ES2644494T3 - Composiciones y artículos preparados a partir de las mismas - Google Patents

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Olaf Henschke
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Description

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DESCRIPCION
Composiciones y artmulos preparados a partir de las mismas Campo de la invencion
La invencion proporciona una composicion que comprende el producto de reaccion de una mezcla que comprende lo siguiente: A) al menos un poKmero a base de etileno funcionalizado formado haciendo reaccionar un poUmero a base de etileno con al menos un compuesto que contiene antudrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carbox^lico; B) al menos un polfmero a base de etileno; y C) al menos un compuesto que contiene antudrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carboxflico. Tales composiciones son adecuadas para su uso como adhesivos para tubos multicapa y otros artmulos.
Antecedentes de la invencion
Los adhesivos tfpicos usados para tubos multicapa que contienen una capa de aluminio muestran una alta resistencia inicial al pelado despues de la produccion del tubo, pero la resistencia al pelado disminrna significativamente despues de 2.500 horas de la prueba a ciclos de temperatura. Existe una necesidad de composiciones que se puedan usar como adhesivos para la fabricacion de tubos multicapa y que proporcionen una mejorada resistencia al pelado a largo plazo, y una retencion de la resistencia al pelado entre las capas del tubo, y especialmente entre una capa formada a partir de un polfmero a base de etileno y una capa formada a partir de un metal, tal como aluminio.
La Publicacion Internacional de Numero WO 01/55275 describe pelmulas laminadas, que comprenden al menos una capa estructural, al menos una capa adhesiva, y opcionalmente al menos una capa de barrera, fabricadas por un proceso de alta velocidad o de pelmula de enfriamiento rapido. La capa adhesiva se forma a partir de una composicion que comprende lo siguiente: a) un polietileno seleccionado del grupo que consiste en HDPE convencional (por sus siglas en ingles), MDPE convencional (por sus siglas en ingles), LlDPE convencional (por sus siglas en ingles), VLDPE convencional (por sus siglas en ingles), LDPE (por sus siglas en ingles) y una mezcla de los mismos; b) del 5 al 35 por ciento en peso, basado en el peso total de a) mas b) mas c), de un polietileno sustancialmente lineal injertado con acido; y c) opcionalmente, hasta un 30 por ciento en peso de un elastomero de hidrocarburo. El agente de injerto de acido es un acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo, y el nivel de injerto es tal que la cantidad total del agente de injerto en la composicion total (a) mas (b) mas (c) es del 0,01 al 3 por ciento en peso.
La Publicacion japonesa de Numero 08-208915 (Resumen) describe una composicion adhesiva de polietileno, preparada mediante injerto de un acido carboxflico insaturado, en condiciones de amasado en estado fundido, sobre una composicion que comprende 99-40 por ciento en peso de un copolfmero de etileno/a-olefina (A) y 1-60 por ciento en peso de un polietileno lineal de baja densidad (B), y en presencia de un iniciador de la reaccion. El componente A se obtiene por copolimerizacion del etileno con una a-olefina en presencia de un catalizador de sitio unico (una combinacion de un compuesto de metaloceno de un metal de transicion del grupo IV o V con un compuesto de organo-aluminio y un compuesto ionico). El componente B se prepara copolimerizando etileno con una a-olefina en presencia de un catalizador de Ziegler o de cromo. La composicion se puede mezclar adicionalmente con un caucho de copolfmero de etileno/propileno para formar una segunda composicion, descrita como que tiene propiedades mejoradas a baja temperatura, y que se puede usar para revestir cables y tubos de acero.
El Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.684.576 describe injertos de acido succmico o antudrido succmico en HDPE (por sus siglas en ingles), que se mezclan con LLDPE (por sus siglas en ingles) no injertado y con LDPE (por sus siglas en ingles) no injertado para formar mezclas que tienen propiedades adhesivas utiles. Los grupos acido succmico o antudrido succmico se proporcionan mediante injerto, respectivamente, de acido maleico o antudrido maleico sobre HDPE (por sus siglas en ingles). Esta referencia tambien describe laminados de las mezclas sobre diversos metales y polfmeros.
La Solicitud de Documento de Patente Europea de Numero EP 1316598A1 describe una composicion polimerica adhesiva que comprende lo siguiente: a) un polietileno no elastomerico, en una cantidad del 40 al 97 por ciento en peso de la composicion total, y b) un elastomero. El componente a) se produce en un procedimiento que usa un catalizador de sitio unico, y el componente a), o los componentes a) y b), se injertan con un agente de injerto de acido. La referencia tambien describe un tubo multicapa, que comprende una capa adhesiva que comprende dicha composicion polimerica adhesiva. Los elastomeros preferidos incluyen etilenvinilacetato, etilenmetilacrilato, etilenmetilmetacrilato, etilenpropilacrilato y etilenbutilacrilato.
La Solicitud de Documento de Patente Europea de Numero EP 0896044A1 describe una composicion de resina adhesiva que contiene al menos un copolfmero aleatorio a-olefina/vinilo aromatico modificado parcial o totalmente por injerto, que tiene una cantidad de injerto de un acido carboxflico insaturado, o de un derivado del mismo, que oscila entre el 0,01 y el 30 por ciento en peso. Esta referencia tambien describe un laminado que comprende: (i) una capa de resina de poliester o una capa de policarbonato, (ii) una capa adhesiva formada a partir de la composicion
de la resina adhesiva mencionada anteriormente, y (iii) una capa de copoKmero de olefina/acetato de vinilo saponificado.
El Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 6.617.019 describe un revestimiento protector compuesto para substratos metalicos, tal como acero, usado en la fabricacion de una tubena metalica o conducto. El revestimiento, 5 cuando se aplica a una superficie metalica plana, retiene su union al metal a traves de los procesos de conformado en fno, tales como los usados en la fabricacion de tubena acanalada de acero. El revestimiento se asemeja a un emparedado de una capa de material de refuerzo entre dos pelfculas adhesivas. Se puede formar una capa adhesiva a partir de un copolfmero de etileno y acido acnlico, o de un polfmero de hidroxifenoxi eter. Otros polfmeros adecuados incluyen homopolfmeros e interpolfmeros de etileno modificados con un antudrido de acido carboxflico 10 reactivo.
La Solicitud de Documento de Patente Europea de Numero 0791628A1 describe una composicion adhesiva que comprende un copolfmero espedfico de etileno-a-olefina ramificado de cadena larga injertado, y un agente de pegajosidad, o un copolfmero espedfico de etileno-acetato de vinilo, y en donde la densidad, la MFR (por sus siglas en ingles), la cristalinidad y la proporcion de injerto del mismo estan dentro de intervalos espedficos. Se puede usar 15 una composicion que contiene un agente de pegajosidad en un laminado, y se describe que tiene una excelente resistencia adhesiva, incluso en una atmosfera a alta temperatura. La invencion tambien proporciona una composicion adhesiva que comprende un copolfmero de etileno-a-olefina de cadena larga injertado y un elastomero olefrnico. Esta composicion puede se usar como una capa de pelfcula para la adhesion a metales o a materiales altamente polares.
20 El Documento de Patente de Numero WO-A-2006/015201 describe composiciones adhesivas que comprenden resinas de base no funcionalizadas y copolfmeros de etileno funcionalizados tales como copolfmero de etileno/antudrido maleico o copolfmero de etileno/hidrogeno-maleato de etilo, que se sintetizan directamente en un autoclave de alta presion.
Sigue existiendo una necesidad de adhesivos con adherencia retenida mejorada tanto al aluminio como al 25 polietileno. Esta necesidad es cntica en tubos multicapa que contienen tanto capas de poliolefina como capas metalicas, y en los tubos que se usan para aplicaciones de agua caliente. Hay una necesidad adicional de tubos con adherencia mejorada y resistencia al pelado despues de la prueba a ciclos de temperatura, y con seguridad mejorada y mejor comportamiento a largo plazo. Tambien hay necesidad de adhesivos que se puedan hacer en un proceso de extrusion de mezcla, en un proceso de injerto en fase solida, y/o en un proceso de extrusion reactiva. 30 Algunas de estas necesidades y otras han sido satisfechas por la siguiente invencion.
Compendio de la invencion
La invencion proporciona una composicion que comprende el producto de reaccion de una mezcla que comprende lo siguiente:
A) al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado formado por reaccion de un polfmero a base de etileno con 35 al menos un compuesto que contiene anhfdrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carboxflico;
B) al menos un polfmero a base de etileno;
C) al menos un compuesto que contiene anhfdrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carboxflico; y
en donde la composicion comprende del 0,05 al 1,0 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de uno o mas compuestos que contienen anhfdrido injertado y/o uno o mas compuestos que contienen acido 40 carboxflico injertado.
Descripcion detallada de la invencion
Composiciones
Como se discutio anteriormente, la invencion proporciona una composicion que comprende el producto de reaccion de una mezcla que comprende lo siguiente:
45 A) del 3 al 20 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado, formado por reaccion de un polfmero a base de etileno con al menos un compuesto que contiene anhfdrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carboxflico;
B) una cantidad mayor del o igual al 40 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de al menos un polfmero a base de etileno que es un interpolfmero de etileno/a-olefina con una densidad de 0,91 a 0,93 g/cc;
50 C) al menos un compuesto que contiene anhfdrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carboxflico; y
D) del 10 al 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de al menos un interpolfmero a base de etileno o al menos un interpolfmero a base de propileno; y
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en donde la composicion comprende del 0,05 al 1,0 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de uno o mas compuestos que contienen anhndrido injertado y/o uno o mas compuestos que contienen acido carboxflico injertado; y
en donde el mdice de fluidez (I2) del Componente A es mayor que el mdice de fluidez del Componente B.
En una realizacion, los componentes se hacen reaccionar usando un proceso de extrusion reactivo, y preferiblemente usando una extrusora.
En otra realizacion, el al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A se forma haciendo reaccionar el polfmero a base de etileno, en estado solido, con al menos un compuesto que contiene anhndrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carboxflico.
En otra realizacion, el al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A, se forma a partir de un polfmero a base de etileno con un mdice de fluidez (I2) mayor de, o igual a, 10 g/10 min, preferiblemente mayor de, o igual a, 15 g/10 min, y mayor de, o igual a, 20 g/10 min. En otra realizacion, el polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A tiene un mdice de fluidez (I2) de 10 g/10 min a 200 g/10 min.
En otra realizacion, el Componente A esta presente en una cantidad del 3 al 20 por ciento en peso, preferiblemente del 5 al 15 por ciento en peso, basado en el peso total de la mezcla.
El Componente A esta presente en una cantidad preferiblemente del 5 al 15 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion.
En otra realizacion, el al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A tiene una densidad de 0,91 g/cc a 0,96 g/cc, preferiblemente de 0,92 g/cc a 0,96 g/cc.
En otra realizacion, el al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A tiene un mdice de fluidez (I2) de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min.
En otra realizacion, el polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A se forma a partir de un homopolfmero de etileno. En una realizacion adicional, el homopolfmero de etileno tiene una densidad mayor de, o igual a, 0,94 g/cc, preferiblemente mayor de, o igual a, 0,95 g/cc.
En otra realizacion, el polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A se forma haciendo reaccionar, en estado solido, un polfmero a base de etileno con un mdice de fluidez (I2) mayor de, o igual a, 10 g/10 min, preferiblemente mayor de, o igual a, 15 g/10 min, y mas preferiblemente mayor de, o igual a, 20 g/10 min. En una realizacion adicional, el polfmero a base de etileno se hace reaccionar con 1 a 3 por ciento en peso de antndrido maleico, basado en el peso total de la composicion. En otra realizacion, el polfmero a base de etileno es un homopolfmero de etileno. En una realizacion adicional, el homopolfmero de etileno tiene una densidad mayor de, o igual a, 0,94 g/cc, preferiblemente mayor de, o igual a, 0,95 g/cc.
El polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente invencion.
En otra realizacion, el Componente B esta presente en una cantidad mayor del, o igual al, 40 por ciento en peso, preferiblemente mayor del, o igual al 45 por ciento en peso, y mas preferiblemente mayor del, o igual al, 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la mezcla.
En otra realizacion, el Componente B esta presente en una cantidad preferiblemente mayor del, o igual al, 45 por ciento en peso, y mas preferiblemente mayor del, o igual al, 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion.
El interpolfmero a base de etileno del Componente B es un interpolfmero de etileno/a-olefina. En una realizacion adicional, la a-olefina se selecciona del grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. En otra realizacion, el interpolfmero de etileno/a-olefina es un interpolfmero heterogeneamente ramificado. En otra realizacion, el interpolfmero de etileno/a-olefina es un interpolfmero lineal homogeneamente ramificado o interpolfmero sustancialmente lineal homogeneamente ramificado.
El Componente B es un interpolfmero de etileno/a-olefina que tiene una densidad de 0,91 menor de, o igual a, 0,93 g/cc, preferiblemente menor de, o igual a 0,92 g/cc, y mas preferiblemente igual a 0,91 g/cc.
El mdice de fluidez (I2) del Componente A es mayor que el mdice de fluidez (I2) del Componente B; cada uno medido segun la norma AsTM D-1238-04.
En otra realizacion, la composicion comprende del 0,1 al 0,8 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de uno o mas compuestos que contienen anhndrido injertado y/o uno o mas compuestos que contienen acido carboxflico injertado.
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En otra realizacion, la composicion comprende del 0,1 al 0,5 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de uno o mas compuestos que contienen anhndrido injertado y/o uno o mas compuestos que contienen acido carbox^lico injertado.
En otra realizacion, el al menos un compuesto que contiene anhndrido del Componente C es anhndrido maleico. En una realizacion preferida, el componente C es anhndrido maleico.
En otra realizacion, la composicion comprende ademas al menos un interpolfmero a base de etileno o al menos un interpolfmero a base de propileno. En una realizacion adicional, el interpolfmero a base de etileno o el interpolfmero a base de propileno esta presente en una cantidad del 10 al 50 por ciento en peso, preferiblemente del 15 a 45 por ciento en peso, y mas preferiblemente del 20 al 40 por ciento en peso, a base del total peso de la mezcla.
En otra realizacion, la composicion comprende ademas al menos un interpolfmero a base de etileno o al menos un interpolfmero a base de propileno. En una realizacion adicional, el interpolfmero a base de etileno o el interpolfmero a base de propileno esta presente en una cantidad del 10 al 50 por ciento en peso, preferiblemente del 15 al 45 por ciento en peso, y mas preferiblemente del 20 al 40 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion.
En otra realizacion, la composicion comprende ademas un interpolfmero a base de propileno. En una realizacion adicional, el interpolfmero a base de propileno es un interpolfmero de propileno/etileno. En otra realizacion, el interpolfmero a base de propileno es un interpolfmero de propileno/a-olefina. En una realizacion adicional, la a- olefina se selecciona del grupo que consiste en 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
En otra realizacion, la composicion comprende ademas un interpolfmero a base de etileno. En una realizacion adicional, el interpolfmero a base de etileno es un interpolfmero de etileno/a-olefina. En aun otra realizacion, la a- olefina se selecciona del grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
En otra realizacion, la mezcla comprende ademas al menos un interpolfmero a base de etileno o al menos un interpolfmero a base de propileno. En una realizacion adicional, el interpolfmero a base de etileno o el interpolfmero a base de propileno esta presente en una cantidad del 10 al 50 por ciento en peso, preferiblemente del 15 al 45 por ciento en peso, y mas preferiblemente del 20 al 40 por ciento en peso, basado en el peso total de la mezcla.
La mezcla comprende ademas al menos un interpolfmero a base de etileno o al menos un interpolfmero a base de propileno. En una realizacion adicional, el interpolfmero a base de etileno o el interpolfmero a base de propileno esta presente en una cantidad preferiblemente del 15 al 45 por ciento en peso, y mas preferiblemente del 20 al 40 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion.
En otra realizacion, la mezcla comprende ademas un interpolfmero a base de etileno. En una realizacion adicional, el interpolfmero a base de etileno es un interpolfmero de etileno/a-olefina. En aun otra realizacion, la a-olefina se selecciona del grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. En otra realizacion, el interpolfmero de etileno/a-olefina comprende ademas un dieno.
En otra realizacion, la mezcla comprende ademas un interpolfmero a base de propileno. En una realizacion adicional, el interpolfmero a base de propileno es un interpolfmero propileno/a-olefina. En una realizacion adicional, la a-olefina se selecciona del grupo que consiste en 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
En una realizacion preferida, el Componente A esta presente en una cantidad del 3 al 20 por ciento en peso, preferiblemente del 5 al 15 por ciento en peso, basado en el peso total de la mezcla. En otra realizacion, el Componente B esta presente en una cantidad del 40 al 85 por ciento en peso, preferiblemente del 45 al 80 por ciento en peso, y mas preferiblemente del 50 al 75 por ciento en peso, basado en el peso total de la mezcla. Una composicion de la invencion puede tener una combinacion de dos o mas de estas realizaciones.
En una realizacion preferida, el Componente A esta presente en una cantidad del 5 al 15 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion. En otra realizacion, el Componente B esta presente en una cantidad del 40 al 85 por ciento en peso, preferiblemente del 45 al 80 por ciento en peso, y mas preferiblemente del 50 al 75 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion. Una composicion de la invencion puede tener una combinacion de dos o mas de estas realizaciones.
En otra realizacion, el Componente A se forma haciendo reaccionar un homopolfmero de polietileno de alta densidad con una densidad mayor de, o igual a, 0,94 g/cc, preferiblemente mayor de, o igual a, 0,95 g/cc. En otra realizacion, el Componente B es un interpolfmero de etileno/a-olefina lineal, heterogeneamente ramificado, con una densidad de 0,91 g/cc a 0,93 g/cc. En una realizacion adicional, la a-olefina se selecciona entre 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Una composicion de la invencion puede tener una combinacion de dos o mas de estas realizaciones.
En otra realizacion, el polfmero a base de etileno usado para el Componente A tiene un mdice de fluidez (I2) mayor de, o igual a, 10 g/10 min, preferiblemente mayor de, o igual a, 15 g/10 min, y mas preferiblemente mayor de, o igual a, 20 g/10 min. En otra realizacion, el polfmero de base de etileno usado para el Componente A tiene una densidad de 0,91 g/cc a 0,97 g/cc, y preferiblemente de 0,94 g/cc a 0,965 g/cc. En otra realizacion, el polfmero de base de etileno usado para el Componente A se injerta con al menos un compuesto que contiene antndrido y/o al menos un
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compuesto que contiene acido carboxflico en un proceso de injerto en estado solido. En una realizacion adicional, el polfmero de base de etileno es un homopolfmero de polietileno de alta densidad con una densidad mayor de, o igual a. 0,94 g/cc, preferiblemente mayor de, o igual a, 0,95 g/cc. Una composicion de la invencion puede tener una combinacion de dos o mas de estas realizaciones.
En otra realizacion, la composicion tiene una densidad de 0,875 g/cc a 0,920 g/cc, preferiblemente de 0,88 g/cc a 0,91 g/cc.
En otra realizacion, la composicion comprende ademas uno o mas aditivos. En una realizacion adicional, el uno o mas aditivos se seleccionan del grupo que consiste en antioxidantes, agentes estabilizantes de UV, coadyuvantes de procesamiento, pigmentos de color, cargas y combinaciones de los mismos.
La composicion de la invencion puede estar formada por un proceso de injerto en fase solida y por un proceso de extrusion reactiva. El proceso de injerto en fase solida y el proceso de extrusion reactiva se describen cada uno en el Numero de Registro: 10 2007 043 972.7 (Oficina Alemana de Patentes), fecha de presentacion del 11 de Septiembre de 2.007.
Una composicion de la invencion puede comprender uno o mas aditivos adicionales, incluyendo antioxidantes primarios o secundarios, agentes estabilizantes de UV, coadyuvantes de procesamiento, pigmentos de color, cargas, aceites de proceso, absorbedores de luz ultravioleta, agentes antiestaticos, pigmentos, colorantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, retardantes del fuego, plastificantes, lubricantes, agentes estabilizantes, inhibidores de humo, agentes de control de la viscosidad, agentes antibloqueo, agentes de liberacion, agentes resistentes a las llamas, aditivos resistentes a la abrasion y al rascado, agentes antimicrobianos, agentes antiestaticos y agentes de reticulacion. Tfpicamente, una composicion de la invencion contendra uno o mas agentes estabilizantes, por ejemplo, antioxidantes, tales como Irganox™ 1010, Irganox™ 1330 e Irgafos™ 168, suministrados todos por Ciba Specialty Chemicals. Los polfmeros se tratan tfpicamente con uno o mas agentes estabilizantes antes de una extrusion u otros procesos de fusion.
Un componente de una composicion de la invencion puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente invencion.
Una composicion de la invencion puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente invencion.
Polfmeros a base de etileno para polfmeros a base de etileno funcionalizados del Componente A) y polfmeros a base de etileno para el Componente B)
Los polfmeros a base de etileno adecuados incluyen polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en ingles), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE, por sus siglas en ingles), polietileno de muy baja densidad (VLDPE, por sus siglas en ingles), polietileno de ultra baja densidad (ULDPE, por sus siglas en ingles), polfmeros de etileno lineales homogeneamente ramificados y polfmeros de etileno sustancialmente lineales homogeneamente ramificados (que son polfmeros de etileno ramificados de cadena larga, homogeneamente ramificados).
Ejemplos comerciales de interpolfmeros a base de etileno adecuados incluyen HDPE (por sus siglas en ingles) comercialmente disponible, lDpE (por sus siglas en ingles) comercialmente disponible, ATTANE, AFFINITY, DOWLEX, FLEXOMER, ELITE, todos disponibles de The Dow Chemical Company; y EXCEED y EXACT disponibles de Exxon Chemical Company.
El polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en ingles), util como resina de poliolefina, tiene tfpicamente una densidad de 0,94 a 0,97 g/cc. Tfpicamente, el polietileno de baja densidad (LDPE, por sus siglas en ingles) se hace bajo alta presion, usando condiciones de polimerizacion de radicales libres. El polietileno de baja densidad tfpicamente tiene una densidad de 0,91 a 0,94 g/cc.
El polietileno lineal de baja densidad (LLDPE, por sus siglas en ingles) se caracteriza por una pequena ramificacion de cadena larga, si es que existe alguna, en contraste con el LDPE (por sus siglas en ingles) convencional. Los procedimientos para producir LLDPE (por sus siglas en ingles) son bien conocidos en la tecnica, y estan disponibles los grados comerciales de esta resina de poliolefina. Generalmente, el LLDPE (por sus siglas en ingles) se produce en reactores de lecho fluidizado en fase gaseosa o en reactores de proceso en disolucion en fase lfquida, usando un sistema catalizador de Ziegler-Natta.
El polietileno lineal de baja densidad (LLDPE, por sus siglas en ingles), el polietileno de ultra baja densidad (ULDPE, por sus siglas en ingles), los interpolfmeros de etileno lineales homogeneamente ramificados o el interpolfmero de etileno sustancialmente lineal homogeneamente ramificado, tienen polimerizada en los mismos al menos una a- olefina. El termino "interpolfmero" usado en la presente invencion indica que el polfmero puede ser un copolfmero, un terpolfmero o cualquier polfmero que tiene mas de un monomero polimerizado. Los monomeros copolimerizados utilmente con etileno para preparar el interpolfmero incluyen las a-olefinas de C3-C20, y especialmente propileno, 1- buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno y 1-octeno. Los comonomeros especialmente preferidos incluyen propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
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El polietileno lineal de baja densidad (LLDPE, por sus siglas en ingles) es un interpoUmero de etileno lineal heterogeneo. Los interpoKmeros de etileno lineales heterogeneos incluyen copoKmeros de etileno y una o mas a- olefinas de C3 a Cg. Los interpolfmeros de etileno heterogeneos se pueden preparar usando sistemas catalizadores de Ziegler-Natta. Tanto la distribucion de los pesos moleculares como la distribucion de las ramificaciones de cadena corta, cada una procedente de la copolimerizacion de la a-olefina, son relativamente amplias en comparacion con las de los interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales, homogeneamente lineales y homogeneos lineales. Los interpolfmeros de etileno lineales heterogeneos se pueden preparar en un procedimiento en disolucion, en suspension o en fase gaseosa usando un catalizador de Ziegler-Natta, y son bien conocidos por los expertos en la tecnica. Por ejemplo, ver el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.339.507. Ejemplos de polfmeros adecuados incluyen polfmeros a base de etileno, tales como polfmeros DOWLEXy polfmeros FleXoMER.
Los interpolfmeros de etileno/alfa-olefina heterogeneamente ramificados difieren de los interpolfmeros de etileno/alfa-olefina homogeneamente ramificados principalmente en su distribucion de la ramificacion. Por ejemplo, los polfmeros de LLDPE (por sus siglas en ingles) heterogeneamente ramificados tienen una distribucion de la ramificacion, que incluye una porcion altamente ramificada (similar a un polietileno de muy baja densidad), una porcion media ramificada (similar a un polietileno de ramificacion media) y una porcion esencialmente lineal (similar a un homopolfmero de polietileno lineal). Ejemplos adicionales de tecnicas de fabricacion para hacer el polfmero de etileno heterogeneamente ramificado se describen en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 3.914.342 (Mitchell) y en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.076.698 (Anderson et al).
Ejemplos de catalizadores adecuados para preparar los interpolfmeros heterogeneos se describen en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.314.912 (Lowery et al.), en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.547.475 (Glass et al.), y en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.612.300 (Coleman, III). Ejemplos de catalizadores adecuados para producir los interpolfmeros homogeneos se describen en los Documentos de Patente de los EE.UU. de Numeros. 5.026.798 y 5.055.438 (Canich); en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 3.645.992 (Elston); en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 5.017.714 (Welborn); y en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.076.698 (Anderson).
Los terminos "homogeneo" y " homogeneamente ramificado" se usan en referencia a un interpolfmero de etileno/a- olefina, en el que el comonomero de a-olefina esta distribuido aleatoriamente dentro de una molecula de polfmero dada, y todas las moleculas del polfmero tienen la misma o sustancialmente la misma relacion de etileno a comonomero. Los interpolfmeros de etileno homogeneamente ramificados que se pueden usar en la practica de esta invencion incluyen interpolfmeros lineales de etileno, e interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales.
Entre los interpolfmeros de etileno lineales ramificados homogeneamente estan incluidos los polfmeros de etileno, que carecen de ramificacion de cadena larga, pero tienen ramificaciones de cadena corta, derivadas del comonomero polimerizado en el interpolfmero, y que estan distribuidas homogeneamente, dentro de la misma cadena polimerica, y entre diferentes cadenas polimericas. Es decir, los interpolfmeros de etileno lineales ramificados homogeneamente carecen de ramificacion de cadena larga, tal como es el caso de los polfmeros lineales de polietileno de baja densidad o los polfmeros lineales de polietileno de alta densidad, fabricados usando procedimientos de polimerizacion de distribucion de ramificacion uniforme. Ejemplos comerciales de interpolfmeros de etileno/a-olefina lineales homogeneamente ramificados incluyen los polfmeros TAFMER suministrados por Mitsui Chemical Company y los polfmeros EXACT suministrados por ExxonMobil Chemical Company.
Los interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales usados en la presente invencion se describen en los Documentos de Patentes de los EE.UU. de Numeros 5.272.236; 5.278.272; 6.054.544; 6.335.410 y 6.723.810. Los interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales son aquellos en los que el comonomero esta distribuido aleatoriamente dentro de una molecula de interpolfmero dada, y en los que todas las moleculas del interpolfmero tienen la misma o sustancialmente la misma relacion de etileno/comonomero dentro de ese interpolfmero. Ademas, los interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales son interpolfmeros de etileno homogeneamente ramificados que tienen ramificacion de cadena larga. Las ramificaciones de cadena larga tienen la misma distribucion de comonomero que la cadena principal del polfmero, y pueden tener aproximadamente la misma longitud que la longitud de la cadena principal del polfmero. "Sustancialmente lineal", tipicamente, se refiere a un polfmero que esta sustituido, en promedio, con 0,01 ramificaciones de cadena larga por 1.000 carbonos a 3 ramificaciones de cadena larga por 1.000 atomos de carbono. La longitud de una ramificacion de cadena larga es mas larga que la longitud de atomos de carbono de una ramificacion de cadena corta formada a partir de la incorporacion de un comonomero en la cadena principal del polfmero.
Algunos polfmeros pueden estar sustituidos con 0,01 ramificaciones de cadena larga por 1.000 atomos de carbono a 1 ramificacion de cadena larga por 1.000 atomos de carbono, o de 0,05 ramificaciones de cadena larga por 1.000 atomos de carbono a 1 ramificacion de cadena larga por 1.000 atomos de carbono, o de 0,3 ramificaciones de cadena larga por 1.000 atomos de carbono a 1 ramificacion de cadena larga por 1.000 atomos de carbono. Ejemplos comerciales de polfmeros sustancialmente lineales incluyen los polfmeros ENGAGE y los polfmeros AFFINITY (ambos disponibles de The Dow Chemical Company).
Los interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales forman una clase unica de polfmeros de etileno ramificados homogeneamente. Difieren sustancialmente de la clase bien conocida de interpolfmeros convencionales de etileno
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lineales, homogeneamente ramificados descritos por Elston en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero
3.645.992, y, ademas, no estan en la misma clase que los poKmeros convencionales de etileno lineales polimerizados por catalizador de Ziegler-Natta heterogeneos (por ejemplo, polietileno de ultra baja densidad (ULDPE, por sus siglas en ingles), polietileno lineal de baja densidad (LLDpE, por sus siglas en ingles) o polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en ingles), por ejemplo, usando la tecnica descrita por Anderson et al. en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.076.698); ni estan en la misma clase que loa polietilenos altamente ramificados, de alta presion, iniciados por radicales libres, tales como, por ejemplo, el polietileno de baja densidad (LDPE, por sus siglas en ingles), los copolfmeros de etileno-acido acnlico (eAa, por sus siglas en ingles) y los copolfmeros de etileno-acetato de vinilo (EVA, por sus siglas en ingles).
Los interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales y homogeneamente ramificados utiles en la invencion tienen excelente procesabilidad, aunque tengan una distribucion de pesos moleculares relativamente estrecha. Sorprendentemente, la relacion de los indices de fluidez (I10/I2), segun la norma ASTM D 1238, de los interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales puede variar ampliamente, y esencialmente independientemente de la distribucion de los pesos moleculares (Mw/Mn o MWD, por sus siglas en ingles). Este comportamiento sorprendente es completamente contrario a los interpolfmeros convencionales de etileno lineales homogeneamente ramificados, tales como los descritos, por ejemplo, por Elston en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 3.645.992, y a los interpolfmeros convencionales de polietileno lineal polimerizado por Ziegler-Natta ramificados heterogeneamente, tales como los descritos, por ejemplo, por Anderson et al., en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.076.698. A diferencia de los interpolfmeros de etileno sustancialmente lineales, los interpolfmeros lineales de etileno (ya sean homogeneamente o heterogeneamente ramificados) tienen propiedades reologicas, de manera que, a medida que aumenta la distribucion de pesos moleculares, tambien aumenta el valor de I10/I2.
La "ramificacion de cadena larga (LCB, por sus siglas en ingles)" se puede determinar mediante tecnicas convencionales conocidas en la industria, tales como resonancia magnetica nuclear de 13C (13C NMR, por sus siglas en ingles), usando, por ejemplo, el metodo de Randall (Rev. Micromole. Chem. Phys., C29 (2 & 3) 1.989, paginas 285-297). Otros dos metodos son la cromatograffa de permeacion de gel, acoplada con un detector de dispersion de luz laser de angulo bajo (GPC-LALLS, por sus siglas en ingles), y la cromatograffa de permeacion de gel, acoplada con un detector de viscosfmetro diferencial (GPC-DV, por sus siglas en ingles). El uso de estas tecnicas para la deteccion de ramificaciones de cadena larga, y las teonas subyacentes, han sido bien documentadas en la literatura. Vease, por ejemplo, Zimm, B. H. y Stockmayer, W. H., J. Chem. Phys., 17, 1.301 (1.949)) y Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterisation, John Wiley & Sons, Nueva York (1.991), paginas 103-112.
En contraste con el "polfmero de etileno sustancialmente lineal", el "polfmero de etileno lineal" significa que el polfmero carece de ramificaciones de cadena larga medibles o demostrables, es decir, el polfmero esta sustituido con un promedio de menos de 0,01 ramificaciones de cadena larga por 1.000 atomos de carbono.
Los polfmeros de etileno ramificados homogeneos utiles en la presente invencion tendran preferiblemente un pico de fusion unico, medido usando calorimetna de barrido diferencial (DSC, por sus siglas en ingles), en contraste con los polfmeros de etileno lineales heterogeneamente ramificados, que tienen dos o mas picos de fusion, debido a la amplia distribucion de la ramificacion del polfmero heterogeneamente ramificado.
Los interpolfmeros de etileno lineales ramificados homogeneamente son una clase conocida de polfmeros que tienen una cadena principal polimerica lineal, ninguna ramificacion medible de cadena larga y una estrecha distribucion de pesos moleculares. Tales polfmeros son interpolfmeros de etileno y al menos un comonomero de a- olefina de desde 3 a 20 atomos de carbono, y son preferiblemente copolfmeros de etileno con una a-olefina de C3- C20, y son mas preferiblemente copolfmeros de etileno con propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno o 1-octeno, e incluso mas preferiblemente propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.
Esta clase de polfmeros se describe por ejemplo, por Elston en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero
3.645.992, y se han desarrollado los procesos subsiguientes para producir tales polfmeros usando catalizadores de metaloceno, como se muestra, por ejemplo, en el Documento de Patente de Numero EP 0 129 368, en el Documento de Patente EP 0 260 999, en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.701.432; en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.937.301; en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 4.935.397; en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 5,055,438; y en el Documento de Patente de Numero WO 90/07526. Los polfmeros se pueden preparar mediante procedimientos de polimerizacion convencionales (por ejemplo, en fase gaseosa, en suspension, en disolucion y a alta presion).
El polfmero a base de etileno usado para el Componente B es un interpolfmero de etileno/a-olefina, que comprende al menos una a-olefina. En otra realizacion, el interpolfmero comprende ademas al menos un dieno. En una realizacion, el interpolfmero de etileno/a-olefina tiene una distribucion de pesos moleculares (Mw/Mn) menor de, o igual a, 10, y preferiblemente menor de, o igual a, 5.
Los comonomeros incluyen propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1- penteno y 1-octeno, dienos no conjugados, polienos, butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por ejemplo, 1,4-hexadieno), octadienos, estireno, estireno sustituido con halo, estireno sustituido con alquilo, tetrafluoroetilenos,
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vinilbenciociclobuteno, naftenicos, cicloalquenos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno) y mezclas de los mismos. Tfpicamente y preferiblemente, el etileno se copolimeriza con una a-olefina de C3-C20. Los comonomeros preferidos incluyen propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno y 1-octeno, y mas preferiblemente incluyen propeno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
Las a-olefinas ilustrativas incluyen propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1- octeno, 1-noneno y 1-deceno. La a-olefina es deseablemente una a-olefina de C3-C10. Preferiblemente, la a-olefina es propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Los interpolfmeros ilustrativos incluyen copolfmeros de etileno/propileno (EP), copolfmeros de etileno/buteno (EB), copolfmeros de etileno/hexeno (EH), copolfmeros de etileno/octeno (EO), interpoUmeros de etileno/a-olefina/dieno modificados (EAODM), tales como interpolfmeros de etileno/propileno/dieno modificados (EPDM) y terpolfmeros de etileno/propileno/octeno. Los copolfmeros preferidos incluyen poKmeros EP, EB, EH y EO.
Los comonomeros de dieno y trieno adecuados incluyen 7-metil-1,6-octadieno; 3,7-dimetil-1,6-octadieno; 5,7-dimetil- 1,6-octadieno; 3,7,11-trimetil-1,6,10-octatrieno; 6-metil-1,5-heptadieno; 1,3-butadieno; 1,6-heptadieno; 1,7-octadieno; 1,8-nonadieno; 1,9-decadieno; 1,10-undecadieno; norborneno; tetraciclododeceno; o mezclas de los mismos; y preferiblemente butadieno; hexadienos; y octadienos; y lo mas preferiblemente 1,4-hexadieno; 1,9-decadieno; 4- metil-1,4-hexadieno; 5-metil-1,4-hexadieno; diciclopentadieno; y 5-etilideno-2-norborneno (ENB).
Los comonomeros insaturados adicionales incluyen 1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, norbornadieno y diciclopentadieno; Compuestos aromaticos de vinilo C8-40 que incluyen estireno, o-, m- y p-metilestireno, divinilbenceno, vinilbifenilo, vinilnaftaleno; y compuestos aromaticos de vinilo C8-40 sustituidos con halogeno tales como cloroestireno y fluoroestireno.
En otra realizacion, el interpolfmero de etileno/a-olefina tiene un mdice de fluidez (I2) de 0,1 g/10 min a 100 g/10 min, preferiblemente de 0,2 g/10 min a 50 g/10 min, y mas preferiblemente de 0,5 g/10 min a 20 g/10 min, e incluso y mas preferiblemente de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, segun se determino usando la norma ASTM D-1238 (190°C, 2,16 kg de carga). Todos los valores y subgrupos individuales desde 0,1 g/10 min a 100 g/10 min se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, el interpolfmero de etileno/a-olefina tiene una densidad de 0,91 menor de, o igual a, 0,93 g/cc, preferiblemente menor de, o igual a, 0,92 g/cc, y mas preferiblemente igual a 0,91 g/cc.
Un polfmero a base de etileno puede tener una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Un interpolfmero de etileno/a-olefina puede tener una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Polfmeros a base de propileno
Los polfmeros a base de propileno adecuados incluyen, pero no se limitan a, interpolfmeros de propileno y copolfmeros de polipropileno de reactor (RCPP, por sus siglas en ingles). El interpolfmero de propileno puede ser un copolfmero aleatorio o de bloques, o un terpolfmero a base de propileno.
Los comonomeros adecuados para la polimerizacion con propileno incluyen etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-unideceno, 1-dodeceno, ademas de 4-metil-1-penteno, 4-metil-1- hexeno, 5-metil-1-hexeno, vinilciclohexano y estireno. Los comonomeros preferidos incluyen etileno, 1-buteno, 1- hexeno y 1-octeno.
Opcionalmente, el polfmero a base de propileno comprende monomeros que tienen al menos dos enlaces dobles, que son preferiblemente dienos o trienos. Los comonomeros de dieno y trieno adecuados incluyen 7-metil-1,6- octadieno; 3,7-dimetil-1,6-octadieno; 5,7-dimetil-1,6-octadieno; 3,7,11-trimetil-1,6,10-octatrieno; 6-metil-1,5- heptadieno; 1,3-butadieno; 1,6-heptadieno; 1,7-octadieno; 1,8-nonadieno; 1,9-decadieno; 1,10-undecadieno; norborneno; tetraciclododeceno; o mezclas de los mismos; y preferiblemente butadieno; hexadienos; y octadienos; y lo mas preferiblemente 1,4-hexadieno; 1,9-decadieno; 4-metil-1,4-hexadieno; 5-metil-1,4-hexadieno; diciclopentadieno; y 5-etilideno-2-norborneno (ENB).
Los comonomeros insaturados adicionales incluyen 1,3-pentadieno, norbornadieno y diciclopentadieno; los compuestos aromaticos de vinilo C8-40 que incluyen estireno, o-, m- y p-metilestireno, divinilbenceno, vinilbifenilo, vinilnaftaleno; y los compuestos aromaticos de vinilo de C8-40 sustituidos con halogeno tales como cloroestireno y fluoroestireno.
Los interpolfmeros a base de propileno de interes particular incluyen propileno/etileno, propileno/1-buteno, propileno/1-hexeno, propileno/4-metil-1-penteno, propileno/1-octeno, propileno/etileno/1-buteno,
propileno/etileno/ENB, propileno/etileno/1-hexeno, propileno/etileno/1-octeno, propileno/estireno y propileno/etileno/estireno.
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Los poUmeros a base de propileno adecuados estan formados por medios habituales de la tecnica, por ejemplo, usando catalizadores de sitio unico (metaloceno o de geometna restringida) o catalizadores de Ziegler-Natta. El propileno y los comonomeros opcionales, tales como monomeros de etileno o de alfa-olefina, se polimerizan bajo condiciones habituales de la tecnica, por ejemplo, como se describe por Galli, y col., Angew. Macromol. Chem., Vol. 120, 73 (1.984), o por E. P. Moore, et al. en Polypropylene Handbook, Hanser Publishers, Nueva York, 1.996, particularmente las paginas 11-98.
Preferiblemente, el polfmero a base de propileno tiene un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) en el intervalo de 0,1 a 1O0 g/10 min, mas preferiblemente en el intervalo de 0,2 a 50 g/10 min, y mas preferiblemente de 0,5 a 20 g/10 min, e incluso mas preferiblemente de 1 a 10 g/10 min, medido segun la norma ASTM D 1238 a 230°C/2,16 kg.
El polfmero a base de propileno usado en la presente invencion puede ser de cualquier distribucion de pesos moleculares (MWD, por sus siglas en ingles). Los polfmeros a base de propileno de MWD (por sus siglas en ingles) ancha o estrecha se forman por medios habituales de la tecnica. Los polfmeros a base de propileno que tienen una MWD (por sus siglas en ingles) estrecha se pueden proporcionar ventajosamente mediante reduccion de la viscosidad o mediante la fabricacion de grados de reactor (sin viscosidad reducida) usando catalisis de sitio unico, o por ambos metodos.
El polfmero a base de propileno puede ser de grado de reactor, de viscosidad reducida, ramificado o acoplado para proporcionar mayores velocidades de nucleacion y cristalizacion. El termino "acoplado" se usa en la presente invencion para referirse a polfmeros a base de propileno que son de reologfa modificada, de manera que exhiben un cambio en la resistencia del polfmero fundido a fluir durante la extrusion (por ejemplo, en la extrusora inmediatamente antes de la boquilla anular). Mientras que el termino de "viscosidad reducida" esta en la direccion de la escision de la cadena, "acoplado" esta en la direccion de la reticulacion o el establecimiento de una red. Como un ejemplo de acoplamiento, se anade un agente de acoplamiento (por ejemplo, un compuesto de azida) a un polfmero de polipropileno con una relacion de indices de fluidez relativamente alta, de manera que despues de la extrusion, la composicion polimerica de polipropileno resultante alcanza un mdice de fluidez sustancialmente inferior al mdice de fluidez inicial. Preferentemente, para el polipropileno acoplado o ramificado, la relacion del MFR subsiguiente a la MFR inicial es menorde, o igual a, 0,7:1, mas preferiblemente menorde, o igual a, 0,2:1.
Un polfmero a base de propileno ramificado adecuado para uso en la presente invencion esta disponible comercialmente, por ejemplo de Montell North America, bajo las designaciones comerciales PROFAX PF-611 y PF- 814. Alternativamente, se pueden preparar polfmeros a base de propileno ramificados o acoplados adecuados por medios habituales en la tecnica, tales como portratamiento con peroxido o con haz de electrones, por ejemplo como se describe por DeNicola et al., en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 5.414.027 (el uso de radiacion de alta energfa (ionizante) en una atmosfera reducida del oxfgeno); en el Documento de Patente de Numero EP 0 190 889 a Himont (irradiacion con haz de electrones del polipropileno isotactico a temperaturas mas bajas); en el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 5.464.907 (Akzo Nobel NV); en el Documento de Patente de Numero EP 0 754 711 Solvay (tratamiento con peroxido); y en la Solicitud de Documento de Patente de los EE.UU. de Numero 09/133,576, presentada el 13 de Agosto de 1.998 (agentes de acoplamiento de azida).
Los polfmeros a base de propileno adecuados incluyen los polfmeros VERSIFY (The Dow Chemical Company), los polfmeros VISTAMAXX (ExxonMobil Chemical Co.), los polfmeros LICOCENE (Clariant), los polfmeros EaStoFlEX (Eastman Chemical Co.), los polfmeros REXTAC (Hunstman), los polfmeros ADFLEX (Basell), los polfmeros BORSOFT (Borealis), los polfmeros VESTOPLAST (Degussa), el copolfmero de polipropileno KS 4005 de Solvay; el terpolfmero de polipropileno KS 300 de Solvay; y los polfmeros INSPIRE™ disponibles en The Dow Chemical Company. Otros polfmeros adecuados incluyen copolfmeros de bloques de propileno-a-olefinas e interpolfmeros, y otros copolfmeros de bloques a base de propileno e interpolfmeros conocidos en la tecnica. Los polfmeros a base de propileno adecuados incluyen los descritos en la Solicitud Provisional de los EE.UU. de Numero 60/988,999 (presentada el 19 de Noviembre de 2.007).
En otra realizacion, el polfmero a base de propileno es un interpolfmero propileno/a-olefina, que comprende al
menos una a-olefina. En otra realizacion, el interpolfmero comprende ademas al menos un dieno. En otra
realizacion, el interpolfmero a base de propileno es un interpolfmero propileno/etileno.
Los comonomeros preferidos incluyen etileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-1-penteno, 4- metil-1-penteno, 1-octeno, dienos no conjugados, polienos, butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por ejemplo, 1,4-hexadieno), octadienos, estireno, estireno sustituido con halo, estireno sustituido con alquilo, tetrafluoroetilenos, vinilbenciciclobuteno, naftenicos, cicloalquenos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno) y mezclas de los mismos. Tfpicamente y preferiblemente, el comonomero es un etileno o una a-olefina de C4-C20. Los comonomeros preferidos incluyen etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno y 1-octeno, y mas preferiblemente incluyen etileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
En otra realizacion, el polfmero a base de propileno es un interpolfmero de propileno/a-olefina, que tiene una
distribucion de pesos moleculares menor de, o igual a, 5, y preferiblemente menor de, o igual a, 4, y mas
preferiblemente menor de, o igual a, 3. En una realizacion adicional, el interpolfmero de propileno/a-olefina tiene una
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distribucion de pesos moleculares de 1,1 a 5, o de 1,5 a 4,5, o de 2 a 4. Todos los valores individuals y subintervalos de 1 a 5 se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/a-olefina tiene un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) menor de, o igual a, 100 g/10 min, preferiblemente menor de, o igual a, 50 g/10 min, y mas preferiblemente menor de, o igual a, 20 g/10 min, e incluso mas preferiblemente menor de, o igual a, 10 g/10 min, medido segun la norma ASTM D 1238 a 230°C/2,16 kg. En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/a-olefina tiene un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) mayor de, o igual a, 0,1 g/10 min, preferiblemente mayor de, o igual a, 0,2 g/10 min, lo mas preferiblemente mayor de, o igual a, 0,5 g/10 min, e incluso los mas preferiblemente mayor de, o igual a, 1 g/10 min, medido segun la norma ASTM D 1238 a 230°C/2,16 kg.
En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/a-olefina tiene un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) de 0,1 a 100 gramos/10 minutos, mas preferiblemente de 0,2 a 50 gramos/10 minutos, mas preferiblemente de 0,5 a 20 gramos/10 minutos, e incluso mas preferiblemente de 1 a 10 gramos/10 min, medido segun la norma ASTM D 1238 a 230°C/2,16 kg. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 a 100 gramos/10 min se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/a-olefina tiene una densidad menor de, o igual a, 0,93 g/cc, preferiblemente menor de, o igual a, 0,91 g/cc, y mas preferiblemente menor de, o igual a, 0,89 g/cc. En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/a-olefina tiene una densidad mayor de, o igual a, 0,83 g/cc, preferiblemente mayor de, o igual a, 0,84 g/cc, y mas preferiblemente mayor de, o igual a, 0,85 g/cc.
En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/a-olefina tiene una densidad de 0,83 g/cm3 a 0,93 g/cm3, o de 0,84 g/cm3 a 0,91 g/cm3, o de 0,85 g/cm3 a 0,89 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,83 g/cm3 a 0,93 g/cm3, se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, el polfmero a base de propileno es un interpolfmero propileno/etileno, que tiene una distribucion de pesos moleculares menor de, o igual a, 5, preferiblemente menor de, o igual a, 4, y mas preferiblemente menor de o igual a 3. Mas preferiblemente, el interpolfmero de propileno/etileno tiene una distribucion de pesos moleculares de 1,1 a 5, o de 1,5 a 4,5, o de 2 a 4. Todos los valores individuales y subintervalos de aproximadamente 1 a 5 se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/etileno tiene un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) menor de, o igual a, 100 g/10 min, preferiblemente menor de, o igual a, 50 g/10 min, y mas preferiblemente menor de, o igual a, 20 g/10 min, e incluso mas preferiblemente menor de, o igual a, 10 g/10 min, medido segun la norma ASTM D 1238 a 230°C/2,16 kg. En otra realizacion, el interpolfmero propileno/etileno tiene un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) mayor de, o igual a, 0,1 g/10 min, preferiblemente mayor de, o igual a, 0,2 g/10 min, mas preferiblemente mayor de o igual a, 0,5 g/10 min, e incluso mas preferiblemente mayor de, o igual a, 1 g/10 min, medido segun la norma AsTM D 1238 a 230°C/2,16 kg.
En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/etileno tiene un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) de 0,1 a 100 gramos/10 minutos, mas preferiblemente de 0,2 a 50 gramos/10 minutos, mas preferiblemente de 0,5 a 20 gramos/10 minutos, e incluso mas preferiblemente de 1 a 10 gramos/10 min, medido segun la norma ASTM D 1238 a 230°C/2,16 kg. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 a 100 gramos/10 min se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, el interpolfmero de propileno/etileno tiene una densidad menor de, o igual a, 0,93 g/cc, preferiblemente menor de, o igual a, 0,91 g/cc, y mas preferiblemente menor de, o igual a, 0,89 g/cc. En otra realizacion, el interpolfmero propileno/etileno tiene una densidad mayor de, o igual a, 0,83 g/cc, preferiblemente mayor de, o igual a, 0,84 g/cc, y mas preferiblemente mayor de, o igual a, 0,85 g/cc
En otra realizacion, el interpolfmero propileno/etileno tiene una densidad de 0,83 g/cm3 a 0,93 g/cm3, o de 0,84 g/cm3 a 0,91 g/cm3, o de 0,85 g/cm3 a 0,89 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,83 g/cm3 a 0,93 g/cm3, se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
Un polfmero a base de propileno puede tener una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe aqrn.
Un interpolfmero a base de propileno puede tener una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Un interpolfmero de propileno/a -olefina puede tener una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Un interpolfmero de propileno/etileno puede tener una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
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Compuestos que contienen anhndrido y compuestos e iniciadores que contienen acido carbox^lico para su uso en la preparacion del Componente A) y del Componente C)
Una variedad de especies de la tabla de injertos en forma de radicales puede estar unida al polfmero, bien individualmente, o como injertos relativamente cortos. Estas especies incluyen anhndrido maleico, maleato de dicilohexilo, maleato de diciclohexilo, maleato de diisobutilo, maleato de dioctadecilo, N-fenilmaleimida, antndrido citraconico, anhndrido tetrahidroftalico, anhndrido bromomaleico, antndrido cloromaleico, anhndrido nadico, antndrido metilnadico, anhndrido alquenilsuccmico, acido maleico, acido fumarico, fumarato de dietilo, acido itaconico, acido citraconico, acido crotonico y los respectivos esteres, imidas, sales y aductos de Diels-Alder de estos compuestos.
Un proceso de injerto termico es un metodo para la reaccion, sin embargo, se pueden usar otros procesos de injerto, tales como foto-iniciacion, que incluye diferentes formas de generacion de radicales libres por radiacion, haz de electrones, o redox.
La funcionalizacion tambien puede ocurrir en el grupo insaturado terminal (por ejemplo, grupo vinilo) o en un grupo de insaturacion interno, cuando tales grupos estan presentes en el polfmero.
En una realizacion preferida, los polfmeros a base de olefina se injertan con anhndrido maleico. El polfmero a base de olefina de anhndrido maleico injertado puede o no contener pequenas cantidades del producto de la hidrolisis y/o de otros derivados
En otra realizacion, la cantidad de anhndrido maleico usada en la reaccion del injerto de la composicion es menor de, o igual a, 10 phr (partes por cien, basado en el peso del polfmero a base de olefina), preferiblemente menor de 5 phr, y mas preferiblemente de 0,05 a 10 phr, e incluso mas preferiblemente de 0,05 a 5 phr. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,05 phr a 10 phr se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, la cantidad de iniciador usada en la reaccion de injerto es menor de, o igual a, 10 milimoles de radicales por 100 gramos de polfmeros a base de olefina, preferiblemente menor de, o igual a, 6 milimoles de radicales por 100 gramos de base de olefina polfmeros y, mas preferiblemente, menor de, o igual a, 3 milimoles de radicales por 100 gramos de polfmeros a base de olefina. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,01 milimoles a 10 milimoles de radicales por 100 gramos de polfmeros a base de olefina se incluyen en la presente invencion y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, la cantidad de componente de anhndrido maleico injertado en los polfmeros a base de olefina es mayor del 0,05 por ciento en peso (basado en el peso de la composicion), determinado por analisis de titulacion. En una realizacion adicional, esta cantidad es mayor del 0,1 por ciento en peso, y en aun otra realizacion, esta cantidad es mayor del 0,15 por ciento en peso. En una realizacion preferida, se injerta de un 0,05 por ciento en peso a un 2,0 por ciento en peso de anhndrido maleico. Todos los valores individuales y subintervalos mayores del 0,05 por ciento en peso se consideran dentro del alcance de esta invencion, y se describen en la presente invencion.
En otra realizacion, los polfmeros injertados comprenden del 0,05 por ciento en peso al 1 por ciento en peso de anhndrido maleico injertado, basado en el peso total de la composicion.
El anhndrido maleico, al igual que muchas otras especies que contienen heteroatomos insaturados, se puede injertar en el polfmero por cualquier metodo convencional, rtpicamente en presencia de un iniciador de radicales libres, por ejemplo las clases de compuestos peroxido y azo, etc., o por radiacion ionizante. Se prefieren iniciadores organicos, tales como uno cualquiera de los iniciadores peroxidos, tales como peroxido de dicumilo, peroxido de di-terc-butilo, perbenzoato de t-butilo, peroxido de benzoflo, hidroperoxido de cumeno, peroctoato de t-butilo, peroxido de metiletilcetona, 2,5-dimetil-2,5-di (terc-butilperoxi) hexano, 2,5-dimetil-2,5-di (tert-butilperoxi)-3-hexano, peroxido de laurilo y peracetato de terc-butilo. Un compuesto azo adecuado es el 2,2'-azobis (isobutironitrilo). Los iniciadores organicos tienen reactividades variables a diferentes temperaturas, y pueden generar diferentes tipos de radicales libres para el injerto. Un experto en la tecnica puede seleccionar el iniciador organico apropiado segun sea necesario para las condiciones de injerto.
La cantidad y tipo de iniciador, la cantidad de anhndrido maleico, asf como las condiciones de reaccion, incluyendo temperatura, tiempo, cizalla, ambiente, aditivos y diluyentes, empleados en el proceso de injerto, pueden afectar a la estructura final del polfmero maleado. Por ejemplo, el grado de anhndrido maleico/anhndrido succmico, sus oligomeros y sus derivados, incluidos los productos de la hidrolisis, injertados sobre el polfmero injertado pueden estar influenciados por las consideraciones antes mencionadas. Ademas, el grado y el tipo de ramificacion, y la cantidad de reticulacion, tambien pueden estar influenciados por las condiciones de reaccion y las concentraciones. En general, se prefiere que se minimice la reticulacion durante el proceso de maleacion. La estructura resultante, a su vez, afectara a las propiedades y al uso del producto final. Tfpicamente, la cantidad de iniciador y de anhndrido maleico empleada no excedera de la que se determina para proporcionar el nivel deseado de maleacion y de fluidez en estado fundido deseados, requeridos cada uno para el polfmero funcionalizado, y su uso subsiguiente.
La reaccion de injerto se debe realizar en condiciones que maximicen los injertos sobre la cadena principal del polfmero y minimicen las reacciones secundarias, tales como la homopolimerizacion del agente de injerto, que no se
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injerta en el interpoKmero de olefina. La reaccion de injerto se puede realizar en la masa fundida, en disolucion, en estado solido y en un estado hinchado. La maleacion se puede realizar en una amplia variedad de equipos, tales como extrusoras de doble tornillo, extrusoras de un solo husillo, Brabenders y reactores discontinuos.
Realizaciones adicionales de la invencion proporcionan polfmeros a base de olefinas injertados con otros compuestos que contienen carbonilo. En una realizacion, estos polfmeros a base de olefina injertados se preparan usando cantidades iguales o similares del compuesto de injerto e iniciador, como las usadas para los polfmeros a base de olefina de anhndrido maleico injertado, como se describio anteriormente. En otra realizacion, estos polfmeros a base de olefina injertados contienen los mismos o similares niveles de compuesto injertado que para el anhndrido maleico injertado, como se ha descrito anteriormente.
Compuestos adicionales que contienen carbonilo incluyen maleato de dibutilo, maleato de diciclohexilo, maleato de diisobutilo, maleato de dioctadecilo, N-fenilmaleimida, anhndrido citraconico, anhndrido tetrahidroftalico, anhndrido bromomaleico, anhndrido cloromaleico, anhndrido nadico, anhndrido metilnadico, anhndrido alquenilsuccrnico, acido maleico, acido fumarico, fumarato, acido itaconico, acido citraconico, acido crotonico, esteres de los mismos, imidas de los mismos, sales de los mismos y aductos de Diels-Alder de los mismos.
Existen varios tipos de compuestos que pueden iniciar las reacciones de injerto por descomposicion para formar radicales libres, incluyendo compuestos que contienen azo, peroxiacidos y peroxiesteres carboxflicos, hidroperoxidos de alquilo y peroxidos de dialquilo y diacilo, entre otros. Muchos de estos compuestos y sus propiedades se han descrito (Referenda: J. Branderup, E. Immergut, E. Grulke, eds. "Polymer Handbook", 4a ed., Wiley, Nueva York, 1.999, Seccion II, paginas 1-76.). Es preferible que la especie que se forma por la descomposicion del iniciador sea un radical libre a base de oxfgeno. Es mas preferible que el iniciador sea seleccionado entre peroxiesteres carboxflicos, peroxicetales, peroxidos de dialquilo y peroxidos de diacilo. Algunos de los iniciadores mas preferibles, comunmente usados para modificar la estructura de los polfmeros, se enumeran a continuacion. Tambien se muestran a continuacion, las respectivas estructuras qrnmicas y los rendimientos teoricos de radicales. El rendimiento teorico de radicales es el numero teorico de radicales libres que se generan por mol de iniciador.
Nombre del iniciador
Estructura del iniciadora Rendimiento Teorico de Radicales
Peroxido de benzoilo
<? 0=0 1 0 1 0 1 0=0 6 2
Peroxido de lauroilo
0 o II II CH3(CH2)10C-O-O-C(CH2)10CH3 2
Peroxido de dicumilo
€K—PQ ---- ch3 ch3 ---- 2
peroxido de a-cumilo de t- butilo -
r\ 'H3 ?Hs (! J— c-o-o-c-ch3 N'=/ ch3 ch3 2
Peroxido de di-t-butilo -
ch3 ch3 I I h3c—c—0—0—c—ch3 I I ch3 ch3 2
Peroxido de di-t-amilo -
ch3 ch3 I I h3ch2c—c—0—0—c—ch2ch3 ch3 ch3 2
Peroxibenzoato de t-butilo
, 0 ch3 f y— c-o-o-c-chj CH3 2
Nombre del iniciador
Estructura del iniciadora Rendimiento Teorico de Radicales
Peroxibenzoato de t-amilo
ii i f y— c-o-o-c-ch2ch3 ch3 2
1,1 -Bis(t-butilperoxi)- 3,3,5-trimetilciclohexano
)-----\y0-0-C(CH3)3 \—/o-o-c(CH3)3 4
a,a'-Bis(t-butilperoxi)-1,3- diisopropilbenceno
(H3C)3C-0-0 /ch3 HaC.0-0-C(CH3)3 w XX 'CHs 4
a,a'-Bis(t-butilperoxi)-1,4- diisopropylbenceno
ch3 ch3 ------- ch3 ch3 1 1 1 1 h3c-c-o-o-c—? y— c-o-o-c-ch. ch3 ch3 '------' ch3 ch3 4
2,5-Bis(t-butilperoxi)-2,5- dimetilhexano
ch3 ch3 ch3 ch3 1 1 1 1 H3C—C—0—0—C—CH2CH2"C—0—0—c—ch3 1 I I 1 ch3 ch3 ch3 ch3 4
2,5-Bis(t-butilperoxi)-2,5- dimetil-3-hexino
ch3 ch3 ch3 ch3 1 1 1 1 h3c—c—0—0—c—c=c—c—0—0—c—ch3 3 1 1 1 1 3 ch3 ch3 ch3 ch3 4
Aplicaciones
Se puede proporcionar un artfculo que comprende al menos un componente formado a partir de una composicion de la invencion. En una realizacion, el artfculo es un tubo. Se puede proporcionar un adhesivo, una pelfcula, una 5 geomembrana, una pieza moldeada, una pieza de automovil, un componente de calzado, un revestimiento o un laminado de espuma, una piel para automoviles, un artfculo de construccion para cubiertas, un revestimiento en polvo, un producto por sinterizado rotacional, un componente de ordenador, cuero artificial, cesped artificial, una fibra, una fibra revestida o un tejido. El artfculo puede ser tambien una capa de union entre laminas extruidas, una capa de union entre pelfculas extruidas, una capa de union entre perfiles extruidos, una capa de union entre laminas 10 fundidas, una capa de union entre pelfculas fundidas, o una capa de union entre perfiles fundidos. Un artfculo de la invencion puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Se puede proporcionar un adhesivo que comprende al menos un componente formado a partir de una composicion de la invencion.
15 La invencion proporciona un tubo que comprende al menos un componente formado a partir de una composicion de la invencion.
Se puede proporcionar una pelfcula que comprende al menos una capa formada a partir de una composicion de la invencion.
Se puede proporcionar una lamina extrudida que comprende al menos una capa formada a partir de una 20 composicion de la invencion.
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Se puede proporcionar un substrato pintado, en donde el substrato esta formado a partir de una composicion de la invencion. En una realizacion, la pintura comprende al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en un polfmero acnlico, una resina alqmdica, un material a base de celulosa, una resina de melamina, una resina de uretano, una resina de carbamato, una resina de poliester, una resina de acetato de vinilo, un epoxi, un poliol, un alcohol, y combinaciones de los mismos. En otra realizacion, la pintura es una pintura a base de agua. En otra realizacion, la pintura es una pintura a base de disolvente organico. El substrato pintado puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Se puede proporcionar una dispersion que comprende una composicion de la invencion. En una realizacion, la dispersion comprende ademas al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en un polfmero acnlico, una resina alqmdica, un material a base de celulosa, una resina de melamina, una resina de uretano, una resina de carbamato, una resina de poliester, una resina de acetato de vinilo, un epoxi, un poliol, un alcohol, y combinaciones de los mismos. En otra realizacion, la dispersion es una dispersion a base de agua. En otra realizacion, la dispersion es una dispersion a base de un disolvente organico. La dispersion puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Se puede proporcionar un artfculo soldado con RH (por sus siglas en ingles) que comprende al menos un componente formado a partir de una composicion de la invencion.
Se puede proporcionar un artfculo sobre moldeado que comprende lo siguiente: (a) un substrato formado a partir de una composicion que comprende un polfmero polar, y (b) un recubrimiento moldeado formado a partir de una composicion de la invencion. En otra realizacion, el polfmero polar se selecciona entre policarbonato (PC, por sus siglas en ingles), ABS (por sus siglas en ingles), PC/ABS (por sus siglas en ingles) o nilon. En otra realizacion, el artfculo sobre moldeado tiene la forma de un agarre, asa o correa. Se puede proporcionar un artfculo sobre moldeado que comprende lo siguiente: (a) un substrato formado a partir de una composicion de la invencion, y (b) un recubrimiento moldeado formado a partir de una composicion que comprende un polfmero polar. En otra realizacion, el polfmero polar se selecciona entre policarbonato (PC, por sus siglas en ingles), ABS (por sus siglas en ingles), PC/ABS (por sus siglas en ingles) o nilon. En otra realizacion, el artfculo sobre moldeado tiene la forma de un agarre, asa o correa. Un artfculo sobre moldeado puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Tambien se puede proporcionar una estructura laminada que comprende una primera capa y una segunda capa, y en donde la primera capa se forma a partir de una composicion de la invencion, y en donde la segunda capa se forma a partir de una composicion que comprende un polfmero polar. En una realizacion, una de las capas esta en forma de una espuma. En otra realizacion, una de las capas esta en forma de un tejido. En otra realizacion, la segunda capa se forma a partir de una composicion que comprende un policarbonato. En otra realizacion, la estructura laminada tiene la forma de un toldo, una lona, una piel de automovil o un volante de direccion. Una estructura laminada puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones adecuadas como se describe en la presente invencion.
Tambien se puede proporcionar un artfculo moldeado por inyeccion que comprende al menos un componente formado a partir de una composicion de la invencion.
Tambien se puede proporcionar un artfculo moldeado que comprende un primer componente y un segundo componente, y en donde el primer componente se forma a partir de una composicion que comprende un polfmero polar, y en donde segundo componente se forma a partir de una composicion de la invencion. En una realizacion, el artfculo esta en la forma de una piel de automovil, un aplique, un componente de calzado, una cinta transportadora, una correa de sincronizacion, un cuero artificial o un artfculo de consumo duradero.
Se puede proporcionar un artfculo de calzado que comprende al menos un componente formado a partir de una composicion de la invencion. En una realizacion, el artfculo se selecciona del grupo que consiste en una suela de zapato, una entresuela de zapato, una suela unitaria de zapato, un artfculo sobre moldeado, un artfculo de cuero natural, un artfculo de cuero sintetico, un empeine, un artfculo laminado, un artfculo revestido, una bota, una sandalia, una chancla, un zapato de plastico, y combinaciones de los mismos.
Se puede proporcionar una lamina termo-conformada que comprende al menos una capa formada a partir de una composicion de la invencion.
Se puede proporcionar una pieza de automovil que comprende al menos una capa formada a partir de una composicion de la invencion. En una realizacion, la pieza es un panel de instrumentos o un panel de puerta. En otra realizacion, la pieza se selecciona de un balon hinchable de proteccion, reposacabezas, apoyabrazos, alfombrillas, componentes de parachoques, paneles verticales, pieles de TPO (por sus siglas en ingles) blandas, o guarnicion interior.
Se puede proporcionar cuero artificial que comprende al menos un componente formado a partir de una composicion de la invencion.
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Se puede proporcionar cesped artificial que comprende al menos un componente formado a partir de una composicion de la invencion.
Un artfculo de la invencion puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente invencion.
Otras aplicaciones posibles son capas adhesivas en pelfculas multicapa, revestimiento multicapa por extrusion, botellas moldeadas por soplado, botellas moldeadas por soplado con barrera, fibras de dos componentes, tubos de acero revestidos y paneles de aluminio.
Artfculos adicionales incluyen un componente de alfombra; una vaina de alambre; un cable; una prenda de proteccion; un revestimiento; un artfculo revestido; artfculos de cuero sintetico y natural, y adhesivos para KEVLAR, un toldo; una lona; un artfculo de construccion para cubiertas (por ejemplo, adhesivos para substratos a base de epoxi, uretano o acnlico para todas las aplicaciones de cubiertas, tales como uniones de aislamiento, impermeabilizacion lfquida, sellador de fachadas, juntas de dilatacion, selladores de espacios humedos, impermeabilizaciones de cubierta inclinada, impermeabilizaciones de cubierta con asfalto, impermeabilizacion adherida de cubierta con resinas acnlicas, union por bitumen, y reestructuracion de poliuretano adherido (PUR, por sus siglas en ingles); un volante de direccion; un revestimiento en polvo; un producto moldeado por sinterizado rotacional; un artfculo de consumo duradero; un agarre; una manilla; un componente de ordenador; un cinturon; apliques; una cinta transportadora o correa de distribucion; lubricantes y componentes de aceite de motor; fibras; pelfculas, envolturas de pelfculas de diversos tamanos; tejidos; objetos moldeados por inyeccion, tales como juguetes moldeados por inyeccion, incluyendo juguetes para pintar; cesped artificial; objetos moldeados por moldeo rotacional (por lo general, cada uno con un tamano de partfcula de menos de 950 pm (micras)), artfculos de consumo duraderos, agarraderas, asas, correas, adhesivo para laminados de espuma de tela/poliuretano (PU, por sus siglas en ingles) (por ejemplo, apliques y calzado), adhesivos (masa fundida en caliente o no), por ejemplo, para unir una capa de abrasion a un artfculo extruido, impermeables y prendas de proteccion similares.
Las aplicaciones espedficas incluyen adhesivos para pelfculas y espumas de poliuretano, y adhesivos para poliesteres; tintes, adhesivos de pintura y adyuvantes de adherencia para pintura; aplicaciones de soldabilidad; interiores y exteriores de automoviles; compatibilizantes para composiciones polimericas; y agentes endurecedores para composiciones polimericas (por sus siglas en ingles).
Otras aplicaciones incluyen la adhesion de pelfculas coextruidas, donde uno o mas substratos son compatibles o reactivos con grupos hidroxilo, y la laminacion de pelfculas a base de olefinas a otros substratos polares (por ejemplo laminacion de vidrio). Otras aplicaciones incluyen cuero artificial para adherirse a substratos polares, tales como poliuretano, cloruro de polivinilo (PVC, por sus siglas en ingles), y otros. El cuero artificial se usa para los interiores del automovil, y se adhiere tfpicamente al poliuretano de los revestimientos del asiento y del reposa cabeza.
Las composiciones de la invencion tambien son adecuadas para productos de Salud e Higiene, tales como toallitas, tejidos de limpieza, espumas, o fibras directamente tenibles. Las composiciones de la invencion se pueden usar para aumentar la hidrofilicidad del elastomero para estructuras de membrana novedosas para separacion o transpirabilidad. Las composiciones de la invencion son tambien adecuadas para su uso como elastomeros auto- adhesivos sobre estructuras metalicas o textiles en automocion. Como se discutio anteriormente, las composiciones de la invencion son bien adecuadas para mezclas y compatibilizadores, con una interaccion mejorada hacia polfmeros polares, tales como TPU (por sus siglas en ingles), EVA (por sus siglas en ingles), PVC (por sus siglas en ingles), PC (por sus siglas en ingles), PET (por sus siglas en ingles), PLA (acido polilactico), esteres de poliamida y PBT (por sus siglas en ingles). Dichas mezclas se pueden usar para nuevos compuestos para calzado, automocion, artfculos de consumo duraderos, electrodomesticos, carcasas electronicas, prendas de vestir y cintas transportadoras.
Las composiciones de la invencion tambien pueden servir como compatibilizadores entre fibras naturales y otras poliolefinas para su uso en aplicaciones, tales como formulaciones de union a madera o formulaciones de union a celulosa. Las composiciones de la invencion son tambien utiles en mezclas con una o mas amidas de bloque de polieter, tales como los polfmeros Pebax® disponibles de Arkema. Las mezclas compatibilizadas tambien se pueden usar como modificadores de impacto para nilon. Ademas, los grupos amina de las mezclas compatibilizadas de la invencion se pueden protonar o alquilar para formar nitrogenos o ionomeros cuaternarios para su uso como antimicrobianos.
Las composiciones de la invencion tambien se pueden usar para mejorar la interaccion con cargas, tales como sflice, negro de carbon o arcilla, para su uso en formulaciones de viradores, neumaticos, revestimientos u otros compuestos. Las composiciones de la invencion tambien se pueden usar en agentes modificadores de la viscosidad de aceite de motor, dispersantes de aceite de motor, fibras tenibles o imprimibles para prendas de vestir, promotores de adherencia de pinturas, adhesivos para vidrio, metal y barreras de PVDC (por sus siglas en ingles), dispersiones, componentes en imprimadores y agentes de encolado.
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Un artmulo de la invencion puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones como se describe en la presente invencion.
Definiciones
Cualquier intervalo numerico indicado en la presente invencion, incluye todos los valores desde el valor inferior al valor superior, en incrementos de una unidad, siempre que haya una separacion de al menos dos unidades entre cualquier valor inferior y cualquier valor superior. Como ejemplo, si se afirma que una propiedad composicional, ffsica o mecanica, tal como, por ejemplo, peso molecular, viscosidad, mdice de fluidez, etc., es de 100 a 1.000, se pretende que todos los valores individuales, tales como 100, 101, 102, etc., y subintervalos, tales como 100 a 144, 155 a 170, 97 a 200, etc., estan expresamente enumerados en esta memoria descriptiva. Para los intervalos que contienen valores que son menores de uno, o que contienen numeros fraccionarios mayores de uno (por ejemplo, 1,1, 1,5, etc.), se considera que una unidad es 0,0001, 0,001, 0,01 o 0,1, segun sea apropiado. Para intervalos que contienen numeros menores de diez (por ejemplo, 1 a 5), se considera tfpicamente que una unidad es 0,1. Estos son solo ejemplos de lo que se pretende espedficamente, y todas las posibles combinaciones de valores numericos entre el valor mas bajo y el valor mas alto enumerados, se deben considerar expresamente establecidas en esta solicitud. Se han descrito intervalos numericos, como se ha discutido en la presente invencion, en referencia al mdice de fluidez, la relacion de indices de fluidez, la distribucion de pesos moleculares, la densidad y a otras propiedades.
El termino "composicion", tal como se usa en la presente invencion, incluye una mezcla de materiales que comprenden la composicion, asf como los productos de reaccion y los productos de descomposicion formados a partir de los materiales de la composicion.
Los terminos "mezcla" o "mezcla de polfmeros", tal como se usan en la presente invencion, significan una mezcla de dos o mas polfmeros. Dicha mezcla puede o no ser miscible (sin fase separada a nivel molecular). Dicha mezcla puede estar o no separada por fases. Dicha mezcla puede o no contener una o mas configuraciones de dominio, como se determina a partir de espectroscopia de electrones de transmision, dispersion de luz, dispersion de rayos X, y otros metodos conocidos en la tecnica.
El termino "polfmero", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un compuesto polimerico preparado por polimerizacion de monomeros si son del mismo tipo o de un tipo diferente. El termino generico polfmero abarca por lo tanto al termino homopolfmero, empleado para referirse a polfmeros preparados a partir de solo un tipo de monomero; y al termino interpolfmero como se define a continuacion.
El termino "interpolfmero", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a los polfmeros preparados por polimerizacion de al menos dos tipos diferentes de monomeros. El termino generico interpolfmero incluye asf a los copolfmeros, empleado para referirse a polfmeros preparados a partir de dos monomeros diferentes; y polfmeros preparados a partir de mas de dos tipos diferentes de monomeros.
El termino "polfmero a base de olefina", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un polfmero que comprende mas de un 50 por ciento en moles de monomero de olefina polimerizada, por ejemplo etileno o propileno (basado en la cantidad total de monomeros polimerizables), y opcionalmente puede comprender al menos un comonomero polimerizado.
El termino "polfmero a base de etileno", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un polfmero que comprende mas de un 50 por ciento en moles de monomero de etileno polimerizado (basado en la cantidad total de monomeros polimerizables), y opcionalmente puede comprender al menos un comonomero polimerizado.
El termino "interpolfmero a base de etileno", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un interpolfmero que comprende mas de un 50 por ciento en moles de monomero de etileno polimerizado (basado en la cantidad total de monomeros polimerizables), y al menos un comonomero polimerizado.
El termino "interpolfmero de etileno/a-olefina", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un interpolfmero que comprende mas de un 50 por ciento en moles de monomero de etileno polimerizado (basado en la cantidad total de monomeros polimerizables), y al menos una a-olefina polimerizada.
El termino "polfmero a base de propileno", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un polfmero que comprende mas de un 50 por ciento en moles de monomero de propileno polimerizado (basado en la cantidad total de monomeros polimerizables), y opcionalmente puede comprender al menos un comonomero polimerizado.
El termino "interpolfmero a base de propileno", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un interpolfmero que comprende mas de un 50 por ciento en moles de monomero de propileno polimerizado (basado en la cantidad total de monomeros polimerizables), y al menos un comonomero polimerizado.
El termino "interpolfmero de propileno/a-olefina", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un interpolfmero que comprende mas de un 50 por ciento en moles de monomero de propileno polimerizado (basado en la cantidad total de monomeros polimerizables), y al menos una a-olefina polimerizada.
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El termino "interpoKmero de propileno/etileno", como se usa en la presente invencion, se refiere a un interpoKmero que comprende mas de un 50 por ciento en moles de monomero de propileno polimerizado (basado en la cantidad total de monomeros polimerizables), monomero de etileno polimerizado, y, opcionalmente, al menos un comonomero polimerizado adicional.
El termino "compuesto que contiene anhidrido", como se usa en la presente invencion, se refiere a un compuesto organico que contiene al menos un resto anhndrido.
El termino "compuesto que contiene acido carboxflico", tal como se usa en la presente invencion, se refiere a un compuesto organico que contiene al menos un resto de acido carboxflico.
La frase "uno o mas compuestos que contienen anhndrido injertado y/o uno o mas compuestos que contienen acido carboxflico injertado", tal como se usa en la presente invencion, se refiere al producto o productos de reaccion de uno o mas compuestos que contienen anhndrido y/o uno o mas compuestos que contienen acido carboxflico, que esta unido/estan unidos covalentemente a la cadena principal de un polfmero a base de etileno o de un polfmero a base de propileno. Por ejemplo, un "antndrido maleico injertado" se refiere a una estructura unida a la cadena principal del polfmero, y que contiene al menos un resto qrnmico como se muestra a continuacion, y puede incluir derivados hidrolizados y otras estructuras relacionadas:
imagen1
Metodos de prueba
La densidad se determina segun el procedimiento de la norma ASTM D792-00 de la Sociedad Americana de Ensayos y Materiales (ASTM, por sus siglas en ingles).
El mdice de fluidez (I2) en g/10 min, se mide usando la norma ASTM D-1238-04, Condicion 190°C/2,16 kg (polfmeros a base de etileno). La notacion "110" se refiere a un mdice de fluidez, en g/10 min, medido usando la norma ASTM D-1238-04, Condicion 190°C/10,0 kg. La notacion "I21" se refiere a un mdice 6de fluidez, en g/10 min, medido usando la norma ASTM D-1238-04, Condicion 190°C/21,6 kg. Los polfmeros a base de etileno se miden tfpicamente a 190°C, mientras que los polfmeros a base de propileno se miden tfpicamente a 230°C. MFR (por sus siglas en ingles) se refiere a la relacion de los indices de fluidez de polfmeros a base de propileno, y se mide usando la norma ASTM D-1238-04, condicion 230°C/2,16 kg.
Determinacion de los niveles de MAH (por sus siglas en ingles) injertado-Metodo de titulacion Los reactivos usados en la titulacion fueron los siguientes:
Metanol para analisis de trazas organicas (Merck N° 106011)
Xileno p.A. (Merck N° 108681)
Acido maleico p.A. (Merck N° 800380)
Acido succmico p.A. (Merck N° 100682)
Hidroxido de potasio p.A. (Merck N° 105021)
Azul de timol (Merck N° 108176)
Acetona p.A. (Merck N° 100012)
Acido clortndrico (Merck N° 100319)
Disolucion indicadora: Se disolvio azul de timol (0,04 g) en 100 mL de metanol.
Acido clortndrico: Se anadio acido clortndrico: (10 mL) a 90 mL de agua.
Disolucion metanolica de hidroxido de potasio Se disolvio KOH (5,6 g) en 1.000 mL de metanol. La disolucion contema aproximadamente 0,1 mol/L de KOH.
La cantidad de injertos de MAH (por sus siglas en ingles) se determino por titulacion del acido maleico como sigue. Se disolvio acido maleico (58,0 mg) en 100 mL de xileno caliente. Despues de anadir un par de gotas de la disolucion indicadora, se titulo la disolucion con una disolucion metanolica de hidroxido de potasio hasta que el color
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de la disolucion cambio de amarillo a azul (teoricamente se necesitan 10 mL de la disolucion de hidroxido). El "factor KOH" se determino a partir de la Ecuacion I mostrada a continuacion.
F = 5,8 x A/E (Ecuacion I),
donde F = Factor KOH, A = la cantidad de disolucion metanolica de hidroxido de potasio (en mL) y E = la cantidad pesada de acido maleico MA (por sus siglas en ingles) (en mg).
Preparacion de la muestra
La muestra de polfmero (5 g de polfmero) se combino con acetona (100 mL), y la mezcla se calento a reflujo durante 90 minutos, y despues se dejo enfriar a temperatura ambiente. Despues de enfriar, se aislo el polfmero por filtracion. El polfmero se lavo dos veces con "25 mL" de agua destilada. Se anadio acido clortndrico (50 mL, 3 % en agua) al polfmero, y la mezcla se calento a reflujo durante 60 minutos, y despues se dejo enfriar a temperatura ambiente. Despues de enfriar, se aislo el polfmero y se lavo con agua, hasta que el agua de lavado resulto neutra. A continuacion, se seco el polfmero durante la noche a temperatura ambiente en aire.
Titulacion
El polfmero seco (1-2 g) se disolvio en xileno caliente usando un bano de agua. La disolucion completa ocurrio en aproximadamente 30 minutos. Se anadieron un par de gotas de la disolucion indicadora a la disolucion del polfmero y se titulo la disolucion con la disolucion metanolica de hidroxido de potasio, hasta que el color de la disolucion cambio de amarillo a azul (normalmente se usa una bureta de 10 ml para la titulacion). La cantidad de MAH injertado se determino usando la Ecuacion II mostrada a continuacion.
MA [%] = 5,8 x A x 100 / F x E (Ecuacion II)
donde F = Factor KOH, A = la cantidad de disolucion metanolica de hidroxido potasico (en mL), E = polfmero pesado (en mg).
Los siguientes ejemplos ilustran, pero no limitan, explfcita o implfcitamente, la presente invencion.
Ejemplos
Los siguientes polfmeros se usaron en los ejemplos siguientes. Estos polfmeros estan tfpicamente estabilizados con uno o mas antioxidantes y/u otros agentes estabilizantes.
E1 es un copolfmero de etileno/1-octeno con una densidad de 0,868 g/cc, y un mdice de fluidez (I2) de 0,5 g/10 min.
P1 es un copolfmero de propileno/etileno con una densidad de 0,858 g/cc, y un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) de 2 g/10 min.
P2 es un copolfmero de propileno/etileno con una densidad de 0,888 g/cc, y un mdice de fluidez (MFR, por sus siglas en ingles) de 2 g/10 min.
E2 es un copolfmero de etileno/1-octeno con una densidad de 0,918 g/cc, y un mdice en estado fundido (I2) de 2,3 g/10 min.
E3 es un copolfmero de etileno/1-hexeno con una densidad de 0,918 g/cc, y un mdice de fluidez (I2) de 2,3 g/10 min.
E4 es un copolfmero de etileno/1-octeno con una densidad de 0,941 g/cc, y un mdice de fluidez (I2) de 0,85 g/10 min.
HDPE (por sus siglas en ingles) con una densidad de 0,958 g/cc, y un mdice de fluidez (I2) de 38 g/10 min.
E5 es un copolfmero de etileno-acrilato de butilo con una densidad de 0,93 g/cc, y un mdice de fluidez (I2) de 2,0 g/10 min.
P3 es una mezcla en reactor de homopolfmero de polipropileno con caucho de etileno-propileno.
El proceso de injerto en fase solida y el proceso de extrusion reactiva se describen cada uno en el Documento de Numero de Registro: 10 2007 043 972.7 (Oficina Alemana de Patentes), fecha de presentacion del 11 de Septiembre de 2.007.
Composicion adhesiva I
El HDPE (por sus siglas en ingles) (I2> 20 g/10 min), en forma de polvo, se injerto con 1 a 3 por ciento en peso de anhfdrido maleico (MAH, por sus siglas en ingles), basado en el peso total de la composicion, usando un proceso de injerto en fase solida, para formar un polietileno de MAH injertado, y quedo algo de MAH sin reaccionar. La mezcla de polietileno de MAH injertado (9,17 g) (polietileno de MAH injertado y MAH sin reaccionar) se combino con un
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copoKmero de etileno/1-octeno (58,4 g, densidad = 0,918 g/cc, e mdice de fluidez (I2) = 2,3 g/10 min) y un tercer componente polimerico (29,7 g), seleccionado entre E1, P1 o P3 para formar los Ejemplos 1, 2 y 3, respectivamente. Despues, la mezcla compuesta se hizo reaccionar adicionalmente en un proceso de extrusion reactiva para formar cada composicion adhesiva. La cantidad de MAH injertado en la composicion adhesiva fue del 0,2 al 0,3 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion.
Composicion adhesiva II
Otra composicion adhesiva se puede preparar como sigue. El HDPE (por sus siglas en ingles) (I2> 20 g/10 min), en forma de polvo, se injerta con 1 a 3 por ciento en peso de antndrido maleico (MAH, por sus siglas en ingles), basado en el peso total de la composicion, usando un proceso de injerto en fase solida, para formar un polietileno de PAH injertado y algunos restos de MAH sin reaccionar. La mezcla de polietileno de MAH injertado (9,17 g) (polietileno de MAH injertado y MAH sin reaccionar) se compone con un copolfmero de etileno/1-octeno (90,83 g, densidad = 0,918 g/cc e mdice de fluidez (I2) = 2,3 g/10 min). Despues, la mezcla compuesta se hace reaccionar adicionalmente en un proceso de extrusion reactiva, para formar una segunda mezcla. A continuacion, se anade un tercer componente polimerico, seleccionado entre E1, P1 o P3, a la segunda mezcla para formar cada muestra respectiva. La cantidad de MAH (por sus siglas en ingles) injertado en la composicion adhesiva es del 0,2 al 0,3 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion.
Preparacion de tubos multicapa
Se produjeron tubos multicapa con la siguiente estructura desde el interior hasta el exterior, como se muestra a continuacion. YPAREX es una resina de capa de union suministrada por DSM.
E4 / Composicion Adhesiva / Aluminio / YPAREX / E4
Para cada tubo, se coloco una capa formada a partir de la Composicion Adhesiva I (como se discutio anteriormente) entre una capa formada a partir de un copolfmero de etileno/1-octeno (E4) y una capa formada de aluminio. Ademas, para cada tubo, se coloco una capa formada a partir del adhesivo YPAREX entre una capa formada de aluminio, y una capa formada a partir del copolfmero de etileno/1-octeno (E4).
El tubo de cinco capas puede estar formado mediante conformando una tira de aluminio para formar un tubo, y soldando el tubo a lo largo de sus dos bordes longitudinales. A continuacion, se aplica una capa interna de plastico al interior del tubo metalico, y la capa externa de plastico se aplica de forma fija al exterior del tubo metalico. Cada capa de plastico contiene una respectiva capa adhesiva coextruida y una capa de polfmero a base de etileno. La temperatura de fusion para la extrusion de la capa adhesiva interna es de 230°C a 240°C.
La resistencia al pelado entre la capa interna de polfmero a base de etileno y la capa de aluminio de cada tubo (E4/Composicion Adhesiva/Aluminio/YPAREX/E4) se midio segun la norma DlN 16836: 2005-03. El metodo de prueba tambien se describe en Arbeitsblatt DVGW W 542 Apartado 3.4.9.2. Cada resistencia al pelado se midio en un "tubo de diametro exterior de 16 mm". Cada punto de datos es un valor medio de cinco mediciones. Una resistencia inicial al pelado minima despues de la produccion es de 50 N/cm. Los resultados se muestran en la Tabla 2 mostrada a continuacion.
Tabla 2: Resistencia al pelado en N/cm despues de la produccion del tubo
Adhesivo interior
0 T3 </) •0 c Q_ <f> O 0 2 ro 2 o Q. S ” CO TO C TO E 0 CO CO CO TO C TO E 0 CO CD CO TO C TO E 0 CO a> CO TO C TO E 0 CO CM o o LO CM (J) TO c TO E 0 </) CO TO lO O T- JZ C CO <2 TO TO | 0 | Isa ^ el
Referencia
42,90 61,27 67,17 73,16 69,64 65,33 46,29
Ejemplo 1
54,93 66,87 59,87 71,37 67,98 66,98 66,75
Ejemplo 2
71,72 80,34 71,87 72,02 69,19 63,12 86,60
Ejemplo 3
71,49 39,56 44,83 41,45 55,11 45,01 67,15
El adhesivo de referencia se usa para tubos multicapa con capa de barrera de EVOH (por sus siglas en ingles), y contiene un 70 % de polietileno, un 20 % de EBA (por sus siglas en ingles, butilacrilato de etileno) y un 10 % de un polfmero a base de etileno injertado con MAH (por sus siglas en ingles). Este adhesivo no proporciona suficiente resistencia inicial al pelado.
El adhesivo del Ejemplo 1 muestra un buen comportamiento a largo plazo en la resistencia al pelado despues de la prueba a ciclos de temperature. El adhesivo del Ejemplo 2 proporciona suficiente resistencia inicial al pelado, y muestra buena retencion de resistencia al pelado a lo largo del tiempo. El adhesivo del Ejemplo 3 muestra una buena retencion de resistencia al pelado.
5 Las composiciones de la invencion (Ejemplos 1-3) han mejorado la retencion de la elevada resistencia inicial al pelado en un tubo multicapa, despues de una prueba de ciclos de temperatura, a un ciclo de 20°C/95°C, en agua, a 5.000 ciclos, y 30 minutos por ciclo. Los tubos multicapa con adherencia retenida y/o mejorada tanto al aluminio como al polietileno, despues de ser sometidos a cambios de temperatura, tendran una integridad mejorada y un comportamiento mejorado a largo plazo.
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Claims (8)

  1. 5
    10
    15
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    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion que comprende el producto de reaccion de una mezcla que comprende lo siguiente:
    A) del 3 al 20 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado, formado por reaccion de un polfmero a base de etileno con al menos un compuesto que contiene anhndrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carboxflico;
    B) una cantidad mayor del o igual al 40 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de al menos un polfmero a base de etileno que es un interpolfmero de etileno/a-olefina con una densidad de 0,91 a 0,93 g/cc;
    C) al menos un compuesto que contiene anhndrido y/o al menos un compuesto que contiene acido carboxflico; y
    D) del 10 al 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de al menos un interpolfmero a base de etileno o al menos un interpolfmero a base de propileno; y
    en donde la composicion comprende del 0,05 al 1,0 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de uno o mas compuestos que contienen anhndrido injertado y/o uno o mas compuestos que contienen acido carboxflico injertado; y
    en donde el mdice de fluidez (I2) del Componente A es mayor que el mdice de fluidez fundido del Componente B.
  2. 2. La composicion de la Reivindicacion 1, en donde el al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A esta formado por una reaccion de injerto en fase solida.
  3. 3. La composicion de la Reivindicacion 1 o la Reivindicacion 2, en donde el al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A, se forma a partir de un polfmero a base de etileno con un mdice de fluidez (I2) mayor de, o igual a, 10 g/10 min.
  4. 4. La composicion de la Reivindicacion 1 o la Reivindicacion 2, en donde el al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A tiene un mdice de fluidez (I2) de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min.
  5. 5. La composicion de una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el al menos un polfmero a base de etileno funcionalizado del Componente A se forma a partir de un homopolfmero de etileno.
  6. 6. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la composicion comprende del 0,1 al 0,8 por ciento en peso, basado en el peso total de la composicion, de uno o mas compuestos que contienen anhndrido injertado y/o uno o mas compuestos que contienen acido carboxflico injertado.
  7. 7. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la composicion tiene una densidad de 0,88 g/cc a 0,91 g/cc.
  8. 8. Un tubo que comprende al menos un componente formado a partir de la composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0815875A2 (pt) 2007-09-11 2019-02-26 Dow Global Technologies Inc. composição, artigo e tubo
US8637159B2 (en) * 2010-09-29 2014-01-28 Equistar Chemicals, Lp Graft composition for improved tie layers
US8685539B2 (en) * 2011-08-26 2014-04-01 Equistar Chemicals, Lp Graft composition having long chain branched olefins for improved layers
US8673451B2 (en) * 2011-08-26 2014-03-18 Equistar Chemicals, Lp Multilayer thermoplastic structures with improved tie layers
KR101928604B1 (ko) * 2011-10-20 2018-12-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌계 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 물품
US8637130B2 (en) * 2012-02-10 2014-01-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Molded parts containing a polylactic acid composition
US8975305B2 (en) 2012-02-10 2015-03-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Rigid renewable polyester compositions having a high impact strength and tensile elongation
US8771816B2 (en) * 2012-05-31 2014-07-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Controlling melt fracture in bimodal resin pipe
EP2855150B1 (en) * 2012-06-05 2016-09-14 Dow Global Technologies LLC Films containing functional ethylene-based polymer compositions
US20150292668A1 (en) * 2012-12-04 2015-10-15 Sabic Global Technologies B.V. Coating system for coated metal or polymeric tube
JP2016528348A (ja) 2013-08-09 2016-09-15 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 異方性高分子材料
AU2014304180B2 (en) 2013-08-09 2017-05-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Technique for selectively controlling the porosity of a polymeric material
US10240072B2 (en) * 2013-10-17 2019-03-26 Equistar Chemicals, Lp Compositions with a grafted polyolefin copolymer having constituents of an unsaturated monomer, an olefin elastomer, and a long-chain branched polyolefin
WO2016026121A1 (en) 2014-08-21 2016-02-25 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers
WO2016085712A1 (en) 2014-11-26 2016-06-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Annealed porous polyolefin material
CN115593059A (zh) * 2016-06-03 2023-01-13 Msi科技有限责任公司（Us） 粘合剂组合物、含所述粘合剂组合物的制品及其方法
WO2018130198A1 (zh) * 2017-01-13 2018-07-19 杭州星庐科技有限公司 橡胶组合物及加工方法，及应用其的耐制动液制品及生产方法
CN108314848B (zh) * 2017-01-13 2021-04-06 杭州星庐科技有限公司 橡胶组合物及加工方法，及应用其的耐制动液制品及生产方法
WO2018130196A1 (zh) * 2017-01-13 2018-07-19 杭州星庐科技有限公司 橡胶组合物，及在发泡制品的应用和生产方法
CN108299740B (zh) * 2017-01-13 2021-04-06 杭州星庐科技有限公司 橡胶组合物及加工方法，及应用其的高强度制品和生产方法
MX2020010818A (es) * 2018-04-20 2020-12-10 Dow Global Technologies Llc Composiciones de adhesivo de coextrusión de alta temperatura, y artículos fabricados a partir de estas.
CN108642898A (zh) * 2018-05-21 2018-10-12 昆山阿基里斯人造皮有限公司 一种新型交联pvc人造革及其制备方法

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076698A (en) 1956-03-01 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon interpolymer compositions
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US4314912A (en) 1977-02-03 1982-02-09 The Dow Chemical Company High efficiency, high temperature catalyst for polymerizing olefins
US4339507A (en) 1980-11-26 1982-07-13 Union Carbide Corporation Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating
US4409364A (en) * 1981-12-04 1983-10-11 Chemplex Company Adhesive blends and composite structures comprising acid or anhydride modified PE + hope + polypropylene
US5066542A (en) * 1984-08-15 1991-11-19 The Dow Chemical Company Resin blends of maleic anhydride grafts of olefin polymers for extrusion coating onto metal foil substrates
US4684576A (en) 1984-08-15 1987-08-04 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
AU584910B2 (en) * 1984-08-15 1989-06-08 Dow Chemical Company, The Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4547475A (en) 1984-09-07 1985-10-15 The Dow Chemical Company Magnesium halide catalyst support and transition metal catalyst prepared thereon
DE3688258T3 (de) 1985-01-31 2001-02-22 Montell North America Inc Polypropylen mit freier Langkettenverzweigung, Verfahren zur Herstellung und Verwendung davon.
US4612300A (en) 1985-06-06 1986-09-16 The Dow Chemical Company Novel catalyst for producing relatively narrow molecular weight distribution olefin polymers
US5055438A (en) 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
US5055526A (en) * 1987-11-04 1991-10-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Adhesive resin compositions and laminates utilizing same
US5017714A (en) 1988-03-21 1991-05-21 Exxon Chemical Patents Inc. Silicon-bridged transition metal compounds
ES2118718T5 (es) 1988-12-26 2009-11-05 Mitsui Chemicals, Inc. Copolimeros de olefinas y su produccion.
GB2228488B (en) * 1989-02-27 1992-03-25 Du Pont Canada Coextrudable adhesives
US5026798A (en) 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
GB9021090D0 (en) * 1990-09-27 1990-11-07 Bp Chem Int Ltd Adhesive and its uses
FI922378A (fi) * 1991-06-19 1992-12-20 Chevron Res & Tech Polymerblandningar av polyolefin, polyamid och en modifierad etylenkopolymer
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5367022A (en) * 1991-11-27 1994-11-22 Quantum Chemical Corporation Grafted polymeric products, and adhesive blends
IT1256083B (it) * 1992-07-31 1995-11-27 Enichem Polimeri Procedimento per funzionalizzare polimeri dell'etilene
EP0656911B1 (en) 1992-08-27 1996-09-11 Akzo Nobel N.V. Process for the modification of alpha-olefin (co)polymers
RU2068421C1 (ru) * 1992-10-02 1996-10-27 Институт синтетических полимерных материалов РАН Способ получения модифицированных полиолефинов
JPH08208915A (ja) 1995-02-07 1996-08-13 Ube Ind Ltd 接着性ポリエチレン組成物
FR2736648B1 (fr) 1995-07-11 1997-10-03 Solvay Polymere du propylene, procede pour son obtention, utilisation et objets le contenant
CN1102610C (zh) 1995-09-12 2003-03-05 三井化学株式会社 粘合的乙烯共聚物树脂组合物和使用它的层压材料
ID16442A (id) 1996-01-22 1997-10-02 Dow Chemical Co Polimer etilena berat molekul ultra rendah
US6545091B1 (en) 1996-01-25 2003-04-08 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and non-grafted conventional polyethylenes
CN1169900C (zh) 1997-01-27 2004-10-06 三井化学株式会社 粘合剂树脂组合物及用该组合物为粘合剂层的层压物
US6171993B1 (en) 1998-12-04 2001-01-09 Equistar Chemicals, Lp Enhanced-impact LLDPE with a shear modifiable network structure
US6503984B2 (en) 1998-12-22 2003-01-07 Advanced Elastomer Systems, L.P. TPE composition that exhibits excellent adhesion to textile fibers
US6177516B1 (en) * 1999-09-28 2001-01-23 Equistar Chemincals, Lp Adhesives and composite structures formed therewith
WO2001055275A1 (en) * 2000-01-28 2001-08-02 E.I. Dupont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted substantially linear polyethylenes and non-grafted conventional polyethylenes
EP1265750A1 (en) 2000-02-07 2002-12-18 Dow Global Technologies Inc. Composite protective coating for metal surfaces
EP1330479B2 (en) 2000-10-30 2015-01-21 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Graft-modified polymers based on novel propylene ethylene copolymers
DE60142165D1 (de) 2001-11-29 2010-07-01 Borealis Tech Oy Polymerer Klebstoff
US6835777B2 (en) * 2002-11-19 2004-12-28 Equistar Chemicals, E.P. Adhesive compositions having improved performance
US20040249071A1 (en) * 2003-06-05 2004-12-09 Mcfaddin Douglas C. Adhesive blend powders
US7125929B2 (en) * 2004-05-11 2006-10-24 Equistar Chemicals, Lp Adhesive composition having improved clarity for coextruded barrier films
US7767311B2 (en) * 2004-07-29 2010-08-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions derived from highly functionalized ethylene copolymers
US7871709B2 (en) * 2005-09-07 2011-01-18 Equistar Chemicals, Lp Modified tie-layer compositions and improved clarity multi-layer barrier films produced therewith
DE102006020852A1 (de) 2006-05-04 2007-11-15 Robert Bosch Gmbh Gasdruckbehälter für gasbetriebene Kraftfahrzeuge
BRPI0815875A2 (pt) 2007-09-11 2019-02-26 Dow Global Technologies Inc. composição, artigo e tubo
DE102007043972B4 (de) 2007-09-11 2009-09-17 Kometra Kunststoff-Modifikatoren Und -Additiv Gmbh Verfahren zur Herstellung carboxylierter Ethylenpolymerblends

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