BE1025913A1 - CATALYST COMPONENT, CATALYST, AND PRE-POLYMERIZATION CATALYST FOR POLYMERIZING OLEFINS, AND PROCESS FOR OLEFIN POLYMERIZATION - Google Patents

CATALYST COMPONENT, CATALYST, AND PRE-POLYMERIZATION CATALYST FOR POLYMERIZING OLEFINS, AND PROCESS FOR OLEFIN POLYMERIZATION Download PDF

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BE1025913A1 BE20180128A BE201800128A BE1025913A1 BE 1025913 A1 BE1025913 A1 BE 1025913A1 BE 20180128 A BE20180128 A BE 20180128A BE 201800128 A BE201800128 A BE 201800128A BE 1025913 A1 BE1025913 A1 BE 1025913A1
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Mingzhi Gao
Xiaoxia Cai
Haitao Liu
Jianhua Chen
Jixing Ma
Jun Wang
Jing Ma
Changxiu Li
Jianjun Hu
Shixiong He
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China Petroleum & Chem Corp
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Abstract

Il est proposé un composant de catalyseur pour la polymérisation d'oléfines, un catalyseur pour la polymérisation d'oléfines, un catalyseur de pré-polymérisation obtenu par pré-polymérisation du catalyseur, et un procédé pour la polymérisation d'oléfines. Le composant de catalyseur pour la polymérisation d'oléfines inclut du magnésium, du titane, un halogène, un composé base de Lewis A tel que montré dans la formule (I), et un autre composé base de Lewis B, dans lequel un rapport molaire d'une quantité totale de composé A et de composé B par rapport au magnésium est dans une plage de (0,03 à 0,20): 1. Lorsque le catalyseur est utilisé dans la polymérisation d'oléfines, en particulier dans la polymérisation de propylène, le catalyseur a une haute activité.There is provided a catalyst component for the polymerization of olefins, a catalyst for the polymerization of olefins, a prepolymerization catalyst obtained by prepolymerization of the catalyst, and a process for the polymerization of olefins. The catalyst component for the polymerization of olefins includes magnesium, titanium, halogen, a Lewis A base compound as shown in formula (I), and another Lewis B base compound, in which a molar ratio of a total amount of Compound A and Compound B relative to magnesium is in a range of (0.03 to 0.20): 1. When the catalyst is used in the polymerization of olefins, particularly in the polymerization propylene, the catalyst has a high activity.

Description

COMPOSANT DE CATALYSEUR, CATALYSEUR, ET CATALYSEUR DE PRÉPOLYMÉRISATION POUR LA POLYMÉRISATION D’OLÉFINES, ET PROCÉDÉ POUR LA POLYMÉRISATION D’OLÉFINESCATALYST COMPONENT, CATALYST, AND PREPOLYMERIZATION CATALYST FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS, AND METHOD FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS

RENVOI À DES DEMANDES APPARENTÉESREFERENCE TO RELATED REQUESTS

La présente demande revendique la priorité de la demande de brevet chinois CN201610846996.7, intitulée «Composant de catalyseur, catalyseur, et catalyseur de pré-polymérisation pour la polymérisation d’oléfines, et procédé pour la polymérisation d’oléfines » et déposée le 19 octobre 2017, dont l’intégralité est incorporée ici en référence.The present application claims priority from Chinese patent application CN201610846996.7, entitled “Catalyst component, catalyst, and pre-polymerization catalyst for the polymerization of olefins, and process for the polymerization of olefins” and filed on 19 October 2017, all of which are incorporated herein by reference.

DOMAINE DE LA DIVULGATIONAREA OF DISCLOSURE

La présente divulgation concerne le domaine technique de la polymérisation d’oléfmes, et en particulier, un composant de catalyseur pour la polymérisation d’oléfmes, un catalyseur pour la polymérisation d’oléfmes, un catalyseur de pré-polymérisation obtenu par pré-polymérisation du catalyseur, et un procédé pour la polymérisation d’oléfïnes.The present disclosure relates to the technical field of the polymerization of olefins, and in particular, a catalyst component for the polymerization of olefins, a catalyst for the polymerization of olefins, a pre-polymerization catalyst obtained by pre-polymerization of catalyst, and a process for the polymerization of olefins.

CONTEXTE DE LA DIVULGATIONBACKGROUND TO THE DISCLOSURE

Un catalyseur de Ziegler-Natta est généralement composé de magnésium, de titane, d’un halogène, et d’une base de Lewis et cætera. La base de Lewis est un composé organique contenant de l’oxygène, de l’azote, du phosphore, du silicium, et similaire. Parfois, afin d’améliorer la performance globale d’un catalyseur, deux composés base de Lewis ou plus sont ajoutés pendant la préparation du catalyseur. Par exemple, il est divulgué dans les brevets chinois 201310517877.3, 201310518069.9, 201310518086.2, et 201310518285.3 que la performance globale d’un catalyseur peut être améliorée en utilisant des composés malonate conjointement avec d’autres composés base de Lewis, mais que l’activité du catalyseur n’est pas assez élevée, ce qui n’est pas bénéfique pour les économies d’énergie et l’augmentation du rendement. Il est divulgué dans les brevets chinois CN201510708748.1 et CN201510708579.1 que l’anhydride phtalique est introduit dans le système ci-dessus, et que l’activité d’un catalyseur est améliorée. Néanmoins, l’introduction d’anhydride phtalique aboutira à ce qu’un catalyseur final obtenu comprenne plus ou moins un composé phtalate, etA Ziegler-Natta catalyst is generally composed of magnesium, titanium, a halogen, and a base of Lewis et cetera. Lewis base is an organic compound containing oxygen, nitrogen, phosphorus, silicon, and the like. Sometimes, to improve the overall performance of a catalyst, two or more Lewis base compounds are added during the preparation of the catalyst. For example, it is disclosed in Chinese patents 201310517877.3, 201310518069.9, 201310518086.2, and 201310518285.3 that the overall performance of a catalyst can be improved by using malonate compounds in conjunction with other Lewis base compounds, but that the activity of catalyst is not high enough, which is not beneficial for energy savings and increased efficiency. It is disclosed in Chinese patents CN201510708748.1 and CN201510708579.1 that phthalic anhydride is introduced into the above system, and that the activity of a catalyst is improved. However, the introduction of phthalic anhydride will result in a final catalyst more or less comprising a phthalate compound, and

BE2018/0128 un résidu du composé phtalate restera au final dans un polymère. Le composé phtalate est une hormone environnementale, qui influencera la santé humaine, telle que la fertilité et le développement, ce qui fait qu’il n’est pas souhaitable que le polymère comprenne une telle substance.BE2018 / 0128 a residue of the phthalate compound will ultimately remain in a polymer. The phthalate compound is an environmental hormone, which will influence human health, such as fertility and development, which makes it undesirable for the polymer to include such a substance.

Bien que l’on ait réalisé pendant des décennies de la recherche et du développement sur le catalyseur Ziegler-Natta, il subsiste un besoin d’améliorer plus encore la fonction du catalyseur dans le domaine, notamment de parvenir à un équilibre entre diverses propriétés du catalyseur. Par exemple, des solutions pour éviter la présence d’un composé phtalate dans le catalyseur tout en maintenant une haute activité catalytique sont recherchées.Although research and development has been carried out for decades on the Ziegler-Natta catalyst, there remains a need to further improve the function of the catalyst in the field, in particular to achieve a balance between various properties of the catalyst. For example, solutions to avoid the presence of a phthalate compound in the catalyst while maintaining a high catalytic activity are sought.

RÉSUMÉ DE LA DIVULGATIONSUMMARY OF THE DISCLOSURE

La présente divulgation vise à proposer un composant de catalyseur, un catalyseur, et un catalyseur de pré-polymérisation pour la polymérisation d’oléfines, et un procédé pour la polymérisation d’oléfines. Lorsqu’il est utilisé pour la polymérisation d’oléfines, notamment pour la polymérisation de propylène, le composant de catalyseur ou le catalyseur proposé ici a une haute activité catalytique, et ne comprend pas de composé phtalate.The present disclosure aims to provide a catalyst component, a catalyst, and a prepolymerization catalyst for the polymerization of olefins, and a process for the polymerization of olefins. When used for the polymerization of olefins, in particular for the polymerization of propylene, the catalyst component or the catalyst proposed here has a high catalytic activity, and does not comprise a phthalate compound.

Selon un premier aspect de la présente divulgation, il est proposé un composant de catalyseur pour la polymérisation d’oléfines, comprenant du magnésium, du titane, un halogène, un composé base de Lewis A tel que montré dans la formule (I), et un autre composé base de Lewis B, dans lequel un rapport molaire d’une quantité totale de composé A et de composé B par rapport au magnésium est dans la plage de (0,03 à 0,20):1,According to a first aspect of the present disclosure, there is provided a catalyst component for the polymerization of olefins, comprising magnesium, titanium, a halogen, a Lewis base compound as shown in formula (I), and another Lewis B base compound, wherein a molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium is in the range of (0.03 to 0.20): 1,

COORa COOR a

COORb φ dans la formule (I), Ra et Rb peuvent être identiques ou différents l’un de l’autre, choisis parmi alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Ce à C20 substitué ouCOOR b φ in formula (I), Ra and Rb may be the same or different from each other, chosen from substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl, cycloalkyl to C3 to C20 substituted or unsubstituted, C6 to C20 aryl substituted or

BE2018/0128 non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué ou des groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués, de préférence choisis parmi alkyle en Ci à Cio substitué ou non substitué linéaire ou ramifié, cycloalkyle en C5 à Cs substitué ou non substitué, aryle en Cô à Cio substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à Cio substitué ou non substitué, ou aralkyle en C7 à Cio substitué ou non substitué, et de manière davantage préférée choisis parmi alkyle en C2 à Cô substitué ou non substitué linéaire ou ramifié ; Rc et Rd peuvent être identiques ou différents l’un de l’autre, choisis parmi hydrogène, alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué linéaire ou ramifié, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cô à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué ou groupes aromatiques polycycliques substitués ou non substitués en Cio à C20, de préférence choisis parmi alkyle en Ci à Cio substitué ou non substitué linéaire ou ramifié, alcényle en C2 à Cio substitué ou non substitué, cycloalkyle en C5 à Cio substitué ou non substitué, aryle en Cô à Cio substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à Cio substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à Cio substitué ou non substitué ou groupes aromatiques polycycliques en Cio à C15 substitués ou non substitués, de manière davantage préférée choisis parmi alkyle en C2 à Cô linéaire ou ramifié substitué ou non substitué, alcényle en C3 à Cô substitué ou non substitué, aryle en Cô à Cg substitué ou non substitué ou aralkyle en C7 à Cio substitué ou non substitué et de manière préférée entre toutes alkyle en C2 à Cô linéaire ou ramifié ou alcényle en C3 à Cô linéaire ou ramifié; et Rc et Rd peuvent être optionnellement liés ensemble pour former un cycle.BE2018 / 0128 unsubstituted, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl or substituted or unsubstituted Cio to C20 polycyclic aromatic groups, preferably chosen from substituted C1 to C10 alkyl or unsubstituted linear or branched, C5 to C5 cycloalkyl substituted or unsubstituted, C6 to C10 aryl substituted or unsubstituted, C7 to C10 alkaryl substituted or unsubstituted, or C7 to C10 aralkyl substituted or unsubstituted, and so more preferred selected from substituted or unsubstituted C2 to C6 linear or branched alkyl; Rc and Rd may be the same or different from each other, chosen from hydrogen, substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl linear or branched, substituted C3 to C20 cycloalkyl or unsubstituted, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl or substituted or unsubstituted Cio to C20 polycyclic aromatic groups, preferably selected from alkyl substituted or unsubstituted C 1 to C 10 linear or branched, substituted or unsubstituted C2 to C 10 alkenyl, substituted or unsubstituted C 5 to C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 6 to C 10 aryl, substituted or unsubstituted C 7 to C 10 alkaryl substituted, substituted or unsubstituted C7 to C10 aralkyl or substituted or unsubstituted C10 to C15 polycyclic aromatic groups, more preferably selected from substituted or unsubstituted linear or branched C2 to C6 alkyl, substituted or unsubstituted C3 to C6 alkenyl, substituted or unsubstituted C6 to C6 aryl or substituted or unsubstituted and preferably C7 to C10 aralkyl linear or branched C2 to C6 or linear or branched C3 to C6 alkenyl; and Rc and Rd can be optionally linked together to form a cycle.

Après une étude approfondie, les inventeurs de la présente invention ont trouvé que lorsque le rapport molaire d’une quantité totale de composé A et de composé B par rapport au magnésium dans le composant de catalyseur est régulé dans une plage de (0,03 à 0,20): 1, de préférence dans une plage de (0,03 à 0,17): 1, et de manière davantage préférée dans une plage de (0,04 à 0,14): 1, l’activité catalytique de celui-ci peut être significativement améliorée. Selon certains modes de réalisation, le rapport molaire d’une quantité totale de composé A et de composé B par rapport au magnésium peut être de 0,03: 1, 0,04: 1, 0,05: 1,After careful study, the inventors of the present invention have found that when the molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium in the catalyst component is regulated within a range of (0.03 to 0.20): 1, preferably in a range of (0.03 to 0.17): 1, and more preferably in a range of (0.04 to 0.14): 1, catalytic activity of it can be significantly improved. According to certain embodiments, the molar ratio of a total amount of compound A and of compound B relative to magnesium can be 0.03: 1, 0.04: 1, 0.05: 1,

1, 0,18: 1, 0,19: 1, ou 0,20: 1 et ainsi de suite.1, 0.18: 1, 0.19: 1, or 0.20: 1 and so on.

BE2018/0128BE2018 / 0128

En outre, les inventeurs ont trouvé que lorsqu’un rapport molaire de composé A sur composé B est régulé dans une plage spécifique, l’activité catalytique de celui-ci peut être significativement améliorée. Selon un mode de réalisation préféré de la présente divulgation, dans le composant de catalyseur, le rapport molaire de composé A par rapport au composé B est dans une plage de (0,21 à 2,0):1, de préférence (0,3 à 1,6):1, de manière davantage préférée de (0,4 à 1,5):1, et de manière préférée entre toutes (0,5 à 1,4):1. Selon certains modes de réalisation, le rapport molaire de composé A sur composé B peut être de 0,3: 1, 0,4: 1, 0,5: 1, 0,6: 1, 0,7: 1, 0,8: 1, 0,9: 1, 1,0: 1, 1,1: 1, 1,2: 1, 1,3: 1, 1,4: 1, 1,5: 1, 1,6: 1, 1,7: 1, 1,8: 1, ou 1,9: 1 et ainsi de suite.Furthermore, the inventors have found that when a molar ratio of compound A to compound B is regulated within a specific range, the catalytic activity thereof can be significantly improved. According to a preferred embodiment of the present disclosure, in the catalyst component, the molar ratio of compound A to compound B is in a range of (0.21 to 2.0): 1, preferably (0, 3 to 1.6): 1, more preferably from (0.4 to 1.5): 1, and most preferably (0.5 to 1.4): 1. According to certain embodiments, the molar ratio of compound A on compound B can be 0.3: 1, 0.4: 1, 0.5: 1, 0.6: 1, 0.7: 1, 0, 8: 1, 0.9: 1, 1.0: 1, 1.1: 1, 1.2: 1, 1.3: 1, 1.4: 1, 1.5: 1, 1.6: 1, 1.7: 1, 1.8: 1, or 1.9: 1 and so on.

Dans la présente divulgation, l’expression « alkyle en Ci à C20 » se réfère à un alkyle linéaire en Ci à C20 ou un alkyle ramifié en C3 à C20, et inclut, sans s’y limiter, méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, n-pentyle, isopentyle, tert-pentyle, néopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle et n-décyle.In the present disclosure, the term "C1 to C20 alkyl" refers to linear C1 to C20 alkyl or branched C3 to C20 alkyl, and includes, but is not limited to, methyl, ethyl, n-propyl , isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, tert-pentyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl and n-decyl.

Dans la présente divulgation, des exemples de cycloalkyle en C3 à C20 incluent, sans s’y limiter, cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, 4-méthylcyclohexyle, 4-éthylcyclohexyle, 4-n-propylcyclohexyle et 4-n-butylcyclohexyle.In the present disclosure, examples of C3 to C20 cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, 4-n-propylcyclohexyl and 4-n-butylcyclohexyl.

Dans la présente divulgation, des exemples d’aryle en Ce à C20 incluent, sans s’y limiter, phényle, 4-méthylphényle, 4-éthylphényle, diméthylphényle, vinylphényle.In the present disclosure, examples of C8 to C20 aryl include, but are not limited to, phenyl, 4-methylphenyl, 4-ethylphenyl, dimethylphenyl, vinylphenyl.

Dans la présente divulgation, l’expression « alcényle en C2 à C20 » se réfère à un alcényle linéaire en Ci à C20 ou un alcényle ramifié en C3 à C20, et inclut, sans s’y limiter, vinyle, allyle, et butényle.In the present disclosure, the term "C2 to C20 alkenyl" refers to a linear C1 to C20 alkenyl or a branched C3 to C20 alkenyl, and includes, but is not limited to, vinyl, allyl, and butenyl.

Dans la présente divulgation, des exemples d’aralkyle en C7 à C20 incluent, sans s’y limiter, phénylméthyle, phényléthyle, phényl-n-propyle, phénylisopropyle, phényl-n-butyle et phényl-tert-butyle.In the present disclosure, examples of C7 to C20 aralkyl include, but are not limited to, phenylmethyl, phenylethyl, phenyl-n-propyl, phenylisopropyl, phenyl-n-butyl and phenyl-tert-butyl.

Dans la présente divulgation, des exemples d’alkaryle en C7 à C20 incluent, sans s’y limiter, tolyle, éthylphényle, n-propylphényle, isopropylphényle, n-butylphényle et tert-butylphényle.In the present disclosure, examples of C7 to C20 alkaryl include, but are not limited to, tolyl, ethylphenyl, n-propylphenyl, isopropylphenyl, n-butylphenyl and tert-butylphenyl.

BE2018/0128BE2018 / 0128

Dans la présente divulgation, des exemples de groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20, incluent sans s’y limiter, naphtyle, anthracényle, phénanthryle, fluorényle.In the present disclosure, examples of Cio to C20 polycyclic aromatic groups include, but are not limited to, naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, fluorenyl.

Spécifiquement, le composé tel que montré dans la formule (I) est de préférence choisi dans le groupe consistant en le dipropylmalonate de diéthyle, le dipropylmalonate de dipropyle, le diisobutylmalonate de diéthyle, le di-n-butylmalonate de diéthyle, le di-tert-butylmalonate de diéthyle, le dibenzylmalonate de diéthyle, le phényléthylmalonate de diéthyle, le diisobutylmalonate de dipropyle, le di-n-butylmalonate de dipropyle, le di-tert-butylmalonate de dipropyle, le diisobutylmalonate de dibutyle, le di-n-butylmalonate de dibutyle, le di-tert-butylmalonate de dibutyle, le diisobutylmalonate de dipentyle, le di-n-butylmalonate de dipentyle, le di-tert-butylmalonate de dipentyle, le diisobutylmalonate de dihexyle, le di-n-butylmalonate de dihexyle, le di-tert-butylmalonate de dihexyle, le diisobutylmalonate de diheptyle, le di-n-butylmalonate de diheptyle, le di-tert-butylmalonate de diheptyle, le diisoamylmalonate de dipropyle, le di-n-pentylmalonate de dipropyle, le dihexylmalonate de dipropyle, le phényléthylmalonate de dipropyle, le phénylméthylmalonate de dipropyle, le phénylpropylmalonate de dipropyle, le phényl-n-butylmalonate de dipropyle, le phénylisobutylmalonate de dipropyle, le phénylisopentylmalonate de dipropyle, le phényl-n-pentylmalonate de dipropyle, le diphénylmalonate de dipropyle, le benzyléthylmalonate de dipropyle, le benzylméthylmalonate de dipropyle, benzylpropylmalonate de dipropyle, le benzylisobutylmalonate de dipropyle, le benzyl-n-pentylmalonate de dipropyle, phényléthylmalonate de dibutyle, le phénylpropylmalonate de dibutyle, le phénylisobutylmalonate de dibutyle, le phényl-n-pentylmalonate de dibutyle, benzyléthylmalonate de dibutyle, le benzylpropylmalonate de dibutyle, le benzylisobutylmalonate de dibutyle, le benzyl-n-pentylmalonate de dibutyle, phényléthylmalonate de dipentyle, le phénylpropylmalonate de dipentyle, le benzyl-n-butylmalonate de dipropyle, le benzylisopentylmalonate de dipropyle, le le dibenzylmalonate de dipropyle, le phénylméthylmalonate de dibutyle, le phényl-n-butylmalonate de dibutyle, le phénylisopentylmalonate de dibutyle, le le diphénylmalonate de dibutyle, le benzylméthylmalonate de dibutyle,le benzyl n-butylmalonate de dibutyle, le benzylisopentylmalonate de dibutyle, le le dibenzylmalonate de dibutyle,le phénylméthylmalonate de dipentyle,le phényl-n-butylmalonate de dipentyle, leSpecifically, the compound as shown in formula (I) is preferably chosen from the group consisting of diethyl dipropylmalonate, dipropyl dipropylmalonate, diethyl diisobutylmalonate, diethyl di-n-butylmalonate, di-tert diethyl butylmalonate, diethyl dibenzylmalonate, diethyl phenylethylmalonate, dipropyl diisobutylmalonate, dipropyl di-n-butylmalonate, dipropyl di-tert-butylmalonate, dibutyl diisobutylmalonate, diibutyl dialon dibutyl, dibutyl di-tert-butylmalonate, dipentyl diisobutylmalonate, dipentyl di-n-butylmalonate, dipentyl di-tert-butylmalonate, dihexyl diisobutylmalonate, dihexyl di-n-butylmalonate, dihexyl tert-butylmalonate, diheptyl diisobutylmalonate, diheptyl di-n-butylmalonate, diheptyl di-tert-butylmalonate, dipropyl diisoamylmalonate, dipropyl di-n-pentylmalonate, dih dipropyl exylmalonate, dipropyl phenylethylmalonate, dipropyl phenylmethylmalonate, dipropyl phenylpropylmalonate, dipropyl phenyl-n-butylmalonate, dipropyl phenylisobutylmalonate, phenylisopentylmalonate dipropylmalonate, dipropylmalonate dipropyl, dipropyl benzylethylmalonate, dipropyl benzylmalonate, dipropyl benzylpropylmalonate, dipropyl benzylisobutylmalonate, dibutyl phenylethylmalonate, phenylpropylmalonate, dibutyl phenylpropylmalonate dibutyl, dibutyl benzylethylmalonate, dibutyl benzylpropylmalonate, dibutyl benzylisobutylmalonate, dibutyl benzyl-n-pentylmalonate, dipentyl phenylethylmalonate, dipentyl phenylpropylmalonate, benzyl-nylpropylmalonate e dipropyl dibenzylmalonate, dibutyl phenylmethylmalonate, dibutyl phenyl-n-butylmalonate, dibutyl phenylisopentylmalonate, dibutyl diphenylmalonate, dibutyl benzylmethylmethylate, benzyl n-butylbutyl dibutyl dibutyl dibenzylmalonate, dipentyl phenylmethylmalonate, dipentyl phenyl-n-butylmalonate,

BE2018/0128BE2018 / 0128

phénylisobutylmalonate de dipentyle, Ie phénylisopentylmalonate dipentyl phenylisobutylmalonate, phenylisopentylmalonate de of dipentyle, dipentyl Ie Ie phényl-n-pentylmalonate de dipentyle, Ie diphénylmalonate dipentyl phenyl-n-pentylmalonate, diphenylmalonate de of dipentyle, dipentyl Ie Ie benzyléthylmalonate de dipentyle, Ie benzylméthylmalonate dipentyl benzylethylmalonate, benzylmethylmalonate de of dipentyle, dipentyl Ie Ie benzylpropylmalonate de dipentyle, Ie benzyl-n-butylmalonate dipentyl benzylpropylmalonate, benzyl-n-butylmalonate de of dipentyle, dipentyl Ie Ie benzylisobutylmalonate de dipentyle, Ie benzylisopentylmalonate dipentyl benzylisobutylmalonate, benzylisopentylmalonate de of dipentyle, dipentyl Ie Ie benzyl-n-pentylmalonate de dipentyle, Ie dibenzylmalonate dipentyl benzyl-n-pentylmalonate, dibenzylmalonate de of dipentyle, dipentyl Ie Ie

phényléthylmalonate de dicyclohexyle, le phénylméthylmalonate de dicyclohexyle, le phénylpropylmalonate de dicyclohexyle, le phényl-n-butylmalonate de dicyclohexyle, le phénylisobutylmalonate de dicyclohexyle, le phénylisopentylmalonate de dicyclohexyle, le 10 phényl-n-pentyl malonate de dicyclohexyle, Ie diphénylmalonate de dicyclohexyle, Ie benzyléthylmalonate de dicyclohexyle, Ie benzylméthylmalonate de dicyclohexyle, Ie benzylpropylmalonate de dicyclohexyle, Ie benzyl-n-butylmalonate de dicyclohexyle, Ie benzylisobutylmalonate de dicyclohexyle, Ie benzylisopentylmalonate de dicyclohexyle, Ie benzyl-n-pentylmalonate de dicyclohexyle, Ie dibenzylmalonate de dicyclohexyle, Ie 15 phénylméthylmalonate de diphényle, Ie phénylpropylmalonate de diphényle, Ie phényl-n-butylmalonate de diphényle, Ie phénylisobutylmalonate de diphényle,Ie phénylisopentylmalonate de diphényle, Ie phényl-n-pentylmalonate de diphényle,Ie diphénylmalonate de diphényle, Ie benzyléthylmalonate de diphényle, Ie benzylméthylmalonate de diphényle, Ie benzylpropylmalonate de diphényle,Ie benzyl-n-butylmalonate de diphényle, Ie benzylisobutylmalonate de diphényle,Ie benzylisopentyl malonate de diphényle, Ie benzyl-n-pentylmalonate de diphényle, Ie dibenzylmalonate de diphényle, Ie fluorénylméthylmalonate de dicyclohexyle, Ie fluorénylpropylmalonate de dicyclohexyle, Ie fluorényl-n-butylmalonate de dicyclohexyle, Ie fluorénylisobutylmalonate de dicyclohexyle, Ie fluorénylisopentylmalonate de dicyclohexyle, 25 Ie fluorényl-n-pentylmalonate de dicyclohexyle, Ie difluorénylmalonate de dicyclohexyle, l’allylméthylmalonate de diphényle, 1’allyl propylmalonate de diphényle, l’allyl-n-butylmalonate de diphényle, l’allylisobutylmalonate de diphényle, l’allylisopentylmalonate de diphényle, l’allyl-n-pentylmalonate de diphényle, Ie diallylmalonate de diphényle, l’allylméthylmalonate de diméthyle, l’allylpropylmalonate de 30 diméthyle, l’allyl-n-butylmalonate de diméthyle, l’allylisobutylmalonate de diméthyle, l’allylisopentylmalonate de diméthyle, l’allyl-n-pentylmalonate de diméthyle, Ie diallylmalonate de diméthyle, l’allylméthylmalonate de diéthyle, l’allylpropylmalonate de diéthyle, l’allyl-n-butylmalonate de diéthyle, l’allylisobutylmalonate de diéthyle,dicyclohexylphenylethylmalonate, dicyclohexyl phenylmalonate, dicyclohexyl phenylpropylmalonate, dicyclohexyl phenylisobutylmalonate, phenylisopentylmethylate dicyclohexylphenyl benzyléthylmalonate dicyclohexyl Ie benzylméthylmalonate dicyclohexyl Ie benzylpropylmalonate dicyclohexyl Ie benzyl-n-butylmalonate, dicyclohexyl Ie benzylisobutylmalonate dicyclohexyl Ie benzylisopentylmalonate dicyclohexyl Ie benzyl-n-pentylmalonate dicyclohexyl Ie dibenzylmalonate, dicyclohexyl Ie 15 phénylméthylmalonate diphenyl, diphenyl phenylpropylmalonate, diphenyl phenyl-n-butylmalonate, diphenyl phenylisobutylmalonate, diphenyl phenylisopentylmalonate, diphenyl phenyl-n-pentylmalonate, diphenyl benzene diphenyl Diphenyl lonate, Diphenyl benzylmethylmalonate, Diphenyl benzylpropylmalonate, Diphenyl benzyl-n-butylmalonate, Diphenyl benzylisobutylmalonate, Diphenyl benzonisylphenonate, Diphenyl benzonyl diphenylphenonylphenonate dicyclohexyl, dicyclohexyl fluorenylpropylmalonate, dicyclohexyl fluorenyl-n-butylmalonate, dicyclohexyl fluorenylisobutylmalonate dicyclohemylate dicyclohemylate dicyclohemylate diphenyl allyl propylmalonate, diphenyl allyl-n-butylmalonate, diphenyl allylisobutylmalonate, diphenyl allylisopentylmalonate, diphenyl allyl-n-pentylmalonate, diphenyl diallylmalonate, allyl dimethyl allyl dimethyl allylpropylmalonate, a dimethyl llyl-n-butylmalonate, dimethyl allylisobutylmalonate, dimethyl allylisopentylmalonate, dimethyl allyl-n-pentylmalonate, dimethyl diallylmalonate, diethyl allylmethylmalonate, allylpropylmalonate diethyl n-butylmalonate, diethyl allylisobutylmalonate,

BE2018/0128 l’allylisopentylmalonate de diéthyle, l’allyl-n-pentylmalonate de diéthyle, Ie diallylmalonate de diéthyle, l’allylméthylmalonate de dipropyle, l’allylpropylmalonate de dipropyle, l’allyl-n-butylmalonate de dipropyle, l’allylisobutylmalonate de dipropyle, l’allylisopentylmalonate de dipropyle, l’allyl-n-pentylmalonate de dipropyle, Ie diallylmalonate de dipropyle, l’allylméthylmalonate de dibutyle, l’allylpropylmalonate de dibutyle, l’allyl-n-butylmalonate de dibutyle, l’allylisobutylmalonate de dibutyle, l’allylisopentylmalonate de dibutyle, l’allyl-n-pentylmalonate de dibutyle, Ie diallylmalonate de dibutyle, l’allylméthylmalonate de dipentyle, l’allylpropylmalonate de dipentyle, l’allyl-n-butylmalonate de dipentyle, l’allylisobutylmalonate de dipentyle, l’allylisopentylmalonate de dipentyle, l’allyl-n-pentylmalonate de dipentyle, Ie diallylmalonate de dipentyle, l’allylméthylmalonate de dicyclohexyle, l’allylpropylmalonate de dicyclohexyle, l’allyl-n-butylmalonate de dicyclohexyle, l’allylisobutylmalonate de dicyclohexyle, l’allylisopentylmalonate de dicyclohexyle, l’allyl-n-pentylmalonate de dicyclohexyle et Ie diallylmalonate de dicyclohexyle, de manière davantage préférée choisi parmi le diisobutylmalonate de diéthyle, le di-n-butyl-malonate de diéthyle, le di-tert-butylmalonate de diéthyle, le diisobutylmalonate de dipropyle, le di-n-butylmalonate de dipropyle, le di-tert-butylmalonate de dipropyle, le dibenzylmalonate de diéthyle, le dibenzylmalonate de dipropyle, le phényléthylmalonate de diéthyle, le phényléthylmalonate de dipropyle, le dipropylmalonate de diéthyle, le dipropylmalonate de dipropyle, le diallylmalonate de diéthyle et le diallylmalonate de dipropyle.BE2018 / 0128 diethyl allylisopentylmalonate, diethyl allyl-n-pentylmalonate, diethyl diallylmalonate, dipropyl allylmethylmalonate, dipropyl allylpropylmalonate, dipropyl allyl-n-butylmalonate, allyl butylmalonate dipropyl, dipropyl allylisopentylmalonate, dipropyl allyl-n-pentylmalonate, dipropyl diallylmalonate, dibutyl allylmethylmalonate, dibutyl allylpropylmalonate, dibutyl allyl-n-butylmalonate, allylobutyl , dibutyl allylisopentylmalonate, dibutyl allyl-n-pentylmalonate, dibutyl diallylmalonate, dipentyl allylmethylmalonate, dipentyl allylpropylmalonate, dipentyl allyl-n-butylmalonate, allylisobutyl dipentyl allylisopentylmalonate, dipentyl allyl-n-pentylmalonate, dipentyl diallylmalonate, dicyclohexyl allylmethylmalonate, allylpropylmalona dicyclohexyl te, dicyclohexyl allyl-n-butylmalonate, dicyclohexyl allylisobutylmalonate, dicyclohexyl allylisopentylmalonate, dicyclohexyl allyl-n-pentylmalonate and the preferred dicycloheyl diallylmalonate dialonlmalonate diethyl, diethyl di-n-butyl malonate, diethyl di-tert-butylmalonate, dipropyl diisobutylmalonate, dipropyl di-n-butylmalonate, dipropyl di-tert-butylmalonate, diethyl dibenzylmalonate, dipropyl dibenzylmalonate, diethyl phenylethylmalonate, dipropyl phenylethylmalonate, diethyl dipropylmalonate, dipropyl dipropylmalonate, diethyl diallylmalonate and dipropyl diallylmalonate.

Selon la présente divulgation, l’autre composé base de Lewis B se réfère à une autre base de Lewis qui diffère du composé A.According to the present disclosure, the other Lewis B base compound refers to another Lewis base which differs from Compound A.

Selon un mode de réalisation de la présente divulgation, le composé B est au moins l’un d’un composé éther, d’un composé ester monocarboxylique, et d’un composé ester dicarboxylique. De préférence, le composé B est au moins l’un d’un composé 1,3-diéther, d’un composé polyol (polyphénol) ester, et d’un composé ester d’acide succinique.According to one embodiment of the present disclosure, compound B is at least one of an ether compound, a monocarboxylic ester compound, and a dicarboxylic ester compound. Preferably, compound B is at least one of a 1,3-diether compound, a polyol (polyphenol) ester compound, and a succinic acid ester compound.

De manière davantage préférée, le composé B est au moins un composé tel que montré dans la formule (II), 0 ?More preferably, compound B is at least one compound as shown in formula (II), 0 ?

il ilhe he

RrC-0--Μ--°“ C-R2(n) dans lequel Ri et R2 sont identiques ou différents l’un de l’autre, choisis parmi alkyle enR r C-0 - Μ-- ° “C- R 2 (n ) in which Ri and R 2 are the same or different from each other, chosen from alkyl in

BE2018/0128BE2018 / 0128

Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cf, à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué, ou des groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués ; et Μ est un groupe de liaison divalent, de préférence choisi dans un groupe consistant en alkylène en Ci à C20, cycloalkylène en C3 à C20, arylène en Cô à C20 et l’une de leurs combinaisons. Les alkylène, cycloalkylène, et/ou arylène sont optionnellement substitués par alkyle en Ci à C20, et le substituant est optionnellement lié pour former un cycle ou une pluralité de cycles. Un atome de carbone ou/et un atome d’hydrogène dans Μ sont optionnellement substitués par un atome d’azote, d’oxygène, de soufre, de silicium, de phosphore ou d’halogène.C1 to C20 substituted or unsubstituted, C2 to C20 alkenyl substituted or unsubstituted, C3 to C20 cycloalkyl substituted or unsubstituted, Cf aryl, C20 substituted or unsubstituted, C7 to C20 alkaryl substituted or unsubstituted, aralkyl substituted or unsubstituted C7 to C20, or substituted or unsubstituted C10 to C20 polycyclic aromatic groups; and Μ is a divalent linking group, preferably selected from a group consisting of C1 to C20 alkylene, C3 to C20 cycloalkylene, C6 to C20 arylene and one of their combinations. The alkylene, cycloalkylene, and / or arylene are optionally substituted with C1-C20 alkyl, and the substituent is optionally linked to form one ring or a plurality of rings. A carbon atom and / or a hydrogen atom in Μ are optionally substituted by a nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, phosphorus or halogen atom.

Selon un mode de réalisation préféré de la présente divulgation, Μ est choisi parmi au moins l’un des groupes divalents tels que montrés dans la formule (III), la formule (IV), la formule (V), la formule (VI), et la formule (VII) :According to a preferred embodiment of the present disclosure, Μ is chosen from at least one of the divalent groups as shown in formula (III), formula (IV), formula (V), formula (VI) , and formula (VII):

Formule (III) Formule (IV) Formule (V) Formule (VI) Formule (VII).Formula (III) Formula (IV) Formula (V) Formula (VI) Formula (VII).

Dans la formule (III), R’3 à R’s sont identiques ou différents les uns des autres, choisis parmi alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cf, à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué, ou groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués, ou ester en Ci à C20 substitué ou non substitué, et R'7 et R's sont optionnellement liés à un cycle ou une pluralité de cycles.In formula (III), R'3 to R's are the same or different from each other, chosen from substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl, substituted or substituted C3 to C20 cycloalkyl unsubstituted, Cf, C20 substituted or unsubstituted aryl, C7 to C20 substituted or unsubstituted alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl, or substituted or unsubstituted C10 to C20 polycyclic aromatic groups, or ester to Ci to C20 substituted or unsubstituted, and R'7 and R's are optionally linked to a cycle or a plurality of cycles.

Dans la formule (IV), R1 à R4 sont identiques ou différents les uns des autres, choisis dans un groupe consistant en hydrogène, halogène, alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cô à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué, ou groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués, et R1 à R4 sont liés à un cycle ou uneIn formula (IV), R 1 to R 4 are identical or different from each other, chosen from a group consisting of hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl , substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl, or substituted Cio to C20 polycyclic aromatic groups or unsubstituted, and R 1 to R 4 are linked to a ring or a

BE2018/0128 pluralité de cycles.BE2018 / 0128 plurality of cycles.

Dans la formule (V), la formule (VI), et la formule (VII), R3, R4, et R5 sont indépendamment choisis parmi hydrogène, halogène, alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Ce à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué, ou groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués.In formula (V), formula (VI), and formula (VII), R3, R4, and R5 are independently selected from hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted C2 to C20 alkenyl or unsubstituted, C3 to C20 substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted C to C20 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl, or C10 polycyclic aromatic groups to C20 substituted or unsubstituted.

Dans la présente divulgation, l’expression « substitué ou non substitué » signifie qu’un atome d’hydrogène qui est lié à un carbone du groupe décrit peut être substitué par un groupe qui est choisi dans un groupe consistant en alkyle en Ci à Cio, alcényle en C2 à Cio, alcynyle en C2 à C20, halogène, groupe nitro, groupe cyano, amino-alkyle en Co à Cio et d’autres groupes de substitution courants.In the present disclosure, the term "substituted or unsubstituted" means that a hydrogen atom which is bonded to a carbon of the group described may be substituted by a group which is selected from a group consisting of C1-C10 alkyl , C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 20 alkynyl, halogen, nitro group, cyano group, C 2 -C 10 aminoalkyl and other common substitution groups.

Spécifiquement, le composé tel que montré dans la formule (II) est de préférence choisi dans un groupe consistant en le dibenzoate de 2,4-pentanediol, le dibenzoate deSpecifically, the compound as shown in formula (II) is preferably chosen from a group consisting of 2,4-pentanediol dibenzoate, dibenzoate of

2.4- pentanediol di-n-propyle, le dibenzoate de 3,5-heptanediol, le dibenzoate de2.4- di-n-propyl pentanediol, 3,5-heptanediol dibenzoate, dibenzoate

3.5- heptanediol di-n-propyle, le dibenzoate de 4-éthyl-3,5 heptanediol, le di-p-méthylbenzoate de 3,5-heptanediol, le di-o-méthyl benzoate de 3,5-heptanediol, le di-p-chloro benzoate de 3,5-heptanediol, le di-o-chloro benzoate de 3,5-heptanediol, le di-p-methoxyl benzoate de 3,5-heptanediol, le di-o-methoxyl benzoate de 3,5-heptanediol, le di-m-methoxyl benzoate de 3,5-heptanediol, le dibenzoate de 2-méthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 4-méthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 6-méthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 4-éthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 5-éthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 4-propyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 4-butyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de3.5- heptanediol di-n-propyl, 4-ethyl-3,5 heptanediol dibenzoate, 3,5-heptanediol di-p-methylbenzoate, 3,5-heptanediol di-o-methyl benzoate, di 3,5-heptanediol p-chloro benzoate, 3,5-heptanediol di-o-chloro benzoate, 3,5-heptanediol di-p-methoxyl benzoate, 3-di-o-methoxyl benzoate, 5-heptanediol, 3,5-heptanediol di-m-methoxyl benzoate, 2-methyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-methyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 6-methyl dibenzoate -3,5-heptanediol, 4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 5-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-propyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4 dibenzoate -butyl-3,5-heptanediol, the dibenzoate of

2.4- diméthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 2,6-diméthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de2,4- dimethyl-3,5-heptanediol, the dibenzoate of 2,6-dimethyl-3,5-heptanediol, the dibenzoate of

4.4- diméthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 6,6-diméthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de4.4- dimethyl-3,5-heptanediol, the dibenzoate of 6,6-dimethyl-3,5-heptanediol, the dibenzoate of

4.6- diméthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 4,4-diméthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de4.6- dimethyl-3,5-heptanediol, the dibenzoate of 4,4-dimethyl-3,5-heptanediol, the dibenzoate of

6.6- diméthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 2-méthyl-4-éthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 4-méthyl-4-éthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 2-méthyl-4-propyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 4-méthyl-4-propyl-3,5-heptanediol, le diester de (acide p-chlorobenzoïque) de 6-méthyl-2,4-heptanediol, le diester de (acide6.6- dimethyl-3,5-heptanediol, 2-methyl-4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-methyl-4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 2-methyl dibenzoate -4-propyl-3,5-heptanediol, 4-methyl-4-propyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 6-methyl-2,4-heptanediol (p-chlorobenzoic acid) diester, diester of (acid

BE2018/0128 p-méthylbenzoïque) de 6-méthyl-2,4-heptanediol, le diester de (acide m-méthylbenzoïque) de 6-méthyl-2,4-heptanediol, le dibenzoate de 2,2,6,6-tétraméthyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 4-méthyl-3,5-octanediol, le dibenzoate de 4-éthyl-3,5-octanediol, le dibenzoate de 4-propyl-3,5-octanediol, le dibenzoate de 4-butyl-3,5-octanediol, le dibenzoate deBE2018 / 0128 p-methylbenzoic acid) of 6-methyl-2,4-heptanediol, the diester of (m-methylbenzoic acid) of 6-methyl-2,4-heptanediol, 2,2,6,6-tetramethyl dibenzoate -3,5-heptanediol, 4-methyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4-propyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4 dibenzoate -butyl-3,5-octanediol, the dibenzoate of

4.4- diméthyl-3,5-octanediol, le dibenzoate de 4-méthyl-4-éthyl-3,5-octanediol, le dibenzoate de 2-méthyl-4-éthyl-3,5-octanediol, le dibenzoate de 2-méthyl-6-éthyl-3,5-octanediol, le dibenzoate de 5-méthyl-4,6 nonanediol, le dibenzoate de 5-éthyl-4,6 nonanediol, le dibenzoate de 5-propyl-4,6 nonanediol, le dibenzoate de 5-butyl-4,6 nonanediol, le dibenzoate de 5,5-diméthyl-4,6 nonanediol, le dibenzoate de 5-méthyl-4-éthyl-4,6 nonanediol, le dibenzoate de 5-phényl-4,6 nonanediol, le dibenzoate de 4,6-nonanediol, le dibenzoate de 4-butyl-3,5-heptanediol, le dibenzoate de 1,2-phénylène, le dibenzoate de 3-méthyl-5-tert-butyl-l,2-phénylène, le dibenzoate de 3,5-diisopropyl-1,2-phénylène, le dibenzoate de 3,6-diméthyl- 1,2-phénylène, le dibenzoate de 4-tert-butyl- 1,2-phénylène, le dibenzoate de 1,2-naphtalène, le dibenzoate de 2,3-naphtalène, le 1,8-naphtylate d’acide dibenzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-méthyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-3-méthyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-2-méthyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-éthyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-n-propyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-isopropyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-n-butyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-isobutyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-tert-butyl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-phényl benzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-4-fluorobenzoïque, le 1,8-naphtylate d’acide di-3-fluorobenzoïque, et le 1,8-naphtylate d’acide di-2-fluorobenzoïque.4.4- dimethyl-3,5-octanediol, 4-methyl-4-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 2-methyl-4-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 2-methyl dibenzoate -6-ethyl-3,5-octanediol, 5-methyl-4,6 nonanediol dibenzoate, 5-ethyl-4,6 nonanediol dibenzoate, 5-propyl-4,6 nonanediol dibenzoate, dibenzoate 5-butyl-4,6 nonanediol, 5,5-dimethyl-4,6 nonanediol dibenzoate, 5-methyl-4-ethyl-4,6 nonanediol dibenzoate, 5-phenyl-4,6 nonanediol dibenzoate , 4,6-nonanediol dibenzoate, 4-butyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 1,2-phenylene dibenzoate, 3-methyl-5-tert-butyl-1,2-phenylene dibenzoate , 3,5-diisopropyl-1,2-phenylene dibenzoate, 3,6-dimethyl-1,2-phenylene dibenzoate, 4-tert-butyl-1,2-phenylene dibenzoate, 1-dibenzoate , 2-naphthalene, 2,3-naphthalene dibenzoate, dibenzoic acid 1,8-naphthylate, di-4-methyl benzoic acid 1,8-naphthylate, acid 1,8-naphthylate di-3-methyl benzoic acid 1,8-naphthylate di-2-methyl benzoic acid 1,8-naphthylate di-4-ethyl benzoic acid 1,8-naphthylate di- 4-n-propyl benzoic acid, di-4-isopropyl benzoic acid 1,8-naphthylate, di-4-n-butyl benzoic acid 1,8-naphthylate, acid 1,8-naphthylate di-4-isobutyl benzoic acid, 1,8-naphthylate di-4-tert-butyl benzoic acid, 1,8-naphthylate di-4-phenyl benzoic acid, 1,8-naphthylate acid di-4-fluorobenzoic acid, di-3-fluorobenzoic acid 1,8-naphthylate, and di-2-fluorobenzoic acid 1,8-naphthylate.

Selon un mode de réalisation préféré de la présente divulgation, dans le composant de catalyseur, une teneur en magnésium mesurée par l’élément magnésium est de 10 à 25 % en poids ; une teneur en titane mesurée par l’élément titane est de 1 à 7 % en poids ; une teneur en composé A est de 1 à 20 % en poids ; et une teneur en composé B est de 1 à 20 % en poids.According to a preferred embodiment of the present disclosure, in the catalyst component, a magnesium content measured by the magnesium element is 10 to 25% by weight; a titanium content measured by the titanium element is from 1 to 7% by weight; a content of compound A is from 1 to 20% by weight; and a content of compound B is from 1 to 20% by weight.

Selon un mode de réalisation préféré de la présente divulgation, lorsque le composé A est le diéthyl malonate de di-n-butyle, et le composé B est le di-n-propyl benzoate deAccording to a preferred embodiment of the present disclosure, when the compound A is di-n-butyl diethyl malonate, and the compound B is the di-n-propyl benzoate of

2.4- pentanediol, le rapport molaire de composé A sur composé B est de (0,6 à 1,0):1, et le rapport molaire d’une quantité totale de composé A et de composé B sur magnésium est de (0,1 à 0,14):1, le catalyseur obtenu a une activité catalytique extrêmement haute.2.4- pentanediol, the molar ratio of compound A to compound B is (0.6 to 1.0): 1, and the molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium is (0, 1 to 0.14): 1, the catalyst obtained has an extremely high catalytic activity.

BE2018/0128BE2018 / 0128

Le composant de catalyseur dans la présente divulgation peut être préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes de mise en contact d’un composé de magnésium, d’un composé de titane, du composé tel que montré dans la formule (I), et du composé tel que montré dans la formule (Π) les uns avec les autres de façon à obtenir le composant de catalyseur.The catalyst component in the present disclosure can be prepared by a process comprising the following steps of contacting a magnesium compound, a titanium compound, the compound as shown in formula (I), and compound as shown in formula (Π) with each other so as to obtain the catalyst component.

Dans un mode de réalisation spécifique de la présente divulgation, le composant de catalyseur est préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes.In a specific embodiment of the present disclosure, the catalyst component is prepared by a process comprising the following steps.

1) Un composé de magnésium est dissous dans un système comprenant le composé A, et un agent de précipitation est ajouté de manière à précipiter des solides.1) A magnesium compound is dissolved in a system comprising compound A, and a precipitation agent is added to precipitate solids.

2) Les solides précipités à l’étape 1) sont traités avec un composé de titane, et le composé B y est ajouté et/ou avant un processus de traitement des solides avec le composé de titane.2) The solids precipitated in step 1) are treated with a titanium compound, and the compound B is added thereto and / or before a process for treating the solids with the titanium compound.

A l’étape 1), « un composé de magnésium étant dissous dans un système comprenant le composé A » comprend deux circonstances : un composé de magnésium est tout d’abord dissout dans un système de solvant pour obtenir une solution, puis le composé A est ajouté ; et un composé de magnésium est dissout dans un système constitué du composé A et d’un système de solvant réunis.In step 1), "a magnesium compound being dissolved in a system comprising compound A" includes two circumstances: a magnesium compound is first dissolved in a solvent system to obtain a solution, then compound A is added; and a magnesium compound is dissolved in a system consisting of compound A and a solvent system combined.

Dans la présente divulgation, le composé de magnésium peut être choisi dans un groupe consistant en un dihalogénure de magnésium, un alcoxy magnésium, un alkyl magnésium, un hydrate ou un adduit alcool de dihalogénure de magnésium, ou un dérivé formé en remplaçant un atome d’halogène du dihalogénure de magnésium par un alcoxy ou un halogénoalcoxy ; et de préférence, le composé de magnésium est choisi dans un groupe consistant en un dihalogénure de magnésium ou un adduit alcool de dihalogénure de magnésium, tel que le dichlorure de magnésium, le dibromure de magnésium, le diiodure de magnésium et un adduit alcool de celui-ci.In the present disclosure, the magnesium compound may be selected from a group consisting of a magnesium dihalide, an alkoxy magnesium, an alkyl magnesium, a hydrate or an alcohol adduct of magnesium dihalide, or a derivative formed by replacing an atom of halogen of magnesium dihalide by an alkoxy or a haloalkoxy; and preferably, the magnesium compound is chosen from a group consisting of a magnesium dihalide or an alcohol adduct of magnesium dihalide, such as magnesium dichloride, magnesium dibromide, magnesium diiodide and an alcohol adduct of that -this.

Dans la présente divulgation, le composé titane peut être un composé titane représentéIn the present disclosure, the titanium compound may be a titanium compound shown

BE2018/0128 par la formule TiXm(OR’)4-m. Dans la formule, R’est hydrocarbyle en Ci à C20, X est halogène, et 1 < m < 4. Le composé titane est de préférence choisi dans un groupe consistant en le tétrachlorure de titane, le tétrabromure de titane, le tétraiodure de titane, le tétrabutoxylate de titane, le tétraéthoxylate de titane, le monochlorotriéthoxylate de titane, le dichlorodiéthoxylate de titane, ou le trichloromonoéthoxylate de titane, et est de manière davantage préférée le tétrachlorure de titane.BE2018 / 0128 with the formula TiX m (OR ') 4- m . In the formula, R′ is C1 to C20 hydrocarbyl, X is halogen, and 1 <m <4. The titanium compound is preferably chosen from a group consisting of titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide , titanium tetrabutoxylate, titanium tetraethoxylate, titanium monochlorotriethoxylate, titanium dichlorodiethoxylate, or titanium trichloromonoethoxylate, and is more preferably titanium tetrachloride.

Dans la présente divulgation, l’agent de précipitation peut être choisi parmi des halogénures de métal, tels que des halogénures de titane, des halogénures de fer ou des halogénures de zinc ; de préférence, l’agent de précipitation est un halogénure de titane, tel qu’un tétrachlorure de titane ou un tétrabromure de titane ; et de manière davantage préférée, l’agent de précipitation est le tétrachlorure de titane.In the present disclosure, the precipitation agent can be chosen from metal halides, such as titanium halides, iron halides or zinc halides; preferably, the precipitation agent is a titanium halide, such as a titanium tetrachloride or a titanium tetrabromide; and more preferably, the precipitating agent is titanium tetrachloride.

Un composant de catalyseur solide de la présente divulgation peut être préparé selon un procédé suivant, mais un procédé de préparation du composant de catalyseur impliqué dans la présente divulgation ne s’y limite pas.A solid catalyst component of the present disclosure can be prepared by a following process, but a process for preparing the catalyst component involved in the present disclosure is not limited to.

Tout d’abord, un composé de magnésium est dissous dans un système de solvant consistant en un composé époxyde organique, un composé phosphore organique, et un diluant inerte de manière à former une solution uniforme. Après cela, en présence d’un agent de co-précipitation ayant une structure spéciale, c.à.d, en présence de composé A tel que montré dans la formule (I), la solution uniforme obtenue est mélangée avec un agent de précipitation (tel qu’un composé de titane). Ensuite, la température est augmentée, et un solide précipite. Le solide est traité avec un composé électrodonneur de telle sorte que le composé électrodonneur soit chargé sur le solide. Ensuite, le solide est traité avec un tétrahalogénure de titane ou avec un tétrahalogénure de titane et le diluant inerte.First, a magnesium compound is dissolved in a solvent system consisting of an organic epoxy compound, an organic phosphorus compound, and an inert diluent so as to form a uniform solution. After that, in the presence of a co-precipitation agent having a special structure, i.e., in the presence of compound A as shown in formula (I), the uniform solution obtained is mixed with a precipitation agent (such as a titanium compound). Then the temperature is increased, and a solid precipitates. The solid is treated with an electron donor so that the electron donor is charged to the solid. Then, the solid is treated with a titanium tetrahalide or with a titanium tetrahalide and the inert diluent.

Le composé époxyde organique, le composé phosphore organique, et l’agent de co-précipitation sont divulgués dans le brevet chinois CN85100997, et une teneur pertinente y est citée en référence.The organic epoxide compound, the organic phosphorus compound, and the co-precipitation agent are disclosed in Chinese patent CN85100997, and a relevant content is cited therein.

Spécifiquement, le composé de magnésium peut être dissous dans un système de solvant consistant en le composé époxyde organique et le composé phosphore organique. Le composéSpecifically, the magnesium compound can be dissolved in a solvent system consisting of the organic epoxy compound and the organic phosphorus compound. The compound

BE2018/0128 époxyde organique comprend au moins l’un d’une oléfine aliphatique de 2 à 8 atomes de carbone, un dialcène, une oléfine aliphatique halogénée, un oxyde de dialcène, des glycidyl éthers et des éthers internes. Les composés spécifiques sont comme suit : oxyde d’éthylène, oxyde de propylène, oxyde de butylène, oxyde de butadiène, dioxyde de butadiène, époxy chloropropane, méthyl glycidyl éther, diglycidyl éther, et tétrahydrofurane.BE2018 / 0128 organic epoxide comprises at least one of an aliphatic olefin of 2 to 8 carbon atoms, a dialcene, a halogenated aliphatic olefin, a dialcene oxide, glycidyl ethers and internal ethers. The specific compounds are as follows: ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, butadiene oxide, butadiene dioxide, epoxy chloropropane, methyl glycidyl ether, diglycidyl ether, and tetrahydrofuran.

Le composé phosphore organique est au moins un élément choisi parmi l’orthophosphate de triméthyle, Γorthophosphate de triéthyle, Γorthophosphate de tributyle, l’orthophosphate de triphényle, le phosphite de triméthyle, le phosphite de triéthyle, le phosphite de tributyle, et le phosphate de triphénylméthyle.The organic phosphorus compound is at least one element chosen from trimethyl orthophosphate, triethyl orthophosphate, tributyl orthophosphate, triphenyl orthophosphate, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, and phosphate of triphenylmethyl.

Dans un mode de réalisation spécifique, le composant de catalyseur solide de la présente divulgation est préparé selon un procédé divulgué dans le brevet CN85100997. Tout d’abord, un composé de magnésium est dissous dans un système de solvant consistant en un composé époxyde organique, un composé phosphore organique, et un diluant inerte de manière à former une solution uniforme. Après cela, la solution uniforme obtenue est mélangée avec un composé de titane en présence d’un agent de co-précipitation ayant une structure spéciale, c.à.d, en présence de composé A tel que montré dans la formule (I). A une température dans une plage de -40 à 50 °C, au mieux dans une plage de -35 à 0 °C, le composé de titane est versé goutte à goutte dans la solution d’halogénure de magnésium ci-dessus. Ensuite, la température du mélange de réaction est augmentée dans une plage de 60 à 80 °C, et un composé électrodonneur y est ajouté. Un liquide de suspension est agité pendant 0 à 3 heures à cette température, puis la liqueur mère en est éliminée par filtration. Après qu’un lavage avec un diluant inerte est réalisé, un solide est obtenu. Ensuite, un traitement avec un mélange d’un halogénure de titane et d’un diluant inerte à une température dans une plage de 60 à 130 °C est réalisé pendant 1 à 5 fois. Un solide obtenu est lavé avec un diluant inerte, et un catalyseur solide est obtenu après qu’un séchage est réalisé. Mesuré par magnésium en mole, un dosage du composé époxyde organique est dans une plage de 0,2 à 10 moles ; un dosage du composé phosphore organique est dans une plage de 0,1 à 3 mol ; le composé tel que montré dans la formule (I) est dans une plage de 0,001 à 30 moles, de préférence dans uneIn a specific embodiment, the solid catalyst component of the present disclosure is prepared according to a method disclosed in patent CN85100997. First, a magnesium compound is dissolved in a solvent system consisting of an organic epoxy compound, an organic phosphorus compound, and an inert diluent so as to form a uniform solution. After that, the uniform solution obtained is mixed with a titanium compound in the presence of a co-precipitating agent having a special structure, i.e., in the presence of compound A as shown in formula (I). At a temperature in the range of -40 to 50 ° C, at best in the range of -35 to 0 ° C, the titanium compound is poured dropwise into the above magnesium halide solution. Then, the temperature of the reaction mixture is increased in the range of 60 to 80 ° C, and an electron donor compound is added thereto. A suspension liquid is stirred for 0 to 3 hours at this temperature, then the mother liquor is removed therefrom by filtration. After washing with an inert diluent is carried out, a solid is obtained. Thereafter, treatment with a mixture of a titanium halide and an inert diluent at a temperature in the range of 60 to 130 ° C is carried out for 1 to 5 times. A solid obtained is washed with an inert diluent, and a solid catalyst is obtained after drying is carried out. Measured by magnesium mole, a dosage of the organic epoxy compound is in the range of 0.2 to 10 moles; an assay of the organic phosphorus compound is in a range of 0.1 to 3 mol; the compound as shown in formula (I) is in a range of 0.001 to 30 moles, preferably in a range

BE2018/0128 plage de 0,05 à 15 moles ; un dosage du composé de titane est dans une plage de 3 à 40 moles, de préférence dans une plage de 5 à 30 moles ; et un dosage du composé électrodonneur est dans une plage de 0,005 à 15 moles, de préférence dans une plage de 0,05 à 5 moles.BE2018 / 0128 range from 0.05 to 15 moles; a titanium compound dosage is in a range of 3 to 40 moles, preferably in a range of 5 to 30 moles; and a dosage of the electron donor compound is in a range of 0.005 to 15 moles, preferably in a range of 0.05 to 5 moles.

Selon un deuxième aspect de la présente divulgation, il est proposé un catalyseur pour la polymérisation d’oléfines, comprenant un produit de réaction des composants suivants :According to a second aspect of the present disclosure, a catalyst is proposed for the polymerization of olefins, comprising a reaction product of the following components:

a. le composant de catalyseur ci-dessus ;at. the above catalyst component;

b. un composé alkylaluminium, qui est de préférence un composé alkylaluminium représenté par la formule AlR”nX3-n, dans lequel R” est hydrogène ou hydrocarbyle en Ci à C20, X est halogène, et 0 < n < 3, le composé alkylaluminium peut être spécifiquement choisi dans le groupe consistant en le triéthylaluminium, le tripropylaluminium, le tri-n-butylaluminium, le triisobutylaluminium, le tri-n-octylaluminium, l’hydrure de diéthylaluminium, l’hydrure de diisobutylaluminium, le chlorure de diéthylaluminium, le chlorure de diisobutylaluminium, le chlorure de sesquiéthyl aluminium, le dichlorure d’éthylaluminium, et est de préférence choisi parmi le triéthylaluminium et le triisobutylaluminium ;b. an aluminum alkyl compound, which is preferably an aluminum aluminum compound represented by the formula AlR ” n X3-n, wherein R” is hydrogen or C1 to C20 hydrocarbyl, X is halogen, and 0 <n <3, the aluminum alkyl compound can be specifically selected from the group consisting of triethylaluminium, tripropylaluminium, tri-n-butylaluminium, triisobutylaluminium, tri-n-octylaluminium, diethylaluminium hydride, diisobutylaluminium hydride, diethylaluminium chloride, chloride diisobutylaluminium, sesquiethyl aluminum chloride, ethylaluminium dichloride, and is preferably chosen from triethylaluminium and triisobutylaluminium;

c. optionnellement, un composant électrodonneur externe, qui est de préférence un composé organosilicium représenté par la formule (R5)kSi(OR6)4-k- Dans la formule, 0 < k < 3 ; R5 est choisi parmi halogène, atome d’hydrogène, alkyle ou halogénoalkyle linéaire ou ramifié, cycloalkyle en C3 à C20, aryle en Ce à C20 ou amino ; et R6 est alkyle ou halogénoalkyle linéaire ou ramifié, cycloalkyle en C3 à C20, aryle en Cô à C20 ou amino.vs. optionally, an external electron donor component, which is preferably an organosilicon compound represented by the formula (R 5 ) kSi (OR 6 ) 4-k- In the formula, 0 <k <3; R 5 is chosen from halogen, hydrogen atom, linear or branched alkyl or haloalkyl, C3 to C20 cycloalkyl, C6 to C20 aryl or amino; and R 6 is linear or branched alkyl or haloalkyl, C3 to C20 cycloalkyl, C6 to C20 aryl or amino.

L’expression « optionnellement, un composant électrodonneur externe » signifie que le composant électrodonneur externe peut être choisi ou non au besoin. Lorsqu’un polymère d’oléfine de haute stéréorégularité est nécessaire, il est requis d’ajouter l’électrodonneur externe. Spécifiquement, le composé organosilicium inclut, sans s’y limiter, le triméthylméthoxysilicane, le triméthyléthyoxylsilicane, le diméthyldiméthoxysilicane, le diméthyldiéthyoxylsilicane, le diphényl diméthoxysilicane, le diphényl diéthyoxylsilicane, le phényl triéthyoxylsilicane, le phényl triméthoxysilicane, et le vinyltriméthoxysilicane, leThe expression "optionally, an external electron donor component" means that the external electron donor component can be chosen or not if necessary. When a high stereoregular olefin polymer is required, it is required to add the external electrodonor. Specifically, the organosilicon compound includes, but is not limited to, trimethylmethoxysilicane, trimethylethyloxy silylane, dimethyldimethoxysilicane, dimethyldiethyoxylsilicane, diphenyl dimethoxysilicane, diphenyl diethyethylphenyl triethyloxyiloxy phenyl triethyl, phenyl diethylphenyl,

BE2018/0128 cyclohexylméthyldiméthoxysilicane et le méthyltert-butyldiméthoxysilicane, de préférence choisi parmi le cyclohexylméthyldiméthoxysilicane et le diphényl diméthoxysilicane.BE2018 / 0128 cyclohexylmethyldimethoxysilicane and methyltert-butyldimethoxysilican, preferably chosen from cyclohexylmethyldimethoxysilican and diphenyl dimethoxysilican.

Dans le système de catalyseur ci-dessus, de préférence, un rapport molaire de composant a et de composant b mesuré par titane sur aluminium est dans une plage de 1 :(5 à 1000), de préférence de 1 :(25 à 100) ; et un rapport molaire de composant c et de composant a mesuré par T électrodonneur externe sur le titane est de(0 à 500) :1, de préférence (25 à 100):1.In the above catalyst system, preferably, a molar ratio of component a and component b measured by titanium on aluminum is in a range of 1: (5 to 1000), preferably 1: (25 to 100) ; and a molar ratio of component c and component a measured by T external electron donor on the titanium is (0 to 500): 1, preferably (25 to 100): 1.

Selon un troisième aspect de la présente divulgation, il est proposé un catalyseur de pré-polymérisation pour la polymérisation d’oléfines, comprenant un prépolymère obtenu par pré-polymérisation du composant de catalyseur ci-dessus et/ou du catalyseur ci-dessus avec l’oléfine. Un multiple de la pré-polymérisation est de 0,1 à 1 000 g de prépolymère d’oléfine/g ou de composant de catalyseur, et de préférence un multiple de la pré-polymérisation est de 0,2 à 500 g de prépolymère/g de composant de catalyseur solide.According to a third aspect of the present disclosure, there is provided a prepolymerization catalyst for the polymerization of olefins, comprising a prepolymer obtained by prepolymerization of the above catalyst component and / or of the above catalyst with the olefin. A multiple of the prepolymer is 0.1 to 1000 g of olefin prepolymer / g or of the catalyst component, and preferably a multiple of the prepolymer is 0.2 to 500 g of prepolymer / g of solid catalyst component.

Un processus de la pré-polymérisation peut être réalisé à une température dans une plage de -20 à 80 °C, de préférence dans une plage de 0 à 50 °C, en phase gazeuse ou en phase liquide. Des étapes de la pré-polymérisation en tant que partie d’un processus de polymérisation continue peuvent être réalisées en ligne, et aussi séparément en lots.A pre-polymerization process can be carried out at a temperature in the range of -20 to 80 ° C, preferably in the range of 0 to 50 ° C, in the gas phase or in the liquid phase. Steps of the pre-polymerization as part of a continuous polymerization process can be carried out online, and also separately in batches.

Selon un quatrième aspect de la présente divulgation, il est proposé un procédé pour la polymérisation d’oléfines, réalisé en présence d’au moins l’un du composant de catalyseur ci-dessus, du catalyseur ci-dessus, et du catalyseur de pré-polymérisation ci-dessus. De préférence, l’oléfme est représentée par la formule CH2=CHR”’. Dans la formule, R’” est hydrogène, alkyle en Ci à C12 ou aryle en Cô à C12. L’oléfme inclut, sans s’y limiter, l’éthylène, le propylène, le 1-butylène, le 4-méthyl-l-amylène, et le 1-hexène, et de manière davantage préférée l’oléfme est l’éthylène ou le propylène. Le procédé pour la polymérisation d’oléfines convient tout particulièrement à Thomopolymérisation du propylène ou à laAccording to a fourth aspect of the present disclosure, there is provided a process for the polymerization of olefins, carried out in the presence of at least one of the above catalyst component, the above catalyst, and the pre catalyst. -polymerization above. Preferably, the olefin is represented by the formula CH2 = CHR "’. In the formula, R ’” is hydrogen, C1-C12 alkyl or C6-C12 aryl. The olefin includes, but is not limited to, ethylene, propylene, 1-butylene, 4-methyl-1-amylene, and 1-hexene, and more preferably the olefin is ethylene or propylene. The process for the polymerization of olefins is particularly suitable for the polymerization of propylene or for the

BE2018/0128 copolymérisation de propylène et d’une autre oléfîne.BE2018 / 0128 copolymerization of propylene and another olefin.

Le catalyseur de la présente divulgation peut être directement ajouté dans un réacteur à utiliser dans un processus de polymérisation ; ou bien le catalyseur peut être soumis à une pré-polymérisation de manière à obtenir un catalyseur de pré-polymérisation, en présence duquel il peut être réalisé une polymérisation ultérieure de l’oléfine.The catalyst of the present disclosure can be directly added to a reactor for use in a polymerization process; or else the catalyst can be subjected to a pre-polymerization so as to obtain a pre-polymerization catalyst, in the presence of which a subsequent polymerization of the olefin can be carried out.

La polymérisation d’oléfines dans la présente divulgation peut être réalisée, selon la technique connue, dans une phase liquide ou une phase gazeuse, ou l’une de leurs combinaisons. Des techniques courantes telles qu’un processus de polymérisation en barbotine et un processus à lit fluidisé en phase gazeuse peuvent être utilisés. Il est mieux d’utiliser les conditions de réaction suivantes : une température de polymérisation est dans une plage de 0 à 150 °C, de préférence dans une plage de 60 à 90 °C ; et une pression de polymérisation est dans une plage de 0,01 à 10 MPa.The polymerization of olefins in the present disclosure can be carried out, according to the known technique, in a liquid phase or a gas phase, or one of their combinations. Common techniques such as a slip polymerization process and a gas phase fluidized bed process can be used. It is best to use the following reaction conditions: a polymerization temperature is in a range of 0 to 150 ° C, preferably in a range of 60 to 90 ° C; and a polymerization pressure is in the range of 0.01 to 10 MPa.

Selon la présente divulgation, dans un processus de préparation du composant de catalyseur, lorsque le composé A tel que montré dans la formule (I) et un autre composé base de Lewis B, en particulier un composé ester de diol, sont ajoutés, un catalyseur obtenu a une bonne fluidité, une bonne morphologie de particule, une distribution de taille de particule uniforme et une excellente performance globale. Lorsque le catalyseur est utilisé dans la polymérisation d’oléfines, en particulier la polymérisation de propylène, le catalyseur a une haute activité, et un polymère obtenu ne contient pas de composé phtalate.According to the present disclosure, in a process for preparing the catalyst component, when compound A as shown in formula (I) and another Lewis B base compound, in particular a diol ester compound, are added, a catalyst obtained has good fluidity, good particle morphology, uniform particle size distribution and excellent overall performance. When the catalyst is used in the polymerization of olefins, in particular the polymerization of propylene, the catalyst has a high activity, and a polymer obtained does not contain a phthalate compound.

D’autres particularités et avantages de la présente divulgation seront expliqués plus avant dans la description détaillée suivante des modes de réalisation.Other features and advantages of this disclosure will be explained further in the following detailed description of the embodiments.

DESCRIPTION DÉTAILLÉE DES MODES DE RÉALISATIONDETAILED DESCRIPTION OF THE EMBODIMENTS

On expliquera des modes de réalisation préférés en détail dans la description suivante. Bien que des modes de réalisation préférés de la présente divulgation soient décrits dans laPreferred embodiments will be explained in detail in the following description. Although preferred embodiments of the present disclosure are described in the

BE2018/0128 description suivante, il faut comprendre que la présente divulgation peut être mise en œuvre de diverses manières et ne doit pas être limitée à des modes de réalisation élaborés ici.BE2018 / 0128 Following description, it should be understood that the present disclosure can be implemented in various ways and should not be limited to embodiments developed here.

Procédé de mesureMeasuring method

Mesure de substance soluble dans le xylène (XS) : on mesure les substances solubles dans le xylène selon la norme GB/T24282-2009.Measurement of substance soluble in xylene (XS): the substances soluble in xylene are measured according to standard GB / T24282-2009.

La mesure d’une teneur en composés base de Lewis (dont le composé A et le composé B) est comme suit. On mesure une teneur en composés base de Lewis dans le catalyseur en utilisant un chromatographe liquide haute performance 600 E de Waters. Tout d’abord, on réalise un pré-traitement sur un échantillon en utilisant un système de solution acétate d’éthyle - acide chlorhydrique dilué de manière à extraire les composés base de Lewis. On utilise un chromatographe liquide haute performance pour séparer les composés base de Lewis et en mesurer une aire de pic, et on utilise une courbe d’étalon externe pour correction. On réalise un calcul de manière à obtenir une teneur en pourcentage des composés base de Lewis dans l’échantillon.The measurement of a content of Lewis base compounds (including compound A and compound B) is as follows. A content of Lewis base compounds in the catalyst is measured using a Waters 600 E high performance liquid chromatograph. First, a pre-treatment is carried out on a sample using a system of ethyl acetate - hydrochloric acid solution diluted so as to extract the Lewis base compounds. A high performance liquid chromatograph is used to separate the Lewis base compounds and measure a peak area, and an external standard curve is used for correction. A calculation is carried out so as to obtain a percentage content of the Lewis base compounds in the sample.

Polymérisation de propylènePolymerization of propylene

On a placé 32,5 mmoles de AlEt3 et 0,01 mmole de méthyl cyclohexyl diméthoxy silicane (CHMMS) dans un réacteur inoxydable ayant un volume de 5 L et on les a remplacés suffisamment par du gaz propylène, puis on a ajouté 10 mg du composant de catalyseur solide préparé selon les exemples et les exemples comparatifs suivants et 1,2 L de gaz hydrogène. Dans le mélange résultant, on a introduit 2,3 L de propylène liquide. On a chauffé le mélange résultant à 70 °C et on l’a maintenu à 70 °C pendant 1 heure. Ensuite, on a réalisé un refroidissement et une détente de pression, si bien qu’une poudre de PP a pu être obtenue. Voir le tableau 1 pour des données spécifiques.32.5 mmol of AlEt3 and 0.01 mmol of methyl cyclohexyl dimethoxy silicane (CHMMS) were placed in a stainless reactor with a volume of 5 L and replaced sufficiently with propylene gas, then 10 mg of the solid catalyst component prepared according to the following examples and comparative examples and 1.2 L of hydrogen gas. 2.3 L of liquid propylene were added to the resulting mixture. The resulting mixture was heated to 70 ° C and kept at 70 ° C for 1 hour. Then, cooling and pressure relief were carried out, so that a PP powder could be obtained. See Table 1 for specific data.

Exemples 1 à 10 et Exemples comparatifs 1 à 4Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4

Préparation de composant de catalyseurCatalyst component preparation

BE2018/0128BE2018 / 0128

On a placé 5,0 g de chlorure de magnésium, 98 mL de méthylbenzène, 4,2 mL d’époxy chloropropane, et 13,0 mL de phosphate de tributyle (TBP) un par un dans un réacteur remplacé suffisamment par de l’azote de haute pureté. Sous agitation, on a chauffé le mélange résultant à 50 °C et on l’a gardé à cette température pendant 2,5 heures. Après une dissolution complète du solide, on a ajouté une certaine quantité de composé A à la solution obtenue. On a gardé la solution pendant 1 heure. Ensuite, on a refroidi la solution à une température en dessous de -25 °C. On a ajouté goutte à goutte 47 mL de TiCL à la solution en l’espace de heure, et on a chauffé lentement la solution à 80 °C pour précipiter le solide. Ensuite, on a ajouté une certaine quantité de composé B au solide. On a gardé le mélange obtenu pendant5.0 g of magnesium chloride, 98 ml of methylbenzene, 4.2 ml of chloropropane epoxy, and 13.0 ml of tributyl phosphate (TBP) were placed one by one in a reactor sufficiently replaced with high purity nitrogen. With stirring, the resulting mixture was heated to 50 ° C and kept at this temperature for 2.5 hours. After the solid had completely dissolved, a certain amount of compound A was added to the solution obtained. The solution was kept for 1 hour. Then, the solution was cooled to a temperature below -25 ° C. 47 mL of TiCL was added dropwise to the solution over the course of an hour, and the solution was slowly heated to 80 ° C to precipitate the solid. Then, a certain amount of compound B was added to the solid. The mixture obtained was kept for

1 heure à 80 °C. Ensuite, on a filtré le mélange obtenu, et après cela, on a lavé deux fois le mélange obtenu en utilisant 70 mL de méthylbenzène respectivement pour obtenir un précipité solide. On a ajouté une solution de 40 mL de TiCU/60 mL de méthylbenzène au précipité solide. On a chauffé le mélange obtenu à 110 °C, on l’a maintenu pendant 1 heure, et filtré ; et on a répété trois fois les mêmes opérations. Ensuite, on a lavé deux fois le mélange obtenu avec de l’hexane à 70 °C, et on l’a lavé deux fois avec de l’hexane à température ambiante, respectivement, de manière à obtenir un composant de catalyseur (solide). Voir le tableau 1 pour des composants spécifiques et dosage spécifique de composé A et composé B.1 hour at 80 ° C. Then, the obtained mixture was filtered, and after that, the obtained mixture was washed twice using 70 ml of methylbenzene respectively to obtain a solid precipitate. A solution of 40 mL TiCU / 60 mL methylbenzene was added to the solid precipitate. The mixture obtained was heated to 110 ° C, kept for 1 hour, and filtered; and the same operations were repeated three times. Then, the resulting mixture was washed twice with hexane at 70 ° C, and washed twice with hexane at room temperature, respectively, so as to obtain a catalyst component (solid) . See Table 1 for specific components and specific dosage of Compound A and Compound B.

Tableau 1Table 1

Numéro Number Composé A Compound A Composé B Compound B Activité KgPP/gcat/ h Activity KgPP / gcat / h XS % XS % A/B mole/mole A / B mol / mol (A+B)/Mg mole/mole (A + B) / Mg mole / mole Exemple 1 Example 1 di-n-butylma lonate de diéthyle diethyl di-n-butylma lonate di-n-propyl benzoate de 2,4-pentanediol 2,4-pentanediol di-n-propyl benzoate 92,3 92.3 1,5 1.5 0,8 0.8 0,13 0.13 Exemple 2 Example 2 di-n-butyl malonate de diéthyle diethyl di-n-butyl malonate dibenzoate de 2,4-pentanediol dibenzoate from 2,4-pentanediol 80,3 80.3 2,3 2.3 0,5 0.5 0,08 0.08 Exemple 3 Example 3 di-n-butyl malonate de diéthyle diethyl di-n-butyl malonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 74,7 74.7 2,5 2.5 1,4 1.4 0,20 0.20 Exemple 4 Example 4 diallyl diallyl dibenzoate de dibenzoate from 79,0 79.0 1,9 1.9 0,9 0.9 0,14 0.14

BE2018/0128BE2018 / 0128

malonate de diéthyle diethyl malonate 3,5-heptanediol 3,5-heptanediol Exemple 5 Example 5 diisobutyl malonate de diéthyle diethyl diisobutyl malonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 73,4 73.4 2,5 2.5 1,0 1.0 0,09 0.09 Exemple 6 Example 6 di-n-butylma lonate de diéthyle diethyl di-n-butylma lonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 69,6 69.6 2,8 2.8 0,4 0.4 0,05 0.05 Exemple 7 Example 7 diisobutylma lonate de diéthyle diethyl diisobutylma lonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 70,5 70.5 2,9 2.9 1,0 1.0 0,05 0.05 Exemple 8 Example 8 diisobutyl malonate de diéthyle diethyl diisobutyl malonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 68,7 68.7 2,3 2.3 1,0 1.0 0,14 0.14 Exemple 9 Example 9 diisobutyl malonate de diéthyle diethyl diisobutyl malonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 67,8 67.8 2,5 2.5 0,5 0.5 0,09 0.09 Exemple 10 Example 10 di-n-butyl malonate de diéthyle diethyl di-n-butyl malonate dibenzoate de 4-éthyl-3,5-heptanediol dibenzoate from 4-ethyl-3,5-heptanediol 65,1 65.1 2,7 2.7 0,7 0.7 0,10 0.10 Exemple comparatif 1 Comparative example 1 diisobutylma lonate de diéthyle diethyl diisobutylma lonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 39,2 39.2 2,0 2.0 1,0 1.0 0,28 0.28 Exemple comparatif 2 Comparative example 2 diisobutylma lonate de diéthyle diethyl diisobutylma lonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 35,4 35.4 3,5 3.5 1,0 1.0 0,02 0.02 Exemple comparatif 3 Comparative example 3 diisobutylma lonate de diéthyle diethyl diisobutylma lonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 53,7 53.7 2,7 2.7 0,05 0.05 0,09 0.09 Exemple comparatif 4 Comparative example 4 diisobutylma lonate de diéthyle diethyl diisobutylma lonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 38,2 38.2 2,9 2.9 0,3 0.3 0,015 0,015

BE2018/0128BE2018 / 0128

Exemple comparatif 5 Comparative example 5 diisobutylma lonate de diéthyle diethyl diisobutylma lonate dibenzoate de 3,5-heptanediol dibenzoate from 3,5-heptanediol 32,1 32.1 2,6 2.6 2,3 2.3 0,21 0.21

Dans le tableau 1, A/B représente un rapport molaire de composé A sur composé B, et(A+B)/Mg représente un rapport molaire d’une quantité totale de composé A et de composé B sur magnésium.In Table 1, A / B represents a molar ratio of compound A to compound B, and (A + B) / Mg represents a molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium.

On peut voir d’après les données du tableau 1 qu’un catalyseur ayant une haute activité est obtenu en régulant le rapport molaire de la teneur totale du composé malonate et d’un autre composé électrodonneur interne sur le magnésium dans le composant de catalyseur dans la plage spécifique, il peut être obtenu un catalyseur ayant une activité plus élevée. De plus, en régulant le rapport molaire du composé malonate sur l’autre composé électrodonneur interne dans le composant de catalyseur dans la plage spécifique, l’activité du catalyseur peut être améliorée. De surcroît, le polymère obtenu par l’utilisation du composant de catalyseur ou selon le catalyseur ne contient pas de composé phtalate.It can be seen from the data in Table 1 that a catalyst having a high activity is obtained by controlling the molar ratio of the total content of the malonate compound and of another internal electron donor compound to the magnesium in the catalyst component in the specific range, there can be obtained a catalyst having a higher activity. In addition, by regulating the molar ratio of the malonate compound to the other internal electron donor compound in the catalyst component within the specific range, the activity of the catalyst can be improved. In addition, the polymer obtained by using the catalyst component or according to the catalyst does not contain a phthalate compound.

Il convient de noter que les modes de réalisation ci-dessus ne sont fournis qu’à titre d’illustration de la présente divulgation, plutôt que de restreindre la présente divulgation. Des amendements peuvent être apportés à la présente divulgation en se basant sur la divulgation des revendications et dans la portée et l’esprit de la présente divulgation. Alors que les descriptions ci-dessus à propos de la présente divulgation impliquent des procédés, matériaux, et exemples de mise en œuvre particuliers, cela ne signifie pas que la présente divulgation est limitée aux exemples présentement divulgués. Au contraire, la présente divulgation peut être étendue à d’autres procédés et applications ayant les mêmes fonctions que ceux de la présente divulgation.It should be noted that the above embodiments are provided only by way of illustration of this disclosure, rather than restricting this disclosure. Amendments may be made to this disclosure based on the disclosure of the claims and in the scope and spirit of this disclosure. While the above descriptions about this disclosure involve particular methods, materials, and working examples, this does not mean that this disclosure is limited to the examples presently disclosed. On the contrary, this disclosure can be extended to other processes and applications having the same functions as those of this disclosure.

Claims (13)

REVENDICATIONS l.Un composant de catalyseur pour la polymérisation d’oléfmes, comprenant du magnésium, du titane, un halogène, un composé base de Lewis A tel que montré dans la formule (I), et un autre composé base de Lewis B, dans lequel un rapport molaire d’une quantité totale de composé A et de composé B par rapport au magnésium est dans la plage de (0,03 à 0,20):1, COORa COORb φ dans lequel Ra et Rb peuvent être identiques ou différents l’un de l’autre, choisis dans un groupe consistant en alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cô à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué ou des groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués, de préférence choisis dans un groupe consistant en alkyle en Ci à Cio substitué ou non substitué, cycloalkyle en C5 à Cs substitué ou non substitué, aryle en Cô à Cio substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à Cio substitué ou non substitué, ou aralkyle en Ci à Cio substitué ou non substitué, et de manière davantage préférée choisis dans un groupe consistant en alkyle en C2 à Cô substitué ou non substitué ; Rc et R(i peuvent être identiques ou différents l’un de l’autre, choisis dans un groupe consistant en hydrogène, alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cô à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué ou groupes aromatiques polycycliques substitués ou non substitués en Cio à C20, de préférence choisis dans un groupe consistant en alkyle en Ci à Cio substitué ou non substitué, alcényle en C2 à Cio substitué ou non substitué, cycloalkyle en C5 à Cio substitué ou non substitué, aryle en Cô à Cio substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à Cio substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à Cio substitué ou non substitué ou groupes aromatiques polycycliques en Cio à C15 substitués ou non substitués, de manière davantage préférée choisis dans un groupe consistant en alkyle en C2 à Cô substitué ou non substitué, alcényle en C3 à Cô substitué ou non substitué, BE2018/0128 aryle en Có à Cs substitué ou non substitué ou aralkyle en C7 à Cio substitué ou non substitué ; et R« et Ra peuvent être optionnellement liés ensemble pour former un cycle.CLAIMS 1. A catalyst component for the polymerization of olefins, comprising magnesium, titanium, halogen, a Lewis base compound as shown in formula (I), and another Lewis B base compound, in which a molar ratio of a total amount of compound A and compound B to magnesium is in the range of (0.03 to 0.20): 1, COORa COORb φ in which Ra and Rb may be the same or different from each other, selected from a group consisting of substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl, substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl, substituted C6 to C20 aryl or unsubstituted, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl or substituted or unsubstituted C10 to C20 polycyclic aromatic groups, preferably selected from a group consisting of C1 to C10 alkyl Overwrite ue or unsubstituted, substituted or unsubstituted C5 to C5 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C6 to C10 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C10 alkaryl, or substituted or unsubstituted C1 to C10 aralkyl, and more preferred selected from a group consisting of substituted or unsubstituted C2 to C6 alkyl; Rc and R (i may be the same or different from each other, selected from a group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl, C3 to cycloalkyl Substituted or unsubstituted C20, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl or substituted or unsubstituted Cio to C20 polycyclic aromatic groups selected from a group consisting of substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C10 alkenyl, substituted or unsubstituted C5 to C10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C6 to Cio aryl, C7 to alkaryl Substituted or unsubstituted Cio, substituted or unsubstituted C7 to C10 aralkyl or substituted or unsubstituted Cio to C15 polycyclic aromatic groups, more preferably selected is in a group consisting of substituted or unsubstituted C 2 to C 6 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 to C 6 alkenyl, BE2018 / 0128 substituted or unsubstituted C 6 to C 6 aryl or substituted or unsubstituted C 7 to C 10 aralkyl; and R "and Ra can be optionally linked together to form a cycle. 1) dissolution d’un composé de magnésium dans un système comprenant un composé A, et ajout d’un agent de précipitation de manière à précipiter des solides ; et1) dissolving a magnesium compound in a system comprising a compound A, and adding a precipitation agent so as to precipitate solids; and 1,0,19: 1, ou 0,20: 1.1.0.19: 1, or 0.20: 1. 2) traitement des solides précipités à l’étape 1) avec un composé de titane, et ajout d’un composé B dans et/ou avant un processus de traitement des solides avec le composé de titane.2) treatment of the solids precipitated in step 1) with a titanium compound, and addition of a compound B in and / or before a process of treatment of the solids with the titanium compound. 2. Le composant de catalyseur selon la revendication 1, dans lequel un rapport molaire de composé A par rapport au composé B est de (0,21 à 2,0):1, de préférence (0,3 à 1,6):1, de manière davantage préférée (0,4 à 1,5):1, et de manière préférée entre toutes (0,5 à 1,4):1, tel que 0,6:1, 0,7:1,0,8:1, 0,9:1,1,0:1,1,1:1,1,2:1, 1,3:1, ou 1,4:1.2. The catalyst component according to claim 1, in which a molar ratio of compound A with respect to compound B is (0.21 to 2.0): 1, preferably (0.3 to 1.6): 1, more preferably (0.4 to 1.5): 1, and most preferably (0.5 to 1.4): 1, such as 0.6: 1, 0.7: 1, 0.8: 1, 0.9: 1.1.0: 1.1.1: 1.1.2: 1, 1.3: 1, or 1.4: 1. 3. Le composant de catalyseur selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le rapport molaire de la quantité totale de composé A et de composé B par rapport au magnésium est de (0,03 à 0,17):1, et de préférence (0,04 à 0,14):1, tel que 0,03: 1, 0,04: 1, 0,05: 1, 0,06: 1, 3. The catalyst component according to claim 1 or 2, wherein the molar ratio of the total amount of compound A and compound B relative to magnesium is (0.03 to 0.17): 1, and preferably (0.04 to 0.14): 1, such as 0.03: 1, 0.04: 1, 0.05: 1, 0.06: 1, 4. Le composant de catalyseur selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le composé B est au moins un élément choisi dans un groupe consistant en des composés éther, des composés ester monocarboxyliques, et des composés ester dicarboxyliques ; de préférence, le composé B est au moins un élément choisi dans un groupe consistant en des composés 1,3-diéther, des composés polyol (polyphénol) ester, et des composés ester d’acide succinique.4. The catalyst component according to any of claims 1 to 3, wherein the compound B is at least one member selected from a group consisting of ether compounds, monocarboxylic ester compounds, and dicarboxylic ester compounds; preferably, compound B is at least one element chosen from a group consisting of 1,3-diether compounds, polyol (polyphenol) ester compounds, and ester compounds of succinic acid. 5. Le composant de catalyseur selon la revendication 4, dans lequel le composé B est au moins un composé tel que montré dans la formule (II) :5. The catalyst component according to claim 4, in which the compound B is at least one compound as shown in formula (II): O OO O Il HHe h R -C -O--Μ--O-C-R2 dans lequel Ri et R2 sont identiques ou différents l’un de l’autre, choisis dans un groupe consistant en alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Có à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué, ou des groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués ; et Μ est un groupe de liaison divalent, de préférence choisi dans un groupe consistant en alkylène en Ci à C20, cycloalkylène en C3 à C20, arylène en Có à C20 et l’une de leurs combinaisons, et l’alkylène, cycloalkylène, et/ou arylène est optionnellement substituéR -C -O - Μ - OCR 2 in which Ri and R2 are the same or different from each other, chosen from a group consisting of substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, C2 to C20 alkenyl substituted or unsubstituted, substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl, substituted or unsubstituted Có to C20 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl, or polycyclic aromatic groups C10 to C20 substituted or unsubstituted; and Μ is a divalent linking group, preferably chosen from a group consisting of C1 to C20 alkylene, C3 to C20 cycloalkylene, C6 to C20 arylene and one of their combinations, and alkylene, cycloalkylene, and / or arylene is optionally substituted BE2018/0128 par alkyle en Ci à C20, et le substituant est optionnellement lié pour former un cycle ou une pluralité de cycles, et dans lequel un atome de carbone ou/et un atome d’hydrogène dans Μ est optionnellement substitué par un atome d’azote, d’oxygène, de soufre, de silicium, de phosphore ou d’halogène.BE2018 / 0128 by C1-C20 alkyl, and the substituent is optionally linked to form a ring or a plurality of rings, and in which a carbon atom and / or a hydrogen atom in Μ is optionally substituted by a d atom 'nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, phosphorus or halogen. 6. Le composant de catalyseur selon la revendication 5, dans lequel Μ est un groupe de liaison divalent tel que montré dans la formule (III), la formule (IV), la formule (V), la formule (VI), ou la formule (VII) ;6. The catalyst component according to claim 5, in which Μ is a divalent linking group as shown in formula (III), formula (IV), formula (V), formula (VI), or the formula (VII); dans la formule (III), R’3 à R’s sont identiques ou différents les uns des autres, choisis dans un groupe consistant en hydrogène, halogène, alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cô à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué, ou groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués, ou ester en Ci à C20 substitué ou non substitué, et R’7 et R’s sont optionnellement liés à un cycle ou une pluralité de cycles ;in formula (III), R'3 to R's are the same or different from each other, chosen from a group consisting of hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl , substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl, or substituted Cio to C20 polycyclic aromatic groups or unsubstituted, or substituted or unsubstituted C1 to C20 ester, and R'7 and R's are optionally linked to a cycle or a plurality of cycles; dans la formule (IV), R1 à R4 sont identiques ou différents les uns des autres, choisis dans un groupe consistant en hydrogène, halogène, alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cô à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué, ou groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués, et R1 à R4 sont liés à un cycle ou une pluralité de cycles ; et dans la formule (V), la formule (VI), et la formule (VII), R3, R4, et R5 sont indépendamment choisis dans un groupe consistant en hydrogène, halogène, alkyle en Ci à C20 substitué ou non substitué, alcényle en C2 à C20 substitué ou non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Cô à C20 substitué ou non substitué, alkaryle en C7 à C20 substitué ou non substitué, aralkyle en C7 à C20 substitué ou non substitué, ou groupes aromatiques polycycliques en Cio à C20 substitués ou non substitués.in formula (IV), R 1 to R 4 are the same or different from each other, chosen from a group consisting of hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl, substituted or unsubstituted C2 to C20 alkenyl , substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl, or substituted Cio to C20 polycyclic aromatic groups or unsubstituted, and R 1 to R 4 are linked to a cycle or a plurality of cycles; and in formula (V), formula (VI), and formula (VII), R3, R4, and R5 are independently selected from a group consisting of hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl, alkenyl substituted or unsubstituted C2 to C20, substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 alkaryl, substituted or unsubstituted C7 to C20 aralkyl, or substituted or unsubstituted C10 to C20 polycyclic aromatic groups. BE2018/0128BE2018 / 0128 7. Le composant de catalyseur selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel dans le composant de catalyseur, une teneur en magnésium mesurée par l’élément magnésium est de 10 à 25 % en poids ; une teneur en titane mesurée par l’élément titane est de 1 à 7 % en poids ; une teneur de composé A est de 1 à 20 % en poids ; et une teneur de composé B est de 1 à 20 % en poids.7. The catalyst component according to any of claims 1 to 6, wherein in the catalyst component, a magnesium content measured by the magnesium element is 10 to 25% by weight; a titanium content measured by the titanium element is from 1 to 7% by weight; a content of compound A is from 1 to 20% by weight; and a content of compound B is from 1 to 20% by weight. 8. Le composant de catalyseur selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le composant de catalyseur est préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes :8. The catalyst component according to any one of claims 1 to 7, wherein the catalyst component is prepared by a process comprising the following steps: 9. Le composant de catalyseur selon la revendication 8, dans lequel le composé de magnésium est choisi dans un groupe consistant en un dihalogénure de magnésium, un alcoxy magnésium, un alkyl magnésium, un hydrate ou un adduit alcool de dihalogénure de magnésium, ou un dérivé formé en remplaçant un atome d’halogène du dihalogénure de magnésium par un alcoxy ou halogénoalcoxy ; et de préférence, le composé de magnésium est choisi dans un groupe consistant en un dihalogénure de magnésium ou un adduit alcool de dihalogénure de magnésium ;9. The catalyst component according to claim 8, wherein the magnesium compound is selected from a group consisting of a magnesium dihalide, an alkoxy magnesium, an alkyl magnesium, a hydrate or an alcohol adduct of magnesium dihalide, or a derivative formed by replacing a halogen atom of the magnesium dihalide with an alkoxy or haloalkoxy; and preferably, the magnesium compound is selected from a group consisting of a magnesium dihalide or an alcohol adduct of magnesium dihalide; le composé de titane répond à une formule TiXm(0R’)4-m, dans lequel R’est hydrocarbyle en Ci à C20, X est halogène, et 1 < m < 4, et dans lequel le composé de titane est de préférence choisi dans un groupe consistant en le tétrachlorure de titane, le tétrabromure de titane, le tétraiodure de titane, le tétrabutoxylate de titane, le tétraéthoxylate de titane, le monochlorotriéthoxylate de titane, le dichlorodiéthoxylate de titane, ou le trichloromonoéthoxylate de titane, et est de manière davantage préférée le tétrachlorure de titane ; et l’agent de précipitation est choisi parmi un halogénure de métal, de préférence un halogénure de titane, et de manière davantage préférée le tétrachlorure de titane.the titanium compound corresponds to a formula TiX m (0R ') 4-m, in which R' is C1 to C20 hydrocarbyl, X is halogen, and 1 <m <4, and in which the titanium compound is preferably selected from a group consisting of titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide, titanium tetrabutoxylate, titanium tetraethoxylate, titanium monochlorotriethoxylate, titanium dichlorodiethoxylate, or titanium trichloromonoethoxylate more preferably titanium tetrachloride; and the precipitation agent is chosen from a metal halide, preferably a titanium halide, and more preferably titanium tetrachloride. 10. Un catalyseur pour la polymérisation d’oléfines, comprenant un produit de réaction10. A catalyst for the polymerization of olefins, comprising a reaction product BE2018/0128 des composants suivants :BE2018 / 0128 of the following components: a. le composant de catalyseur selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 ;at. the catalyst component according to any of claims 1 to 9; b. un composé alkylaluminium, qui est de préférence un composé alkylaluminium représenté par la formule AlR”nX3-n, dans lequel R” est hydrogène ou hydrocarbyle en Ci à C20, X est halogène, et 0 < n < 3 ; etb. an aluminum alkyl compound, which is preferably an aluminum aluminum compound represented by the formula AlR ” n X3-n, wherein R” is hydrogen or C1-C20 hydrocarbyl, X is halogen, and 0 <n <3; and c. optionnellement, un composant électrodonneur externe, qui est de préférence un composé organosilicium représenté par la formule (R5)kSi(OR6)4-k, dans lequel 0 < k < 3 ; R5 est choisi dans un groupe consistant en halogène, un atome d’hydrogène, alkyle en Ci à C20 non substitué ou halogénoalkyle en Ci à C20, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Ce à C20 substitué ou non substitué ou amino ; et R6 est alkyle en Ci à C20 ou halogénoalkyle en Ci à C20 non substitué, cycloalkyle en C3 à C20 substitué ou non substitué, aryle en Ce à C20 substitué ou non substitué ou amino.vs. optionally, an external electron donor component, which is preferably an organosilicon compound represented by the formula (R 5 ) kSi (OR 6 ) 4-k, in which 0 <k <3; R 5 is selected from a group consisting of halogen, hydrogen, unsubstituted C1 to C20 alkyl or C1 to C20 haloalkyl, substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C1 to C20 aryl or amino; and R 6 is C1-C20 alkyl or unsubstituted C1-C20 haloalkyl, substituted or unsubstituted C3-C20 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C1-C20 aryl or amino. 11. Le catalyseur selon la revendication 10, dans lequel un rapport molaire de composant a et de composant b mesuré par titane sur aluminium est dans une plage de 1 :(5 à 1000), de préférence de 1 :(25 à 100) ; et un rapport molaire de composant c et de composant a mesuré par Γ électrodonneur externe sur titane est dans une plage de(0 à 500):1, de préférence (25 à 100):1.11. The catalyst according to claim 10, wherein a molar ratio of component a and component b measured by titanium on aluminum is in a range of 1: (5 to 1000), preferably 1: (25 to 100); and a molar ratio of component c and component a measured by Γ external electron donor on titanium is in the range of (0 to 500): 1, preferably (25 to 100): 1. 12. Un catalyseur de pré-polymérisation pour la polymérisation d’oléfines, comprenant un prépolymère obtenu par une pré-polymérisation du composant de catalyseur selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 et/ou le catalyseur selon la revendication 10 ou 11 avec une oléfïne, et un multiple de la pré-polymérisation est dans une plage de 0,1 à 1 000 g de prépolymère d’oléfine/g de composant de catalyseur.12. A prepolymerization catalyst for the polymerization of olefins, comprising a prepolymer obtained by a prepolymerization of the catalyst component according to any one of claims 1 to 9 and / or the catalyst according to claim 10 or 11 with an olefin, and a multiple of the pre-polymerization is in the range of 0.1 to 1000 g of olefin prepolymer / g of catalyst component. 13. Un procédé pour la polymérisation d’oléfines, comprenant la réalisation d’une polymérisation d’oléfines en présence d’au moins un choisi parmi le composant de catalyseur selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, le catalyseur selon la revendication 10 ou 11, et le catalyseur de pré-polymérisation selon la revendication 12, de préférence l’oléfine est représentée par la formule CH2=CHR’”, dans laquelle R’” est hydrogène, alkyle en Ci à C12 substitué ou non substitué ou aryle en Cô à C12 substitué ou non substitué, et de manière davantage préférée l’oléfine est l’éthylène ou le propylène.13. A process for the polymerization of olefins, comprising carrying out a polymerization of olefins in the presence of at least one chosen from the catalyst component according to any one of claims 1 to 9, the catalyst according to claim 10 or 11, and the prepolymerization catalyst according to claim 12, preferably the olefin is represented by the formula CH2 = CHR '”, in which R'” is hydrogen, C1 to C12 substituted or unsubstituted alkyl or substituted or unsubstituted C6 to C12 aryl, and more preferably the olefin is ethylene or propylene.
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