ES2621605T3 - Métodos y composiciones para inhibir la polimerización de monómeros aromáticos de vinilo - Google Patents

Métodos y composiciones para inhibir la polimerización de monómeros aromáticos de vinilo Download PDF

Info

Publication number
ES2621605T3
ES2621605T3 ES11721893.3T ES11721893T ES2621605T3 ES 2621605 T3 ES2621605 T3 ES 2621605T3 ES 11721893 T ES11721893 T ES 11721893T ES 2621605 T3 ES2621605 T3 ES 2621605T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
monomer
vinyl aromatic
polymerization
alkyl
aromatic monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11721893.3T
Other languages
English (en)
Inventor
Vinod Kumar Rai
Sherif Eldin
Mary King
John Link
Alagarsamy A. Subbiah
H. Kelly Herrington
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2621605T3 publication Critical patent/ES2621605T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/06—Hydrocarbons
    • C08F12/08—Styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Un método de inhibición de la polimerización de monómero aromático de vinilo que comprende añadir a dicho monómero una cantidad inhibidora de la polimerización eficaz de un compuesto que comprende (A) un derivado de metida de quinona que tiene la fórmula**Fórmula** en la que: R1 y R2 son independientemente H, alquilo C4 a C18; cicloalquilo C5 a C12; o fenilalquilo C7 a C15, y R3 es arilo, o arilo sustituido con alquilo C1 a C6, alcoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxi, o mezclas de los mismos; y (B) un compuesto de fenol que tiene la fórmula **Fórmula** en la que R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes y se eligen de alquilo C1-C20, alcarilo C1-C30 y alcarilo C1-C30 sustituido; en el que se ponen en contacto de 1-10.000 ppm de A y B conjuntamente con dicho monómero aromático de vinilo, basado en 1 millón de partes de dicho monómero aromático de vinilo.

Description

Métodos y composiciones para inhibir la polimerización de monómeros aromáticos de vinilo
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La invención se refiere a métodos y composiciones para inhibir la polimerización no deseada de monómeros aromáticos de vinilo tales como monómero de estireno, durante procesos tales como la preparación de monómeros, y purificación, y durante el almacenamiento y transporte de productos que contienen tales monómeros.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El poliestireno es un termoplástico con muchas características deseables. Es claro, transparente, se colorea fácilmente y se fabrica fácilmente. La familia de los polímeros de estireno incluye al propio poliestireno, copolímeros de estireno con otros monómeros de vinilo, polímeros de derivados de estireno y mezclas de copolímeros que contienen poliestireno y estireno con elastómeros.
Las resinas ABS (acrilonitrilo, butadieno-estireno) han disfrutado de enorme popularidad comercial durante muchos años como elastómeros duraderos, resistentes a la temperatura y los disolventes. Por otra parte, los plásticos de estireno se usan comúnmente para embalajes, que incluyen espumas y películas, recubrimientos, en la fabricación de electrodomésticos, para artículos del hogar y juguetes, elementos fijos de iluminación y en materiales de construcción.
Es muy sabido que el monómero de estireno polimeriza fácilmente cuando se calienta o expone a la luz. La polimerización térmica es rápida. En realidad, la polimerización aumenta al aumentar la temperatura. Esta polimerización no es deseable durante muchas etapas en la fabricación, procesamiento, manipulación, almacenamiento y uso de monómeros de estireno.
Métodos industriales comunes para producir estireno incluyen una variedad de procesos de purificación, que incluyen destilación, para eliminar impurezas. Desafortunadamente, las operaciones de purificación llevadas a cabo a temperaturas elevadas producen una elevada velocidad de polimerización no deseada. La polimerización, tal como la polimerización térmica, durante el proceso de purificación de monómeros, produce no solo una pérdida de producto final del monómero deseado, sino también pérdida de eficiencia de producción producida por la formación de polímero o aglomeración en el equipo de proceso. En las operaciones que requieren calor, tal aglomeración afecta adversamente la eficiencia de la transferencia de calor. El documento US 4.040.911 desvela un proceso de inhibición de la polimerización de monómeros de estireno durante la purificación de estireno en bruto añadiendo una cantidad inhibidora de la polimerización de una alquida de quinona en combinación con un fenol impedido.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Según un aspecto de la invención, se proporciona un método de inhibición de la polimerización de un monómero aromático de vinilo tal como monómero de estireno, es decir, etilbenceno. El método comprende añadir una cantidad inhibidora de la polimerización eficaz de un tratamiento combinado al medio de monómero. El tratamiento combinado comprende (A) un derivado de metida de quinona y (B) un compuesto de fenol. Se ponen en contacto de aproximadamente 1-10.000 ppm de (A) y (B) conjuntamente con el monómero aromático de vinilo requerido basándose en 1 millón de partes del monómero. El método puede, en otros aspectos de la invención, comprender la etapa de calentar el monómero y, en otro aspecto de la invención, el monómero puede destilarse para eliminar impurezas del mismo.
En otro aspecto de la invención, se proporciona una composición anti-polimerización de monómero aromático de vinilo que comprende un vehículo líquido y disuelto o disperso en él (A) un derivado de metida de quinona y (B) un compuesto de fenol.
En otra realización, el derivado de metida de quinona es 2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclohexa-2,5-dienona.
En otro aspecto de la invención, el compuesto de fenol (B) es 2,6-di-t-butilfenol.
En otra realización a modo de ejemplo, un vehículo líquido tal como un disolvente orgánico no polar se proporciona con el tratamiento combinado de (A) y (B) disuelto o disperso en él.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS REALIZACIONES A MODO DE EJEMPLO
Según la invención, tanto un derivado de metida de quinona A) como un compuesto de fenol B) se utilizan conjuntamente para inhibir la polimerización de un monómero aromático de vinilo tal como estireno.
Los derivados de metida de quinona generalmente tienen la fórmula:
en la que: R1 y R2 son independientemente H, alquilo C4 a C18; cicloalquilo C5 a C12; o fenilalquilo C7 a C15. Preferentemente, R1 y R2 son terc-butilo, terc-amilo, terc-octilo, ciclohexilo, α-metilbencilo o α,α-dimetilbencilo;
siendo los más preferidos terc-butilo, terc-amilo o terc-octilo. R3 es preferentemente arilo, o arilo sustituido con alquilo C1 a C6, alcoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxi, o
mezclas de los mismos. Medios para preparar estos compuestos pueden encontrarse en la patente de EE.UU. 4.032.547. Preferentemente, el derivado de metida de quinona es 2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclohexa-2,5-dienona. Los compuestos de fenol B) que pueden utilizarse generalmente tienen la fórmula:
en la que R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes y se eligen de alquilo C1-C20, alcarilo C1-C30 y alcarilo C1-C30 sustituido.
Actualmente, el compuesto de fenol B) preferido es 2,6-di-t-butilfenol. Fenoles a modo de ejemplo incluyen 2,6dipropilfenol, 2,6-dietilfenol y 2,6-dimetilfenol.
Las composiciones de la presente invención son eficaces en inhibir la polimerización de monómeros aromáticos de vinilo en condiciones de procesamiento. Estas condiciones de procesamiento incluyen, pero no se limitan a, procesos de preparación, purificación, destilación y destilación a vacío.
El estireno, por ejemplo, normalmente se procesa a temperaturas entre 95º y 125 ºC. Las composiciones de la presente invención son eficaces en inhibir la polimerización de estireno en este intervalo de temperaturas.
Los monómeros aromáticos de vinilo que son tratados por las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, estireno, bromoestireno, divinilbenceno y α-metilestireno. Las composiciones de la presente invención son particularmente eficaces en inhibir la polimerización de monómero de estireno.
La cantidad total de derivado de metida de quinona A) y compuesto fenólico B) usada en los métodos de la presente invención es aquella cantidad que es suficiente para inhibir la polimerización de monómeros aromáticos de vinilo. Esta cantidad variará según las condiciones bajo las que está siendo procesado el monómero aromático de vinilo, contaminantes en el sistema y la temperatura del sistema. A temperaturas de procesamiento más altas y mayor contaminación de monómero, se requieren mayores cantidades de la composición de inhibición.
Para los fines de la presente invención, el término "cantidad inhibidora eficaz" es aquella cantidad que es eficaz en inhibir la polimerización del monómero aromático de vinilo. Esta cantidad oscila de 1 parte a 10.000 partes de derivado de metida de quinona y compuesto fenólico, conjuntamente, por 1 millón de partes de monómero. Lo más preferentemente, esta cantidad oscilará de 1 a 1.000 partes por millón de partes de monómero.
Por consiguiente, es posible producir un tratamiento inhibidor de la polimerización de monómero aromático de vinilo más eficaz que se obtiene por el uso de cualquier compuesto por sí mismo cuando se mide a niveles de tratamiento comparables. Esta sinergia o actividad potenciada entre los componentes permite reducir la concentración de cada
uno de los componentes y la cantidad total de inhibidor de la polimerización requerida, particularmente a temperaturas más altas, puede ser reducida, mientras que se logra un nivel proporcional de inhibición de la polimerización.
Como tal, la relación de peso de derivado de metida de quinona con respecto a compuesto fenólico generalmente oscilará de 90:10 a 10:90. Lo más preferido es una relación de peso de 70:30.
Las composiciones de la presente invención pueden introducirse en el monómero aromático de vinilo por cualquier método convencional en cualquier momento del sistema de procesamiento, bien como componentes separados e individuales o bien como una combinación de componentes.
Las composiciones de la presente invención pueden añadirse al monómero aromático de vinilo bien como una dispersión o bien como una disolución usando un vehículo líquido o disolvente adecuado. Puede emplearse cualquier disolvente que sea compatible con los componentes individuales de la composición y el monómero aromático de vinilo que va a tratarse. Se desea frecuentemente disolver los inhibidores en el monómero al que se añade el inhibidor para evitar introducir impurezas adicionales en el monómero. Vehículos líquidos a modo de ejemplo incluyen disolventes orgánicos no polares, tales como nafta aromática pesada y xileno.
El método de la presente invención puede controlar la incrustación del equipo de procesamiento, tal como el equipo usado en los procesos de separación y purificación de monómero de estireno, que es debido a o se produce por la polimerización del monómero. La presente invención puede usarse como tanto un inhibidor de proceso, que se emplea durante la preparación y el procesamiento (por ejemplo, empleando calor) del monómero de estireno (es decir, etilbenceno) y como un inhibidor de producto, que se combina con el monómero de estireno con el fin de inhibir la polimerización durante el almacenamiento y la manipulación.
La invención se describirá ahora conjuntamente con los siguientes ejemplos que deben ser considerados como ilustrativos de la invención y no debe considerarse de ninguna manera que limitan la invención.
EJEMPLOS
Se evaluó el efecto de un tratamiento combinado de QM (metida de quinona) y 2,6-di-terc-butilfenol sobre la polimerización térmica de estireno a 115-120 ºC comparando la formación de polímero utilizando el siguiente procedimiento.
Se cargó un matraz redondo de 250 ml equipado con una entrada de gas Ar, condensador refrigerado con agua y salida de muestra con 110 ml de estireno y (los) inhibidor(es) de la polimerización candidato(s) [600 ppm (peso/volumen)]. El matraz se purgó con argón durante 10 minutos. El matraz se sumergió entonces en un baño de aceite controlado termostáticamente a 115-120 ºC y se calentó continuamente con purga de Ar. Una vez la temperatura alcanzó 115 ºC, se inició el cronómetro y este tiempo se consideró como tiempo cero. Se sacaron aproximadamente 5 ml de la muestra del matraz a intervalos de tiempo variables durante hasta 4 horas y se midieron con precisión antes de verterlos en aproximadamente 40 ml de metanol para precipitar el polímero de estireno. El poliestireno precipitado se filtró con un filtro de membrana de gas que se pesó previamente antes de uso. El polímero se secó a 100 ºC y se pesó.
Los resultados de la polimerización de estireno se muestran en la Tabla I.
Tabla I: Cantidad de formación de poliestireno a 115-120 ºC en función del tiempo para una dosificación retardadora resultante de aproximadamente 600 ppm con diferentes relaciones de 2,6-terc-butilfenol (DTBP) y QM.
Tiempo en minutos
Peso del polímero en mg
QM (pura) 600 ppm
QM + 2,6-DTBP (569,3 ppm: 31,68 ppm) QM + 2,6-DTBP (479,98 ppm: 119,07 ppm) QM + 2,6-DTBP (450,24 ppm: 149,94 ppm) QM + 2,6-DTBP (420,22 ppm: 180,45 ppm) QM + 2,6-DTBP (387,3 ppm: 210,78 ppm) QM + 2,6-DTBP (300,07 ppm: 298,71 ppm)
60
19,58 15,80 12,60 10,1 6,8 13,60 16,20
120
42,85 34,90 24,80 23,2 15,0 29,00 34,50
180
70,75 59,00 41,10 40,1 26,4 50,30 58,60
240
105,85 89,20 60,60 60,5 40,0 76,20 90,30
QM (%)
100,00 94,73 80,12 75,02 69,96 64,76 50,11
2,6-DTBP (%)
0,00 5,27 19,88 24,98 30,04 35,24 49,89

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un método de inhibición de la polimerización de monómero aromático de vinilo que comprende añadir a dicho monómero una cantidad inhibidora de la polimerización eficaz de un compuesto que comprende
    (A) un derivado de metida de quinona que tiene la fórmula
    5 en la que: R1 y R2 son independientemente H, alquilo C4 a C18; cicloalquilo C5 a C12; o fenilalquilo C7 a C15, y R3 es arilo, o arilo sustituido con alquilo C1 a C6, alcoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxi, o mezclas de los mismos; y 10 (B) un compuesto de fenol que tiene la fórmula
    en la que R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes y se eligen de alquilo C1-C20, alcarilo C1-C30 y alcarilo C1-C30 sustituido; en el que se ponen en contacto de 1-10.000 ppm de A y B conjuntamente con dicho monómero aromático de vinilo, basado en 1 millón de partes de dicho monómero aromático de vinilo.
    15 2. El método según la reivindicación 1, en el que la relación de peso de A con respecto a B es 90:10 a 10:90.
  2. 3.
    El método según la reivindicación 2, en el que dicho derivado de metida de quinona A) es 2,6-di-terc-butil-4benciliden-ciclohexa-2,5-dienona.
  3. 4.
    El método según la reivindicación 3, en el que dicho compuesto de fenol B) es 2,6-di-terc-butilfenol.
  4. 5. El método según la reivindicación 1, en el que dicho monómero aromático de vinilo comprende monómero de 20 estireno.
  5. 6.
    El método según la reivindicación 1, en el que la relación de peso de A:B es 70:30.
  6. 7.
    El método según la reivindicación 6, que comprende además la etapa de calentar dicho monómero de estireno.
  7. 8.
    El método según la reivindicación 6, que comprende además la etapa de destilar dicho monómero de estireno para eliminar impurezas del mismo.
    25 9. Composición anti-polimerización de monómero aromático de vinilo que comprende un vehículo líquido y disuelto o disperso en él
    A) un derivado de metida de quinona que tiene la fórmula
    en la que:
    R1 y R2 son independientemente H, alquilo C4 a C18; cicloalquilo C5 a C12; o fenilalquilo C7 a C15, y
    R3 es arilo, o arilo sustituido con alquilo C1 a C6, alcoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxi, o mezclas de los
    mismos; y
    (B) un compuesto de fenol que tiene la fórmula
    en la que R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes y se eligen de alquilo C1-C20, alcarilo C1-C30 y alcarilo C1-C30 sustituido.
    10 10. Composición anti-polimerización de monómero aromático de vinilo según la reivindicación 9, en la que A) y B) están presentes en una relación de peso de 90:10 a 10:90.
  8. 11. Composición anti-polimerización de monómero aromático de vinilo según la reivindicación 10, en la que dicho derivado de metida de quinona A) es 2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclohexa-2,5-dienona.
  9. 12.
    Composición anti-polimerización de monómero aromático de vinilo según la reivindicación 11, en la que dicho 15 compuesto de fenol B) es 2,6-di-terc-butilfenol.
  10. 13. Composición anti-polimerización de monómero aromático de vinilo según la reivindicación 11, en la que dicho vehículo líquido comprende un disolvente orgánico no polar y en la que A) y B) se disuelven ambos en dicho disolvente.
  11. 14.
    Composición anti-polimerización de monómero aromático de vinilo según la reivindicación 13, en la que dicho 20 disolvente orgánico no polar comprende nafta aromática pesada o xileno.
  12. 15. Composición anti-polimerización de monómero aromático de vinilo según la reivindicación 9, que comprende además monómero de estireno.
ES11721893.3T 2010-06-03 2011-05-10 Métodos y composiciones para inhibir la polimerización de monómeros aromáticos de vinilo Active ES2621605T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US793226 2001-02-26
US12/793,226 US8298440B2 (en) 2010-06-03 2010-06-03 Methods and compositions for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
PCT/US2011/035934 WO2011152961A2 (en) 2010-06-03 2011-05-10 Methods and compositions for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2621605T3 true ES2621605T3 (es) 2017-07-04

Family

ID=44626629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11721893.3T Active ES2621605T3 (es) 2010-06-03 2011-05-10 Métodos y composiciones para inhibir la polimerización de monómeros aromáticos de vinilo

Country Status (14)

Country Link
US (2) US8298440B2 (es)
EP (1) EP2576718B1 (es)
JP (1) JP5683692B2 (es)
KR (1) KR101877069B1 (es)
AR (1) AR081555A1 (es)
BR (1) BR112012028981B1 (es)
CA (1) CA2800495C (es)
ES (1) ES2621605T3 (es)
MX (1) MX2012014075A (es)
MY (1) MY158328A (es)
PL (1) PL2576718T3 (es)
SG (1) SG185758A1 (es)
TW (1) TWI501947B (es)
WO (1) WO2011152961A2 (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8901362B2 (en) * 2012-02-02 2014-12-02 General Electric Company Methods and compositions for styrene inhibition via in situ generation of quinone methides
WO2014030131A1 (en) 2012-08-24 2014-02-27 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Composition of quinone methide derivatives and amines for control and inhibition of polymerization of monomers, and method of preparation and use thereof
US20150361013A1 (en) * 2013-02-19 2015-12-17 General Electric Company Use of aliphatic nitroso compounds as inhibitors of radical polymerization of activated vinyl monomers
CN108884004B (zh) * 2016-02-13 2020-02-25 多尔夫凯塔尔化学制品（I）私人有限公司 用于控制和抑制乙烯基芳族单体聚合的组合物，及其使用方法
CN109651040A (zh) * 2017-10-12 2019-04-19 中国石油化工股份有限公司 高级炔烃复配阻聚剂
CN110878209A (zh) * 2018-09-05 2020-03-13 中国石油化工股份有限公司 用于苯乙烯精馏系统的环保阻聚剂及其应用
CN116553996A (zh) * 2023-07-07 2023-08-08 吉林金海化工新材料有限公司 一种阻聚剂及其应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3741906A (en) * 1971-12-17 1973-06-26 Exxon Research Engineering Co Hindered phenoxy radicals
US4040911A (en) * 1976-01-02 1977-08-09 Gulf Research & Development Company Process for inhibiting the polymerization of styrene
US4032547A (en) 1976-02-23 1977-06-28 Gulf Research & Development Company Quinone alkide synthesis system
US4929778A (en) 1989-06-05 1990-05-29 Betz Laboratories, Inc. Methods and compositions for inhibiting styrene polymerization
US5470440A (en) 1994-04-19 1995-11-28 Betz Laboratories, Inc. Method for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
US5616774A (en) * 1995-04-14 1997-04-01 Ciba-Geigy Corporation Inhibition of unsaturated monomers with 7-aryl quinone methides
EP0744392A1 (en) * 1995-05-26 1996-11-27 Ciba-Geigy Ag A new one-pot process for the preparation of 7-aryl-2,6-disubstituted quinone methides
JPH09227608A (ja) * 1996-02-22 1997-09-02 Asahi Chem Ind Co Ltd スチレンーアクリロニトリル系樹脂の製造方法
WO1998009995A1 (en) * 1996-09-04 1998-03-12 The Dow Chemical Company Incorporation of free radical inhibitors in polyolefins
US6024894A (en) 1998-03-25 2000-02-15 Betzdearborn Inc. Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
KR100812038B1 (ko) * 2000-10-16 2008-03-10 유니로얄 캐미칼 캄파니, 인크. 중합 억제제로서 퀴논 알키드와 니트록실 화합물의 블렌드물
US20030065177A1 (en) * 2001-08-08 2003-04-03 Crompton Corporation, A Corporation Of The State Of Delaware High boiling inhibitors for distillable, polymerizable monomers
US6960279B2 (en) * 2002-05-06 2005-11-01 Fina Technology, Inc. Method for stabilizing vinyl aromatic monomers using selected polymerization inhibitors and polymers prepared therewith
US6926820B2 (en) 2002-09-20 2005-08-09 G.E. Betz, Inc. Inhibition of viscosity increase and fouling in hydrocarbon streams including unsaturation
EP1604965A4 (en) * 2003-03-17 2010-01-06 Hakuto Kk POLYMERIZATION INHIBITOR FOR AROMATIC VINYL COMPOUNDS AND METHOD FOR INHIBITING THE POLYMERIZATION OF THE COMPOUNDS
JP2004352735A (ja) * 2003-05-27 2004-12-16 Techno Network Shikoku Co Ltd ラジカル重合体の製造方法
US7128826B2 (en) 2003-07-31 2006-10-31 General Electric Company Polymerization inhibitor for styrene dehydrogenation units
DE102007052891A1 (de) * 2007-11-02 2009-05-07 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren
JP5139103B2 (ja) * 2008-02-05 2013-02-06 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体及び画像形成装置
JP5266991B2 (ja) * 2008-09-11 2013-08-21 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 電子写真感光体とそれを用いた画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130122517A (ko) 2013-11-07
WO2011152961A2 (en) 2011-12-08
TWI501947B (zh) 2015-10-01
US20110297878A1 (en) 2011-12-08
JP2013539473A (ja) 2013-10-24
MX2012014075A (es) 2013-01-25
US20130030225A1 (en) 2013-01-31
AR081555A1 (es) 2012-10-03
KR101877069B1 (ko) 2018-07-10
JP5683692B2 (ja) 2015-03-11
US8298440B2 (en) 2012-10-30
WO2011152961A3 (en) 2013-08-22
SG185758A1 (en) 2012-12-28
BR112012028981A2 (pt) 2016-07-26
TW201202192A (en) 2012-01-16
CA2800495C (en) 2019-07-09
CA2800495A1 (en) 2011-12-08
BR112012028981B1 (pt) 2020-10-20
MY158328A (en) 2016-09-30
EP2576718B1 (en) 2017-01-11
PL2576718T3 (pl) 2017-11-30
EP2576718A2 (en) 2013-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2621605T3 (es) Métodos y composiciones para inhibir la polimerización de monómeros aromáticos de vinilo
TW201004999A (en) Polycarbonates with rearrangement structures, cyclic and linear oligomers and improved flow properties
KR100500179B1 (ko) 비닐방향족단량체의중합억제용조성물및중합억제방법
US5510547A (en) Methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
US5648574A (en) Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
ES2270584T3 (es) Composiciones y metodos para inhibir la polimerizacion de monomeros aromaticos vinilicos.
US20130072729A1 (en) Methods and compositions for inhibiting polystyrene formation during styrene production
TWI558750B (zh) 藉由醌甲基化物之原位生成而用於抑制苯乙烯之方法及組合物
MXPA03000704A (es) Inhibidor de polimerizacion para materiales que contienen vinilo.
TW201122017A (en) Polycarbonate compositions having improved optical properties
EP2958949A1 (en) Use of aliphatic nitroso compounds as inhibitors of radical polymerization of activated vinyl monomers
ES2678193T3 (es) Compuestos de quinona para la inhibición de la polimerización de monómeros
EP2995601A1 (en) Method of inhibiting polymerization of aromatic vinyl compound