ES2642015T3 - Lavavajillas a máquina que contiene polisacáridos modificados de manera hidrófoba - Google Patents

Abstract

Uso de polisacáridos modificados de manera hidrófoba para la reducción de la decoloración de vajilla de plástico en procedimientos de lavado de la vajilla a máquina, seleccionándose los polisacáridos modificados de manera hidrófoba de hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y/o hidroxietilmetilcelulosa (HEMC).

Description

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DESCRIPCION

Lavavajillas a maquina que contiene polisacaridos modificados de manera hidrofoba

La presente invencion se refiere al uso de polisacaridos modificados de manera hidrofoba para el impedimento de la decoloracion de vajilla de plastico, a un lavavajillas a maquina que contiene polisacaridos modificados de manera hidrofoba para el impedimento de la decoloracion de vajilla de plastico, al uso de este lavavajillas asf como a un procedimiento para el lavado de la vajilla a maquina usando este lavavajillas.

Cuando en el transcurso del lavado de la vajilla a maquina aparecen en el plastico decoloraciones, viene esto en la mayona de los casos de alimentos de color muy intenso, como por ejemplo curry, pimenton, tomates, col lombarda, ketchup, zanahorias etc., que se han introducido en forma de restos de comida en la maquina lavavajillas. Las decoloraciones del plastico, como por ejemplo de vajilla de plastico, conducen en el consumidor a insatisfaccion ya que la vajilla de plastico respectiva si bien permanece inalterada en el plano puramente funcional, sin embargo aparece para muchos usuarios como opticamente desvalorizada, no limpia de manera suficiente o altera al menos la sensacion estetica.

Se describen compuestos para la reduccion de la decoloracion de plasticos por ejemplo en la solicitud WO 02/064720. En este caso se divulga que los copolfmeros a base de policarboxilatos modificados de manera hidrofoba suprimen la coloracion de plasticos. En el documento GB 2309975 se usan eteres de celulosa para la inhibicion de la transferencia de suciedad de alimentos coloreados al plastico durante el lavado de la vajilla a maquina. La solicitud de patente internacional WO 03/095602 divulga un procedimiento para la separacion de suciedades coloreadas en plastico mediante un componente con una densidad de 0,6 a 1 g/l, en particular aceite de parafina e hidrocarburos similares, aceite de oliva y aceite de soja.

En el documento WO 2010/078979 se divulga el uso de partfculas de poliamida porosas asf como de silicatos estratificados sinteticos para la reduccion de la decoloracion de vajilla de plastico.

Por las solicitudes de patente internacionales WO 99/31211 y WO 2006/065848 se conocen agentes de lavado o de limpieza, que contienen polisacaridos modificados de manera hidrofoba tales como hidroxipropilcelulosas. Estos eteres de celulosa presentan las ventajas de que son compatibles con sales, es caractenstico de estos una buena solubilidad en distintos disolventes y son estables en condiciones acidas como tambien en condiciones alcalinas.

Los polisacaridos modificados de manera hidrofoba son adecuados para una serie de aplicaciones. Del documento WO 99/31211 se deduce que pueden usarse estos tambien en lavavajillas a maquina, en particular en lavavajillas a maquina solidos. Asf pueden prepararse de acuerdo con un ejemplo, polvos secos que contienen polisacaridos modificados de manera hidrofoba sin problemas. La propiedad de reducir decoloraciones de vajilla de plastico durante la limpieza de la vajilla a maquina no puede deducirse sin embargo de los documentos.

El objetivo de la presente invencion consistfa en poner a disposicion otros compuestos para su uso en lavavajillas a maquina, que redujeran al menos la aparicion de decoloraciones en plasticos en el transcurso del lavado de la vajilla a maquina como consecuencia de restos de comida coloreados.

Un primer objeto de la presente invencion es por tanto el uso de polisacaridos modificados de manera hidrofoba seleccionados de hidroxipropilmetilcelulosa (HpMC) y / o hidroxietilmetilcelulosa (HEMC) para la reduccion de la decoloracion de vajilla de plastico en procedimientos de lavado de la vajilla a maquina. A este respecto ha de entenderse por regla general por la reduccion de la decoloracion que la transferencia de colorantes, que resultan de residuos de alimentos coloreados, a la vajilla de plastico durante su limpieza en una maquina lavavajillas automatica al menos se reduce, en el mejor de los casos incluso se suprime completamente. Por esto se entiende sin embargo tambien que una modificacion de la impresion de color de vajilla de plastico durante su limpieza en una maquina lavavajillas automatica al menos se reduce y en el mejor de los casos se suprime completamente.

Otro objeto de la presente invencion es un lavavajillas a maquina, que contiene polfmeros que contienen grupos acido sulfonico como agentes desendurecedores y ademas al menos un polisacarido modificado de manera hidrofoba seleccionado de HPMC y / o HEMC. Otro objeto de la presente invencion es el uso de un lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion para el impedimento y/o la reduccion de la coloracion de plastico y/o para evitar la modificacion de la impresion de color de vajilla de plastico durante su limpieza en una maquina lavavajillas automatica.

Otro objeto de la presente invencion es un procedimiento de lavado de la vajilla a maquina, en el que se usa un lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion en particular para el fin de reducir y/o impedir la decoloracion de plasticos.

Sorprendentemente muestran los derivados de celulosa modificados de manera hidrofoba la propiedad de posibilitar un amplio impedimento o al menos una clara reduccion de la decoloracion de materiales de plastico durante el proceso de lavado de la vajilla a maquina, mientras que los derivados de celulosa hidrofilos, modificados con grupos

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acido carbox^lico o sulfonico, tales como carboximetilcelulosa o sulfoetilcelulosa no muestran ninguna accion o solo una accion insuficiente. Los derivados de celulosa modificados de manera hidrofoba son hidroxietilmetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, o una mezcla de las mismas. La modificacion de la impresion de color de vajilla de plastico durante su limpieza en una maquina lavavajillas automatica puede evitarse o al menos reducirse. La transferencia de colorantes, que resulta de residuos de alimentos coloreados, a la vajilla de plastico durante su limpieza en una maquina lavavajillas automatica puede suprimirse o al menos reducirse. De manera especialmente eficaz puede inhibirse o al menos reducirse la transferencia de los siguientes colorantes:

- carotenoides rojo anaranjados tales como por ejemplo licopeno o beta-caroteno, por ejemplo de tomates, ketchup o zanahorias,

- colorantes de curcuma amarillos, tales como por ejemplo curcumina, por ejemplo de curry y mostaza. Eventualmente puede inhibirse ademas tambien la transferencia de los siguientes colorantes:

- colorantes de antociano rojos a azules, tales como por ejemplo cianidina, por ejemplo de cerezas o arandanos,

- betanidina roja, por ejemplo de la remolacha roja,

- taninos marrones, por ejemplo de te, fruta, vino tinto

- acido humico marron profundo, por ejemplo de cafe, te, cacao,

- clorofila verde, por ejemplo de hierbas verdes.

En particular los materiales de plastico blancos y de color claro se ven beneficiados por la invencion. Los materiales de plastico estan compuestos en una forma de realizacion preferente de polietileno o polipropileno.

En cuanto a lo mencionado anteriormente, los derivados de celulosa modificados de manera hidrofoba comprenden hidroxietilmetilcelulosa (HEMC), hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), o mezclas de las mismas o mezclas de al menos uno de estos derivados de celulosa modificados de manera hidrofoba con otros derivados de celulosa. Estos derivados de celulosa adicionales pueden ser entonces tambien de naturaleza mas hidrofila que carboximetilcelulosa o sulfoetilcelulosa.

Los derivados de celulosa pueden adquirirse por ejemplo con las denominaciones Ethocel®, Methocel®, Walocel® o Cellosize® por The Dow Chemical Company.

Han resultado especialmente ventajosos en el contexto de la presente invencion hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) e hidroxietilmetilcelulosa (HEMC).

Los polisacaridos modificados de manera hidrofoba y en particular los derivados de celulosa modificados de manera hidrofoba se usan habitualmente en cantidades del 0,1 % al 10 % en peso, con respecto a la formulacion total del agente usado. Por debajo de la cantidad minima indicada no son suficientes los efectos por regla general, mientras que por encima de la cantidad maxima indicada ya no se determinan otras ventajas totales de aplicacion tecnica. Las cantidades preferentes de derivados de celulosa modificados de manera hidrofoba y sobre todo de HPMC y/o HEMC son del 1 % al 8 % en peso y en particular del 2 % al 6 % en peso.

El lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion si bien no contiene en una forma de realizacion preferente derivados de celulosa modificados con grupos acido sulfonico, sin embargo contiene de manera adicional a los derivados de celulosa modificados de manera hidrofoba polfmeros que contienen grupos acido sulfonico, que se usan habitualmente como agentes desendurecedores en lavavajillas a maquina. Los polfmeros que contienen grupos acido sulfonico de este tipo se conocen por el experto a partir de la bibliograffa. De manera especialmente preferente como polfmeros que contienen grupos acido sulfonico pueden usarse copolfmeros de acidos carboxflicos insaturados, monomeros que contienen grupos acido sulfonico y eventualmente otros monomeros ionogenos o no ionogenos.

Los sulfopolfmeros copolimericos preferentes contienen ademas del (de los) monomero(s) que contiene(n) grupos acido sulfonico al menos un monomero del grupo de los acidos carboxflicos insaturados.

Como acido(s) carboxflico(s) insaturado(s) se usa(n) con especialmente preferencia acidos carboxflicos insaturados de formula R1(R2)C=C(R3)COOH, en la que R1 a R3 independientemente entre sf representan -H, -CH3, un resto alquilo de cadena lineal o ramificado saturado con 2 a 12 atomos de carbono, un resto alquenilo de cadena lineal o ramificado, mono- o poliinsaturado con 2 a 12 atomos de carbono, restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, - OH o -COOH tal como se han definido anteriormente o representan -COOH o -COOR4, siendo R4 un resto de hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 atomos de carbono.

Los acidos carboxflicos insaturados especialmente preferentes son acido acnlico, acido metacnlico, acido etacnlico, acido a-cloroacnlico, acido a-cianoacnlico, acido crotonico, acido a-fenil-acnlico, acido maleico, anhndrido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido citraconico, acido metilenmalonico, acido sorbico, acido cinamico o sus mezclas.

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En el caso de los monomeros que contienen grupos acido sulfonico se prefieren aquellos de formula R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H,

en la que R5 a R7 independientemente entre s^ representa -H, -CH3, un resto alquilo de cadena lineal o ramificado saturado con 2 a 12 atomos de carbono, un resto alquenilo de cadena lineal o ramificado, mono- o poliinsaturado con 2 a 12 atomos de carbono, restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH o representa -COOH o -COOR4, siendo R4 un resto de hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 atomos de carbono, y X representa un grupo espaciador opcionalmente existente que se selecciona de -(CH2V con n = 0 a 4, -COO-(CH2)k- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- y -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.

Entre estos monomeros se prefieren aquellos de formulas

H2C=CH-X-SO3H

H2C=C(CH3)-X-SO3H

HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H,

en los que R6 y R7 independientemente entre sf se seleccionan de -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3 y -CH(CH3)2 y X representa un grupo espaciador opcionalmente existente que se selecciona de -(CH2)n- con n = 0 a 4, -COO-(CH2)k- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2-y -C(O)-NHCH(CH3)-CH2-.

Los monomeros que contienen grupos acido sulfonico especialmente preferentes son a este respecto acido 1- acrilamido-1-propanosulfonico, acido 2-acrilamido-2-propanosulfonico, acido 2-acrilamido-2-metil-1- propanosulfonico, acido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, acido 3-metacrilamido-2-hidroxi- propanosulfonico, acido alilsulfonico, acido metalilsulfonico, acido aliloxibencenosulfonico, acido metaliloxibencenosulfonico, acido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfonico, acido 2-metil-2-propeno-1-sulfonico, acido estirenosulfonico, acido vinilsulfonico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida asf como mezclas de los acidos mencionados o sus sales solubles en agua.

En los polfmeros pueden encontrarse los grupos acido sulfonico total o parcialmente en forma neutralizada, es decir que el atomo de hidrogeno acido del grupo acido sulfonico puede estar sustituido en algunos o todos los grupos acido sulfonico por iones metalicos, preferentemente iones de metal alcalino y en particular por iones sodio. De acuerdo con la invencion se prefiere el uso de copolfmeros que contienen grupos acido sulfonico parcial o completamente neutralizados.

La distribucion de monomeros de los copolfmeros usados preferentemente de acuerdo con la invencion asciende en caso de copolfmeros que contienen solo monomeros que contienen grupos acido carboxflico y monomeros que contienen grupos acido sulfonico, preferentemente en cada caso a del 5 % al 95 % en peso, de manera especialmente preferente asciende la proporcion del monomero que contiene grupos acido sulfonico a del 50 % al 90 % en peso y asciende la proporcion del monomero que contiene grupos acido carboxflico a del 10 % al 50 % en peso, seleccionandose los monomeros segun esto preferentemente de los mencionados anteriormente.

La masa molar de los sulfo-copolfmeros usados preferentemente de acuerdo con la invencion puede variarse para adaptar las propiedades de los polfmeros al fin de uso deseado. Los lavavajillas a maquina preferentes estan caracterizados por que los copolfmeros presentan masas molares de 2000 a 200.000 gmol-1, preferentemente de 4000 a 25.000 gmol-1 y en particular de 5000 a 15.000 gmol-1.

En otra forma de realizacion preferente comprenden los copolfmeros ademas del monomero que contiene grupos carboxilo y el monomero que contiene grupos acido sulfonico adicionalmente al menos un monomero no ionico, preferentemente hidrofobo. Mediante el uso de estos polfmeros modificados de manera hidrofoba pudo mejorarse en particular la potencia de aclarado de los lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion.

En otra forma de realizacion preferente de la invencion contienen los agentes al menos un copolfmero anionico que comprende

i) monomero(s) que contiene(n) grupos acido carboxflico

ii) monomero(s) que contiene(n) grupos acido sulfonico

iii) monomero(s) no ionico(s).

Como monomeros no ionicos se usan preferentemente monomeros de formula general R1(R2)C=C(R3)-X-R4, en la que R1 a R3 independientemente entre si representa -H, -CH3 o -C2H5, X representa un grupo espaciador opcionalmente existente que se selecciona de -CH2-, -C(O)O- y -C(O)-NH-, y R4 representa un resto alquilo de

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cadena lineal o ramificado saturado con 2 a 22 atomos de carbono o representa un resto insaturado, preferentemente aromatico con 6 a 22 atomos de carbono.

Los monomeros no ionicos especialmente preferentes son buteno, isobuteno, penteno, 3-metilbuteno, 2-metilbuteno, ciclopenteno, hexeno, hexeno-1, 2-metilpenteno-1, 3-metilpenteno-1, ciclohexeno, metilciclopenteno, ciclohepteno, metilciclohexeno, 2,4,4-trimetilpenteno-1, 2,4,4-trimetilpenteno-2, 2,3-dimetilhexeno-1, 2,4-dimetilhexeno-1, 2,5- dimetilhexeno-1, 3,5-dimetilhexeno-1, 4,4-dimetilhexano-1, etilciclohexino, 1-octeno, a-olefinas con 10 o mas atomos de carbono tales como por ejemplo 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno y a-olefina C22, 2-estireno, a-metilestireno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, 4-ciclohexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-bencilestireno, 1- vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, metacrilato de metilo, N-(metil)acrilamida, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2- etilhexilo, W-(2-etilhexil)acrilamida, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, A/-(octil)acrilamida, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, W-(lauril)acrilamida, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo, W-(estearil)acrilamida, acrilato de behenilo, metacrilato de behenilo y W-(behenil)acrilamida o sus mezclas.

Los lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion pueden ser de naturaleza solida o lfquida y en particular como solidos en forma de polvo, en forma de partfculas posteriormente compactadas, como soluciones o suspensiones homogeneas. En otra forma de realizacion preferente de la invencion se encuentra el lavavajillas a maquina en una forma de porciones previas. En otra forma de realizacion preferente de la invencion presenta el lavavajillas a maquina varias composiciones separadas espacialmente una de otra, de manera que sea posible separar sustancias constitutivas no compatibles una de otra, u ofrecer composiciones en combinacion que se usan en distintos momentos en la maquina lavavajillas. Esto es especialmente ventajoso cuando los lavavajillas a maquina se encuentran en forma de porciones previas. A este respecto se encuentra al menos una de las composiciones de manera solida y/o al menos una de las composiciones de manera lfquida, estando contenidos los polisacaridos modificados de manera hidrofoba en al menos una de las composiciones, sin embargo pueden encontrarse tambien en varias composiciones.

Preferentemente contienen los agentes de acuerdo con la invencion al menos otra parte constituyente, en particular al menos dos partes constituyentes adicionales, seleccionadas del grupo que esta constituido por sustancias soporte, tensioactivos, polfmeros, agentes blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, en particular catalizadores a base de manganeso o cobalto, enzimas, inhibidores de la corrosion e inhibidores de la corrosion de vidrio, coadyuvantes de disgregacion, sustancias aromaticas y vehfculos de perfume.

Un agente de acuerdo con la invencion puede contener ademas de los principios activos mencionados en caso deseado aun adicionalmente otro inhibidor de transferencia de color conocido, este entonces preferentemente en cantidades del 0,01 % en peso al 5 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 1 % en peso. En una configuracion preferente de la invencion puede usarse por ejemplo un polfmero de vinilpirrolidona, vinilimidazol, N-oxido de vinilpiridina o un copolfmero de estos. Pueden usarse tanto polivinilpirrolidonas con pesos molares de 15.000 a 50.000 como tambien polivinilpirrolidonas con pesos molares por encima de 1.000.000, en particular de 1.500.000 a 4.000.000, copolfmeros de N-vinilimidazol/N-vinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polfmeros de N-oxido de poliamina, poli(alcoholes vimlicos) y copolfmeros a base de acidos acrilamidoalquenilsulfonicos.

La polivinilpirrolidona presenta para su uso en agentes de acuerdo con la invencion preferentemente una masa molar promedio en el intervalo de 10.000 a 60.000, en particular en el intervalo de 25.000 a 50.000. Entre los copolfmeros se prefieren aquellos de vinilpirrolidona y vinilimidazol en la proporcion molar de 5:1 a 1:1 con una masa molar promedio en el intervalo de 5.000 a 50.000, en particular de 10.000 a 20.000.

Como otros inhibidores de la transferencia de color conocidos pueden usarse partfculas de poliamida porosas y/o silicatos estratificados sinteticos y/o esteres de glicerina.

A continuacion se describen posibles sustancias constitutivas que pueden usarse ventajosamente en los lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion.

Ventajosamente pueden usarse sustancias soporte. A las sustancias soporte pertenecen en particular las zeolitas, silicatos, carbonatos, coayudantes organicos y (donde no existan prejuicios ecologicos contra su uso) tambien los fosfatos.

Ventajosamente pueden usarse silicatos estratificados cristalinos de formula general NaMSixO2x+1yH2O, en la que M representa sodio o hidrogeno, x es un numero de 1,9 a 22, preferentemente de 1,9 a 4, prefiriendose especialmente valores de x 2, 3 o 4, e y representa un numero de 0 a 33, preferentemente de 0 a 20. Los silicatos estratificados cristalinos de formula NaMSixO2x+ryH2O se comercializan por ejemplo por la empresa Clariant GmbH (Alemania) con los nombres comerciales Na-SKS. Ejemplos de estos silicatos son Na-SKS-1(Na2Si22O45 ■ xH2O, kenyaita), Na- SKS-2 (Na2Si14O29 ■ xH2O, magadiita), Na-sKs-3 (Na2Si8O-i7 ■ x H2O) o Na-SKS-4 (Na2Si4Og ■ xH2O, makatita). Para los fines de la presente invencion son especialmente adecuados silicatos estratificados de manera cristalina de formula NaMSixO2x+1 ■ yH2O, en los que x representa 2. En particular se prefieren tanto p-disilicatos como 8-

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disilicatos de sodio Na2Si2O5 ■ yH2O as^ como ademas sobre todo Na-SKS-5 (a-Na2Si2Os), Na-SKS-7 (P-Na2Si2Os, natrosilita), Na-SKS-9 (NaHSi2O5 ■ H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5 ■ 3H2O, kanemita), Na-SKS-11 (t-Na2Si2Os) y Na- SKS-13 (NaHSi2O5),en particular sin embargo Na-SKS-6 (8-Na2Si2O5).

Los lavavajillas a maquina contienen preferentemente una proporcion en peso del silicato estratificado cristalino de formula NaMSixO2x+i yH2O del 0,1 % al 20 % en peso, preferentemente del 0,2 % al 15 % en peso y en particular del 0,4 % al 10 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de estos agentes.

Pueden usarse tambien silicatos de sodio amorfos con un modulo Na2O:SiO2 de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8 y en particular de 1:2 a 1:2,6, que son preferentemente de disolucion retardada y presentan propiedades de lavado secundarias. El retardo de disolucion en comparacion con silicatos de sodio amorfos convencionales puede producirse a este respecto de manera distinta, por ejemplo mediante tratamiento de superficie, preparacion de mezcla, compactacion/compresion o mediante sobresecado. En el contexto de esta invencion se entiende por el termino “amorfo” que los silicatos no proporcionen, en experimentos de difraccion de rayos X, reflejos de rayos X agudos, tal como son tfpicos de sustancias cristalinas, sino que se producen en todo caso uno o varios maximos de radiacion de rayos X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grados del angulo de difraccion.

En el contexto de la presente invencion se prefiere que este (estos) silicato(s), preferentemente silicatos alcalinos, de manera especialmente preferente disilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, este(n) contenido(s) en los agentes en cantidades del 3 % al 60 % en peso, preferentemente del 8 % al 50 % en peso y en particular del 20 % al 40 % en peso, en cada caso con respecto al peso del lavavajillas a maquina.

Logicamente es posible tambien un uso de los fosfatos conocidos generalmente como sustancias ayudantes, siempre un uso de este tipo no deba evitarse por motivos ecologicos. Entre la pluralidad de fosfatos que pueden obtenerse comercialmente tienen la maxima importancia los fosfatos de metal alcalino con especial preferencia de trifosfato de pentasodio o bien de pentapotasio (tripolifosfato de sodio o bien de potasio) en la industria de agentes de lavado o de limpieza.

Los fosfatos de metal alcalino es a este respecto la designacion sumarial para las sales de metal alcalino (en particular sodio y potasio) de los distintos acidos fosforicos, en los que pueden distinguirse acidos metafosforicos (HPO3)n y acido ortofosforico H3PO4 ademas de representantes de peso molecular superior. Los fosfatos combinan a este respecto varias ventajas en sh actuan como vehnculos alcalinos, impiden la deposicion de cal sobre partes de la maquina o bien incrustaciones de cal en tejidos y contribuyen ademas a la potencia de limpieza.

Los fosfatos especialmente importantes de manera tecnica son el trifosfato de pentasodio, Na5P3O-i0 (tripolifosfato de sodio) asf como la correspondiente sal de potasio trifosfato de pentapotasio, K5P3O10 (tripolifosfato de potasio). Pueden usarse preferentemente de acuerdo con la invencion los tripolifosfatos de sodio y potasio.

Si se usan en el contexto de la presente solicitud fosfatos como sustancias de lavado o limpieza activa en el lavavajillas a maquina, entonces los agentes preferentes contienen este (estos) fosfato(s), preferentemente fosfato(s) de metal alcalino, de manera especialmente preferente trifosfato de pentasodio o bien pentapotasio (tripolifosfato de sodio o bien potasio), en cantidades del 5 % al 80 % en peso, preferentemente del 15 % al 75 % en peso y en particular del 20 % al 70 % en peso, en cada caso con respecto al peso del agente lavavajillas a maquina.

Otras sustancias soporte son los vehnculos alcalinos. Como vehnculos alcalinos valen por ejemplo hidroxidos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonatos de metal alcalino, sesquicarbonatos de metal alcalino, los mencionados silicatos alcalinos, metasilicatos alcalinos y mezclas de las sustancias mencionadas previamente, pudiendose usar en el sentido de esta invencion preferentemente los carbonatos alcalinos, en particular carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio o sesquicarbonato de sodio. Se prefiere especialmente un sistema de ayudante que contenga una mezcla de tripolifosfato y carbonato de sodio. Igualmente es especialmente preferente un sistema de ayudante que contiene una mezcla de tripolifosfato y carbonato de sodio y disilicato de sodio. Debido a su baja compatibilidad qrnmica, en comparacion con otras sustancias ayudantes, con las otras sustancias constitutivas de lavavajillas a maquina, se usan los hidroxidos de metal alcalino opcionales preferentemente solo en cantidades bajas, preferentemente en cantidades por debajo del 10 % en peso, preferentemente por debajo del 6 % en peso, de manera especialmente preferente por debajo del 4 % en peso y en particular por debajo del 2 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del lavavajillas a maquina. Se prefieren especialmente agentes que contienen con respecto a su peso total menos del 0,5 % en peso y en particular no contienen hidroxidos de metal alcalino.

Se prefiere especialmente el uso de carbonato(s) y/o hidrogenocarbonato(s), preferentemente carbonato(s) alcalinos, de manera especialmente preferente carbonato de sodio, en cantidades del 2 % al 50 % en peso, preferentemente del 5 % al 40 % en peso y en particular del 7,5 % al 30 % en peso, en cada caso con respecto al peso del lavavajillas a maquina. Se prefieren especialmente agentes que contengan con respecto al peso del lavavajillas a maquina menos del 20 % en peso, preferentemente menos del 17 % en peso, preferentemente menos del 13 % en peso y en particular menos del 9 % en peso de carbonato(s) y/o hidrogenocarbonato(s), preferentemente carbonato(s) alcalinos, de manera especialmente preferente carbonato de sodio.

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Como coayudantes organicos pueden mencionarse en particular policarboxilatos / acidos policarbox^licos, policarboxilatos polimericos, acido aspartico, poliacetales, dextrinas, otros coayudantes organicos asf como fosfonatos. Estas clases de sustancias se describen a continuacion.

Las sustancias soporte organicas utiles son por ejemplo los acidos policarboxfticos que pueden usarse en forma del acido libre y/o de sus sales de sodio, entendiendose por acidos policarboxfticos aquellos acidos carboxfticos que llevan mas de una funcion acido. Por ejemplo son estos acido cftrico, acido adfpico, acido succmico, acido glutarico, acido malico, acido tartarico, acido maleico, acido fumarico, acidos sacaricos, , acido nitrilotriacetico (NTA), siempre que un uso de este tipo no este reprobado por motivos ecologicos, asf como mezclas de estos. Los acidos libres tienen ademas de su accion de ayudante habitualmente tambien la propiedad de un componente de acidificacion y sirven por consiguiente tambien para el ajuste de un valor de pH mas bajo y mas moderado de los lavavajillas a maquina. En particular pueden mencionarse segun esto acido cftrico, acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido gluconico y mezclas discrecionales de estos.

Como especialmente ventajoso para la potencia de limpieza y de aclarado de agentes de acuerdo con la invencion ha resultado el uso de acido cftrico y/o citratos en estos agentes. De acuerdo con la invencion se prefieren por tanto lavavajillas a maquina, caracterizados por que el lavavajillas a maquina contiene acido cftrico o una sal de acido cftrico y por que la proporcion en peso del acido cftrico o de la sal del acido cftrico asciende preferentemente a mas del 10 % en peso, preferentemente a mas del 15 % en peso y en particular entre el 20 y el 40 % en peso.

Otra clase importante de sustancias soporte libre de fosfato la representan los acidos aminocarboxfticos y/o sus sales. Los representantes especialmente preferentes de esta clase son acido metilglicindiacetico (MGDA) o sus sales asf como acido glutamindiacetico (GLDA) o sus sales o acido etilendiamindiacetico o sus sales (EDDS). El contenido en estos acidos aminocarboxfticos o bien sus sales puede constituir por ejemplo entre el 0,1 y el 15 % en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 10 % en peso y en particular entre el 0,5 y el 6 % en peso. Los acidos aminocarboxfticos y sus sales pueden usarse junto con las sustancias soporte mencionadas anteriormente, en particular tambien con las sustancias soporte libre de fosfato.

Como sustancias soporte son adecuados ademas policarboxilatos polimericos, estos son por ejemplo las sales de metal alcalino del poli(acido acnlico) o del poli(acido metacnlico), por ejemplo aquellos con una masa molecular relativa de 500 a 70.000 g/mol.

Los poftmeros adecuados son en particular poliacrilatos, que presentan preferentemente una masa molecular de 2000 a 20.000 g/mol. Debido a su solubilidad superior pueden preferirse de este grupo a su vez los poliacrilatos de cadena corta que presentan masas molares de 2000 a 10.000 g/mol, y de manera especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.

Son adecuados ademas policarboxilatos copolimericos, en particular aquellos del acido acnlico con acido metacnlico y del acido acnlico o acido metacnlico con acido maleico. Han resultado especialmente adecuados los copoftmeros del acido acnlico con acido maleico, que contienen del 50 % al 90 % en peso de acido acnlico y del 50 % al 10 % en peso de acido maleico. Su masa molecular relativa, con respecto a acidos libres, asciende en general a de 2000 a 70000 g/mol, preferentemente de 20000 a 50000 g/mol y en particular de 30000 a 40000 g/mol.

Los policarboxilatos (co-)polimericos pueden usarse o bien como polvo o como solucion acuosa. El contenido de los lavavajillas a maquina en policarboxilatos (co-)polimericos asciende preferentemente a del 0,5 % al 20 % en peso y en particular a del 3 % al 10 % en peso.

Para la mejora de la solubilidad en agua pueden contener los poftmeros como monomeros tambien acidos alilsulfonicos, como por ejemplo acido aliloxibencenosulfonico y acido metalilsulfonico.

Otros copoftmeros preferentes son aquellos que presentan como monomeros acrolema y acidos acrftico/sales de acido acnlico o bien acrolema y acetato de vinilo.

Ademas pueden usarse como sustancias soporte todos los compuestos que pueden formar complejos con iones alcalinoterreos.

Los agentes de acuerdo con la invencion pueden contener tensioactivos, perteneciendo al grupo de los tensioactivos los tensioactivos no ionicos, los tensioactivos anionicos, los tensioactivos cationicos y los tensioactivos anfoteros.

Como tensioactivos no ionicos pueden usarse todos los tensioactivos no ionicos conocidos por el experto. Como tensioactivos no ionicos son adecuados por ejemplo alquilglicosidos de formula general RO(G)x, en la que R corresponde a un resto alifatico primario de cadena lineal o ramificado con metilo, en particular ramificado con metilo en la posicion 2 con 8 a 22, preferentemente de 12 a 18 atomos de C y G es el sfmbolo que representa una unidad de glicosido con 5 o 6 atomos de C, preferentemente representa glucosa. El grado de oligomerizacion x, que indica la distribucion de monoglicosidos y oligoglicosidos, es un numero discrecional entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra en de 1,2 a 1,4.

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Otra clase de tensioactivos no ionicos usados preferentemente que se usan o bien como unico tensioactivo no ionico o en combination con otros tensioactivos no ionicos son esteres alquflicos de acidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono en la cadena de alquilo.

Tambien pueden ser adecuados tensioactivos no ionicos del tipo de los oxidos de amina, por ejemplo oxido de N- coco-alquil-N,N-dimetilamina y oxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de acidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no ionicos asciende preferentemente a no mas de la de los alcoholes grasos etoxilados, en particular a no mas de la mitad de la misma.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de acidos polihidroxigrasos conocidos como PHFA.

Como tensioactivos preferentes pueden usarse tensioactivos no ionicos de formation de espuma debil. Con especial preferencia contienen los lavavajillas a maquina tensioactivos no ionicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no ionicos se usan preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios con preferentemente de 8 a 18 atomos de C y en promedio de 1 a 12 mol de oxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en la position 2 o puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, tal como se encuentran habitualmente en restos oxoalcohol. En particular se prefieren, sin embargo, etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcoholes de origen natural con 12 a 18 atomos de C, por ejemplo de alcohol de coco, alcohol de palma, alcohol graso de sebo o alcohol oleflico, y en promedio de 2 a 8 mol de OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen por ejemplo alcoholes C12-14 con 3 OE o 4 OE, alcoholes C9-11 con 7 OE, alcoholes C13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de estos, tales como mezclas de alcohol C12-14 con 3 OE y alcohol C12-18 con 5 OE. Los grados de etoxilacion indicados representan valores promedio estadisticos que para un producto especial pueden ser un numero entero o un numero quebrado. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribution de homologos reducida (narrowrange ethoxylates, NRE). De manera adicional a estos tensioactivos no ionicos pueden usarse tambien alcoholes grasos con mas de 12 OE. Ejemplos de ello son alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

En particular se prefieren tensioactivos no ionicos que presentan un punto de fusion por encima de la temperatura ambiente. El (los) tensioactivo(s) no ionico(s) con un punto de fusion por encima de 20 °C, preferentemente por encima de 25 °C, de manera especialmente preferente entre 25 °C y 60 °C y en particular entre 26,6 °C y 43,3 °C, se prefiere(n) especialmente.

Los tensioactivos que van a usarse preferentemente proceden de los grupos de los tensioactivos no ionicos alcoxilados, en particular de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos formados con una estructura mas compleja tales como tensioactivos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (OP/OE/OP). Tales tensioactivos no ionicos de (OP/OE/OP) se caracterizan ademas por buen control de formacion de espuma.

Como tensioactivos no ionicos especialmente preferentes han resultado en el contexto de la presente invention los tensioactivos no ionicos de formacion de espuma debil, que presentan unidades alternas de oxido de etileno y oxido de alquileno. Entre estos se prefieren a su vez tensioactivos con bloques de OE-OA-OE-OA, uniendose en cada caso de uno a diez grupos OE u OA uno a otro, antes de que siga un bloque de los grupos distintos en cada caso. En el presente documento se prefieren tensioactivos no ionicos de formula general

Ri-0-(CH2-CH2-0)—(CH2-CH-0)-(CH2-CH2-0)r(CH^CH-0)-H

R2 R3 ,

en la que R1 representa un resto alquilo o alquenilo C6-24 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado; cada grupo R2 o R3 independientemente entre si se selecciona de -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 y los indices w, x, y, z independientemente entre si representan numeros enteros de 1 a 6.

Por consiguiente se prefieren en particular tensioactivos no ionicos que presentan un resto alquilo C9-15 con 1 a 4 unidades de oxido de etileno, seguidas de 1 a 4 unidades de oxido de propileno, seguidas de 1 a 4 unidades de oxido de etileno, seguidas de 1 a 4 unidades de oxido de propileno. Estos tensioactivos presentan en solution acuosa la viscosidad baja necesaria y pueden usarse de acuerdo con la invencion con especial preferencia.

De acuerdo con la invencion se prefieren especialmente tensioactivos de formula general

R1-CH(OH)CH2O-(OA)w-(OA')x-(OA")y-(OA"')z-R2,

en la que

R1 y R2 independientemente entre si representan un resto alquilo o alquenilo C2-40 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado; A, A', A" y A'" independientemente entre si representan un resto del grupo -

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CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CHa), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CHa)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3); y w, x, y y z representan valores entre 0,5 y 90, pudiendo ser x, y y/o z tambien 0.

Los tensioactivos no ionicos muy especialmente preferentes presentan en una forma de realization preferente la formula general R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(CH3)O]zCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto de hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 4 a 22 atomos de carbono o mezclas de esto, R2 designa un resto de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 atomos de carbono, en particular de 4 a 20 atomos de carbono o mezclas de esto y x y z representan valores entre 0 y 40 e y representa un valor de al menos 15.

Las longitudes de cadena de C indicadas asi como los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion de los tensioactivos no ionicos mencionados anteriormente representan valores promedio estadisticos, que pueden ser para un producto especial un numero entero o un numero quebrado. Debido a los procedimientos de preparation, los productos comerciales de las formulas mencionadas no estan constituidos en la mayoria de los casos por un representante individual, sino por mezclas, de manera que pueden resultar tanto para las longitudes de cadena de C como tambien para los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion valores promedio y numeros quebrados que se deducen de esto.

Pueden usarse tensioactivos anionicos igualmente como parte constituyente de lavavajillas a maquina. A estos pertenecen en particular alquilbencenosulfonatos, sulfatos de alquilo (graso), etersulfatos de alquilo (graso) asi como alcanosulfonatos. El contenido de los agentes en tensioactivos anionicos asciende habitualmente a del 0 % al 10 % en peso.

En lugar de los tensioactivos mencionados o en union con ellos pueden usarse tambien tensioactivos cationicos y/o anfoteros. Como sustancias activas cationicas pueden usarse por ejemplo compuestos cationicos de las siguientes formulas:

R1

U

Ri-N-(CH2)n-T-R2

(CH2)n-T-R2

R1

U

R1-N-(CH2)-CH-CH2

Ri T T

I I R2 R2

R1 I +

R3-N-(CH2)-T-R2

R4

en las que cada grupo R1 independientemente entre si se selecciona de grupos alquilo C1-6, alquenilo C1-6 o hidroxialquilo Ci-6; cada grupo R2 independientemente entre si se selecciona de grupos alquilo C8-28 o alquenilo C8- 28; R3 = R1 o (CH2)nT-R2; R4 = R1 o R2 o (CH)n-T-R2; T = -CH2-, -O-CO- o -CO-O- y n es un numero entero de 0 a 5.

En lavavajillas a maquina asciende el contenido en tensioactivos cationicos y/o anfoteros preferentemente a menos del 6 % en peso, preferentemente a menos del 4 % en peso, de manera muy especialmente preferente a menos del 2 % en peso y en particular a menos del 1 % en peso. Se prefieren especialmente lavavajillas a maquina, que no contienen tensioactivos cationicos o anfoteros.

Al grupo de los poKmeros pertenecen en particular los poKmeros de lavado o limpieza activa, por ejemplo los poKmeros de aclarado y/o poKmeros eficaces como agentes desendurecedores. Generalmente pueden usarse en lavavajillas a maquina ademas de polimeros no ionicos tambien poKmeros cationicos, anionicos y anfoteros.

Los “poKmeros cationicos” en el sentido de la presente invention son poKmeros que llevan una carga positiva en la molecula de polimero. Esta puede realizarse por ejemplo mediante agrupaciones de (alquil)amonio que se encuentran en la cadena polimerica u otros grupos cargados de manera positiva. Los poKmeros cationicos especialmente preferentes proceden de los grupos de los derivados de celulosa cuaternarios, de los polisiloxanos con grupos cuaternarios, de los derivados de guar cationicos, de las sales de dimetildialilamonio polimericas y sus copoKmeros con esteres y amidas de acido acrflico y acido metacrflico, de los copoKmeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternarios del acrilato y metacrilato de dialquilamino, de los copoKmeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, de los poli(alcoholes vimlicos) cuaternarios o de los poKmeros indicados en las denominaciones INCl Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 y Polyquaternium 27.

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Los “poUmeros anfoteros” en el sentido de la presente invencion presentan ademas de un grupo cargado positivamente en la cadena polimerica ademas tambien grupos cargados negativamente o bien unidades monomericas. En el caso de estos grupos puede tratarse, por ejemplo, de acidos carboxflicos, acidos sulfonicos o acidos fosfonicos.

Los poKmeros anfoteros que pueden usarse preferentemente proceden del grupo de los copolfmeros de alquilacrilamida/acido acnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida/acido metacnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida/acido metilmetacnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida/acido acnlico/acido alquilaminoalquil(met)acnlico, de los copoKmeros de alquilacrilamida/acido metacnlico/acido alquilaminoalquil(met)- acnlico, de los copolfmeros de alquilacrilamida/acido metilmetacnlico/acido alquilaminoalquil(met)acnlico, de los copoKmeros de alquilacrilamida/metacrilato de alquilo/metacrilato de alquilaminoetilo/metacrilato de alquilo asf como de los copolfmeros de acidos carboxflicos insaturados, acidos carbox^licos insaturados derivatizados de manera cationica y eventualmente otros monomeros ionicos o no ionicos.

Los poKmeros zwitterionicos que pueden usarse preferentemente proceden del grupo de los copolfmeros de cloruro de acrilamidoalquiltrialquilamonio/acido acnlico asf como sus sales alcalinas y de amonio, de los copolfmeros de cloruro de acrilamidoalquiltrialquilamonio/acido metacnlico asf como sus sales alcalinas y de amonio y de los copolfmeros de metacroiletilbetama/metacrilato.

En una forma de realizacion especialmente preferente de la presente invencion se encuentran los polfmeros en forma confeccionada previamente. Para la confeccion de los polfmeros es adecuado a este respecto entre otras cosas

- la encapsulacion de los polfmeros por medio de agentes de revestimiento solubles en agua o dispersables en agua, preferentemente por medio de polfmeros naturales o sinteticos solubles en agua o dispersables en agua;

- la encapsulacion de los polfmeros por medio de agentes de revestimiento insolubles en agua, que pueden fundirse, preferentemente por medio de agentes de revestimiento insolubles en agua del grupo de las ceras o parafinas con un punto de fusion por encima de 30 °C;

- la cogranulacion de los polfmeros con materiales de soporte inertes, preferentemente con materiales de soporte del grupo de las sustancias de lavado o de limpieza activa, de manera especialmente preferente del grupo de los ayudantes (sustancias soporte) o coayudantes.

Los lavavajillas a maquina contienen los polfmeros cationicos y/o anfoteros mencionados anteriormente de manera preferente en cantidades entre el 0,01 y el 10 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del lavavajillas a maquina. Se prefieren en el contexto de la presente solicitud sin embargo aquellos lavavajillas a maquina, en los que la proporcion en peso de los polfmeros cationicos y/o anfoteros asciende a entre el 0,01 y el 8 % en peso, preferentemente entre el 0,01 y el 6 % en peso, preferentemente entre el 0,01 y el 4 % en peso, de manera especialmente preferente entre el 0,01 y el 2 % en peso y en particular entre el 0,01 y el 1 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del lavavajillas a maquina.

Los agentes blanqueadores son una sustancia de lavado o de limpieza activa que pueden usarse con especial preferencia. Entre los compuestos que sirven como agentes blanqueadores, que proporcionan H2O2 en agua tienen especialmente importancia el percarbonato de sodio, el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidratado. Otros agentes blanqueadores que pueden usarse son por ejemplo peroxipirofosfatos, citrato perhidratado asf como sales peracidas o peracidos que proporcionan H2O2, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, acido diperazelaico, peracido de ftaloimino o acido diperdodecandioico. Pueden usarse ademas todos los agentes blanqueadores peroxfdicos inorganicos u organicos adicionales conocidos por el experto a partir del estado de la tecnica.

Como agentes blanqueadores pueden usarse tambien sustancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales adecuados que liberan cloro o bromo se tienen en consideracion por ejemplo N-bromoamidas y N-cloroamidas heterodclicas, por ejemplo acido tricloroisocianurico, acido tribromoisocianurico, acido dibromoisocianurico y/o acido dicloroisocianurico (DICA) y/o sus sales con cationes tales como potasio y sodio. Son igualmente adecuados compuestos de hidantoma, como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoma.

De acuerdo con la invencion se prefieren lavavajillas a maquina que contienen del 1 % al 35 % en peso, preferentemente del 2,5 % al 30 % en peso, de manera especialmente preferente del 3,5 % al 20 % en peso y en particular del 5 % al 15 % en peso de agentes blanqueadores, preferentemente percarbonato de sodio.

Como activadores de blanqueo pueden usarse compuestos que dan como resultado acidos peroxocarboxflicos alifaticos en condiciones de perhidrolisis con preferentemente 1 a 10 atomos de C, en particular de 2 a 4 atomos de C, y/o acido perbenzoico eventualmente sustituido. De todos los activadores de blanqueo conocidos por el experto por el estado de la tecnica se usan alquilendiaminas aciladas varias veces, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS).

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Tambien pueden usarse combinaciones de activadores de blanqueo convencionales. Estos activadores de blanqueo se usan preferentemente en cantidades de hasta el 10 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 8 % en peso, especialmente del 2 % al 8 % en peso y de manera especialmente preferente del 2 % al 6 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de los agentes que contienen activadores de blanqueo.

Para el aumento de la potencia de lavado o bien de limpieza de los lavavajillas a maquina pueden usarse tambien enzimas. A esto pertenecen en particular proteasas, amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas, perhidrolasas u oxidorreductasas, asf como preferentemente sus mezclas. Estas enzimas son en principio de origen natural; partiendo de las moleculas naturales se encuentran a disposicion variantes mejoradas para su uso en lavavajillas a maquina que pueden usarse preferentemente de manera correspondiente. Los lavavajillas a maquina contienen enzimas preferentemente en cantidades totales de 1x10-6 al 5 % en peso on respecto a la protema activa. La concentracion de protemas puede determinarse con ayuda de procedimientos conocidos, por ejemplo el procedimiento de BCA o el procedimiento de biuret. Pueden usarse sin embargo tambien sistemas enzimaticos que comprenden una peroxidasa y peroxido de hidrogeno o bien una sustancia que proporciona peroxido de hidrogeno en agua. La adicion de un compuesto mediador para la peroxidasa, por ejemplo de una acetosiringona, de un derivado de fenol o de una fenotiazina o fenoxazina, se prefiere en este caso, pudiendose usar aun adicionalmente principios activos inhibidores de la transferencia de color polimericos convencionales mencionados anteriormente.

Las enzimas pueden usarse en cualquier forma establecida segun el estado de la tecnica. A esto pertenecen por ejemplo las preparaciones solidas obtenidas mediante granulacion, extrusion o liofilizacion o, en particular en caso de agentes lfquidos o en forma de gel, soluciones de las enzimas, ventajosamente a ser posible concentradas, con bajo contenido en agua y/o mezcladas con estabilizadores.

Como alternativa pueden encapsularse las enzimas tanto para la forma de dosificacion solida como tambien para la forma de dosificacion lfquida, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o extrusion de la solucion de enzima junto con un polfmero preferentemente natural o en forma de capsulas, por ejemplo aquellas en las que las enzimas estan incluidas como en un gel solidificado o en aquellas del tipo nucleo-cubierta, en el que un nucleo que contiene enzimas esta revestido con una capa protectora impermeable al agua, al aire y/o a productos qmmicos. Preferentemente pueden usarse varias enzimas y/o preparaciones de enzima, preferentemente preparaciones de proteasa y preparaciones de amilasa, en cantidades del 0,1 % al 5 % en peso, preferentemente del 0,2 % al 4,5 % en peso y en particular del 0,4 % al 4 % en peso, en cada caso con respecto al agente que contiene enzimas total.

Los inhibidores de la corrosion de vidrio impiden la aparicion de enturbiamientos, estnas y aranazos sin embargo tambien la iridiscencia de la superficie de vidrio de vasos limpiados a maquina. Los inhibidores de la corrosion de vidrio preferentes proceden del grupo de las sales de magnesio y cinc asf como de los complejos de magnesio y cinc. En el contexto de la presente invencion, el contenido en sal de cinc en lavavajillas a maquina asciende preferentemente a entre el 0,1 % y el 5 % en peso, preferentemente a entre el 0,2 % y el 4 % en peso y en particular a entre el 0,4 % y el 3 % en peso, o bien el contenido en cinc en forma oxidada (calculado como Zn2+) asciende a entre el 0,01 % y el 1 % en peso, preferentemente a entre el 0,02 % y el 0,5 % en peso y en particular a entre el 0,04 % y el 0,2 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del agente que contiene inhibidor de la corrosion de vidrio.

Para facilitar la disgregacion de cuerpos moldeados previamente fabricados es posible introducir en estos agentes coadyuvantes de disgregacion, los denominados disgregantes de comprimidos, para acortar los tiempos de disgregacion. Por disgregantes de comprimidos o bien agentes aceleradores de la disgregacion se entiende coadyuvantes que proporcionan la disgregacion rapida de comprimidos en agua u otros medios y la liberacion rapida de los principios activos. Preferentemente pueden usarse coadyuvantes de disgregacion en cantidades del 0,5 % al 10 % en peso, preferentemente del 3 % al 7 % en peso y en particular del 4 % al 6 % en peso, en cada caso con respecto al peso total del agente que contiene coadyuvantes de disgregacion.

Como esencias de perfume o sustancias aromaticas pueden usarse en el contexto de la presente invencion compuestos de sustancia olorosa individuales, por ejemplo los productos sinteticos del tipo de los esteres, eteres, aldehndos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Sin embargo preferentemente se usan mezclas de distintas sustancias olorosas que generan conjuntamente una nota de aroma agradable. Tales esencias de perfume pueden contener tambien mezclas de sustancias olorosas naturales, tal como son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, esencia de limon, esencia de jazmm, esencia de pachuli, esencia de rosas o esencia de Ylang-Ylang.

La confeccion de los lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion puede realizarse de distinta manera. Los agentes pueden encontrarse en formas de presentacion solidas o lfquidas y como combinacion de formas de presentacion solidas y lfquidas. Como formas de presentacion solidas son adecuados en particular polvos, granulados, materiales extruidos, materiales compactados, en particular comprimidos. Las formas de presentacion lfquidas a base de agua y/o disolventes organicos pueden encontrarse de manera compacta, en forma de geles. Los agentes de acuerdo con la invencion pueden confeccionarse en forma de productos monofasicos o multifasicos. Se prefieren en particular lavavajillas a maquina con uno, dos, tres o cuatro fases. Se prefieren especialmente lavavajillas a maquina, caracterizados por que se encuentran en forma de una unidad de dosificacion fabricada

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previamente con dos o mas fases. Las fases individuals de agentes de multiples fases pueden presentar estados de agregado iguales o distintos. Se prefieren en particular lavavajillas a maquina que presentan al menos dos fases solidas distintas y/o al menos dos fases lfquidas y/o al menos una fase solida y al menos una fase solida.

Los lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion se confeccionan previamente de manera preferente para obtener unidades de dosificacion. Estas unidades de dosificacion comprenden preferentemente la cantidad de sustancias de lavado o limpieza activa necesaria para un ciclo de limpieza. Las unidades de dosificacion preferentes presentan un peso entre 12 y 30 g, preferentemente entre 14 y 26 g y en particular entre 16 y 22 g. Para conseguir un resultado optimo de limpieza y aclarado se prefieren aquellos lavavajillas a maquina que se encuentran en forma de una unidad de dosificacion fabricada previamente y contienen entre 0,001 y 1 g, preferentemente entre 0,01 y 0,1 g, de manera especialmente preferente entre 0,01 y 0,07 g y en particular entre 0,01 y 0,05 g del polfmero a) o bien entre 0,1 y 2,5 g, preferentemente entre 0,2 y 2,2 g, de manera especialmente preferente entre 0,3 y 1,9 g y en particular entre 0,4 y 1,5 g de tensioactivo(s) no ionico(s) b). El volumen de las unidades de dosificacion mencionadas anteriormente asf como su forma espacial se seleccionan con especial preferencia de modo que se garantice una capacidad de dosificacion de las unidades confeccionadas previamente por encima de la camara de dosificacion de una maquina lavavajillas. El volumen de la unidad de dosificacion asciende por tanto preferentemente a entre 10 y 35 ml, preferentemente a entre 12 y 30 ml.

Los lavavajillas a maquina de acuerdo con la invencion, en particular las unidades de dosificacion fabricadas previamente presentan con especial preferencia una envoltura soluble en agua.

Es objeto de la presente solicitud ademas un procedimiento para la limpieza de la vajilla en una maquina lavavajillas, en el que el agente de acuerdo con la invencion se dosifica durante el recorrido de un programa de lavado de la vajilla antes del inicio del ciclo de lavado principal o en el transcurso del ciclo de lavado principal en el espacio interior de una maquina lavavajillas. La dosificacion o la entrada del agente de acuerdo con la invencion en el espacio interior de la maquina lavavajillas puede realizarse de manera manual, preferentemente se dosifica el agente sin embargo por medio de la camara de dosificacion en el espacio interior de la maquina lavavajillas.

Una formulacion marco tfpica para un lavavajillas a maquina que puede usarse preferentemente, por ejemplo en forma de comprimido, comprende las siguientes sustancias:

tripolifosfato de Na

carbonato de sodio

percarbonato de sodio

activador de blanqueo

catalizador de blanqueo

sulfopolfmero

policarboxilato

tensioactivo no ionico

fosfonato

proteasa

amilasa

20-50 % en peso 10-30 % en peso 5-18 % en peso 0,5-5 % en peso 0,01-1 % en peso 2,5-15 % en peso 0,1-10 % en peso 0,5-10 % en peso 0,5-5 % en peso 0,1-5 % en peso 0,1-5 % en peso,

refiriendose las indicaciones en % en peso en cada caso al agente total. En lugar de o de una parte del tripolifosfato puede usarse en la formulacion en particular tambien el 10-50 % en peso de citrato o MGDA o GLDA o EDDS o mezclas de dos o tres de estas sustancias.

Ejemplos

Ejemplo 1: Inhibicion de la coloracion de plastico durante el lavado de la vajilla automatico (disposicion de prueba)

Se anadieron conjuntamente 0,73 g de una mezcla de suciedad (la composicion vease en la tabla 1) con 10 g de Lupolen® PE-HD (esferas de polietileno, BASF) en 25 ml de agua de una dureza de 21 °dH. Se anadieron 0,12 g (que corresponde 20 g a 4 litros) de un lavavajillas a maquina en forma de polvo (la composicion vease en la tabla 2) asf como distintas cantidades del aditivo que va a someterse a estudio. La mezcla se agito rapidamente durante 10 minutos a temperatura ambiente y se filtro a continuacion. Del filtrado se extrajeron 5 ml, se mezclaron con 5 ml de tolueno, se agitaron durante 1 minuto y se centrifugaron a continuacion hasta que se produjo una separacion de fases. Por medio de espectroscopfa UV-VIS se sometio a estudio 1 ml de la fase de tolueno y se cuantifico la cantidad del colorante. A este respecto se consulto la absorcion del pico principal a 484 nm para la comparacion. Para la comparacion se midieron tambien las extinciones de la mezcla de suciedad pura en agua, de la mezcla de suciedad con las esferas de polfmero y de la mezcla de suciedad con esferas de polfmero asf como el lavavajillas a maquina.

Cantidades de colorante mas altas en la solucion significan que se ha fijado menos colorante en el plastico (en este caso: las esferas de polietileno).

5

10

15

20

25

Los valores indicados en la tabla 3 son los valores promedio de una determinacion triple.

Tabla 1: Composicion de la mezcla de suciedad en % en peso

aceite de oliva

12,8

esencia de vinagre

4,2

tomate ketchup

68,0

especia de pimenton

3,2

especia de curry

3,2

sal comun

8,6

Tabla 2: Composicion del lavavajillas a maquina en % en peso

Fosfato

40,0

Carbonato de sodio

13,5

Fosfonato

2,5

Polfmero que contiene grupos acido sulfonico

5,5

Poliacrilato

8,5

Tensioactivos no ionicos

6,5

Percarbonato

15,5

TAED

2,5

Catalizador de blanqueo

1,0

Amilasa

0,8

Proteasa

2,4

Acetato de cinc

0,2

Restos

anadir hasta 100

Tabla 3: valores de extincion a 484 nm en 25 ml de agua

0,73 g de suciedad

0,72

0,73 g + 10 g de Lupolen® PE-HD

0,1

0,73 g + 10 g de Lupolen® PE-HD + 0,12 g de lavavajillas

0,2

0,73 g + 10 g de Lupolen® PE-HD + 0,12 g de lavavajillas + 3,125 mg de HPMC

0,30

0,73 g + 10 g de Lupolen® PE-HD + 0,12 g de lavavajillas + 6,25 mg de HPMC

0,32

0,73 g + 10 g de Lupolen® PE-HD + 0,12 g de lavavajillas + 12,5 mg de HPMC

0,50

0,73 g + 10 g de Lupolen® PE-HD + 0,12 g de lavavajillas + 6,25 mg de HEMC

0,45

0,73 g + 10 g de Lupolen® PE-HD + 0,12 g de lavavajillas + 6,25 mg de CMC

0,24

0,73 g + 10 g de Lupolen® PE-HD + 0,12 g de lavavajillas + 6,25 mg de sulfoetilcelulosa

0,24

De la tabla puede deducirse de manea umvoca que adiciones de hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) asf como de hidroxietilmetilcelulosa conducen a una clara mejora de la inhibicion de la decoloracion, mientras que carboximetilcelulosa (CMC) y sulfoetilcelulosa dan como resultado solo una muy baja mejora en comparacion con el lavavajillas solo.

Ejemplo 2: Inhibicion de la coloracion de plastico durante el lavado de la vajilla automatico (prueba de practica)

Se sometieron tablillas de desayuno de polietileno (tabla PE) y tablillas de desayuno de polipropileno (tabla PP) a un procedimiento de lavado de la vajilla a maquina (maquina lavavajillas AEG Proclean; programa rapido (55 °C, 50 minutos, dureza del agua 21 °dH). Como suciedad de carga se usaron 117,4 g de la composicion de suciedad indicada en la tabla 1. Para la limpieza de las tablillas de desayuno se dosificaron 20 g del lavavajillas a maquina en forma de polvo indicado en la tabla 2 asf como las cantidades del aditivo anadido indicadas en la tabla 4. Antes y tras el lavado se midieron con ayuda de un aparato medidor del color (Datacolor DC 600-3) los valores L, a y b. A partir de estos valores se determino a continuacion el valor AE. Cuanto mas bajo sea el valor AE determinado, mas bajo es el ensuciamiento de las tablillas. Los resultados estan representados en la tabla 4. Cuanto mas alta sea la diferencia entre los valores AE, es mas clara la diferencia de color (vease la tabla 5).

Tabla 4: valores AE y diferencia de valor AE con respecto a valor base

AE Diferencia de AE

tabla PE + lavavajillas (valor base)

9,17

tabla PE + lavavajillas + 1 g de HPMC

6,4 2,77

tabla PE + lavavajillas + 1 g de HEMC

5,15 4,02

tabla PP + lavavajillas (valor base)

6,98

tabla PP + lavavajillas

4,23 2,75

Tabla 5: evaluacion de la diferencia de valor AE

Diferencia de AE

Evaluacion

0,0 ....

0,5 ninguna a casi ninguna diferencia

0,5 ....

1,0 diferencia visible para ojo entrenado

1,0 ....

2,0 diferencia de color notable

2,0 ....

4,0 diferencia de color perceptible

4,0 ....

5,0 diferencia de color esencial

mayor

de 5,0 la diferencia se evalua como otro color

Claims (10)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   REIVINDICACIONES

   1. Uso de polisacaridos modificados de manera hidrofoba para la reduccion de la decoloracion de vajilla de plastico en procedimientos de lavado de la vajilla a maquina, seleccionandose los polisacaridos modificados de manera hidrofoba de hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y/o hidroxietilmetilcelulosa (HEMC).
2. 2. Lavavajillas a maquina, que contiene polfmeros que contienen grupos acido sulfonico como agentes desendurecedores, caracterizado por que el agente presenta ademas al menos un polisacarido modificado de manera hidrofoba, en el que el al menos un polisacarido modificado de manera hidrofoba se selecciona de hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y/o hidroxietilmetilcelulosa (HEMC).
3. 3. Forma de realizacion segun la reivindicacion 2, caracterizada por que el agente presenta HPMC y/o HEMC en cantidades del 0,1 al 10 % en peso, en particular del 1 al 8 % en peso y de manera especialmente preferente del 2 al 6 % en peso.
4. 4. Forma de realizacion segun una de las reivindicaciones 2 o 3, caracterizada por que el agente se encuentra en forma solida.
5. 5. Forma de realizacion segun una de las reivindicaciones 2 o 3, caracterizada por que el agente se encuentra en forma lfquida.
6. 6. Forma de realizacion segun una de las reivindicaciones 2 o 3, caracterizada por que el agente se encuentra en forma de porciones previas.
7. 7. Forma de realizacion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el agente presenta varias composiciones separadas una de otra espacialmente, de las cuales al menos una composicion se encuentra de manera solida y/o una composicion se encuentra de manera lfquida, en la que los polisacaridos modificados de manera hidrofoba estan contenidos en al menos una de las composiciones.
8. 8. Forma de realizacion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el agente contiene al menos otra parte constituyente, preferentemente al menos dos partes constituyentes adicionales, seleccionadas del grupo que esta constituido por sustancias soporte, tensioactivos, polfmeros, agentes blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, inhibidores de la corrosion, inhibidores de la corrosion de vidrio, coadyuvantes de disgregacion, sustancias aromaticas y vetuculos de perfume.
9. 9. Uso de un lavavajillas a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores para el impedimento y/o la reduccion de la coloracion de plastico y/o para evitar la modificacion de la impresion de color de vajilla de plastico en su limpieza en una maquina lavavajillas automatica.
10. 10. Procedimiento de lavado de la vajilla a maquina, caracterizado por que se usa un lavavajillas a maquina segun una de las reivindicaciones 2 a 8.