ES2627113T3

ES2627113T3 - Gel para inodoro

Info

Publication number: ES2627113T3
Application number: ES12703546.7T
Authority: ES
Inventors: Marc-Steffen Schiedel; Brigitte Giesen; Petra Plantikow; Luca Bellomi; Karl-Heinz Scheffler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2011-02-25
Filing date: 2012-02-14
Publication date: 2017-07-26
Anticipated expiration: 2032-02-14
Also published as: KR101832127B1; PL2678411T3; WO2012113671A1; KR20140010087A; EP2678411A1; US20140005092A1; HRP20170587T1; US8669218B2; HUE032609T2; DE102011004771A1; EP2678411B1

Abstract

Composición adherente en forma de gel o pastosa para la limpieza y/o aromatizado de un inodoro, que se aplica dentro sobre la cerámica del inodoro y solo se enjuaga tras varios procesos de enjuague, que contiene - al menos un tensioactivo del grupo que consta de alquilpoliglucósidos, anfoacetatos, anfodiacetatos, betaínas, ácidos carboxílicos de éteres de alcoholes grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, óxido de cocoamidopropilamina, aminopropionatos y biotensioactivos, - perfume y - agua, caracterizada por que contiene un éster del ácido poliisobutensuccínico como agente adhesivo y está exenta de otros agentes adhesivos y tensioactivos.

Description

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DESCRIPCION

Gel para inodoro

La invencion se refiere a una composicion adherente en forma de gel o pastosa para la limpieza y/o aromatizado de un inodoro. Esta composicion se aplica dentro sobre la ceramica del inodoro y solo se enjuaga tras varios procesos de enjuague.

Los limpiadores perfumados para inodoros se usan desde hace mucho tiempo para la limpieza, desinfeccion y aromatizado de aseos. En su forma original, se utilizan como bloques solidos por debajo del borde de la taza (denominados bloques desodorizantes) asf como en la cisterna del agua (bloques de tanque o bloques de cisterna). A este respecto, en los ultimos anos la estetica y el rendimiento han alcanzado una importancia cada vez mayor. Esto ha dado como resultado, por ejemplo, el desarrollo de limpiadores perfumados en forma de gel o lfquidos que se ofrecen parcialmente en recipientes de varias camaras y permiten asf la combinacion de un agente de limpieza, que se emite con el accionamiento del enjuague de inodoro, con una aromatizacion ambiental permanente.

A este respecto, los limpiadores perfumados solidos, lfquidos o incluso en forma de gel convencionales se introducen en el retrete mediante dispositivos correspondientes, las denominadas cestas para inodoro. Sin embargo, algunos consumidores rechazan estas cestas para inodoro por razones higienicas. Por una parte, en el transcurso de la durabilidad del producto puede realizarse una colonizacion de germenes, lo cual puede dar como resultado la conformacion de una antiestetica biopelmula. Por otra parte, una recarga o intercambio de la cesta se percibe como antihigienico o incluso repugnante a causa del contacto necesario, aun cuando no este adherida ninguna biopelmula visible al dispositivo. Y finalmente algunos consumidores tambien perciben como desventajoso que la cesta pueda desplazarse mediante la escobilla del inodoro durante la limpieza del inodoro.

Por eso, se han desarrollado agentes autoadherentes que se aplican directamente sobre la ceramica del inodoro y se enjuagan progresivamente. Por ejemplo, el documento EP 1086199 B1 describe un agente sanitario adherente solido o pastoso que comprende agua, tensioactivos anionicos y/o no ionicos y/o anfoteros, sustancias aromaticas, un agente adhesivo asf como, dado el caso, otros componentes habituales, debiendo estar seleccionado el agente adhesivo del grupo que consta de polialcoxialcanos, celulosas, almidones, alginatos, diuretanos, gelatinas, pectinas, oleilaminas, oxidos de alquildimetilamina, estearatos, dodecilbencenosulfonato de sodio, agar-agar, goma arabiga, harina de semilla de algarroba, poliacrilato, alcohol polivimlico y polivinilpirrolidona. Tambien se describen pastas similares en el documento EP1318191 B1, en el que el agente adhesivo, sin embargo, debena estar seleccionado del grupo de los copolfmeros en bloque que comprenden oxido de oligo- o polietileno y/u oxido de oligo- y/o polipropileno y/u oxido de oligo- y/o polibutileno.

Ahora se ha descubierto que puede formularse una composicion adherente en forma de gel o pastosa que contiene al menos un tensioactivo del grupo que consta de alquilpoliglucosidos, anfoacetatos, anfodiacetatos, betamas, acidos carboxflicos de eteres de alcoholes grasos, sarcosinatos de acidos grasos, oxido de cocoamidopropilamina, aminopropionatos y biotensioactivos, perfume y agua asf como un ester del acido poliisobutensuccmico como unico agente adhesivo. Este producto presenta una estetica clara y transparente y posee, tras la aplicacion, una buena estabilidad dimensional en todo el ciclo de enjuague. Incluso si la composicion no se irriga por agua durante un penodo de varias horas por un accionamiento deficiente del enjuague de inodoro, no modifica la forma ni se vuelve desagradable.

Por eso, el objeto de la invencion es una composicion adherente en forma de gel o pastosa para la limpieza y/o aromatizado de un inodoro, que se aplica dentro sobre la ceramica del inodoro y solo se enjuaga tras varios procesos de enjuague, que contiene al menos un tensioactivo del grupo que consta de alquilpoliglucosidos, anfoacetatos, anfodiacetatos, betamas, acidos carboxflicos de eteres de alcoholes grasos, sarcosinatos de acidos grasos, oxido de cocoamidopropilamina, aminopropionatos y biotensioactivos, perfume, agua asf como un ester del acido poliisobutensuccmico como agente adhesivo, que esta exenta de otros agentes adhesivos y tensioactivos.

Esta composicion en forma de gel o pastosa se aplica ventajosamente con un aplicador. En una forma de realizacion, se introducen dos formulaciones en forma de gel o pastosas en un aplicador de dos camaras, como se describe tambien en la solicitud de patente DE 102010028352.5.

Sustancias que tambien sirven como ingredientes de agentes cosmeticos se denominan a continuacion, dado el caso, de acuerdo con la nomenclatura INCI (International Nomenclature Cosmetic Ingredient, Nomenclatura Internacional de Ingredientes Cosmeticos). Los compuestos qmmicos llevan una denominacion INCI en ingles, los ingredientes vegetales se especifican unicamente segun Linneo en latm, los denominados nombres comunes como «agua», «miel» o «sal marina» se indican asimismo en latm. Las denominaciones INCI pueden extraerse del International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - septima edicion (1997), editado por The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, EE. UU., y contiene mas de 9000 denominaciones INCI asf como referencias a mas de 37 000 nombres comerciales y denominaciones tecnicas incluidos los distribuidores asociados de mas de 31 pafses. El International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook clasifica los ingredientes de una o varias clases qmmicas (Chemical Classes),

por ejemplo, eteres polimericos, y una o varias funciones (Functions), por ejemplo, tensioactivos - agentes limpiadores, que se vuelven a explicar con mas detalle y a los que, dado el caso, se remite asimismo a continuacion.

La indicacion CAS significa que, en el caso de la siguiente serie de numeros, se trata de una denominacion del 5 Chemical Abstracts Service.

En el contexto de la presente invencion, los acidos grasos o alcoholes grasos o sus derivados (siempre que no se indique lo contrario) representan acidos carboxflicos ramificados o no ramificados o alcoholes o sus derivados con preferentemente de 6 a 22 atomos de carbono, especialmente de 8 a 20 atomos de carbono, mas preferentemente de 10 a 18 atomos de carbono, lo mas preferentemente de 12 a 16 atomos de carbono, por ejemplo, de 12 a 14 10 atomos de carbono. Los primeros son preferentes especialmente debido a su base vegetal como materias primas renovables con base en razones ecologicas, pero sin limitar las ensenanzas de acuerdo con la invencion respecto a ellos. Especialmente, tambien pueden utilizarse correspondientemente, por ejemplo, los oxoalcoholes o sus derivados obtenibles tras la oxosmtesis de Roelen con preferentemente de 7 a 19 atomos de carbono, especialmente de 9 a 19 atomos de carbono, mas preferentemente de 9 a 17 atomos de carbono, lo mas 15 preferentemente de 11 a 15 atomos de carbono, por ejemplo, de 9 a 11, de 12 a 15 o de 13 a 15 atomos de carbono.

En la composicion de acuerdo con la invencion se utiliza un ester del acido poliisobutensuccmico como agente adhesivo, como se describe en la solicitud de patente EP 11150613.5. Por acido poliisobutensuccmico se entienden macromoleculas oligomericas o polimericas con un resto oligomerico o resto polimerico que esta derivado de 20 isobuteno y que presenta en sus terminales 1 o 2 restos derivados del acido succmico, asf, restos de Formula BS

-CH(COOH)CH2COOH (BS)

y correspondientemente 2 o 4 grupos carboxilo, asf como mezclas de los mismos.

25 Por eso, los acidos poliisobutensuccmicos pueden describirse por las siguientes Formulas IIa y IIb:

PIB-CH(COOH)CH2COOH (IIa)

PIB'-[CH(COOH)CH2COOH]2 (IIb)

representando PIB en la Formula IIa un resto oligomerico o resto polimerico monovalente derivado de poliisobuteno y representando PIB' en la Formula IIb un resto oligomerico o resto polimerico divalente derivado de poliisobuteno.

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En los esteres del acido poliisobutensuccmico usados de acuerdo con la invencion al menos uno de los grupos carboxilo esta presente en forma del ester con un poli-C2-C4-alquilenglicol o un poli-C2-C4-alquilenglicolmono-C1-C22- alquileter. Los esteres de este tipo se pueden describir por las Formulas generales Ia y Ib:

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donde PIB y PIB' presentan los significados indicados anteriormente para las Formulas IIa y IIb, R y R', independientemente entre s^ representan hidrogeno o Pag y Pag representa un resto derivado de poli-C2-C4- alquilenglicol o un poli-C2-C4-alquilenglicolmono-C1-C22-alquileter. En las Formulas la y Ib R representa especialmente hidrogeno.

Por poli-C2-C4-alquilenglicoles se entienden oligomeros o polfmeros lineales o ramificados que estan compuestos fundamentalmente por unidades de repeticion de la Formula -A-O- (en lo sucesivo, tambien unidades de repeticion de oxido de alquileno), donde A representa alcandiilo C2-C4, y que presentan grupos hidroxilo en sus terminales.

Por poli-C2-C4-alquilenglicolmono-Ci-C22-alquileter se entienden oligomeros o polfmeros lineales o ramificados que estan compuestos fundamentalmente por unidades de repeticion de la Formula -A-O-, donde A representa alcandiilo C2-C4, que presentan en uno de sus extremos un grupo alquilo C1-C22 unido por oxfgeno y que presentan grupos hidroxilo en el otro terminal o en los otros terminales.

En estos poli-C2-C4-alquilenglicoles o poli-C2-C4-alquilenglicolmono-C1-C22-alquileteres las unidades de repeticion de la Formula -A-O- pueden ser iguales o distintas. Siempre que los poli-C2-C4-alquilenglicoles o poli-C2-C4- alquilenglicolmono-Ci-C22-alquileteres presenten unidades de repeticion de la Formula -A-O- iguales o distintas, estas pueden estar dispuestas de manera aleatoria, alternante o en varios bloques, por ejemplo, 2, 3 o 4. En una forma de realizacion determinada de la invencion, los poli-C2-C4-alquilenglicoles o poli-C2-C4-alquilenglicolmono-Ci- C22-alquileteres presentan distintas unidades de repeticion de la Formula -A-O-, que estan dispuestas aleatoriamente.

En este contexto, alcandiilo C2-C4 representa un resto de hidrocarburo divalente saturado con 2 a 4 atomos de C como 1,2-etanodiilo, 1,2-propanodiilo, 1,3-propanodiilo, 1,4-butanodiilo, 1,2-butanodiilo, 1,3-butanodiilo, 2,3- butanodiilo o 1-metil-1,2-propanodiilo.

En este contexto, alquilo C1-C22 representa un resto de hidrocarburo monovalente saturado adclico con 1 a 22 atomos de C, especialmente con 1 a 8 atomos de C o de 1 a 4 atomos de C como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,

1- butilo, 2-butilo, terc-butilo, isobutilo, n-pentilo, isopentilo, n-hexilo, isohexilo, n-heptilo, isoheptilo, n-octilo, isooctilo,

2- etilhexilo, n-nonilo, isononilo, n-decilo, 2-propilheptilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, miristilo, pentadecilo, palmitilo (= cetilo), heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, araquinilo o behenilo.

Por restos polimericos derivados de isobuteno, en lo sucesivo tambien restos poliisobutenilo, se entienden restos organicos que estan derivados de oligomeros o polfmeros lineales o ramificados del isobuteno y que pueden contener incorporados por polimerizacion hasta el 20% en peso, preferentemente no mas del 10% en peso de olefinas C2-C12 distintas de isobuteno, como 1-buteno, 2-buteno, 2-metil-1-buteno, 2-metilpenten-1,2-metilhexen-1,2- etilpenten-1,2-etilhexen-1,2-propilhepten-1. Los restos de este tipo pueden describirse en el caso de restos monovalentes de PIB, por ejemplo, por las siguientes Formulas

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donde el valor p+2 corresponde al grado de polimerizacion e indica el numero de unidades de isobuteno en el resto poliisobuteno y * significa la conexion al resto de (esteres de) acido succmico. En estas Formulas, una parte de las unidades de isobuteno -CH2C(CH3)2-, por regla general no mas del 20 % en peso, preferentemente no mas del 10 % en peso, puede estar sustituida por grupos C2-C12-alcan-1,2-diilo diferentes de y derivados de olefinas C2-C12. El grado de polimerizacion p+2 se encuentra tfpicamente en el intervalo de 5 a 100, especialmente en el intervalo de 8 a 80 y espedficamente en el intervalo de 15 a 65.

En cuanto al uso de acuerdo con la invencion en hidrogeles, son preferentes tales esteres del acido poliisobutensucdnico que, con respecto al peso total del ester, consten al menos del 50 % en peso, especialmente al menos del 70 % en peso, de esteres de Formula Ia. Preferentemente, los esteres del acido poliisobutensuccmico,

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con respecto al peso total del ester, constan de menos del 30 % en peso, especialmente de menos del 20 % en peso, de esteres de Formula Ib.

En cuanto al uso de acuerdo con la invencion en hidrogeles, son preferentes tales esteres del acido

poliisobutensuccmico cuyo resto poliisobuteno del ester presenta un peso molecular promedio en el intervalo de 500 a 5000 dalton, especialmente en el intervalo del 800 a 3600.

En una forma de realizacion espedfica de la invencion, los restos poliisobuteno del ester de acido

poliisobutensuccmico presentan una distribucion del peso molecular estrecha. La polidispersidad asciende entonces preferentemente como maximo a 1,4, de manera especialmente preferente como maximo a 1,3, especialmente como maximo 1,2. Por polidispersidad se entienden los cocientes de peso molecular medio Mw y peso molecular promedio Mn (PDI = Mw/Mn).

poliisobutensuccmico que estan esterificados con un alcohol seleccionado de poli-C2-C4-alquilenglicoles o poli-C2-C4- alquilenglicolmono-Ci-C22-alquileteres o una mezcla de estos alcoholes, presentando el o los alcoholes un peso molecular promedio en el intervalo de 500 a 15 000 dalton, especialmente en el intervalo de 800 a 10 000 dalton y espedficamente en el intervalo de 1200 a 5000.

Ademas, ha resultado ser ventajoso si el alcohol que esta esterificado con el acido poliisobutensuccmico no esta ramificado, es decir, esta seleccionado de poli-C2-C4-alquilenglicoles lineales o poli-C2-C4-alquilenglicolmono-C1-C20- alquileteres lineales. Los poli-C2-C4-alquilenglicoles no ramificados, es decir, lineales, y los poli-C2-C4- alquilenglicolmono-C1-C20-alquileteres lineales pueden describirse por la siguiente Formula (III):

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Aqm, A representa alcandiilo C2-C4 como se ha definido anteriormente, que puede ser igual o distinto y que esta seleccionado preferentemente de 1,2-etanodiilo y 1,2-propanodiilo. R' representa hidrogeno o alquilo C1-C22, especialmente hidrogeno o alquilo C1-C10 y espedficamente hidrogeno o alquilo C1-C4, por ejemplo, metilo. La variable n indica el numero medio de unidades de repeticion [A-O] (promedio) y se encuentra tfpicamente en el intervalo de 10 a 350, especialmente en el intervalo de 15 a 200.

Correspondientemente, el resto Pag en las Formulas Ia y Ib representa preferentemente un resto de Formula

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donde A, R y n presentan los significados indicados anteriormente y * significa la conexion al atomo de oxfgeno del ester del acido poliisobutilensucdnico.

En la Formula III o en la Formula Pag, las unidades de repeticion de Formula -A-O- pueden ser iguales o distintas. Siempre que las Formulas III o en las Formulas Pag presenten distintas unidades de repeticion de la Formula -A-O- estas pueden estar dispuestas de manera aleatoria o en varios bloques, por ejemplo, 2, 3 o 4. En una forma de realizacion determinada de la invencion, las Formulas III o las Formulas Pag presentan distintas unidades de repeticion de la Formula -A-O-, que estan dispuestas aleatoriamente.

Ademas, ha resultado ser ventajoso si el alcohol que esta esterificado con el acido poliisobutensuccmico esta compuesto por al menos el 50 % en moles, y especialmente con al menos el 70 % en moles, con respecto al numero total de unidades de repeticion de oxido de alquileno en el alcohol, de unidades de repeticion de la Formula [CH2CH2O]. Correspondientemente, en las Formulas III y Pag el porcentaje de unidades de repeticion de la Formula [CH2CH2O] asciende al menos al 50 % en moles, y especialmente al menos al 70 % en moles, con respecto a al numero total de unidades de repeticion A-O.

En una forma de realizacion espedfica de la invencion, todas o casi todas las unidades de repeticion A-O del poli-C2- C4-alquilenglicol o del poli-C2-C4-alquilenglicolmono-C1-C20-alquileter, o todas o casi todas las unidades de repeticion A-O en las Formulas III y Pag, son unidades de repeticion de la Formula [CH2CH2O].

En otra forma de realizacion preferente de la invencion, el alcohol que esta esterificado con el acido poliisobutensucdnico especialmente el alcohol de Formula III o del resto Pag, comprende

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- del 50 % en moles al 99 % en moles, y especialmente del 70 % en moles al 98 % en moles, con respecto al numero total de unidades de repeticion de oxido de alquileno en el alcohol, de unidades de repeticion de la Formula [CH2CH2O], as^ como

- del 1 % en moles al 50 % en moles, y especialmente del 2 % en moles al 30 % en moles, con respecto al numero total de unidades de repeticion de oxido de alquileno en el alcohol, de unidades de repeticion de la Formula [A'- O], donde A' representa alcandiilo C3-C4, y especialmente unidades de repeticion de la Formula [CH2CH(CH3)O].

En una configuracion espedfica de esta forma de realizacion preferente, las unidades de repeticion [CH2CH2O] y [A'- O] distintas entre sf no estan dispuestas a modo de bloque sino de manera aleatoriamente distribuida o alternante. Aparte de eso, ha resultado ser ventajoso si el componente de alcohol y el acido poliisobutensuccmico en el que se basa el ester estan seleccionados de manera que el ester presenta en promedio una relacion en peso de resto poliisobuteno respecto al resto alcohol en el intervalo de 10:1 a 1:30, preferentemente en el intervalo de 1,5:1 a 1:20 y especialmente en el intervalo de 1:1 a 1:10. Ademas, la composicion de acuerdo con la invencion contiene al menos un tensioactivo del grupo que consta de alquilpoliglucosidos, anfoacetatos, anfodiacetatos, betamas, acidos carboxflicos de eteres de alcoholes grasos, sarcosinatos de acidos grasos, oxido de cocoamidopropilamina, aminopropionatos y biotensioactivos.

La cantidad de tensioactivos se revela en las reivindicaciones 3-4.

Los alquilpoliglucosidos son tensioactivos no ionicos que pueden obtenerse por la reaccion de azucares y alcoholes segun el procedimiento pertinente de la qrnmica organica preparativa, produciendose segun el tipo de produccion una mezcla de azucares monoalquilados, oligomericos o polimericos. Alquilpoliglicosidos preferentes son los alquilpoliglucosidos, siendo de manera especialmente preferente el alcohol un alcohol graso de cadena larga o una mezcla de alcoholes grasos de cadena larga con cadenas alquilo Ca- a C18 ramificadas o no ramificadas y ascendiendo el grado de oligomerizacion (DP) del azucar entre 1 y 10, preferentemente de 1 a 6, especialmente del 1,1 a 3, lo mas preferentemente de 1,1 a 1,7, por ejemplo, Ca-10-alquil-1,5-glucosido (DP de 1,5).

Los anfoacetatos, anfodiacetatos y betamas se incluyen entre los anfotensioactivos. En este caso, se utilizan preferentemente cocoanfodiacetato y/o cocamidopropilbetama.

En el caso de los sarcosinatos de acidos grasos, se trata de productos de condensacion de acidos grasos con sarcosina (N-metilglicina). Al igual que los acidos carboxflicos de eteres de alcoholes grasos, se incluyen entre los tensioactivos anionicos.

Entre los biotensioactivos se incluyen, por ejemplo, las saponinas o incluso los glicolfpidos. En sentido estricto, los glicolfpidos son compuestos en los que una o varias unidades de monosacarido estan unidas glucosfdicamente a un porcentaje de lfpido. Glicolfpidos preferentes son soforolfpidos, ramnolfpidos, lfpidos de glucosa, lfpidos de celobiosa, lfpidos de trehalosa asf como mezclas de los mismos.

Perfume

La composicion de acuerdo con la invencion contiene una o varias sustancias aromaticas, preferentemente en una cantidad del 0,01 al 15 % en peso, especialmente del 0,05 al 10 % en peso, mas preferentemente del 0,1 al 8 % en peso. A este respecto, d-limoneno puede estar contenido como un componente de perfume. A este respecto, en una forma de realizacion especialmente preferente, la composicion contiene un perfume de aceites etereos (tambien denominados aceites esenciales). Como tales pueden utilizarse, por ejemplo, esencia de pino, limon, jazmm, pachulf, rosa o ylang-ylang en el sentido de esta invencion. Asimismo, son adecuadas esencia de esclarea, esencia de camomila, esencia de lavanda, esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hoja de canela, esencia de flores del tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olfbano, esencia de galbano y esencia de ladano asf como esencia de flor de azahar, esencia de flores de naranjo, esencia de piel de naranja y esencia de madera de sandalo.

Sustancias aromaticas adherentes que pueden utilizarse ventajosamente en el contexto de la presente invencion en las esencias de perfume son, por ejemplo, aceites esenciales como esencia de rafz de angelica, esencia de ams, esencia de flores de arnica, esencia de albahaca, esencia de pimenta racemosa, esencia de flores de champaca, esencia de abeto noble, esencia de pinas de abeto noble, esencia de elemf, esencia de eucaliptus, esencia de hinojo, esencia de agujas de comferas, esencia de galbano, esencia de geranio, esencia de gingergrass, esencia de guayaco, esencia de balsamo de Gurjun, esencia de helicriso, esencia de Ho, esencia de jengibre, esencia de iris, esencia de kajeput, esencia de calamo, esencia de camomila, esencia de alcanfor, esencia de cananga, esencia de cardamomo, esencia de casia, esencia de aguja de pino, esencia de balsamo de copaiba, esencia de cilantro, esencia de hierbabuena, esencia de alcaravea, esencia de comino, esencia de lemongrass, esencia de granos de almizcle, esencia de mirra, esencia de clavo, esencia de flores de naranjo, esencia de niaouli, esencia de olfbano, esencia de origanum, esencia de palmarosa, esencia de pachulf, esencia de balsamo del Peru, esencia de petitgrain, esencia de pimienta, esencia de menta piperita, esencia de pimienta de Jamaica, esencia de pino, esencia de rosa, esencia de romero, esencia de sandalo, esencia de apio, esencia de ams estrellado, esencia de tuya, esencia de tomillo, esencia de verbena, esencia de vetiver, esencia de bayas de enebro, esencia de ajenjo, esencia de pirola, esencia de ylang-ylang, esencia de hisopo, esencia de canela, esencia de hojas de canela asf como esencia de cipres.

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Pero tambien pueden utilizarse sustancias aromaticas de punto de ebullicion superior o solidas de origen natural o sintetico en el contexto de la presente invencion como sustancias aromaticas o mezclas de sustancias aromaticas adherentes en las esencias de perfume. Entre estos compuestos se incluyen los compuestos mencionados a continuacion as^ como mezclas de estos: ambretolida, aldeddo a-amilcinamico, anetol, anisaldeddo, alcohol adsico, anisol, ester medico de acido de antranilo, acetofenona, bencilacetona, benzaldeddo, ester edico de acido benzoico, benzofenona, alcohol bendlico, borneol, acetato de bornilo, a-bromoestireno, aldeddo n-dedlico, aldeddo n-dodedlico, eugenol, eter medico de eugenol, eucaliptol, farnesol, fenchona, acetato de fenquilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo, heliotropina, ester medico de acido heptinocarboxflico, heptaldeddo, eter dimedico de hidroquinona, aldeddo hidroxicinamico, alcohol hidroxicinamico, indol, irona, isoeugenol, eter medico de isoeugenol, isosafrol, jasmona, alcanfor, carvacrol, carvona, eter medico de p-cresol, cumarina, p-metilacetofenona, metil-n-amilcetona, ester medico de acido metilantradlico, p-metilacetofenona, metilchavicol, p-metilquinolina, metil- p-naftilcetona, metil-n-nonilacetaldeddo, metil-n-nonilcetona, muscona, eter edico de p-naftol, eter medico de p- naftol, nerol, nitrobenceno, aldeddo n-nodlico, alcohol nodlico, aldeddo n-ocdico, p-oxi-acetofenona, pentadecanolida, alcohol p-feniledico, dimetilacetal de fenilacetaldeddo, acido fenilacetico, pulegon, safrol, ester isoamflico de acido salidlico, ester medico de acido salidlico, ester hex^lico de acido salidlico, ester ciclohex^lico de acido salidlico, santalol, escatol, terpineol, timeno, timol, Y-undelactona, vainillina, aldeddo veratrico, aldeddo cinamico, alcohol cinamico, acido cinamico, ester edico de acido cinamico, ester bendlico de acido cinamico.

Entre las sustancias de fragancia mas volatiles que pueden utilizarse ventajosamente en el contexto de la presente invencion en las esencias de perfume se incluyen especialmente las sustancias aromaticas de menor punto de ebullicion de origen natural o sintetico, que pueden utilizarse solas o en mezclas. Ejemplos de substancias de fragancia mas volatiles son alquilisotiocianatos (esencias de mostaza alqdlicas), butanodiona, limoneno, linalol, acetato y propionato de linalilo, mentol, mentona, metil-n-heptenona, felandreno, fenilacetaldeddo, acetato de terpinilo, citral, citronelal.

Ingredientes adicionales

Ademas de los componentes mencionados hasta el momento, la composicion de acuerdo con la invencion puede contener otros ingredientes habituales de agentes de limpieza para inodoros, preferentemente seleccionados del grupo que comprende acidos, bases, sales, espesantes, sustancias activas antimicrobianas, sustancias conservantes, formadores de complejos, polfmeros, colorantes, reforzadores de perfume, cargas, adyuvantes, agentes blanqueantes, principios amargos, inhibidores de la corrosion, enzimas, microorganismos, sustancias activas para la eliminacion de biopelfculas, sustancias activas para la inhibicion de depositos calcareos, sustancias activas para la reduccion de la adherencia de suciedad asf como mezclas de los mismos. En conjunto, no debenan estar contenidos mas del 60 % en peso de ingrediente adicionales, preferentemente del 0,01 al 40 % en peso, especialmente del 0,2 al 35 % en peso.

Acidos

Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden contener uno o varios acidos y/o sus sales para reforzar el rendimiento de limpieza con respecto a la cal y residuos de orina. Preferentemente, los acidos se producen a partir de materias primas renovables. Por eso, como acidos son apropiados especialmente acidos organicos como acido acetico, acido dtrico, acido glicolico, acido lactico, acido sucdnico, acido adfpico, acido malico, acido tartarico y acido gluconico asf como mezclas de los mismos. Pero tambien puede usarse acido sulfamico. Resultan especialmente preferentes los acidos y/o sus sales seleccionados del grupo que comprende acido cftrico, acido lactico, acido sulfamico, sus sales asf como mezclas de los mismos. Se utilizan preferentemente en cantidades del 0,01 al 10 % en peso. mas preferentemente del 0,2 al 5 % en peso.

Ademas, en una forma de realizacion, la composicion puede contener sales inorganicas, preferentemente sales de metales alcalinos o alcalinoterreos, especialmente carbonatos, sulfatos, halogenuros o fosfatos asf como mezclas de los mismos. Mas preferentemente, se utilizan sulfato de sodio y/o carbonato de sodio. A este respecto, el sulfato de sodio puede estar contenido en una cantidad de hasta el 60 % en peso, preferentemente del 0,01 al 60 % en peso, mas preferentemente de 20 a 60 % en peso, especialmente del 35 al 55 % en peso. El carbonato de sodio y otras sales pueden estar contenidos en una cantidad de hasta el 30 % en peso, preferentemente hasta el 10 % en peso, mas preferentemente hasta el 5 % en peso.

Bases

En las composiciones de acuerdo con la invencion pueden estar contenidos ademas alcalis. En los agentes de acuerdo con la invencion, como bases se utilizan preferentemente aquellas del grupo de los hidroxidos y de los carbonatos de metales alcalinos y alcalinoterreos, especialmente carbonato de sodio o hidroxido de sodio. Pero tambien pueden usarse amodaco y/o alcanolaminas con hasta 9 atomos de C en la molecula, preferentemente las etanolaminas, especialmente monoetanolamina.

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Sustancias activas antimicrobianas

La desinfeccion y el saneamiento representa una forma especial de la limpieza. Por eso, en una correspondiente forma de realizacion especial de la invencion, el gel o la pasta contiene una o varias sustancias activas antimicrobianas, preferentemente en una cantidad de hasta el 40 % en peso, preferentemente del 0,01 al 25 % en peso, especialmente del 0,1 al 5 % en peso.

Los terminos desinfeccion, saneamiento, efecto antimicrobiano y sustancia activa antimicrobiana tienen los significados habituales en el contexto de la ensenanza de acuerdo con la invencion. Aunque desinfeccion, en el sentido estricto de la practica medica, significa la destruccion de (teoreticamente todos) los germenes infecciosos, por saneamiento debe entenderse la maxima eliminacion posible de todos los germenes (incluidos los saprofitos normalmente inofensivos para los seres humanos). En este caso, el grado de desinfeccion o saneamiento del efecto antimicrobiano depende del agente aplicado, que disminuye con el contenido decreciente de sustancia activa antimicrobiana o la dilucion creciente del agente para la aplicacion.

De acuerdo con la invencion, resultan adecuadas, por ejemplo, sustancias activas antimicrobianas de los grupos de los alcoholes, aldefndos, acidos antimicrobianos o sus sales, esteres de acidos carboxflicos, amidas de acido, fenoles, derivados de fenol, difenilos, defenilalcanos, derivados de urea, acetales asf como formales de oxfgeno y de nitrogeno, benzamidinas, isotiazoles y sus derivados como isotiazolinas e isotiazolinonas, derivados de ftalimida, derivados de piridina, compuestos de superficie activa antimicrobiana, guanidinas, compuestos anfoteros antimicrobianos, quinolinas, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, yodo-2-propinil-butil-carbamato, yodo, yodoforos, compuestos que disocian cloro activo y peroxidos. Las sustancias activas antimicrobianas preferentes se seleccionan preferentemente del grupo que comprende 1,3-butanodiol, fenoxietanol, 1,2-propilenglicol, glicerina, acido undecilenico, acido dtrico, acido lactico, acido benzoico, acido silfcico, timol, 2-bencil-4-clorofenol, 2,2'-metilen- bis-(6-bromo-4-clorofenol), 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil eter, N-(4-clorofenil)-N-(3,4-diclorofenil)-urea, N,N'-(1,10- decandiildi-1-piridinil-4-iliden)-bis-(1-octanamin)-dihidrocloruro, N,N'-bis-(4-clorfenil)-3,12-diimino-2,4,11,13-

tetraazatetradecandiimidamida, compuestos de superficie activa antimicrobiana cuaternarios, guanidinas, acido tricloroisocianurico y dicloroisocianurato de sodio (DCI, sal de sodio 1,3-diclor-5H-1,3,5-triazin-2,4,6-triona). Compuestos cuaternarios de superficie activa con accion antimicrobiana preferentes contiene un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio. Ademas, tambien pueden utilizarse aceites esenciales de efecto antimicrobiano que se ocupan simultaneamente de un aromatizado del agente de limpieza. Sin embargo, las sustancias activas antimicrobianas especialmente preferentes estan seleccionadas del grupo que comprende acido silfcico, tensioactivos cuaternarios, especialmente cloruro de benzalconio, compuestos peroxo, especialmente percarbonato de sodio o acido ftalimidoperoxihexanoico, hipoclorito de metal alcalino, acido tricloroisocianurico, dicloroisocianurato de sodio asf como mezclas de los mismos.

Sustancias conservantes

En las composiciones de acuerdo con la invencion pueden estar contenidas igualmente sustancias conservantes. Como tales pueden utilizarse fundamentalmente las sustancias mencionadas en las sustancias activas antimicrobianas.

Formadores de complejos

Los formadores de complejos (INCI agentes quelantes), tambien denominados secuestrantes, son ingredientes capaces de complejar e inactivar iones metalicos para evitar sus efectos desventajosos sobre la estabilidad o la apariencia del agente, por ejemplo, enturbiamientos. A este respecto, por una parte, es importante complejar los iones de calcio y de magnesio de la dureza del agua incompatibles con numerosos ingredientes. Por otra parte, la complejacion de los iones de metales pesados como hierro o cobre retrasa la descomposicion oxidativa de los agentes acabados. Ademas, los formadores de complejos favorecen el efecto de limpieza.

Resultan adecuados, por ejemplo, los siguientes formadores de complejos denominados de acuerdo con el INCI: acido aminotrimetilenfosfonico, acido beta-alanina diacetico, EDTA disodico calcico, acido cftrico, ciclodextrina, acido ciclohexanodiamintetraacetico, citrato de diamonio, EDTA de diamonio, acido dietilenetriamina- pentametilenfosfonico, EDTA dipotasico, azacicloheptano-difosfonato de disodio, EDTA disodico, pirofosfato disodico, EDTA, acido etidronico, acido galactarico, acido gluconico, acido glucuronico, HEDTA, hidroxipropil- ciclodextrina, metilciclodextrina, trifosfato de pentapotasio, aminotrimetilen-fosfonato de pentasodio, etilendiamin- tetrametilen-fosfonato de pentasodio, pentetato de pentasodio, trifosfato de pentasodio, acido pentetico, acido ftico, citrato de potasio, EDTMP de potasio, gluconato de potasio, polifosfato de potasio, trisfosfonometilaminoxido de potasio, acido ribonico, quitosan-metilen-fosfonato de sodio, citrato de sodio, dietilentriamin-pentametilen-fosfonato de sodio, dihidroxietilglicinato de sodio, EDTMP de sodio, gluceptato de sodio, gluconato de sodio, glicereth-1- polifosfato de sodio, hexametafosfato de sodio, metafosfato de sodio, metasilicato de sodio, fitato de sodio, polidimetilglicinofenolsulfonato de sodio, trimetafosfato de sodio, TEA-EDTA, polifosfato de TEA, tetrahidroxietil- etilendiamina, tetrahidroxipropil-etilendiamina, etidronato de tetrapotasio, pirofosfato de tetrapotasio, EDTA de tetrasodio, etidronato de tetrasodio, pirofosfato de tetrasodio, EDTA tripotasico, dicarboximetil-alaninato de trisodio, EDTA trisodico, HEDTA trisodico, NTA de trisodio y fosfato de trisodio.

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PoKmeros

El gel de limpieza de inodoros de acuerdo con la invencion puede contener ademas poUmeros. Estos pueden servir, por ejemplo, para reducir la formacion de cal as^ como la tendencia a volver a ensuciarse. A este respecto, polfmeros preferentes son copolfmeros acnlicos, como los que pueden obtenerse comercialmente, por ejemplo, por la empresa Rhodia con el nombre comercial Mirapol.

Colorantes

Como otros ingredientes, la composicion de acuerdo con la invencion puede contener finalmente una o varios colorantes. A este respecto, como colorantes pueden usarse tanto colorantes solubles en agua como solubles en aceite, debiendo tenerse en cuenta, por una parte, la compatibilidad con otros ingredientes, por ejemplo, agentes blanqueantes, y no debiendo actuar de manera sustantiva, por otra parte, el colorante utilizado en las superficies, especialmente en la ceramica de inodoro, incluso en actuaciones mas prolongadas. Los colorantes estan contenidos en una cantidad del 0,0001 al 5 % en peso, especialmente del 0,0005 al 0,25 % en peso, mas preferentemente del 0,0008 al 0,08 % en peso.

Adyuvantes

En las composiciones de acuerdo con la invencion pueden utilizarse adyuvantes dado el caso solubles en agua y/o no solubles en agua. A este respecto, resultan preferentes los adyuvantes solubles en agua, puesto que, por regla general, tienden menos a dejar residuos no solubles sobre superficies duras. Adyuvantes habituales que pueden estar presentes en el contexto de la invencion son los acidos policarboxflicos de bajo peso molecular y sus sales, los acidos policarboxflicos homopolimericos y copolimericos y sus sales, el acido cftrico y sus sales, los carbonatos, fosfatos y silicatos. Entre los adyuvantes no solubles en agua se incluyen las zeolitas, que pueden usarse asimismo igualmente como mezclas de los adyuvantes anteriormente mencionados.

Agentes blanqueantes

De acuerdo con la invencion, pueden anadirse agentes blanqueantes al agente de limpieza. Los agentes blanqueantes adecuados comprenden peroxidos, acidos peroxi y/o perboratos, resulta especialmente preferente el percarbonato de sodio o el acido ftalimidoperoxihexanoico. Por el contrario, agentes blanqueantes que contienen cloro como acido tricloroisocianurico y dicloroisocianurato de sodio son menos adecuados en el caso de agentes de limpieza formulados de manera acida a causa de la liberacion de vapores de gas de cloro toxicos, pero pueden utilizarse en agentes de limpieza utilizados de manera alcalina. Eventualmente, ademas del agente blanqueante tambien puede ser necesario un activador de blanqueo.

Inhibidores de la corrosion

Inhibidores de la corrosion adecuados son, por ejemplo, las siguientes sustancias designadas de acuerdo con el INCI: ciclohexilamina, fosfato de diamonio, oxalato de dilitio, metilpropanol de dimetilamino, oxalato dipotasico, fosfato dipotasico, fosfato disodico, pirofosfato disodico, succinato tetrapropemlico disodico, dietilamonio de hexoxietilo, fosfato, nitrometano, silicato de potasio, aluminato de sodio, hexametafosfato de sodio, metasilicato de sodio, molibdato de sodio, nitrito de sodio, oxalato de sodio, silicato de sodio, dimeticona de estearamidopropilo, pirofosfato de tetrapotasio, pirofosfato de tetrasodio, triisopropanolamina.

Enzimas

La composicion tambien puede contener enzimas, preferentemente proteasas, lipasas, amilasas, hidrolasas y/o celulasas. Pueden estar anadidas al agente de acuerdo con la invencion en cada forma establecida segun el estado de la tecnica. A esto pertenecen soluciones de las enzimas, ventajosamente lo mas concentradas posible, con bajo contenido de agua y/o con estabilizadores. Como alternativa, las enzimas pueden encapsularse, por ejemplo, mediante secado por pulverizacion o extrusion de la solucion enzimatica junto con un polfmero, preferentemente natural, o en forma de capsulas, por ejemplo, aquellas en las que las enzimas estan rodeadas como en un gel solidificado o en aquellas del tipo nucleo-envoltura, en las que un nucleo que contiene enzimas esta cubierto con una capa protectora impermeable al agua, al aire y/o a los productos qmmicos. En las capas superpuestas pueden aplicarse adicionalmente otras sustancias activas, por ejemplo, estabilizadores, emulsionantes, pigmentos, sustancias blanqueantes o colorantes. Las capsulas de este tipo se aplican segun metodos conocidos en sf, por ejemplo, por granulacion de agitacion o de laminacion o en procesos de lecho fluido. Ventajosamente, los granulados de este tipo tienen poco polvo, por ejemplo, por la aplicacion de formadores de pelfcula polimericos, y tienen estabilidad de almacenamiento a causa del recubrimiento. Ademas, en agentes que contienen enzimas pueden estar previstos estabilizadores de enzimas para proteger una enzima contenida en un agente de acuerdo con la invencion de deterioros como, por ejemplo, inactivacion, desnaturalizacion o descomposicion por influencias ffsicas, oxidacion o disociacion proteolftica. Como estabilizadores de enzimas son especialmente adecuados, respectivamente dependiendo de la enzima usada: hidrocloruro de benzamidina, borax, acidos boricos, acidos boronicos o sus sales o esteres, sobre todo derivados con grupos aromaticos, por ejemplo, acidos fenilboronicos

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sustituidos o sus sales o esteres; aldefndos peptidicos (oligopeptidos con terminal C reducido), aminoalcoholes como mono-, di-, trietanol- y -propanolamina y sus mezclas, acidos carbox^licos alifaticos de hasta C12, como acido succmico, otros acidos dicarbox^licos o sales de los acidos mencionados; alcoxilatos de amidas de acidos grasos cerrados por grupos terminales; alcoholes alifaticos inferiores y sobre todo polioles, por ejemplo, glicerina, etilenglicol, propilenglicol o sorbitol; asf como agentes reductores y antioxidantes como sulfito de sodio y azucares reductores. Otros estabilizadores adecuados se conocen por el estado de la tecnica. Preferentemente, se usan combinaciones de estabilizadores, por ejemplo, la combinacion de polioles, acido borico y/o borax, la combinacion de acido borico o borato, sales reductoras y acido succmico u otros acidos dicarboxflicos o la combinacion de acido borico o borato con polioles o compuestos de poliamino y con sales reductoras.

La composicion se aplica ventajosamente con un aplicador. Por razones esteticas, pero tambien para poder aplicar juntas sustancias activas incompatibles entre sf, puede ser deseable aplicar simultaneamente dos o incluso mas porciones del gel o de la pasta adherente de acuerdo con la invencion una al lado de la otra sobre la ceramica del inodoro. Para esto es apropiado de manera especial un aplicador de dos camaras, como se describe tambien en la solicitud de patente DE 102010028352.5. Este aplicador puede almacenar geles o pastas de igual o distinta composicion en sus dos camaras.

Durante la aplicacion, se aplica habitualmente una cantidad de 4 a 8 g de la composicion sobre la ceramica del inodoro con el aplicador. Ventajosamente, esta cantidad de aplicacion se disuelve completamente tras 100 a 200 procesos de enjuague.

El agente de acuerdo con la invencion se prepara al mezclarse los componentes individuales y a continuacion envasarse. A este respecto, como mezcladores se consideran todas las maquinas que pueden procesar masas viscosas, por ejemplo, SpeedMixer, mezcladores planetarios o mezcladores estaticos. Para que la perdida de ingredientes volatiles, especialmente en el caso del perfume, se mantenga lo mas baja posible, el procesamiento se realiza a la temperatura mas baja posible, pero como maximo a 85 °C. A esta temperatura el polfmero se funde y se anaden con agitacion en el mezclador sucesivamente tensioactivos, esencia de perfume y otros componentes. En el estado caliente, esta formulacion es fluida y puede envasarse.

Ejemplos de realizacion

Se preparan dos formulaciones E1 y E2 en forma de gel, que se envasan como agentes polifasicos en un aplicador de dos camaras. En este caso, E1 servfa sobre todo para el aromatizado, mientras que E2 representa una formula de limpieza. Las composiciones pueden deducirse de la siguiente Tabla. A este respecto, las indicaciones de cantidad son en % en peso de sustancia activa.

: E1 E2

Esteres del acido poliisobutensuccmico: 46,00 46,00

Alquilpoliglucosido: 9,10 9,10

Cocamidopropilbetama: 6,29 6,29

Esencia de perfume: 4,90 4,90

Principio amargo (Bitrex): 0,0010 0,0010

Citrato trisodico: -- 0,10

Colorante amarillo: 0,0150 --

Colorante azul: -- 0,0130

agua (completamente desalinizada): hasta 100 hasta 100

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REIVINDICACIONES

1. Composicion adherente en forma de gel o pastosa para la limpieza y/o aromatizado de un inodoro, que se aplica dentro sobre la ceramica del inodoro y solo se enjuaga tras varios procesos de enjuague, que contiene

- al menos un tensioactivo del grupo que consta de alquilpoliglucosidos, anfoacetatos, anfodiacetatos, betamas, acidos carboxflicos de eteres de alcoholes grasos, sarcosinatos de acidos grasos, oxido de cocoamidopropilamina, aminopropionatos y biotensioactivos,

- perfume y

- agua,

caracterizada por que contiene un ester del acido poliisobutensuccmico como agente adhesivo y esta exenta de otros agentes adhesivos y tensioactivos.
2. Composicion adherente de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que el ester del acido poliisobutensuccmico esta contenido en una cantidad del 20 al 80 % en peso, preferentemente del 30 al 70 % en peso, mas preferentemente del 40 al 60 % en peso.
3. Composicion adherente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por que el alquilpoliglucosido esta contenido en una cantidad del 0 al 40 % en peso, preferentemente del 2 al 35 % en peso, mas preferentemente del 5 al 20 % en peso.
4. Composicion adherente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por que contiene al menos un tensioactivo del grupo que consta de anfoacetatos, anfodiacetatos, betamas, acidos carboxflicos de eteres de alcoholes grasos, sarcosinatos de acidos grasos, oxido de cocoamidopropilamina, aminopropionatos y biotensioactivos en una cantidad del 0 al 40 % en peso, preferentemente del 2 al 35 % en peso, mas preferentemente del 3 al 20 % en peso.
5. Composicion adherente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por que contiene una combinacion de alquilpoliglucosido y al menos un tensioactivo del grupo que consta de anfoacetatos, anfodiacetatos, betamas, acidos carboxflicos de eteres de alcoholes grasos, sarcosinatos de acidos grasos, oxido de cocoamidopropilamina, aminopropionatos y biotensioactivos.
6. Composicion adherente de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que contiene otros ingredientes habituales de agentes de limpieza de inodoro, preferentemente seleccionados del grupo que comprende acidos, bases, sales, espesantes, sustancias activas antimicrobianas, sustancias conservantes, formadores de complejos, colorantes, reforzadores de perfume, cargas, adyuvantes, agentes blanqueantes, principios amargos, inhibidores de la corrosion, enzimas, microorganismos, sustancias activas para la eliminacion de biopelmulas, sustancias activas para la inhibicion de depositos calcareos, sustancias activas para la reduccion de la adherencia de suciedad asf como mezclas de los mismos.
7. Composicion adherente de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que una cantidad de aplicacion de 4 a 8 g se disuelve completamente tras 100 a 200 procesos de enjuague.
8. Un procedimiento para aplicar una composicion adherente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 sobre una ceramica de inodoro, caracterizado por que se aplica sobre la ceramica de inodoro mediante un aplicador y se adhiere ahT
9. El procedimiento segun la reivindicacion 8, caracterizado por que con el aplicador se aplican simultaneamente dos porciones una al lado de otra.
10. El procedimiento segun la reivindicacion 9, caracterizado por que el aplicador presenta dos camaras en las que se almacenan geles o pastas de igual o distinta composicion.