ES2703748T3 - Copolímeros de reducción de resistencia para aplicaciones de fluidos fríos - Google Patents

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Abstract

Uso de una composición de reducción de resistencia como reductor de resistencia para un fluido que contiene hidrocarburo que tiene una temperatura promedia de 20 °C o menor, en el que la composición de reducción de resistencia comprende: una fase continua y una pluralidad de partículas de polímero de reducción de resistencia, en el que al menos una parte de dichas partículas de polímero comprende copolímeros que contienen los residuos de al menos un monómero de metacrilato y los residuos de al menos un comonómero, en el que dicho comonómero comprende un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo.

Description

DESCRIPCIÓN
Copolímeros de reducción de resistencia para aplicaciones de fluidos fríos
Antecedentes de la invención
1. Campo de la invención
La presente invención se refiere, en general, a composiciones de reducción de resistencia que comprenden copolímeros. De manera más específica, la presente invención se refiere a composiciones de reducción de resistencia que tienen copolímeros que comprenden los residuos de al menos un monómero de metacrilato y al menos un comonómero que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo.
2. Descripción de la técnica anterior
En los casos en los que los fluidos se transportan mediante una tubería, típicamente se produce una caída en la presión del fluido debido a la fricción entre la pared de la tubería y el fluido. Debido a esta caída de presión, en cuanto a una tubería dada, el fluido se debe transportar con suficiente presión para lograr el rendimiento deseado. En los casos en los que se desean caudales superiores a través de la tubería, se debe aplicar más presión, debido al hecho de que a medida que se aumentan los caudales, la diferencia en la presión causada por la caída de presión también aumenta. Sin embargo, las limitaciones de diseño en las tuberías limitan la cantidad de presión que se puede emplear. Los problemas relacionados con la caída de presión son más agudos en los casos en los que los fluidos se transportan a largas distancias. Tales caídas de presión pueden dar como resultado ineficiencias que aumentan los costes de equipo y funcionamiento.
Con el fin de remediar los problemas relacionados con la caída de presión, muchos en la industria utilizan aditivos de reducción de resistencia en el fluido que fluye. En los casos en los que el flujo de fluido es turbulento, se pueden emplear reductores de resistencia poliméricos de alto peso molecular para potenciar el flujo. Un reductor de resistencia es una composición capaz de reducir sustancialmente la pérdida de fricción relacionada con el flujo de fluido turbulento a través de una tubería. La función de estos aditivos es suprimir el crecimiento de los remolinos turbulentos, que da como resultado un caudal superior a una presión de bombeo constante. Se conocen polímeros de peso molecular ultra alto que funcionan bien como reductores de resistencia, particularmente en los líquidos de hidrocarburos. En general, la reducción de resistencia depende en parte del peso molecular del aditivo de polímero y su capacidad para disolverse en el hidrocarburo en un flujo turbulento. Los polímeros de reducción de resistencia eficaces tienen, típicamente, pesos moleculares que superan los cinco millones. Sin embargo, muchos reductores de resistencia convencionales no funcionan bien en los fluidos a temperaturas más frías, lo que se puede deber a las tasas de disolución inferiores causadas por las temperaturas inferiores.
El documento US 2008/0149530 A1 desvela un procedimiento que comprende introducir un polímero de reducción de resistencia en un hidrocarburo líquido que tiene un contenido de asfalteno de al menos aproximadamente el 3 por ciento en peso y una gravedad API de menos de aproximadamente 26° para producir de este modo un hidrocarburo líquido sometido a tratamiento, en el que dicho polímero de reducción de resistencia comprende al menos aproximadamente 10.000 unidades de repetición y en el que una pluralidad de dichas unidades de repetición comprende un heteroátomo.
El documento US 2008/0064785 A1 desvela un procedimiento para la reducción de la resistencia en un fluido de hidrocarburo que comprende introducir los agentes de reducción de resistencia de polímero en el fluido de hidrocarburo en el que los agentes se producen mediante un procedimiento que comprende polimerizar un monómero mediante polimerización en suspensión a fin de proporcionar agentes de reducción de resistencia de polímero en una distribución de tamaño de partícula bimodal o multimodal que tiene un tamaño de partícula promedio en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 micrómetros.
Sumario de la invención
La invención proporciona el uso de una composición de reducción de resistencia como reductor de resistencia para un fluido que contiene hidrocarburo que tiene una temperatura promedia de 20 °C o menos, en el que la composición de reducción de resistencia comprende: una fase continua y una pluralidad de partículas de polímero de reducción de resistencia, en el que al menos una parte de dichas partículas de polímero comprenden copolímeros que contienen los residuos de al menos un monómero de metacrilato y los residuos de al menos un comonómero, en el que dicho comonómero comprende un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo.
En el presente documento también se desvela una composición de reducción de resistencia que comprende: una fase continua y una pluralidad de partículas de polímero de reducción de resistencia. Al menos una parte de las partículas de polímeros comprende copolímeros que contienen los residuos de al menos un monómero de metacrilato y los residuos de al menos un comonómero y el comonómero comprende un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo.
En el presente documento también se desvela un procedimiento de fabricación de un reductor de resistencia. Este procedimiento comprende: (a) combinar agua, al menos un tensioactivo, al menos un monómero de metacrilato y al menos un comonómero para formar, de este modo, una mezcla de reacción; y (b) someter la mezcla de reacción a polimerización en emulsión o polimerización en suspensión para formar, de este modo, un látex que comprende una fase continua y una pluralidad de partículas de copolímero de reducción de resistencia que comprende residuos del monómero de metacrilato y residuos del comonómero, en el que el comonómero comprende un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo.
En el presente documento también se desvela un procedimiento para la reducción de la caída de presión relacionada con el flujo turbulento de un fluido que contiene hidrocarburo a través de una tubería. El procedimiento comprende: (a) introducir una composición de reducción de resistencia en el fluido que contiene hidrocarburo, en el que la composición de reducción de resistencia está en la forma de un látex o una suspensión que comprende una fase continua y copolímeros que comprenden una pluralidad de partículas poliméricas de reducción de resistencia que contienen los residuos de al menos un monómero de metacrilato y los residuos de al menos un comonómero, en el que el comonómero comprende un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo; y (b) fluir el fluido que contiene hidrocarburo sometido a tratamiento resultante a través de dicha tubería. El fluido que contiene hidrocarburo tiene una temperatura promedia de 25 °C o menos.
Breve descripción de las figuras de dibujo
Una realización preferida de la presente invención se describe con detalle más adelante con referencia a las figuras de dibujo adjuntas, en las que:
la FIG. 1 es una ilustración esquemática de un aparato de ensayo usado para realizar ensayos de tasas de disolución en diversos reductores de resistencia;
la FIG. 2 es una vista isométrica del agitador empleado en los ensayos de tasa de disolución;
la FIG. 3 es una vista superior del agitador empleado en los ensayos de tasa de disolución; y
la FIG. 4 es una vista lateral del agitador empleado en los ensayos de tasa de disolución.
Descripción detallada
En el presente documento se desvela una composición de reducción de resistencia (es decir, un reductor de resistencia) que comprende copolímeros que comprenden una pluralidad de partículas poliméricas de reducción de resistencia que contienen los residuos de al menos dos monómeros diferentes. El reductor de resistencia de la presente invención se puede emplear para reducir al menos parcialmente la caída de presión relacionada con el flujo turbulento de un fluido que contiene hidrocarburo a través de un conducto (por ejemplo, una tubería).
En una realización de la presente invención, la composición de reducción de resistencia mencionada anteriormente puede comprender partículas de polímero que contienen copolímeros formados a través de la polimerización en emulsión o la polimerización en suspensión de una mezcla de reacción que comprende al menos dos monómeros, una fase continua, al menos un tensioactivo y un sistema de iniciación. Tal como se usa en el presente documento, las expresiones "polímero en emulsión" y "polímero de reducción de resistencia en emulsión" denotarán cualquier polímero preparado a través de la polimerización en emulsión. Tal como se analiza con mayor detalle más adelante, el producto de reacción resultante de la polimerización en emulsión puede estar en forma de composición de reductor de resistencia de látex. Tal como se usa en el presente documento, las expresiones "polímero en suspensión" y "polímero de reducción de resistencia en suspensión" denotarán cualquier polímero preparado a través de la polimerización en suspensión. Tal como se analiza más adelante, el producto de reacción resultante de la polimerización en suspensión puede estar en forma de composición de reductor de resistencia en suspensión. La fase continua de la composición de reductor de resistencia puede comprender, en general, al menos un componente seleccionado entre el grupo que consiste en agua, uno o más alcoholes, uno o más polioles y mezclas de los mismos. En los casos en los que el agua es el constituyente seleccionado de la fase continua, la mezcla de reacción también puede comprender un tampón. De manera adicional, tal como se describe con más detalle más adelante, la fase continua puede comprender, opcionalmente, un inhibidor de hidrato. Tal como se describe con más detalle más adelante, se puede añadir, opcionalmente, un estabilizante.
Tal como se ha mencionado anteriormente, el copolímero de las composiciones de reducción de resistencia de la presente invención puede comprender los residuos de al menos dos monómeros diferentes. En una realización, al menos uno de los monómeros empleados en la producción de la composición de reducción de resistencia puede ser un monómero de metacrilato. Los monómeros de metacrilato adecuados para su uso en la presente invención pueden tener la siguiente estructura:
Figure imgf000004_0001
En una realización, Ri de la estructura anterior puede comprender un isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20. En otra realización, los monómeros de metacrilato útiles en la presente invención pueden comprender isoalquilo, cicloalquilo, alquilo C4-C20, arilo sustituido o no sustituido C6-C20 o alquil ésteres C1-C10 sustituidos con arilo de ácido metacrílico. En aún otra realización, el monómero de metacrilato empleado en la presente invención puede comprender metacrilato de 2-etilhexilo.
El segundo monómero (también conocido como comonómero) empleado en la fabricación de las composiciones de reducción de resistencia de la presente invención puede comprender cualquier monómero que tenga un grupo vinilo polimerizable que no tenga más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo. Tal como se usa en el presente documento, la expresión "grupo vinilo polimerizable" denotará el enlace doble de carbono/carbono del monómero en el que se produce la polimerización de ese monómero. Tal como se usa en el presente documento, la expresión "sustituyente colgante" denotará cualquier resto o átomo no de hidrógeno unido de manera covalente al átomo de carbono de vinilo.
En una realización, el comonómero de la presente invención puede comprender una o más de las siguientes estructuras:
a)
Figure imgf000004_0002
en el que R2 puede ser -C(O)OR3, fenilo o arilo, radical heterocíclico, tal como, por ejemplo, un piridinilo o piridilo, -OR4 o -O(O)CR5; en el que R3 puede ser un isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o arilo C1 a C20; en el que R4 puede ser un isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20; en el que R5 pude ser un isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20; y/o
b)
Figure imgf000004_0003
en el que X puede ser O u N-R6, en el que R6 es H, isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20 o alquil diésteres de anillo abierto; y/o
c)
Figure imgf000004_0004
en el que R7 y R8 pueden ser independientemente radical heterocíclico, H, isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20.
En otra realización, los comonómeros útiles en la presente invención pueden tener la siguiente estructura:
Figure imgf000004_0005
El resto Rg en la estructura anterior puede ser un grupo alquilo alifático lineal o ramificado que tiene 8 o menos átomos de carbono, 6 o menos átomos de carbono o 4 o menos átomos de carbono. De manera adicional, el comonómero se puede seleccionar entre el grupo que consiste en acrilato de n-butilo; acrilato de 2-etilhexilo; acrilato de 3,5,5-trimetilhexilo; acrilato de ferc-butilo; acrilato de 2-feniletilo; acrilato de iso-butilo; acrilato de isobornilo; acrilato de n-hexilo; acrilato de sec-butilo; acrilato de etilo; y acrilato de laurilo. Además, en una realización, el comonómero puede comprender acrilato de n-butilo.
El tensioactivo usado en la mezcla de reacción mencionada anteriormente puede incluir al menos un tensioactivo no iónico o aniónico de HLB alto. La expresión "número de HLB" se refiere al equilibrio hidrófilo-lipofílico de un tensioactivo en una emulsión. El número de HLB se determina mediante los procedimientos descritos por W.C. Griffin en J. Soc. Cosmet. Chem., 1, 311 (1949) y J. Soc. Cosmet. Chem., 5, 249 (1954), que se incorporan en el presente documento a modo de referencia. Tal como se usa en el presente documento, la expresión "HLB alto" denotará un número de HLB de 7 o más. El número de HLB de los tensioactivos para su uso con la formación de la mezcla de reacción puede ser de al menos aproximadamente 8, al menos aproximadamente 10 o al menos 12.
Los tensioactivos aniónicos de HLB alto ejemplares incluyen, pero sin limitación, sulfatos de alquil éter, sulfosuccinatos de dialquilo, fosfatos de alquilo, sulfonatos de alquil arilo, sarcosinatos y sulfatos de alquilo de HLB alto. Los ejemplos adecuados de tensioactivos aniónicos de HLB alto disponibles en el mercado incluyen, pero sin limitación, sulfato de laurilo de sodio (disponible como RHODAPON® LSB a través de Rhodia Incorporated, Cranbury, NJ), sulfosuccinato de sodio de dioctilo (disponible como AEROSOL® OT a través de Cytec Industries, Inc., West Paterson, NJ), sal de sodio de polifosfato de 2-etilhexilo (disponible a través de Jarchem Industries Inc., Newark, NJ), sulfonato de dodecilbenceno de sodio (disponible como NORFOX 40 a través de Norman, Fox & Co., Vernon, CA) y lauroilsarcosínico de sodio (disponible como HAMPOSYL® L-30 a través de Hampshire Chemical Corp., Lexington, MA).
Los tensioactivos no iónicos de HLB alto ejemplares incluyen, pero sin limitación, ésteres de ácido graso de PEG, ésteres de glicerina etoxilados, aminas grasas etoxiladas, ésteres de sorbitán etoxilados, tensioactivos de óxido de etileno/óxido de propileno en bloque, ésteres de alcohol/ácido graso, alcoholes etoxilados, ácidos grasos etoxilados, aceites de ricino alcoxilados, ésteres de glicerina, etoxilados de alcoholes lineales, etoxilados de fenol de alquilo y ésteres de sorbitán de HLB alto. Los ejemplos adecuados de tensioactivos no iónicos de HLB alto disponibles en el mercado incluyen, pero sin limitación, poli(etilenoxi) etanoles de nonilfenoxi y octilfenoxi (disponibles como la serie IGEPAL® CA y CO, respectivamente a través de Rhodia, Cranbury, NJ), alcoholes primarios etoxilados C8 a C18 (tales como RHODASURF® LA-9 a través de Rhodia Inc., Cranbury, NJ), etoxilados de alcoholes secundarios C11 a C15 (disponibles como la serie TERGITOL® 15-S, que incluye 15-S-7, 15-S-9, 15-S-12, a través de Dow Chemical Company, Midland, MI), ésteres de ácidos grasos de sorbitán de polioxietileno (disponibles como la serie de tensioactivos TWEEN® a través de Uniquema, Wilmington, DE), éter oleílico de óxido de polietileno (25) (disponible como SIPONIC Y-500-70 a través de Americal Alcolac Chemical Co., Baltimore, MD), alcoholes de poliéter de alquilarilo (disponibles como la serie TRITON® X, que incluye X-100, X-165, X-305 y X-405, a través de Dow Chemical Company, Midland, MI).
En una realización, el sistema de iniciación para su uso en la mezcla de reacción mencionada anteriormente puede ser cualquier sistema adecuado para la generación de radicales libres necesarios para facilitar la polimerización en emulsión o la polimerización en suspensión. Los posibles iniciadores incluyen, pero sin limitación, persulfatos (por ejemplo, persulfato de amonio, persulfato de sodio, persulfato de potasio), persulfatos de peroxi y peróxidos (por ejemplo, hidroperóxido de ferc-butilo) usados solos o en combinación con uno o más aceleradores y/o componentes de reducción. Los posibles componentes de reducción incluyen, pero sin limitación, bisulfitos, metabisulfitos, ácido ascórbico, ácido eritórbico y sulfoxilato de formaldehído de sodio. Los posibles aceleradores incluyen, pero sin limitación, cualquier composición que contenga un metal de transición que tenga dos estados de oxidación, tales como, por ejemplo, sulfato ferroso y sulfato de amonio ferroso. Como alternativa, se pueden emplear las técnicas conocidas de iniciación térmica y de radiación para generar los radicales libres. Un ejemplo es la polimerización iniciada que usa compuestos de azo, tales como azobisisobutironitrilo (disponible a través de Aldrich Chemical Co.,). En otra realización, en el presente documento se pueden usar cualquier procedimiento de iniciación o catalítico correspondiente o de polimerización conocido por aquellos expertos en la materia. Por ejemplo, en los casos en los que la polimerización se realiza mediante procedimientos, tales como la polimerización por adición o condensación, la polimerización se puede iniciar o catalizar mediante procedimientos, tales como procedimientos catiónicos, aniónicos o de coordinación.
En los casos en los que se usa agua para formar la mezcla de reacción mencionada anteriormente, el agua puede ser agua purificada, tal como agua destilada o desionizada. Sin embargo, la fase continua de la emulsión también puede comprender líquidos orgánicos polares o soluciones acuosas de líquidos orgánicos polares, tales como aquellos enumerados más adelante con respecto a los inhibidores de hidrato adecuados.
Tal como se ha indicado previamente, la mezcla de reacción puede incluir, opcionalmente, un tampón. El tampón puede comprender cualquier tampón conocido que sea compatible con el sistema de iniciación. Los ejemplos de tampones adecuados para su uso en la presente invención incluyen, pero sin limitación, tampones de carbonato, fosfato y/o borato.
Tal como se ha indicado previamente, la mezcla de reacción puede incluir, opcionalmente, al menos un inhibidor de hidrato. El inhibidor de hidrato puede ser un inhibidor de hidrato termodinámico, tal como, por ejemplo, un alcohol y/o un poliol. En una realización, el inhibidor de hidrato puede comprender uno o más alcoholes poliédricos y/o uno o más éteres de alcoholes polihídricos. Los alcoholes polihídricos adecuados incluyen, pero sin limitación, monoetilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, monopropilen glicol y/o dipropilen glicol. Los éteres de alcoholes polihídricos adecuados incluyen, pero sin limitación, mono metil éter de etilen glicol, monometil éter de dietilen glicol, monometil éter de propilen glicol y mono metil éter de dipropilen glicol.
En general, el inhibidor de hidrato puede ser cualquier composición que cuando se mezcla con agua destilada a una relación en peso de 1:1 produce una mezcla líquida inhibida de hidrato que tiene una temperatura de formación de hidrato de gas a 13.790 KPa (2.000 psia) que es inferior a la temperatura de formación de hidrato de gas del agua destilada a 13.790 KPa (2.000 psia) mediante una cantidad en el intervalo de aproximadamente -12 °C (10 °F) a aproximadamente 65,6 °C (150 °F), en el intervalo de aproximadamente -6,7 °C (20 °F) a aproximadamente 27 °C (80 °F) o en el intervalo de -1,1 °C (30 °F) a 16 °C (60 °f ). Por ejemplo, el monoetilen glicol se califica como inhibidor de hidrato debido a que la temperatura de formación de hidrato de gas del agua destilada a 13.790 KPa (2.000 psia) es de aproximadamente 21 °C (70 °F), mientras que la temperatura de formación de hidrato de gas de una mezcla de 1:1 de agua destilada y monoetilen glicol a 13.790 KPa (2.000 psia) es de aproximadamente -2,2 °C (28 °F). Por tanto, el monoetilen glicol disminuye la temperatura de formación de hidrato de gas del agua destilada a 13.790 KPa (2.000 psia) en aproximadamente 5,6 °C (42 °F) cuando se añade al agua destilada a una relación en peso de 1:1. Se debe indicar que la temperatura de formación de hidrato de gas de un líquido particular puede variar en función de la constitución de composición del gas natural que se usa para determinar la temperatura de formación de hidrato de gas. Por lo tanto, en los casos en los que se usa en el presente documento la temperatura de formación de hidrato de gas para definir lo que constituye un "inhibidor de hidrato", tal temperatura de hidrato de gas se supone que se determina usando una composición de gas natural que contiene el 92 por ciento en moles de metano, el 5 por ciento en moles de etano y el 3 por ciento en moles de propano.
Tal como se ha analizado anteriormente, la mezcla de reacción puede incluir, opcionalmente, al menos un estabilizante, también conocido como agente de suspensión. El agente de suspensión puede ser de la forma de uno o más polímeros solubles en agua y/o sólidos inorgánicos finamente divididos; tales agentes de suspensión también se pueden denominar coloides protectores. Los ejemplos de sólidos inorgánicos finamente divididos incluyen, pero sin limitación, talco o sílice pirógena (ambos disponibles a través de Aldrich Chemical Co.). Un ejemplo de un coloide protector es el alcohol de poli(vinilo), hidrolizado al 87-89 % (disponible a través de Aldrich Chemical Co.).
En la formación de la mezcla de reacción, los al menos dos monómeros, el agua, el al menos un tensioactivo y, opcionalmente, el inhibidor de hidrato, se pueden combinar en una atmósfera sustancialmente libre de oxígeno que se mantiene a menos de aproximadamente 1.000 ppmp de oxígeno o menos de 100 ppmp de oxígeno. La atmósfera sustancialmente libre de oxígeno se puede mantener mediante el purgado continuo del recipiente de reacción con un gas inerte, tal como nitrógeno y/o argón.
La temperatura del sistema se puede mantener a un nivel en el intervalo del punto de congelación de la fase continua hasta aproximadamente 60 °C, en el intervalo de aproximadamente 0 a aproximadamente 45 °C o en el intervalo de 0 a 30 °C. La presión del sistema se puede mantener en el intervalo de aproximadamente 30 KPa (5 psia) a aproximadamente 690 KPa (100 psia), en el intervalo de aproximadamente 69 KPa (10 psia) a aproximadamente 170 KPa (25 psia) o aproximadamente presión atmosférica. Sin embargo, las presiones superiores a aproximadamente 2.070 KPa (300 psia) pueden resultar útiles para polimerizar determinados monómeros, tales como diolefinas.
A continuación, se puede añadir un tampón, si es necesario, seguido de la adición del sistema de iniciación, ya sea de una vez o con el tiempo. La reacción de polimerización se lleva a cabo durante una cantidad de tiempo suficiente para lograr al menos aproximadamente el 90 por ciento de conversión en peso de los monómeros. Típicamente, el período de tiempo se encuentra en el intervalo de entre aproximadamente 1 a aproximadamente 10 horas o en el intervalo de 3 a 5 horas. Durante la polimerización, la mezcla de reacción se puede agitar de manera continua.
La siguiente tabla expone los intervalos amplios y estrechos aproximados de las cantidades de los ingredientes presentes en la mezcla de reacción.
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(continuación)
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La reacción de polimerización en emulsión lograda en la mezcla de reacción descrita anteriormente puede producir una composición de látex que comprende una fase dispersa de partículas sólidas y una fase continua líquida. El látex puede ser una dispersión coloidal estable que comprende una fase dispersa de partículas poliméricas de alto peso molecular y una fase continua que comprende agua. Las partículas coloidales pueden componerse en el intervalo de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 60 por ciento en peso del látex o en el intervalo del 40 al 50 por ciento en peso del látex. La fase continua puede comprender agua, el tensioactivo de HLB alto, el inhibidor de hidrato (si está presente) y el tampón, según sea necesario. El agua puede estar presente en el intervalo de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 80 por ciento en peso del látex o en el intervalo de aproximadamente el 40 a aproximadamente el 60 por ciento en peso del látex. El tensioactivo de HLB alto puede componerse en el intervalo de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 10 por ciento en peso del látex o en el intervalo del 0,25 al 6 por ciento en peso del látex. Tal como se ha indicado anteriormente, el tampón puede estar presente en una cantidad necesaria para alcanzar el pH requerido para la iniciación de la reacción de polimerización y es dependiente del iniciador. Típicamente, el pH requerido para iniciar una reacción se encuentra en el intervalo de 6,5 a 10.
La reacción de polimerización en suspensión lograda en la mezcla de reacción descrita anteriormente puede producir una composición de polímero suspendida que comprende una fase dispersa de partículas sólidas y una fase continua líquida. La suspensión puede ser una dispersión coloidal estable que comprende una fase dispersa de partículas poliméricas de alto peso molecular y una fase continua que comprende agua. Las partículas coloidales pueden componerse en el intervalo de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 60 por ciento en peso de la suspensión o en el intervalo del 40 al 50 por ciento en peso de la suspensión. La fase continua puede comprender agua, el tensioactivo de HLB alto, el inhibidor de hidrato (si está presente) y el tampón, según sea necesario. El agua puede estar presente en el intervalo de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 80 por ciento en peso de la suspensión o en el intervalo de aproximadamente el 40 a aproximadamente el 60 por ciento en peso de la suspensión. El tensioactivo de HLB alto puede componerse en el intervalo de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 10 por ciento en peso de la suspensión o en el intervalo del 0,25 al 6 por ciento en peso de la suspensión. Tal como se ha indicado anteriormente, el tampón puede estar presente en una cantidad necesaria para alcanzar el pH requerido para la iniciación de la reacción de polimerización y es dependiente del iniciador. Típicamente, el pH requerido para iniciar una reacción se encuentra en el intervalo de 6,5 a 10.
En los casos en los que se emplea un inhibidor de hidrato en la mezcla de reacción, este puede estar presente en el látex o la suspensión resultante en una cantidad que produce una relación en peso de inhibidor de hidrato respecto a agua en el intervalo de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1, en el intervalo de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 5:1 o en el intervalo de 2:3 a 3:2. Como alternativa, se puede añadir todo o parte del inhibidor de hidrato al látex o la suspensión después de la polimerización a fin de proporcionar la cantidad deseada del inhibidor de hidrato en la fase continua del látex o la suspensión.
Tal como se ha mencionado anteriormente, se pueden emplear al menos dos monómeros en la preparación de la composición de reducción de resistencia de la presente invención, dando como resultado de este modo un reductor de resistencia que comprende copolímeros que comprenden una pluralidad de partículas poliméricas. En una realización, los copolímeros resultantes pueden comprender residuos del monómero de metacrilato mencionado anteriormente en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 99 por ciento en peso, en el intervalo de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 97 por ciento en peso o en el intervalo del 40 al 95 por ciento en peso, basándose en el peso total del copolímero. De manera adicional, los copolímeros pueden comprender residuos del comonómero descrito anteriormente en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 90 por ciento en peso, en el intervalo de aproximadamente el 3 a aproximadamente el 80 por ciento en peso o en el intervalo del 5 al 60 por ciento en peso, basándose en el peso total del copolímero.
En una realización, los copolímeros de la composición de reducción de resistencia resultante pueden comprender estructuras principales de hidrocarburos al menos parcialmente saturadas que comprenden una pluralidad de átomos de carbono saturados. Las estructuras principales de hidrocarburos de los copolímeros pueden estar saturadas a al menos el 90 por ciento, saturadas a al menos el 95 por ciento, saturadas a al menos el 99 por ciento o sustancialmente saturadas por completo. En una realización de la presente invención, menos del 50 por ciento, menos del 45 por ciento o menos del 40 por ciento de los átomos de carbono saturados en la estructura principal de hidrocarburo del copolímero tienen más de un sustituyente colgante.
Aunque sin desear quedar ligados a teoría alguna, los inventores han descubierto, de manera inesperada, que el empleo de un monómero de metacrilato con un comonómero que comprende un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo parece producir un copolímero que tiene mejores tasas de disolución en los fluidos que contienen hidrocarburo a temperaturas inferiores. De manera similar, los copolímeros que tienen menos átomos de carbono de estructura principal saturados que comprenden más de un sustituyente colgante parecen presentar mejores tasas de disolución en los fluidos que contienen hidrocarburo a temperaturas inferiores. Por tanto, en una realización de la presente invención, las partículas poliméricas de la composición de reducción de resistencia pueden tener una tasa de disolución de hidrocarburos constante de al menos 0,01 min-1, de al menos 0,05 min-1 o de al menos 0,1 min-1 en una mezcla de queroseno y alcohol de isopropilo ("IPA") en una relación en volumen de 95:5 de queroseno:IPA. Las constantes de tasa de disolución de hidrocarburos se determinan de acuerdo con el procedimiento indicado más adelante en la parte "Ensayo de tasa de disolución" de la sección de los Ejemplos.
En una realización de la presente invención, el polímero de reducción de resistencia en emulsión de la fase dispersa del látex puede tener un peso molecular promedio en peso (Pm) de al menos aproximadamente 1 x 106g/mol, al menos aproximadamente 2 x 106 g/mol o al menos aproximadamente 5 x 106 g/mol. Las partículas coloidales del polímero de reducción de resistencia en emulsión pueden tener un tamaño de partícula medio de menos de aproximadamente 10 micrómetros, menos de aproximadamente 1.000 mm (1 micrómetro), en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 500 nm o en el intervalo de 50 a 250 nm. Al menos aproximadamente el 95 por ciento en peso de las partículas coloidales puede ser mayor de aproximadamente 10 nm y menor de aproximadamente 500 nm. Al menos aproximadamente el 95 por ciento en peso de las partículas puede ser mayor de aproximadamente 25 nm y menor de aproximadamente 250 nm. La fase continua puede tener un pH en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 10 o en el intervalo de aproximadamente 6 a aproximadamente 8 y contiene pocos, en el caso de que los haya, cationes multivalentes.
En una realización de la presente invención, el polímero de reducción de resistencia suspendido de la fase dispersa del polímero de reducción de resistencia en suspensión puede tener un peso molecular promedio en peso (Pm) de al menos aproximadamente 1 x 106 g/mol, al menos aproximadamente 2 x 106 g/mol o al menos aproximadamente 5 x 106 g/mol. Las partículas coloidales del polímero de reducción de resistencia suspendido pueden tener un tamaño de partícula medio de menos de aproximadamente 1000 micrómetros, menos de aproximadamente 500 micrómetros, en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 500 micrómetros o en el intervalo de 10 a 400 micrómetros. Al menos aproximadamente el 95 por ciento en peso de las partículas coloidales puede ser mayor de aproximadamente 1 micrómetro y menor de aproximadamente 500 micrómetros. Al menos aproximadamente el 95 por ciento en peso de las partículas puede ser mayor de aproximadamente 10 micrómetros y menor de aproximadamente 400 micrómetros. La fase continua puede tener un pH en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 10 o en el intervalo de aproximadamente 6 a aproximadamente 8 y contiene pocos, en el caso de que los haya, cationes multivalentes.
En una realización de la presente invención, la composición de reducción de resistencia descrita anteriormente se añade a un fluido que contiene hidrocarburo. El fluido que contiene hidrocarburo sometido a tratamiento resultante puede transportarse a continuación a través de una tubería. El fluido que contiene hidrocarburo puede comprender un hidrocarburo en fase líquida, un hidrocarburo en fase no líquida y/o un fluido no de hidrocarburo. En una realización, el fluido que contiene hidrocarburo puede comprender al menos aproximadamente el 50 por ciento en peso de un hidrocarburo en fase líquida. De manera adicional, el fluido que contiene hidrocarburo puede comprender petróleo bruto. Además, el fluido que contiene hidrocarburo de la presente invención tiene una temperatura promedia de 20 °C o menos.
El fluido que contiene hidrocarburo sometido a tratamiento resultante puede comprender una cantidad acumulativa de los copolímeros de reducción de resistencia suficiente como para lograr una reducción en la resistencia relacionada con el flujo turbulento del fluido que contiene hidrocarburo a través de la tubería. En una realización, el fluido que contiene hidrocarburo sometido a tratamiento puede tener una concentración acumulativa de copolímeros de reducción de resistencia en el intervalo de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 500 ppmp, en el intervalo de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 200 ppmp, en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 ppmp o en el intervalo de 2 a 50 ppmp. Típicamente, al menos el 50 por ciento en peso, al menos el 75 por ciento en peso o al menos el 95 por ciento en peso de las partículas de copolímero de reducción de resistencia se puede disolver mediante el fluido que contiene hidrocarburo. De manera adicional, los reductores de resistencia empleados en la presente invención pueden proporcionar un porcentaje significativo de reducción de resistencia durante el transporte del fluido que contiene hidrocarburo a través de una tubería. Por ejemplo, los reductores de resistencia pueden proporcionar al menos aproximadamente el 5 por ciento de reducción de resistencia o al menos el 10 por ciento de reducción de resistencia.
Los siguientes ejemplos pretender se ilustrativos de la presente invención con el fin de enseñar a un experto habitual en la materia a fabricar y usar la invención y no pretenden limitar el ámbito de la invención de ninguna manera. Ejemplos
Procedimiento de preparación de reductor de resistencia
Cada una de las muestras poliméricas empleadas en los siguientes ejemplos se prepararon según el siguiente procedimiento. Se realizó la polimerización en una caldera de reacción con camisa de 300 ml equipada con un condensador, un agitador mecánico, un termopar, puertos de tabique y entradas/salidas de nitrógeno. La caldera se cargó con 0,230 g de fosfato de hidrógeno de sodio, 0,230 g de fosfato de dihidrógeno de potasio, 4,47 g de sulfato de dodecilo de sodio y se purgó con nitrógeno durante al menos una hora. A continuación, se cargó la caldera con 120 ml de agua de Tipo I desoxigenada. Se agitaron, por separado, metacrilato de 2-etilhexilo y un comonómero de interés con un retirador de inhibidor (disponible a través de Aldrich Chemical Co., diseñado para retirar el inhibidor de polimerización 4-metoxi fenol) en una atmósfera de nitrógeno durante al menos una hora. Después del tiempo deseado, el retirador de inhibidor se separó de los respectivos monómeros mediante filtración en una atmósfera de nitrógeno. Las cantidades deseadas de los respectivos monómeros se añadieron a la caldera de reacción usando técnicas de jeringa. Se inició la agitación a aproximadamente 300 rpm y la camisa de caldera se ajustó hasta la temperatura de polimerización deseada mediante el uso de un baño de circulación.
Cuando estaba lista para iniciar la polimerización, se añadió a la mezcla de polimerización en la caldera 1,0 ml de solución de FeSO4 (0,0021 g/ml). Después de esto, se añadieron 1,0 ml de solución de persulfato de amonio (0,0026 g/ml) y 1,0 ml de solución de sulfoxilato de formaldehído de sodio (SFS) (0,0018 g/ml), cada uno, durante cuatro horas. Al final del período de cuatro horas, se añadieron a la mezcla de reacción 1,0 ml de solución de hidroperóxido de ferc-butilo (0,0075 g/ml) y 1,0 ml de solución de SFS (0,0018 g/ml), cada uno, durante dos horas. El reductor de resistencia resultante fue un látex que contenía un copolímero de metacrilato de 2-etilhexilo y un comonómero. Las muestras tenían contenidos sólidos de aproximadamente el 45 por ciento en masa y un contenido de polímero nominal de aproximadamente el 40 por ciento. Las densidades de las muestras fueron de aproximadamente 1,0005 g/ml. El fluido de vehículo para cada muestra fue de agua al 100 %.
Ensayo de tasa de disolución
Las constantes de tasa de disolución de varios copolímeros preparados a través del procedimiento anterior se determinaron según el siguiente procedimiento. La tasa a la que se disuelve un polímero se puede determinar mediante un ensayo de inhibición de vórtice en un medio que contiene queroseno a diversas temperaturas. A una velocidad de agitación constante, la profundidad del vórtice es proporcional a la cantidad de polímero disuelto en el medio que contiene queroseno. La tasa de disolución es una función de primer orden:
d/dt (Concsin disolver) k x Concsin disolver
en la que k es la constante de tasa de disolución. El tiempo, T, para una fracción determinada del polímero que se va a disolver es una función de k, tal como sigue:
T% disuelto = [En 100/(100-% disuelto)]/k
La FIG. 1 ilustra, de manera esquemática, el aparato de ensayo de tasa de disolución usado para determinar la constante de tasa de disolución. El aparato de ensayo de tasa de disolución incluía un agitador giratorio que se colocaba en un cilindro de 250 ml graduado con camisa que tenía un diámetro interno de 48 mm. El extremo superior del agitador giratorio se conectó a un motor de velocidad variable (no mostrado). La configuración específica del agitador giratorio se ilustra con detalle en las FIG. 2-4. El agitador giratorio empleado en los ensayos de tasa de disolución fue un agitador de pintura Black & Decker fabricado a partir de una fundición de plástico resistente al petróleo. El cabezal de agitador se formó a partir de un disco de 45 mm de diámetro constituido como un disco central y un anillo externo. El disco central fue de 20 mm de diámetro y de 1,5 mm de espesor y se centró sobre un cubo que era de 12 mm de diámetro y 12 mm de espesor. El cubo se perforó en el centro para la unión del cabezal de agitación a un eje de 4 mm de diámetro. El eje se enroscó unos 27 mm de tal manera que dos tuercas pequeñas sujetaran el cabezal de agitación al eje. El anillo externo fue de 45 mm de diámetro, 9 mm de ancho y 1,5 mm de espesor. El anillo externo se unió al disco interno mediante 13 arcos espaciados uniformemente de 13 mm de largo y 1 mm de espesor. El anillo externo residía 6 mm por debajo del nivel del disco interno. Los arcos que unieron el anillo externo al disco interno actuaron como paletas para agitar el fluido en el cilindro de ensayo. El eje que unió el cabezal de agitación al motor de agitación (no mostrado) era de 300 mm de largo. Se debe indicar que los resultados de ensayo de la tasa de disolución pueden variar algo si se usan diferentes configuraciones de agitador.
A fin de realizar el ensayo de tasa de disolución, el agitador se posicionó en el interior del cilindro y se ajustó de tal manera que la parte inferior del cabezal de agitador estuviera a aproximadamente 5 milímetros de la parte inferior del cilindro. A continuación, se llenó la camisa de cilindro con agua recirculada de un baño de agua de recirculación con capacidad controlada de calentamiento y enfriamiento. Se seleccionó la temperatura deseada y se dejó que el baño alcanzara esa temperatura. Con el agitador en su lugar, el cilindro graduado con camisa se llenó hasta la línea de 200 ml con una mezcla que comprendía el 95 por ciento en volumen de queroseno y el 5 por ciento en volumen de alcohol de isopropilo ("IPA"). Se inició la circulación del fluido de enfriamiento a través de la camisa del cilindro graduado. La mezcla de queroseno en el interior del cilindro graduado se agitó durante un tiempo suficiente como para permitir que la temperatura se equilibrara a la temperatura establecida, normalmente 10-15 minutos. Se comprobó la temperatura de la mezcla de queroseno con un termómetro para garantizar que la mezcla de queroseno estaba a la temperatura de ensayo deseada. La velocidad del motor se ajustó para agitar lo suficientemente rápido como para formar un vórtice en la mezcla de queroseno que alcanzara la marca de graduación de 125 ml en el cilindro.
Se añadió una alícuota de 0,5 ml del látex de polímero a la mezcla de queroseno en agitación con el vórtice establecido en la marca de 125 ml. La alícuota del látex se añadió al queroseno a la temperatura deseada, tal como se indica en las Tablas 1 y 2, a continuación. Se usó un temporizador para controlar y registrar el tiempo requerido para que el vórtice retroceda a cada uno de los incrementos de 5 ml en el cilindro: 130, 135, 140 y así sucesivamente. Sin embargo, se detuvo la determinación cuando el tiempo superó los 30 minutos. La posición del vórtice al final de los 30 minutos se designa como Vf.
La constante de tasa de disolución, k, se calculó a partir de la pendiente de un gráfico del registro del vórtice relativo frente al tiempo. El vórtice relativo es la fracción decimal de la relación
[Vf-Vt]/[Vf-Vi]
en la que Vf es la lectura final en la supresión máxima de vórtice dentro del período de tiempo de 30 minutos del experimento, Vi es la lectura de vórtice inicial antes de la adición del polímero de reducción de resistencia (que se ajusta, de manera rutinaria, en la marca de 125 ml) y Vt es la lectura de vórtice en las marcas especificadas 130, 135, 140 y así sucesivamente hasta la lectura en la supresión máxima de vórtice. Se realizó un análisis de regresión lineal sobre el gráfico del registro del vórtice relativo frente al tiempo. La pendiente resultante de los datos proporcionó la constante de tasa de disolución, k, para una temperatura y concentración dadas del polímero activo cuando se multiplica por -2,303.
Ejemplo 1. Comonómeros con uno o menos sustituyentes colgantes por carbono de vinilo
Los reductores de resistencia de látex de copolímero preparados a partir de monómero de metacrilato de 2-etilhexilo y una diversidad de comonómeros que comprenden un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo se prepararon según el procedimiento descrito anteriormente. Posteriormente, la tasa de disolución de cada muestra se sometió a ensayo y la constante de tasa de disolución se calculó tal como se ha descrito anteriormente. Los resultados de estos procedimientos se desglosan en la Tabla 1.
Tabla 1
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Además de lo anterior, se sometió a ensayo un reductor de resistencia de muestra que comprendía una mezcla en relación molar 80:20 de metacrilato de 2-etilhexilo respecto a acrilato de n-butilo a 10 °C. Esta muestra produjo una constante de tasa de disolución de 0,191.
Ejemplo 2. Comonómeros con más de un sustituyente colgante sobre un carbono de vinilo
Los reductores de resistencia de látex de copolímero preparados a partir de monómero de metacrilato de 2-etilhexilo y una diversidad de comonómeros que comprenden un grupo vinilo polimerizable con al menos un carbono de vinilo que tiene más de un sustituyente colgante se prepararon según el procedimiento descrito anteriormente. Posteriormente, la tasa de disolución de cada muestra se sometió a ensayo y la constante de tasa de disolución se calculó tal como se ha descrito anteriormente. Los resultados de estos procedimientos se desglosan en la Tabla 2.
Tabla 2
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Tal como se puede observar mediante la comparación de las Tablas 1 y 2, la preparación de un copolímero a partir de un monómero de metacrilato de 2-etilhexilo y un comonómero que comprende un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo produce un reductor de resistencia que tiene mejores constantes de tasa de disolución a temperaturas inferiores que cuando se emplea un comonómero que tiene más de un sustituyente sobre un carbono de vinilo. Por ejemplo, únicamente uno de los copolímeros que contienen un comonómero que tiene más de un sustituyente sobre un carbono de vinilo (es decir, itaconato de dibutilo) preparados en el Ejemplo 2 fue capaz de disolverse según el procedimiento descrito anteriormente a una temperatura de 20 °C.1 Mediante la comparación de las 15 muestras de copolímero sometidas a ensayo que contienen un comonómero que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo, 10 fueron capaces de disolverse a 20 °C en al menos una de las relaciones de muestra preparadas. De manera adicional, al menos una muestra preparada empleando un comonómero que tenía no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo (es decir, acrilato de n-butilo) fue capaz de disolverse a 10 °C. Por consiguiente, los comonómeros
1 Cabe destacar que las anotaciones para los comonómeros de metacrilato de n-butilo y metacrilato de ciclohexilo indican alguna disolución a 20 °C; sin embargo, no estuvo presente ningún comonómero en las muestras que presentaban disolución (es decir, la relación de monómero respecto a comonómero fue de 100:0).
que comprenden un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo parece que producen copolímeros de reducción de resistencia que tienen mejores constantes de tasa de disolución a temperaturas inferiores que los comonómeros que tienen más de un sustituyente colgante sobre un carbono de vinilo. Esto resulta incluso más evidente mediante la comparación de los polímeros que difieren únicamente con respecto a la presencia o ausencia del segundo grupo colgante. Como ejemplo, la constante de tasa de disolución, k, para 80:20 de EHMA/acrilato de n-butilo es de aproximadamente 0,5 min-1 a 20 °C y se disuelve mucho más rápidamente en comparación con el homopolímero de EHMA de control, mientras que el polímero correspondiente de EHMA/metacrilato de n-butilo ni si quiera se disuelve a 20 °C en las condiciones de ensayo.
INTERVALOS NUMÉRICOS
La presente invención usa intervalos numéricos para cuantificar determinados parámetros relativos a la invención. Se debe entender que, cuando se proporcionan intervalos numéricos, tales intervalos deben interpretarse como que proporcionan un apoyo literal a las limitaciones de las reivindicaciones que únicamente citan el valor inferior de los intervalos, así como las limitaciones de las reivindicaciones que únicamente citan el valor superior del intervalo. Por ejemplo, un intervalo numérico desvelado de 10 a 100 proporciona un apoyo literal a una reivindicación que cita "mayor de 10" (sin límites superiores) y una reivindicación que cita "menor de 100" (sin límites inferiores).
Definiciones
Tal como se usan en el presente documento, los términos "que comprende/n", "comprende" y "comprenden" son términos de transición de final abierto para hacer la transición de un tema citado antes del término a uno o más elementos citados después del término, en los que el elemento o los elementos enumerados después del término de transición no son necesariamente los únicos elementos que constituyen el tema.
Tal como se usan en el presente documento, los términos "que incluye/n", "incluye" e "incluyen" tienen el mismo significado de final abierto que los términos "que comprende/n", "comprende" y "comprenden".
Tal como se usan en el presente documento, los términos "que tiene/n", "tiene" y "tienen" tienen el mismo significado de final abierto que los términos "que comprende/n", "comprende" y "comprenden".
Tal como se usan en el presente documento, los términos "que contiene/n", "contiene" y "contienen" tienen el mismo significado de final abierto que los términos "que comprende/n", "comprende" y "comprenden".
Tal como se usan en el presente documento, los términos "un", "una", "el", "la" y "dicho", "dicha" significan uno o más.
Tal como se usa en el presente documento, el término "y/o", cuando se usa en una lista de dos o más artículos, significa que se puede emplear uno cualquiera de los artículos enumerados por sí solo o se puede emplear cualquier combinación de dos o más de los artículos enumerados. Por ejemplo, si la composición se describe como que contiene los Componentes A, B y/o C, la composición puede contener A solo; B solo; C solo; A y B en combinación; A y C en combinación; B y C en combinación; o A, B y C en combinación.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Uso de una composición de reducción de resistencia como reductor de resistencia para un fluido que contiene hidrocarburo que tiene una temperatura promedia de 20 °C o menor, en el que la composición de reducción de resistencia comprende: una fase continua y una pluralidad de partículas de polímero de reducción de resistencia, en el que al menos una parte de dichas partículas de polímero comprende copolímeros que contienen los residuos de al menos un monómero de metacrilato y los residuos de al menos un comonómero, en el que dicho comonómero comprende un grupo vinilo polimerizable que tiene no más de un sustituyente colgante por carbono de vinilo.
2. El uso de la reivindicación 1, en el que dichos copolímeros comprenden estructuras principales de hidrocarburos saturados que comprenden una pluralidad de átomos de carbono, en el que menos del 50 por ciento, opcionalmente, menos del 45 por ciento, de dichos átomos de carbono tienen más de un sustituyente colgante.
3. El uso de la reivindicación 1, en el que dicho monómero de metacrilato tiene la siguiente estructura:
Figure imgf000020_0001
en la que R1 es un isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20.
4. El uso de la reivindicación 1, en el que dicho monómero de metacrilato comprende alquilo C4-C20, arilo C6-C20 sustituido o no sustituido o alquil ésteres C1-C10 sustituidos con arilo de ácido metacrílico, opcionalmente, metacrilato de 2-etilhexilo.
5. El uso de la reivindicación 1, en el que dicho comonómero comprende una o más de las siguientes estructuras: a)
Figure imgf000020_0002
en la que R2 es -C(O)OR3, fenilo o arilo, heterocíclico, -OR4 o -O(O)CR5; en la que R3 es un isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20; en el que R4 es un isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20; en el que R5 es un isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20; y/o
b)
Figure imgf000020_0003
en la que X es O o N-R6, en la que R6 alquilo sustituido con arilo o alquilo C1 a C20 o alquil diésteres de anillo abierto; y/o
c)
Figure imgf000020_0004
en la que R7 y R8 pueden ser independientemente H, isoalquilo, cicloalquilo, arilo, alquilo sustituido con arilo, alquilo C1 a C20 o heterocíclico.6
6. El uso de la reivindicación 1, en el que dicho comonómero es un acrilato que tiene la siguiente estructura:
Figure imgf000021_0001
en la que Rg es un grupo alquilo alifático lineal o ramificado que tiene 8 o menos, opcionalmente, 6 o menos, átomos de carbono.
7. El uso de la reivindicación 1, en el que dicho comonómero se selecciona del grupo que consiste en acrilato de nbutilo; acrilato de 2-etilhexilo; acrilato de 3,5,5-trimetilhexilo; acrilato de ferc-butilo; acrilato de 2-feniletilo; acrilato de iso-butilo; acrilato de isobornilo; acrilato de n-hexilo; acrilato de sec-butilo; acrilato de etilo; y acrilato de laurilo.
8. El uso de la reivindicación 1, en el que dichas partículas poliméricas tienen una constante de tasa de disolución de hidrocarburos de al menos 0,01 min'1 a 20 °C en una mezcla de queroseno y alcohol de isopropilo ("IPA") en una relación en volumen de 95:5 de queroseno:IPA.
9. El uso de la reivindicación 1, en el que dicha fase continua comprende agua, uno o más alcoholes y/o uno o más polioles.
10. El uso de la reivindicación 1, en el que dicha composición de reducción de resistencia comprende dichas partículas poliméricas en una cantidad en el intervalo del 10 al 60 por ciento en peso basándose en el peso total de dicha composición de reducción de resistencia.
11. El uso de la reivindicación 1, en el que dichas partículas poliméricas tienen un peso molecular promedio en peso de al menos 1 x 106 g/mol.
12. El uso de la reivindicación 1, en el que dicha composición de reducción de resistencia comprende un polímero de reducción de resistencia en emulsión en el que dichas partículas poliméricas tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de 10 a 500 nm.
13. El uso de la reivindicación 1, en el que dicha composición de reducción de resistencia comprende un polímero de reducción de resistencia en suspensión en el que dichas partículas poliméricas tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de 1 a 500 micrómetros.
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