoxy; and preferably, the magnesium compound is selected from a group consisting of magnesium dihalide or magnesium dihalide alcohol adduct, such as magnesium dichloride, magnesium dibromide, magnesium dihalide, and alcohol adduct thereof.

En la presente divulgación, el compuesto de titanio puede ser un compuesto de titanio representado por la fórmula TiXm(OR’)4-m. En la fórmula, R’ es hidrocarbilo C1-C20, X es halógeno, y 1<m<4. El compuesto de titanio se selecciona preferiblemente de un grupo que consiste en tetracloruro de titanio, tetrabromuro de titanio, tetrayoduro de titanio, tetrabutoxilato de titanio, tetraetoxilato de titanio, monoclorotrietoxilato de titanio, diclorodietoxilato de titanio o tricloromonoetoxilato de titanio, y es más preferiblemente tetracloruro de titanio. In the present disclosure, the titanium compound can be a titanium compound represented by the formula TiXm (OR ') 4 -m. In the formula, R 'is C 1 -C 20 hydrocarbyl, X is halogen, and 1 <m <4. The titanium compound is preferably selected from a group consisting of titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide, titanium tetrabutoxylate, titanium tetraethoxylate, titanium monochlorotrietoxylate, titanium dichlorodiethoxylate or titanium trichloromonoethoxylate, and more preferably titanium trichloromonoethoxylate. titanium.

En la presente divulgación, el agente de precipitación puede seleccionarse de haluros de metal, tales como haluros de titanio, haluros de hierro o haluros de zinc; preferiblemente, el agente de precipitación es un haluro de titanio, tal como un tetracloruro de titanio o un tetrabromuro de titanio; y más preferiblemente, el agente de precipitación es un tetracloruro de titanio.In the present disclosure, the precipitating agent can be selected from metal halides, such as titanium halides, iron halides, or zinc halides; preferably, the precipitating agent is a titanium halide, such as a titanium tetrachloride or a titanium tetrabromide; and more preferably, the precipitating agent is a titanium tetrachloride.

Un componente sólido de catalizador de la presente divulgación puede prepararse según un método siguiente, pero un método para preparar el componente de catalizador implicado en la presente divulgación no se limita a esto.A solid catalyst component of the present disclosure can be prepared according to a following method, but a method for preparing the catalyst component involved in the present disclosure is not limited thereto.

En primer lugar, un compuesto de magnesio se disuelve en un sistema de disolvente que consiste en un compuesto de epóxido orgánico, un compuesto de fósforo orgánico y un diluyente inerte para formar una disolución uniforme. Después de eso, en presencia de un agente de coprecipitación que tiene una estructura especial, es decir, en presencia de compuesto A tal como se muestra en la fórmula (I), la disolución uniforme obtenida se mezcla con un agente de precipitación (tal como un compuesto de titanio). Entonces, se aumenta la temperatura y precipita un sólido. El sólido se trata con un compuesto donador de electrones de modo que el compuesto donador de electrones se carga sobre el sólido. Entonces, el sólido se trata con tetrahaluro de titanio o con tetrahaluro de titanio y el diluyente inerte.First, a magnesium compound is dissolved in a solvent system consisting of an organic epoxide compound, an organic phosphorous compound, and an inert diluent to form a uniform solution. After that, in the presence of a coprecipitation agent having a special structure, that is, in the presence of compound A as shown in formula (I), the obtained uniform solution is mixed with a precipitating agent (such as a titanium compound). Then the temperature is increased and a solid precipitates. The solid is treated with an electron donor compound so that the electron donor compound is charged on the solid. The solid is then treated with titanium tetrahalide or titanium tetrahalide and the inert diluent.

El compuesto de epóxido orgánico, el compuesto de fósforo orgánico y el agente de coprecipitación se dan a conocer en la patente china CN85100997, y se cita en el presente documento contenido relevante como referencia.The organic epoxide compound, the organic phosphorus compound and the coprecipitation agent are disclosed in Chinese patent CN85100997, and relevant content is cited herein by reference.

Específicamente, el compuesto de magnesio puede disolverse en un sistema de disolvente que consiste en el compuesto de epóxido orgánico y el compuesto de fósforo orgánico. El compuesto de epóxido orgánico comprende al menos uno de olefina alifática con de 2 a 8 átomos de carbono, dialqueno, olefina alifática halogenada, óxido de dialqueno, glicidil éteres y éteres inertes. Los compuestos específicos son los siguientes: óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de butadieno, dióxido de butadieno, cloropropano epoxídico, metil glicidil éter, diglicidil éter y terahidrofurano.Specifically, the magnesium compound can be dissolved in a solvent system consisting of the organic epoxide compound and the organic phosphorus compound. The organic epoxide compound comprises at least one of C 2 to 8 aliphatic olefin, dialkene, halogenated aliphatic olefin, dialkene oxide, glycidyl ethers and inert ethers. Specific compounds are as follows: ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, butadiene oxide, butadiene dioxide, epoxy chloropropane, methyl glycidyl ether, diglycidyl ether, and terahydrofuran.

El compuesto de fósforo orgánico es al menos uno seleccionado de ortofosfato de trimetilo, ortofosfato de trietilo, ortofosfato de tributilo, ortofosfato de trifenilo, fosfito de trimetilo, fosfito de trietilo, fosfito de tributilo y fosfato de trifenilmetilo. The organic phosphorus compound is at least one selected from trimethyl orthophosphate, triethyl orthophosphate, tributyl orthophosphate, triphenyl orthophosphate, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, and triphenylmethyl phosphate.

En una realización específica, el componente sólido de catalizador de la presente divulgación se prepara según un método dado a conocer en la patente CN85100997. En primer lugar, un compuesto de magnesio se disuelve en un sistema de disolvente que consiste en un compuesto de epóxido orgánico, un compuesto de fósforo orgánico y un diluyente inerte para formar una disolución uniforme. Después de eso, la disolución uniforme obtenida se mezcla con un compuesto de titanio en presencia de un agente de coprecipitación que tiene una estructura especial, es decir, en presencia de compuesto A tal como se muestra en la fórmula (I). A una temperatura en un intervalo de -40 °C-50 °C, como mucho en un intervalo de -35 °C-0 °C, el compuesto de titanio se hace gotear en la disolución de haluro de magnesio anterior. Entonces, se aumenta la temperatura de la mezcla de reacción hasta un intervalo de 60 °C-80 °C, y se añade un compuesto donador de electrones a la misma. Un líquido de suspensión se agita durante 0-3 horas a esta temperatura, y entonces se retiran las aguas madre mediante filtración. Después de que se realice lavado con un diluyente inerte, se obtiene un sólido. Entonces, se realiza tratamiento con una mezcla de un haluro de titanio y un diluyente inerte a una temperatura en un intervalo de 60 °C-130 °C durante de 1 a 5 veces. Se lava un sólido obtenido con un diluyente inerte, y se obtiene un catalizador sólido después de que se realice secado. Midiendo mediante magnesio por mol, una dosificación del compuesto de epóxido orgánico está en un intervalo de 0,2-10 mol; una dosificación del compuesto de fósforo orgánico está en un intervalo de 0,1-3 mol; el compuesto tal como se muestra en la fórmula (I) está en un intervalo de 0,001-30 mol, preferiblemente en un intervalo de 0,05-15 mol; una dosificación del compuesto de titanio está en un intervalo de 3-40 mol, preferiblemente en un intervalo de 5-30 mol; y una dosificación del compuesto donador de electrones está en un intervalo de 0,005-15 mol, preferiblemente en un intervalo de 0,05-5 mol.In a specific embodiment, the solid catalyst component of the present disclosure is prepared according to a method disclosed in patent CN85100997. First, a magnesium compound is dissolved in a solvent system consisting of an organic epoxide compound, an organic phosphorous compound, and an inert diluent to form a uniform solution. After that, the obtained uniform solution is mixed with a titanium compound in the presence of a coprecipitating agent having a special structure, that is, in the presence of compound A as shown in formula (I). At a temperature in a range of -40 ° C-50 ° C, at most in a range of -35 ° C-0 ° C, the titanium compound is dropped into the above magnesium halide solution. Then, the temperature of the reaction mixture is increased to a range of 60 ° C-80 ° C, and an electron donor compound is added thereto. A suspension liquid is stirred for 0-3 hours at this temperature, and then the mother liquor is removed by filtration. After washing with an inert diluent, a solid is obtained. Then, treatment is carried out with a mixture of a titanium halide and an inert diluent at a temperature in a range of 60 ° C-130 ° C for 1 to 5 times. A solid obtained is washed with an inert diluent, and a solid catalyst is obtained after drying is performed. Measuring by magnesium per mole, a dosage of the organic epoxide compound is in a range of 0.2-10 mole; a dosage of the organic phosphorus compound is in a range of 0.1-3 mol; the compound as shown in formula (I) is in a range of 0.001-30 mol, preferably in a range of 0.05-15 mol; a dosage of the titanium compound is in a range of 3-40 mol, preferably in a range of 5-30 mol; and a dosage of the electron donor compound is in a range of 0.005-15 mol, preferably in a range of 0.05-5 mol.

Según un segundo aspecto de la presente divulgación, se proporciona un catalizador para la polimerización de olefinas, que comprende un producto de reacción de los siguientes componentes.According to a second aspect of the present disclosure, there is provided an olefin polymerization catalyst, comprising a reaction product of the following components.

a. el componente de catalizador anterior;to. the above catalyst component;

b. un compuesto de alquilaluminio, que es preferiblemente un compuesto de alquilaluminio representado por la fórmula AlR’’nX3-n, en la que R’’ es hidrógeno o hidrocarbilo de C1-C20; X es halógeno; y 0<n<3, el compuesto de alquilaluminio puede seleccionarse específicamente de un grupo que consiste en trietilaluminio, tripropilaluminio, tri-n-butilaluminio, triisobutilaluminio, tri-n-octilaluminio, hidruro de dietilaluminio, hidruro de diisobutilaluminio, cloruro de dietilaluminio, cloruro de diisobutilaluminio, cloruro de sesquietilaluminio, dicloruro de etilaluminio, y se selecciona preferiblemente de trietilaluminio y triisobutilaluminio;b. an alkylaluminum compound, which is preferably an alkylaluminum compound represented by the formula AlR''nX 3 -n, wherein R '' is hydrogen or C 1 -C 20 hydrocarbyl; X is halogen; and 0 <n <3, the alkyl aluminum compound can be specifically selected from a group consisting of triethylaluminum, tripropylaluminum, tri-n-butylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-octylaluminum, hydride of diethylaluminum, diisobutylaluminum hydride, diethylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride, sesquiethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride, and is preferably selected from triethylaluminum and triisobutylaluminum;

c. opcionalmente, un componente donador de electrones externo, que es preferiblemente un compuesto de organosilicio representado por la fórmula (R5)kSi(OR6)4-k. En la fórmula, 0<k<3; R5 se selecciona de halógeno, átomo de hidrógeno, alquilo o haloalquilo lineal o ramificado, cicloalquilo C3-C20, arilo o amino C6-C20; y R6 es alquilo o haloalquilo lineal o ramificado, cicloalquilo C3-C20, arilo o amino C6-C20.c. optionally, an external electron donor component, which is preferably an organosilicon compound represented by the formula (R5) kSi (OR6) 4 -k. In the formula, 0 <k <3; R5 is selected from halogen, hydrogen atom, alkyl or haloalkyl, linear or branched C 3 cycloalkyl -C 20 aryl or C 6 -C 20 amino; and R6 is alkyl or haloalkyl, linear or branched C 3 -C 20 cycloalkyl, aryl or C 6 -C 20 amino.

La expresión de “opcionalmente, un componente donador de electrones externo” significa que el componente donador de electrones externo puede seleccionarse o no según se requiera. Cuando se necesita un polímero de olefina con alta estereorregularidad, se requiere añadir el donador de electrones externo. Específicamente, el compuesto de organosilicio incluye, pero no se limita a, trimetilmetoxisilicano, trimetiletoxilsilicano, dimetildimetoxisilicano, dimetildietoxilsilicano, difenildimetoxisilicano, difenildietoxilsilicano, feniltrietoxilsilicano, feniltrimetoxisilicano y viniltrimetoxisilicano, ciclohexilmetildimetoxisilicano y metil-terc-butildimetoxisilicano, preferiblemente seleccionados de ciclohexilmetildimetoxisilicano y difenildimetoxisilicano.The expression "optionally, an external electron donor component" means that the external electron donor component may or may not be selected as required. When an olefin polymer with high stereoregularity is needed, it is required to add the external electron donor. Specifically, the organosilicon compound includes, but is not limited to, trimetilmetoxisilicano, trimetiletoxilsilicano, dimetildimetoxisilicano, dimetildietoxilsilicano, difenildimetoxisilicano, difenildietoxilsilicano, feniltrietoxilsilicano, feniltrimetoxisilicano and viniltrimetoxisilicano, ciclohexilmetildimetoxisilicano and methyl tert-butildimetoxisilicano, preferably selected from ciclohexilmetildimetoxisilicano and difenildimetoxisilicano.

En el sistema de catalizador anterior, preferiblemente, una razón molar de componente a y componente b midiendo mediante titanio con respecto a aluminio está en un intervalo de 1:(5-1000), preferiblemente 1:(25-100); y una razón molar de componente c y componente a midiendo mediante el donador de electrones externo con respecto a titanio es (0-500):1, preferiblemente (25-100):1.In the above catalyst system, preferably, a molar ratio of component a and component b as measured by titanium to aluminum is in a range of 1: (5-1000), preferably 1: (25-100); and a molar ratio of component c and component a as measured by the external electron donor to titanium is (0-500): 1, preferably (25-100): 1.

Según un tercer aspecto de la presente divulgación, se proporciona un catalizador de prepolimerización para la polimerización de olefinas, que comprende un prepolímero obtenido mediante prepolimerización del componente de catalizador anterior y/o el catalizador anterior con olefina. Múltiplo de la prepolimerización es 0,1-1000 g de prepolímero de olefina/g de componente de catalizador, y preferiblemente múltiplo de la prepolimerización es 0,2-500 g de prepolímero/g de componente sólido de catalizador.According to a third aspect of the present disclosure, there is provided a prepolymerization catalyst for the polymerization of olefins, which comprises a prepolymer obtained by prepolymerizing the above catalyst component and / or the above catalyst with olefin. Multiple of prepolymerization is 0.1-1000 g of olefin prepolymer / g of catalyst component, and preferably multiple of prepolymerization is 0.2-500 g of prepolymer / g of solid component of catalyst.

Puede realizarse un proceso de la prepolimerización a una temperatura en un intervalo de -20 °C-80 °C, preferiblemente en un intervalo de 0 °-50 °C, en fase gaseosa o fase líquida. Pueden realizarse las etapas de la prepolimerización como parte de un proceso de polimerización continua en línea, y también pueden realizarse por separado de forma discontinua.A prepolymerization process can be carried out at a temperature in a range of -20 ° C-80 ° C, preferably in a range of 0 ° -50 ° C, in the gas phase or liquid phase. Prepolymerization steps can be performed as part of a process of continuous polymerization in line, and can also be carried out separately in a batch way.

Según un cuarto aspecto de la presente divulgación, se proporciona un método para la polimerización de olefinas, realizado en presencia de al menos uno del componente de catalizador anterior, el catalizador anterior, y el catalizador anterior de prepolimerización. Preferiblemente, la olefina se representa por la fórmula CH2=CHR’’’. En la fórmula, R’’’ es hidrógeno, alquilo C1-C12 o arilo C6-C12. La olefina incluye, pero no se limita a, etileno, propileno, 1-butileno, 4-metil-1-amileno y 1-hexeno, y más preferiblemente la olefina es etileno o propileno. El método para la polimerización de olefinas es especialmente adecuado para homopolimerización de propileno o para copolimerización de propileno y otra olefina.According to a fourth aspect of the present disclosure, a method for olefin polymerization is provided, performed in the presence of at least one of the above catalyst component, the above catalyst, and the above prepolymerization catalyst. Preferably, the olefin is represented by the formula CH 2 = CHR '''. In the formula, R '''is hydrogen, C 1 -C 12 alkyl or C 6 -C 12 aryl. The olefin includes, but is not limited to, ethylene, propylene, 1-butylene, 4-methyl-1-amylene, and 1-hexene, and more preferably the olefin is ethylene or propylene. The method for polymerization of olefins is especially suitable for homopolymerization of propylene or for copolymerization of propylene and another olefin.

El catalizador de la presente divulgación puede añadirse directamente a un reactor que va a usarse en un proceso de polimerización; o el catalizador puede someterse a prepolimerización para obtener un catalizador de prepolimerización, en presencia del cual puede realizarse la posterior polimerización de olefina.The catalyst of the present disclosure can be added directly to a reactor to be used in a polymerization process; or the catalyst can be subjected to prepolymerization to obtain a prepolymerization catalyst, in the presence of which subsequent olefin polymerization can be carried out.

La polimerización de olefinas en la presente divulgación puede llevarse a cabo, según la técnica conocida, en una fase líquida o una fase gaseosa, o en una combinación de etapas de las mismas. Pueden usarse técnicas comunes tales como un proceso de polimerización de suspensión y un proceso de lecho fluidizado en fase gaseosa. Es mejor usar las siguientes condiciones de reacción: una temperatura de polimerización está en un intervalo de 0 °C-150 °C, preferiblemente en un intervalo de 60 °C-90 °C; y una presión de polimerización está en un intervalo de 0,01-10 MPa.The olefin polymerization in the present disclosure can be carried out, according to the known art, in a liquid phase or a gas phase, or in a combination of stages thereof. Common techniques such as a suspension polymerization process and a gas phase fluidized bed process can be used. It is better to use the following reaction conditions: a polymerization temperature is in a range of 0 ° C-150 ° C, preferably in a range of 60 ° C-90 ° C; and a polymerization pressure is in a range of 0.01-10 MPa.

Según la presente divulgación, en un proceso de preparación del componente de catalizador, cuando el compuesto A tal como se muestra en la fórmula (I) y otro compuesto de base de Lewis B, en particular un compuesto de éster diol, se añaden, un catalizador obtenido tiene buena fluidez, buena morfología de partícula, distribución de tamaño de partícula uniforme y excelente rendimiento integral.According to the present disclosure, in a catalyst component preparation process, when compound A as shown in formula (I) and another Lewis base compound B, in particular a diol ester compound, are added, a Obtained catalyst has good fluidity, good particle morphology, uniform particle size distribution and excellent all-round performance.

Cuando el catalizador se usa en la polimerización de olefinas, en particular polimerización de propileno, el catalizador tiene alta actividad, y un polímero obtenido no contiene un compuesto de ftalato. When the catalyst is used in olefin polymerization, in particular propylene polymerization, the catalyst has high activity, and a polymer obtained does not contain a phthalate compound.

Otras características y ventajas de la presente divulgación se explicarán adicionalmente en la posterior descripción detallada de las realizaciones.Other features and advantages of the present disclosure will be further explained in the later detailed description of the embodiments.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS REALIZACIONESDETAILED DESCRIPTION OF THE REALIZATIONS

Se explicarán realizaciones preferidas en detalle en la siguiente descripción. Aunque se describen realizaciones preferidas de la presente divulgación en la siguiente descripción, debe entenderse que la presente divulgación puede implementarse de diversas maneras y no debe limitarse a las realizaciones elaboradas en el presente documento.Preferred embodiments will be explained in detail in the following description. Although preferred embodiments of the present disclosure are described in the following description, it should be understood that the present disclosure can be implemented in various ways and should not be limited to the embodiments elaborated herein.

Método de mediciónMethod of measurement

Medición de sustancia soluble en xileno (XS): la sustancia soluble en xileno se mide según la norma GB/T24282-2009.Xylene soluble substance measurement (XS): Xylene soluble substance is measured according to GB / T24282-2009.

La medición del contenido de compuestos de base de Lewis (incluyendo compuesto A y compuesto B) es tal como sigue. Se mide el contenido de compuestos de base de Lewis en el catalizador usando un cromatógrafo de líquidos de alta resolución 600E de Waters. En primer lugar, se realiza un pretratamiento a una muestra usando un sistema de disolución de acetato de etilo - ácido clorhídrico diluido para extraer los compuestos de base de Lewis. Se usa cromatógrafo de líquidos de alta resolución para separar los compuestos de base de Lewis y medir un área de pico de los mismos, y se usa una curva de patrón externo para corrección. Se realiza un cálculo para obtener el contenido en porcentaje de los compuestos de base de Lewis en la muestra.Measurement of the content of Lewis base compounds (including compound A and compound B) is as follows. The content of Lewis base compounds on the catalyst is measured using a Waters 600E high performance liquid chromatograph. First, a sample is pretreated using a dilute ethyl acetate-hydrochloric acid solution system to extract Lewis base compounds. High performance liquid chromatograph is used to separate Lewis base compounds and measure a peak area thereof, and an external standard curve is used for correction. A calculation is performed to obtain the percentage content of the Lewis base compounds in the sample.

Polimerización de propilenoPropylene polymerization

Se colocaron 32,5 mmol de AlEt3 y 0,01 mmol de metilciclohexildimetoxisilicano (CHMMS) en un reactor inoxidable que tenía un volumen de 5 l y se reemplazó suficientemente con gas propileno, y entonces se añadieron 10 mg de componente sólido de catalizador preparado según los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos y 1,2 l de gas hidrógeno. En la mezcla resultante se introdujeron 2,3 l de propileno líquido. La mezcla resultante se calentó hasta 70 °C y se mantuvo a 70 °C durante 1 hora. Entonces, se realizaron enfriamiento y liberación de presión, de modo que pudo obtenerse un polvo de PP. Véase la tabla 1 para datos específicos.32.5 mmol of AlEt 3 and 0.01 mmol of methylcyclohexyldimethoxysilicane (CHMMS) were placed in a stainless reactor having a volume of 5 L and sufficiently replaced with propylene gas, and then 10 mg of solid component of catalyst prepared according to the following examples and comparative examples and 1.2 l of hydrogen gas. 2.3 L of liquid propylene was introduced into the resulting mixture. The resulting mixture was heated to 70 ° C and held at 70 ° C for 1 hour. Then, cooling and pressure release were performed, so that a PP powder could be obtained. See table 1 for specific data.

Ejemplos 1-10 y ejemplos comparativos 1-4 Examples 1-10 and Comparative Examples 1-4

Preparación del componente de catalizadorCatalyst Component Preparation

Se colocaron 5,0 g de cloruro de magnesio, 98 ml de metilbenceno, 4,2 ml de epoxicloropropano, y 13,0 ml de tributilfosfato (TBP) uno a uno en un reactor reemplazado suficientemente con nitrógeno de alta pureza. Con agitación, la mezcla resultante se calentó hasta 50 °C y se mantuvo a esta temperatura durante 2,5 horas. Tras una disolución completa del sólido, se añadió una determinada cantidad de compuesto A a la disolución obtenida. Se mantuvo la disolución durante 1 hora. Entonces, se enfrió la disolución hasta una temperatura por debajo de -25 °C. Se añadieron 47 ml de TiCU gota a gota a la disolución en el plazo de 1 hora, y la disolución se calentó lentamente hasta 80 °C para precipitar el sólido. Entonces, se añadió una determinada cantidad de compuesto B al sólido. Se mantuvo la mezcla obtenida durante 1 hora a 80 °C. Entonces, se filtró la mezcla obtenida, y después de eso la mezcla obtenida se lavó dos veces usando 70 ml de metilbenceno respectivamente para obtener precipitado sólido. Se añadió una disolución de 40 ml de TiCU/60 ml de metilbenceno al precipitado sólido. La mezcla obtenida se calentó hasta 110 °C, se mantuvo durante 1 hora, y se filtró; y las mismas operaciones se repitieron durante tres veces. Entonces, la mezcla obtenida se lavó dos veces con hexano a 70 °C, y se lavó dos veces con hexano a temperatura ambiente, respectivamente, para obtener un componente de catalizador (sólido). Véase la tabla 1 para componentes específicos y dosificación de compuesto A y compuesto B.5.0 g of magnesium chloride, 98 ml of methylbenzene, 4.2 ml of epoxychloropropane, and 13.0 ml of tributyl phosphate (TBP) were placed one by one in a reactor sufficiently replaced with high purity nitrogen. With stirring, the resulting mixture was heated to 50 ° C and kept at this temperature for 2.5 hours. After complete dissolution of the solid, a certain amount of compound A was added to the solution obtained. The solution was kept for 1 hour. Then, the solution was cooled to a temperature below -25 ° C. 47 ml of TiCU was added dropwise to the solution within 1 hour, and the solution was slowly heated to 80 ° C to precipitate the solid. Then, a certain amount of compound B was added to the solid. The mixture obtained was kept for 1 hour at 80 ° C. Then, the obtained mixture was filtered, and after that the obtained mixture was washed twice using 70 ml of methylbenzene respectively to obtain solid precipitate. A 40 ml TiCU / 60 ml methylbenzene solution was added to the solid precipitate. The obtained mixture was heated to 110 ° C, held for 1 hour, and filtered; and the same operations were repeated for three times. Then, the obtained mixture was washed twice with hexane at 70 ° C, and washed twice with hexane at room temperature, respectively, to obtain a catalyst component (solid). See Table 1 for specific components and dosage of compound A and compound B.

Tabla 1Table 1

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En la tabla 1, A/B representa una razón molar de compuesto A con respecto a compuesto B, y (A+B)/Mg representa una razón molar de una cantidad total de compuesto A y compuesto B con respecto a magnesio.In Table 1, A / B represents a molar ratio of compound A to compound B, and (A + B) / Mg represents a molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium.

Puede observarse a partir de los datos en la tabla 1 que se obtiene un catalizador que tiene alta actividad controlando la razón molar del contenido total del compuesto de malonato y otro compuesto donador de electrones interno con respecto a magnesio en el componente de catalizador en el intervalo específico, puede obtenerse un catalizador que tiene una mayor actividad. Además, controlando la razón molar del compuesto de malonato con respecto al otro compuesto donador de electrones interno en el componente de catalizador en el intervalo específico, la actividad del catalizador puede mejorarse también. Además, el polímero obtenido usando el componente de catalizador o el catalizador no contiene un compuesto de ftalato.It can be seen from the data in Table 1 that a catalyst having high activity is obtained by controlling the molar ratio of the total content of the malonate compound and other internal electron donor compound to magnesium in the catalyst component in the range Specific, a catalyst having a higher activity can be obtained. In addition, by controlling the molar ratio of the malonate compound to the other internal electron donor compound in the catalyst component in the specific range, the activity of the catalyst can be improved as well. Furthermore, the polymer obtained using the catalyst component or the catalyst does not contain a phthalate compound.

Debe indicarse que las realizaciones anteriores se proporcionan solo para ilustrar la presente divulgación, en vez de restringir la presente divulgación. Pueden hacerse modificaciones a la presente divulgación basándose en la divulgación de las reivindicaciones y dentro del alcance y el espíritu de la presente divulgación. Aunque las descripciones anteriores sobre la presente divulgación implican métodos particulares, materiales, y ejemplos de implementación, no significa que la presente divulgación esté limitada a los ejemplos dados a conocer por la presente. Por el contrario, la presente divulgación puede ampliarse a otros métodos y aplicaciones que tienen las mismas funciones que las de la presente divulgación. It should be noted that the above embodiments are provided only to illustrate the present disclosure, rather than restrict the present disclosure. Modifications may be made to this disclosure based on the disclosure of the claims and within the scope and spirit of the present disclosure. Although the above descriptions of the present disclosure involve particular methods, materials, and implementation examples, it does not mean that the present disclosure is limited to the examples disclosed herein. Rather, the present disclosure can be extended to other methods and applications that have the same functions as those of the present disclosure.

Claims (11)

REIVINDICACIONES 1. Componente de catalizador para la polimerización de olefinas, que comprende magnesio, titanio, un halógeno, un compuesto de base de Lewis A tal como se muestra en la fórmula (I), y otro compuesto de base de Lewis B, en el que la razón molar de la cantidad total de compuesto A y compuesto B con respecto a magnesio está en un intervalo de (0,03-0,20):1, y en el que la razón molar del compuesto A con respecto al compuesto B es (0,21-2,0):1,A catalyst component for olefin polymerization, comprising magnesium, titanium, a halogen, a Lewis A base compound as shown in formula (I), and another Lewis B base compound, wherein the molar ratio of the total amount of compound A and compound B to magnesium is in a range of (0.03-0.20): 1, and wherein the molar ratio of compound A to compound B is (0.21-2.0): 1,
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en la que Ra y Rb pueden ser idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de un grupo que consiste en alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos, preferiblemente seleccionados de un grupo que consiste en alquilo C1-C10 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C5-C8 sustituido o no sustituido, arilo C6-C10 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C10 sustituido o no sustituido, o aralquilo C7-C10 sustituido o no sustituido, y más preferiblemente seleccionados de un grupo que consiste en alquilo C2-C 6 sustituido o no sustituido; Rc y Rd pueden ser idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de un grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos, preferiblemente seleccionados de un grupo que consiste en alquilo C1-C10 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C10 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C5-C10 sustituido o no sustituido, arilo C6-C10 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C10 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C10 sustituido o no sustituido o grupos aromáticos policíclicos C10-C15 sustituidos o no sustituidos, más preferiblemente seleccionados de un grupo que consiste en alquilo C2-C6 sustituido o no sustituido, alquenilo C3-C6 sustituido o no sustituido, arilo C 6 -C 8 sustituido o no sustituido o aralquilo C7-C10 sustituido o no sustituido; y Rc y Rd pueden unirse opcionalmente juntos para formar un anillo; wherein R a and R b may be identical or different, selected from a group consisting of C 1 -C 20 substituted or unsubstituted alkenyl, C 2 -C 20 substituted or unsubstituted cycloalkyl C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted alkaryl, C 7 -C 20 substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted , or aromatic polycyclic C 10 -C 20 substituted or substituted, preferably selected from a group consisting of C 1 -C 10 alkyl substituted or unsubstituted C 5 -C 8 cycloalkyl substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 10 substituted or unsubstituted, C 7 -C 10 alkaryl substituted or unsubstituted, or C 7 -C 10 substituted or unsubstituted aralkyl, and more preferably selected from a group consisting of C 2 -C 6 substituted or unsubstituted alkyl; R c and R d may be identical or different, selected from a group consisting of hydrogen, C 1 -C 20 substituted or unsubstituted alkenyl, C 2 -C 20 substituted or unsubstituted cycloalkyl , C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted, C 7 -C 20 alkaryl substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups or C10 substituted or unsubstituted 20 , preferably selected from a group consisting of C 1 -C 10 alkyl substituted or unsubstituted alkenyl, C 2 -C 10 substituted or unsubstituted cycloalkyl C 5 -C 10 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 10 substituted or unsubstituted C 7 -C 10 alkaryl substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 10 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups or C10 15 substituted or unsubstituted, more preferably selected from a group consisting of C 2 alkyl -C 6 substituted or unsubstituted, C 3 alkenyl -C 6 substituted or unsubstituted, C 6 -C 8 substituted or unsubstituted aryl or C 7 -C 10 substituted or unsubstituted aralkyl; and R c and R d can optionally be joined together to form a ring; en el que el compuesto B es al menos un compuesto tal y como se muestra en la fórmula (II):wherein compound B is at least one compound as shown in formula (II):
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en el que R1 y R2 son idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de un grupo que consiste en alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos; ywherein R 1 and R 2 are identical or different, selected from a group consisting of C 1 -C 20 substituted or unsubstituted alkenyl, C 2 -C 20 substituted or unsubstituted cycloalkyl , C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted, C 7 -C 20 alkaryl substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted polycyclic aromatic groups or C10 substituted or unsubstituted 20 ; and M es un grupo de unión divalente, preferiblemente seleccionado de un grupo que consiste en alquileno C1-C20, cicloalquileno C3-C20, arileno C6-C20 y una combinación de los mismos; y en el que el alquileno, cicloalquileno y/o arileno puede estar opcionalmente sustituido con alquilo C1-C20, y el sustituyente se une opcionalmente para formar un anillo o una pluralidad de anillos, y en el que un átomo de carbono o/y un átomo de hidrógeno en M puede estar opcionalmente sustituido con nitrógeno, oxígeno, azufre, silicio, fósforo o un átomo de halógeno.M is a divalent linking group, preferably selected from a group consisting of C 1 -C 20, C 3 -C 20 cycloalkylene, arylene C 6 -C 20 and a combination thereof; and wherein the alkylene, cycloalkylene and / or arylene may be optionally substituted with C 1 -C 20 alkyl, and the substituent is optionally attached to form a ring or a plurality of rings, and wherein a carbon atom or / and a hydrogen atom in M can be optionally substituted with nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, phosphorus or a halogen atom.
2. Componente de catalizador según la reivindicación 1, en el que la razón molar del compuesto A con respecto al compuesto B es (0,3-1,6):1, preferiblemente (0,4-1,5):1, y más preferiblemente (0,5-1,4):1, tal como 0,6:1, 0,7:1, 0,8:1, 0,9:1, 1,0:1, 1,1:1, 1,2:1, 1,3:1 o 1,4:1.2. The catalyst component according to claim 1, wherein the molar ratio of compound A to compound B is (0.3-1.6): 1, preferably (0.4-1.5): 1, and more preferably (0.5-1.4): 1, such as 0.6: 1, 0.7: 1, 0.8: 1, 0.9: 1, 1.0: 1, 1.1 : 1, 1.2: 1, 1.3: 1 or 1.4: 1. 3. Componente de catalizador según la reivindicación 1 o 2, en el que la razón molar de la cantidad total de compuesto A y compuesto B con respecto a magnesio es (0,03-0,17):1, y preferiblemente (0,04-0,14):1, tal como 0,03:1, 0,04:1, 0,05:1, 0,06:1, 0,07:1, 0,08:1, 0,09:1, 0,10:1, 0,11:1, 0,12:1, 0,13:1, 0,14:1, 0,15:1, 0,16:1, 0,17:1, 0,18:1, 0,19:1 o 0,20:1.Catalyst component according to claim 1 or 2, wherein the molar ratio of the total amount of compound A and compound B to magnesium is (0.03-0.17): 1, and preferably (0, 04-0.14): 1, such as 0.03: 1, 0.04: 1, 0.05: 1, 0.06: 1, 0.07: 1, 0.08: 1, 0.09 : 1, 0.10: 1, 0.11: 1, 0.12: 1, 0.13: 1, 0.14: 1, 0.15: 1, 0.16: 1, 0.17: 1 , 0.18: 1, 0.19: 1 or 0.20: 1. 4. Componente de catalizador según la reivindicación 1, en el que M es un grupo de unión divalente tal como se muestra en la fórmula (III), fórmula (IV), fórmula (V), fórmula (VI) o fórmula (VII); 4. Catalyst component according to claim 1, wherein M is a divalent linking group as shown in formula (III), formula (IV), formula (V), formula (VI) or formula (VII) ;
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(III) (IV) (V) (VI) (VII))(III) (IV) (V) (VI) (VII)) en la fórmula (III), R’3-R’8 son idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de un grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido, grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos, o éster C1-C20 sustituido o no sustituido, y R’7 y R’ 8 se unen opcionalmente a un anillo o una pluralidad de anillos;in formula (III), R 3 -R 8 are identical or different, selected from a group consisting of hydrogen, halogen, C 1 -C 20 substituted alkyl or unsubstituted alkyl , C 2 -C 20 substituted or unsubstituted cycloalkyl C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted alkaryl, C 7 -C 20 substituted or unsubstituted, aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted aromatic groups C 10 -C 20 substituted or unsubstituted polycyclics, or C 1 -C 20 substituted or unsubstituted ester, and R ' 7 and R' 8 are optionally attached to one ring or a plurality of rings; en la fórmula (IV), R1-R4 son idénticos o diferentes entre sí, seleccionados de un grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido, o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos, y R1-R4 se unen a un anillo o una pluralidad de anillos; yin formula (IV), R 1 -R 4 are identical or different from each other, selected from a group consisting of hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, substituted or unsubstituted C 2 -C 20 alkenyl substituted cycloalkyl , C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted, C 7 -C 20 alkaryl substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted, or polycyclic aromatic groups C 10 -C 20 substituted or unsubstituted, and R 1 -R 4 are attached to one ring or a plurality of rings; and en la fórmula (V), fórmula (VI) y fórmula (VII), R3 , R4 , y R5 se seleccionan independientemente de un grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C20 sustituido o no sustituido, alquenilo C2-C20 sustituido o no sustituido, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido, alcarilo C7-C20 sustituido o no sustituido, aralquilo C7-C20 sustituido o no sustituido, o grupos aromáticos policíclicos C10-C20 sustituidos o no sustituidos.In formula (V), formula (VI) and formula (VII), R 3 , R 4 , and R 5 are independently selected from a group consisting of hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, alkenyl C 2 -C 20 substituted or unsubstituted cycloalkyl , C 3 -C 20 substituted or unsubstituted, aryl C 6 -C 20 substituted or unsubstituted alkaryl, C 7 -C 20 substituted or unsubstituted aralkyl C 7 -C 20 substituted or unsubstituted, or substituted or unsubstituted C 10 -C 20 polycyclic aromatic groups.
5. Componente de catalizador según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que en el componente de catalizador, el contenido de magnesio medido como magnesio elemental es del 10-25 % en peso; el contenido de titanio medido como titanio elemental es del 1-7% en peso; el contenido del compuesto A es del 1-20% en peso; y el contenido del compuesto B es del 1-20 % en peso.5. Catalyst component according to any of claims 1-4, wherein in the catalyst component, the content of magnesium measured as elemental magnesium is 10-25% by weight; the titanium content measured as elemental titanium is 1-7% by weight; the content of compound A is 1-20% by weight; and the content of compound B is 1-20% by weight. 6. Componente de catalizador según cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en el que el componente de catalizador se prepara mediante un método que comprende las siguientes etapas: 6. Catalyst component according to any of claims 1-5, wherein the catalyst component is prepared by a method comprising the following steps: 1) disolver un compuesto de magnesio en un sistema que comprende el compuesto A, y añadir un agente de precipitación para precipitar los sólidos; y1) dissolving a magnesium compound in a system comprising compound A, and adding a precipitating agent to precipitate solids; and 2) tratar los sólidos precipitados en la etapa 1) con un compuesto de titanio, y añadir el compuesto B en y/o antes de un proceso de tratamiento de los sólidos con el compuesto de titanio.2) treating the solids precipitated in step 1) with a titanium compound, and adding compound B in and / or before a process of treating the solids with the titanium compound. 7. Componente de catalizador según la reivindicación 6, en el que el compuesto de magnesio se selecciona de un grupo que consiste en dihaluro de magnesio, alcoxilomagnesio, alquilo-magnesio, un hidrato o un aducto de alcohol de dihaluro de magnesio, o un derivado formado reemplazando un átomo de halógeno del dihaluro de magnesio con alcoxilo o haloalcoxilo; y preferiblemente, el compuesto de magnesio se selecciona de un grupo que consiste en dihaluro de magnesio o aducto de alcohol de dihaluro de magnesio;7. The catalyst component of claim 6, wherein the magnesium compound is selected from the group consisting of magnesium dihalide, alkoxymagnesium, magnesium alkyl, a magnesium dihalide hydrate or alcohol adduct, or a derivative formed by replacing a halogen atom of the magnesium dihalide with alkoxy or haloalkoxy; and preferably, the magnesium compound is selected from a group consisting of magnesium dihalide or magnesium dihalide alcohol adduct; el compuesto de titanio tiene una fórmula de TiXm(OR’)4-m, en la que R’ es hidrocarbilo Ci -C20, X es halógeno, y 1<m<4, y en el que el compuesto de titanio se selecciona preferiblemente de un grupo que consiste en tetracloruro de titanio, tetrabromuro de titanio, tetrayoduro de titanio, tetrabutoxilato de titanio, tetraetoxilato de titanio, monoclorotrietoxilato de titanio, diclorodietoxilato de titanio, o tricloromonoetoxilato de titanio, y es más preferiblemente tetracloruro de titanio; ythe titanium compound has a formula of TiX m (OR ') 4-m , in which R' is hydrocarbyl C i -C 20 , X is halogen, and 1 <m <4, and in which the titanium compound is preferably selected from a group consisting of titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide, titanium tetrabutoxylate, titanium tetraethoxylate, titanium monochlorotriethoxylate, titanium dichlorodiethoxylate, or titanium trichloromonoethoxylate; and is more preferably titanium tetrachloride; and el agente de precipitación es un haluro de metal, preferiblemente haluro de titanio, y más preferiblemente tetracloruro de titanio.the precipitating agent is a metal halide, preferably titanium halide, and more preferably titanium tetrachloride. 8. Catalizador para la polimerización de olefinas, que comprende un producto de reacción de los siguientes componentes:8. Catalyst for olefin polymerization, comprising a reaction product of the following components: a. el componente de catalizador según cualquiera de las reivindicaciones 1-7;to. the catalyst component according to any of claims 1-7; b. un compuesto de alquilaluminio, que es preferiblemente un compuesto de alquilaluminio representado por la fórmula AlR’’nX3-n, en la que R’’ es hidrógeno o hidrocarbilo C1-C20, X es halógeno, y 0<n<3; yb. an alkylaluminum compound, which is preferably an alkylaluminum compound represented by the formula AlR " n X 3-n , wherein R" is hydrogen or C 1 -C 20 hydrocarbyl, X is halogen, and 0 <n <3; and c. opcionalmente, un componente donador de electrones externo, que es preferiblemente un compuesto de organosilicio representado por la fórmula (R 5 )kSi(OR 6 )4-k, en el que 0<k<3; R 5 se selecciona de un grupo que consiste en halógeno, átomo de hidrógeno, alquilo C1-C20 no sustituido o haloalquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo o amino C6-C20 sustituido o no sustituido; y R 6 es alquilo C1-C20 no sustituido o haloalquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20 sustituido o no sustituido, arilo o amino C6-C20 sustituido o no sustituido.c. optionally, an external electron donor component, which is preferably an organosilicon compound represented by the formula (R 5 ) k Si (OR 6 ) 4-k , in which 0 <k <3; R5 is selected from a group consisting of halogen, hydrogen, C 1 -C 20 unsubstituted or haloalkyl C 1 -C 20, cycloalkyl C 3 -C 20 substituted or unsubstituted aryl or C 6 -C amino 20 substituted or unsubstituted; and R 6 is alkyl C 1 -C 20 unsubstituted or haloalkyl C 1 -C 20, cycloalkyl C 3 -C 20 substituted or unsubstituted aryl or C 6 -C 20 amino substituted or unsubstituted. 9. Catalizador según la reivindicación 8, en el que la razón molar de la cantidad total de componente a y componente b medido como titanio con respecto a aluminio está en un intervalo de 1:(5-1000), preferiblemente 1:(25-100); y la razón molar de la cantidad total de componente c y componente a medido como el donador de electrones externo con respecto a titanio está en un intervalo de (0-500):1, preferiblemente (25-100):1.Catalyst according to claim 8, wherein the molar ratio of the total amount of component a and component b measured as titanium to aluminum is in a range of 1: (5-1000), preferably 1: (25-100 ); and the molar ratio of the total amount of component c and component a measured as the external electron donor to titanium is in a range of (0-500): 1, preferably (25-100): 1. 10. Catalizador de prepolimerización para la polimerización de olefinas que comprende un prepolímero obtenido mediante la prepolimerización del componente de catalizador según cualquiera de las reivindicaciones 1-7 y/o el catalizador según una de las reivindicaciones 8 o 9 con una olefina, y estando el múltiplo de la prepolimerización en un intervalo de 0,1-1000 g de prepolímero de olefina/g de componente de catalizador.10. Prepolymerization catalyst for the polymerization of olefins comprising a prepolymer obtained by prepolymerization of the catalyst component according to any of claims 1-7 and / or the catalyst according to one of claims 8 or 9 with an olefin, and the multiple of the prepolymerization in a range of 0.1-1000 g of olefin prepolymer / g of catalyst component. 11. Método para la polimerización de olefinas, que comprende realizar la polimerización de olefinas en presencia de al menos uno del componente de catalizador según cualquiera de las reivindicaciones 1-7, el catalizador según la reivindicación 8 o 9, y el catalizador de prepolimerización según la reivindicación 10; en el que preferiblemente la olefina se representa por la fórmula CH2=CHR’’’, en la que R’’’ es hidrógeno, alquilo C1-C12 sustituido o no sustituido o arilo C6-C12 sustituido o no sustituido, y más preferiblemente la olefina es etileno o propileno. 11. A method for the polymerization of olefins, which comprises performing the polymerization of olefins in the presence of at least one of the catalyst component according to any of claims 1-7, the catalyst according to claim 8 or 9, and the prepolymerization catalyst according to claim 10; wherein preferably the olefin is represented by the formula CH 2 = CHR ''', wherein R''' is hydrogen, substituted or unsubstituted C 1 -C 12 alkyl or substituted or unsubstituted C 6 -C 12 aryl , and more preferably the olefin is ethylene or propylene.
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