ES2619305T3 - Adhesivo fusible que se puede coextruir - Google Patents

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Abstract

Uso de un adhesivo fusible para la producción de láminas multicapa para envases alimentarios, conteniendo el adhesivo fusible para envases que se pueden volver a cerrar a) del 30 al 90 % en peso de al menos un copolímero a base de etileno y/o propileno junto con α-olefinas C4 a C12, que se puede obtener mediante polimerización catalizada por metaloceno, con un índice de fluidez de 5 a 100 g/10 min (norma DIN ISO 1133), b) del 5 al 50 % en peso de resinas pegajosas con un punto de reblandecimiento de 80 a 140 ºC, c) del 0,5 al 15 % en peso de ceras con un punto de fusión de 120 a 170 ºC y d) del 0,1 al 20 % en peso de aditivos y coadyuvantes y presentando el adhesivo una viscosidad de 25000 mPas a 250000 mPas medida a una temperatura de 170 a 190 ºC (norma EN ISO 2555).

Description

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DESCRIPCION
Adhesivo fusible que se puede coextruir
La invencion se refiere al uso de un adhesivo fusible, que se puede coextruir, para adherir dos laminas, pudiendose emplear esta lamina multicapa en envases que se pueden volver a cerrar.
En general se conocen los adhesivos sensibles a presion (PSA). A este respecto se trata de adhesivos solidos que, despues de la aplicacion, dan una capa pegajosa en la superficie. Tales adhesivos se conocen en envases de laminas, a este respecto en ese caso se revisten recipientes en los cantos con adhesivos que posibilitan un nuevo cierre de la tapa de lamina despues de la apertura.
En el documento US 6107430 se describe un adhesivo fusible que contiene al menos un copolfmero de etileno/a- olefina C3-C20 homogeneo lineal que presenta una densidad de 0,850 g/cm3 a 0,895 g/cm3. A este respecto, el copolfmero debe presentar un mdice de fluidez de 200 a 2000 g/10 min. Como ceras se describen aquellas con puntos de fusion por debajo de 126 °C.
Ademas se conoce el documento US 5530054 en el que se describe un adhesivo fusible que consiste en esencia de un copolfmero a base de etileno y a-olefinas C4 a C20 y que contiene una resina pegajosa de hidrocarburo. Los copolfmeros de etileno/a-olefina se preparan a traves de catalisis con metaloceno. La cantidad de estas resinas se encuentra por encima del 45 %. No se describe una seleccion de ceras.
En el documento DE 199 44 225 se describen adhesivos fusibles pulverizables que contienen del 30 a 70 % en peso de un copolfmero de poli-a-olefina en esencia amorfo, debiendo presentar los mismos una densidad < 0,90 g/cm3 asf como una baja viscosidad de masa fundida entre 1000 y 20000 mPas. En particular se describen poliolefinas que se pueden preparar mediante la degradacion por radicales de poli-a-olefinas.
En el documento EP 0886 656 se describen adhesivos fusibles que contienen como constituyentes necesarios copolfmeros de etileno/a-olefina asf como resinas pegajosas. Se describen multiples constituyentes opcionales, las viscosidades de los adhesivos no obstante son bajas, en los ejemplos la mayona de las veces por debajo de 10000 mPas. No se describen adhesivos especiales altamente viscosos en masa fundida.
En el documento WO 2005/028584 se describen adhesivos fusibles que contienen polfmeros de poliolefina preparados a traves de catalisis con metaloceno. Estos polfmeros deben presentar una viscosidad de hasta 9000 mPas a una temperatura de 149 °C, el propio adhesivo fusible, una viscosidad por debajo de 2000 mPas.
En el documento US 2004/077759 se describen adhesivos fusibles sensibles a presion que contienen copolfmeros de bloques de estireno de las estructuras ABA y AB asf como una resina pegajosa. A este respecto, los adhesivos deben superar un lfmite establecido de viscosidad a 130 °C y presentar una resistencia al desgarro dependiendo del alargamiento al desgarro por debajo de una curva de medicion indicada.
Tales adhesivos fusibles sensibles a la presion se aplican en general a temperaturas de hasta 160 °C. Despues, los sustratos correspondientes se adhieren unos a otros bajo presion, por ejemplo, con cilindros. Sin embargo, estos procedimientos de aplicacion tienen multiples etapas y requieren maquinas complejas. Otros procedimientos trabajan con adhesivos que se pueden coextruir directamente durante la produccion de las laminas a mayor temperatura. Tales adhesivos deben presentar una alta estabilidad termica y una viscosidad adecuada, para que los mismos, en el marco de la extrusion de lamina, puedan formar una capa uniforme.
Son procedimientos alternativos de produccion, por ejemplo, los procedimientos de soplado. A este respecto, ambas laminas se producen en paralelo como tubo flexible, extruyendose para la adhesion entre las laminas una pelfcula de adhesivo. A este respecto, la viscosidad a la temperatura de extrusion debe posibilitar una pelfcula de adhesivo lfquida uniforme. Ya que la extrusion de los polfmeros de lamina se encuentra la mayona de las veces por encima de 180 °C, tambien a estas temperaturas se debe poder producir una pelfcula de adhesivo estable continua. La adherencia a las laminas de sustrato se debe seleccionar de tal manera que durante la produccion de una lamina multicapa se posibilite una adherencia suficiente. Por otro lado, en el caso del uso como lamina de envasado, la capa superior debe poderse separar, dejandose expuesta una capa pegajosa sobre la capa superior.
Por este motivo, el objetivo de la presente invencion es poner a disposicion un adhesivo fusible para usos espedficos de acuerdo con la presente invencion a base de copolfmeros de polietileno o polipropileno con una alta estabilidad termica y un buen comportamiento de procesamiento que adhiera laminas, en particular tambien laminas de poliolefina, y que se pueda emplear en el procedimiento de coextrusion durante la produccion de las laminas como adhesivo de laminacion. A este respecto, en el adhesivo no deben estar contenidas sustancias de bajo peso molecular con capacidad de migracion.
El objetivo se resuelve al ponerse a disposicion un adhesivo fusible que contiene del 30 al 90 % en peso de al menos un copolfmero a base de etileno y/o propileno y a-olefinas C4 a C12 que se puede obtener mediante la
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polimerizacion catalizada con metaloceno con un mdice de fluidez de 5 a 100 g/10 min (medido segun la norma DIN ISO 1133 a 190 °C, 2,16 kg, 10 min), del 5 al 50% en peso de al menos una resina pegajosa con un punto de reblandecimiento de 80 a 140 °C, del 0,5 al 15 % en peso de al menos una cera con un punto de fusion de 120 a 170 °C asf como del 0,1 al 20% en peso de aditivos, poseyendo el adhesivo una viscosidad de 25000 a 250000 mPas, medida a una temperatura de 170 a 190 °C (norma EN ISO 2555). A este respecto, preferentemente la suma de los constituyentes debe dar el 100 %.
Se desvela un procedimiento para la adhesion de laminas que se producen en el procedimiento de soplado mediante un adhesivo fusible de acuerdo con la presente invencion. Otro objeto de la invencion es el uso de tales adhesivos para la produccion de laminas multicapa para envases, estando configurado un lado del envase como lamina multicapa que se puede desgarrar, que despues del desgarro en el lado abierto deja expuesta una superficie pegajosa.
A continuacion, el adhesivo fusible que se reivindica en los usos y procedimientos espedficos se denomina “adhesivo o adhesivos fusibles/adhesivo o adhesivos de acuerdo con la invencion”.
El adhesivo fusible de acuerdo con la invencion contiene al menos un copolfmero a base de etileno y/o propileno junto con a-olefinas C4 a C12. En el caso de los monomeros que se pueden emplear adicionalmente a etileno y/o propileno se trata de a-olefinas C4 a C12 lineales o ramificadas, tales como buteno, hexeno, metil penteno, octeno. A este respecto, preferentemente la cantidad de los comonomeros debe encontrarse por debajo del 30 % en peso. A este respecto se trata con frecuencia de poliolefinas atacticas amorfas. Una forma de realizacion de la invencion usa copolfmeros a base de etileno con a-olefinas C4 a C12. Otra forma de realizacion usa polfmeros de propileno con a- olefinas C4 a C12. Los copolfmeros obtenidos asf presentan un peso molecular de 1000 a 250000 g/mol, en particular de 3000 hasta 100000 g/mol, de forma particularmente preferente por encima de 5000 g/mol (peso molecular como media en numero Mn, determinado a traves de GPC).
Los copolfmeros adecuados, denominados en lo sucesivo tambien unicamente polfmeros, se preparan mediante catalisis con compuestos de metaloceno. El mdice de fluidez de los polfmeros debe ascender a de 5 g/10 min a 100 g/10 min, preferentemente hasta 40 g/10 min, en particular por debajo de 30 g/min (medido a 190 °C, 2,16 kg, norma DIN ISO 1133). La viscosidad de tales polfmeros a las temperaturas habituales de aplicacion del adhesivo fusible es alta. El punto de reblandecimiento de los polfmeros debe encontrarse por encima de 130 °C, en particular por encima de 160 °C. La cantidad de estos copolfmeros asciende a del 30 al 90 % en peso en relacion con el adhesivo fusible, en particular entre el 40 y el 80 % en peso.
Estos polfmeros se conocen por la bibliograffa y se pueden obtener en el mercado en distintos fabricantes.
Como otro constituyente, el adhesivo fusible de acuerdo con la invencion contiene al menos una resina que confiere pegajosidad. La resina causa una pegajosidad adicional. Se emplea en una cantidad del 5 al 50 % en peso, preferentemente del 10 al 40 % en peso. A este respecto se trata en particular de resinas que poseen un punto de reblandecimiento entre 80 y 140 °C (medido segun la norma ASTM E28). Estos son por ejemplo resinas de hidrocarburos aromaticos, alifaticos o cicloalifaticos asf como derivados modificados o hidrogenados. Otras resinas que se pueden emplear en el marco de la invencion son resinas de politerpeno, resinas de politerpeno modificadas de forma fenolica o aromatica, resinas naturales modificadas tales como acidos resmicos de colofonia de miera, resina talloil o resina de madera, dado el caso tambien alcohol hidroabietflico y sus esteres, copolfmeros de acido acnlico, tales como copolfmeros de estireno-acido acnlico y resinas a base de resinas de hidrocarburo funcionales. Se prefiere emplear resinas de hidrocarburos parcial- o completamente hidrogenados y resinas de colofonia.
En una forma de realizacion particular se puede emplear adicionalmente de 0 al 15 % en peso, en particular hasta el 10 % en peso de resinas que presentan un punto de reblandecimiento de 0 a 50 °C, en particular hasta 20 °C. A este respecto se trata preferentemente de resinas de hidrocarburos hidrogenados.
El adhesivo fusible sensible a la presion de acuerdo con la invencion contiene ceras en cantidades del 0,5 al 15 % en peso, preferentemente del 0,5 al 10 % en peso, en particular hasta el 5 % en peso. A este respecto, la cantidad se calcula de tal manera que, por un lado, se ajusta la viscosidad en el intervalo deseado, por otro lado, no obstante, no se influye negativamente en la adhesion. La cera puede ser de origen natural, dado el caso tambien en forma qmmicamente modificada, o de origen sintetico. Como ceras naturales se pueden emplear ceras vegetales, ceras animales, tambien ceras minerales o ceras petroqmmicas. Como ceras modificadas qmmicamente se pueden emplear ceras duras, tales como ceras de ester de montana, ceras Sasol, etc. Como ceras sinteticas se usan ceras de polialquileno asf como ceras de polietilenglicol. La cera tiene un punto de fusion de 120 a 170 °C (norma ASTM D87). Si el punto de fusion es demasiado bajo, el adhesivo de acuerdo con la invencion tiene una viscosidad demasiado reducida. Preferentemente se emplean ceras petroqmmicas, tales como vaselina, ceras de parafina, ceras microcristalinas, ceras hidrogenadas o sinteticas.
Adicionalmente a los constituyentes que se han mencionado anteriormente, el adhesivo fusible sensible a la presion puede contener tambien del 0,1 al 20 % en peso de aditivos empleados habitualmente en adhesivos fusibles. Estos son, por ejemplo, estabilizantes, otros polfmeros, agentes de adherencia y/o antioxidantes. De este modo se puede
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influir en determinadas propiedades en cuanto a la tecnica de aplicacion tales como, por ejemplo, resistencia cohesiva, viscosidad, punto de reblandecimiento, comportamiento de flujo, adherencia. Ademas se pueden anadir dado el caso cargas para aumentar la resistencia.
En el caso de los otros polfmeros se puede tratar por ejemplo de polfmeros termoplasticos elasticos. Por tales polfmeros elasticos se ha de entender en particular copolfmeros de bloques de estireno, que pueden presentar propiedades elasticas o con elasticidad del caucho. A este respecto se puede tratar de copolfmeros de 2 bloques o 3 bloques que pueden presentar al menos un bloque de estireno. Son ejemplos de esto SBR, SAN, copolfmeros de estireno-isopreno (SIS), copolfmeros de estireno-etileno/butileno (SEBS), copolfmeros de estireno-etileno/propileno (SEPS), copolfmeros de estireno-isopreno-butileno (SIBS), copolfmeros de estireno-butadieno (SBS), copolfmeros de estireno-butileno-butadieno (SBBS) hidrogenados. Tales copolfmeros de bloques se conocen por el experto en la materia y estan disponibles en el mercado. A traves de la longitud de los bloques de estireno se puede influir en las propiedades del copolfmero de bloques.
Los polfmeros se han de seleccionar por el experto en la materia de tal manera que se de una buena compatibilidad con los demas constituyentes del adhesivo fusible. La cantidad de los copolfmeros puede ascender hasta el 10 % en peso, en particular pueden estar contenidos del 0,1 al 5 % en peso de al menos un elastomero termoplastico.
En otra forma de realizacion, el adhesivo fusible puede contener adicionalmente al menos un polfmero a base de olefinas y esteres de acido (met)acnlico que presenta grupos carboxilo y/o grupos anhndrido. Los monomeros de olefinas se pueden seleccionar de las olefinas C2 a C5 conocidas, en particular etileno o propileno. Los esteres de acido (met)acnlico se seleccionan de esteres (met)acnlicos con alcanoles C1 a C8 de bajo peso molecular, en particular son adecuados (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de butilo o (met)acrilato de 2-etilhexilo en solitario o como mezcla. El copolfmero debe presentar tambien grupos carboxilo y/o grupos anhndrido. Esto puede ocurrir mediante polimerizacion con monomeros funcionales correspondientes o mediante modificacion posterior de los copolfmeros de poliolefina. Por ejemplo, es posible incorporar grupos COOH mediante oxidacion. Ademas es posible incorporar mediante reacciones de injerto por radicales, por ejemplo, con anhndrido de acido maleico, grupos COOH o anhndrido en el polfmero.
En una forma de realizacion preferente del polfmero, sin embargo, se trata de un terpolfmero a base de olefinas y esteres de acido (met)acnlico junto con monomeros insaturados que contienen grupos acido o grupos anhndrido. Por ejemplo, estos monomeros se pueden seleccionar de acidos monocarboxflicos insaturados copolimerizables, tales como acido (met)acnlico, acido crotonico, acido itaconico, acido citraconico; acidos dicarboxflicos insaturados tales como acido maleico o fumarico, semiesteres del acido maleico/fumarico con alcanoles C1 a C8, anhndridos de tales acidos. Son particularmente adecuados derivados del acido maleico. Los polfmeros que presentan grupos carboxilo adecuados estan disponibles en el mercado y se conocen por el experto en la materia.
El polfmero debe presentar un peso molecular (Mn) entre 3000 y 50000 g/mol, en particular de 8000 a 25000 g/mol. La cantidad de los grupos COOH/anhndrido se debe encontrar entre 1 y 100 mg KOH/g, en particular entre 5 y 50 mg KOH/g. Si la cantidad de los grupos carboxilo es alta, entonces la compatibilidad de los constituyentes del adhesivo fusible es problematica, si la cantidad de los grupos carboxilo es reducida, empeora la adherencia. Independientemente del peso molecular es apropiado que el mdice de fluidez del polfmero sea bajo. El mdice de fluidez del polfmero debe ascender a de 1 a 400 g/10 min, en particular de 50 a 300 g/10 min (norma DIN ISO 1133). A este respecto, el punto de reblandecimiento se debe encontrar en de 50 °C a 150 °C, en particular de 90 a 110 °C. La cantidad del polfmero que lleva grupos COOH debe encontrarse entre el 0 y el 15 % en peso, en particular entre el 0,5 y el 10 % en peso.
Se usan plastificantes habitualmente para ajustar la viscosidad o la flexibilidad y estan contenidos en el adhesivo fusible de acuerdo con la invencion en general en una concentracion del 0 al 15 % en peso, preferentemente en una concentracion por debajo del 10 % en peso. Son plastificantes adecuados aceites de parafina medicinales, aceites minerales naftenicos, oligomeros de polipropileno, polibuteno, poliisobutileno, poliisopreno, oligomeros hidrogenados de poliisopreno y/o polibutadieno, ester de benzoato, ftalatos, adipatos, aceites vegetales o animales y sus derivados. Se seleccionan plastificantes hidrogenados por ejemplo del grupo de los aceites de hidrocarburos parafmicos. Tambien son adecuados polipropilenglicol y polibutilenglicol asf como polimetilenglicol. Dado el caso se emplean tambien esteres como plastificantes, por ejemplo poliesteres lfquidos y esteres de glicerina o plastificantes a base de esteres de acidos dicarboxflicos aromaticos. Los plastificantes deben estar presentes de manera estable en el adhesivo fusible tambien despues de la aplicacion y no migrar. Por este motivo son adecuados en particular oligomeros de polipropileno, polibuteno, poliisobutileno, poliisopreno tambien de forma hidrogenada. Otra forma de realizacion no emplea plastificantes. Los estabilizadores tienen el objetivo de proteger la composicion de adhesivo durante el procesamiento frente a descomposicion. En este caso cabe mencionar en particular antioxidantes o fotoprotectores. Se anaden habitualmente en cantidades de hasta el 3 % en peso, preferentemente en cantidades de aproximadamente el 0,1 al 1,0% en peso al adhesivo fusible. Pueden estar contenidos por ejemplo tambien colorantes o cargas, tales como dioxido de titanio, talco, arcilla y similares.
Ademas, el adhesivo fusible de acuerdo con la invencion puede contener agentes de adherencia. Los agentes de adherencia son sustancias que mejoran la adhesion del adhesivo fusible al sustrato que se va a adherir. En
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particular, los agentes de adherencia pueden mejorar el comportamiento de envejecimiento de adhesiones bajo la influencia de atmosfera humeda. Son agentes de adherencia tipicos por ejemplo comonomeros de etileno/acrilamida, compuestos organicos de silicio reactivos o derivados de fosforo.
Los aditivos tales como plastificantes, estabilizantes o agentes de adherencia son conocidos por el experto en la materia. Son productos disponibles en el mercado y el experto en la materia puede seleccionar los mismos de forma correspondiente a las propiedades deseadas. A este respecto se tiene que tener en cuenta que se de una compatibilidad con la mezcla de polfmeros.
Una forma de realizacion particular de la invencion consiste en
- del 40 al 80 % en peso de copolfmeros de C2 o C3 con a-olefinas C4 a C12 que se pueden obtener mediante polimerizacion catalizada por metaloceno con un mdice de fluidez de 5 a 100 g/10 min (norma DIN ISO 1133),
- del 10 al 40 % en peso de resinas que confieren pegajosidad con un punto de reblandecimiento de 80 a 140 °C y dado el caso resinas de hidrocarburo,
- del 0,5 al 10 % en peso de ceras con un punto de fusion de 120 a 170 °C, en particular ceras petroqmmicas o hidrogenadas y
- del 0,1 al 20 % en peso de aditivos,
seleccionandose los aditivos de polfmeros termoplasticos, polfmeros con grupos carboxilo o antndrido, pigmentos, plastificantes y/o estabilizantes, obteniendose las altas viscosidades necesarias y presentando el adhesivo una viscosidad de 25000 mPas a 250000 mPas medida a una temperatura de 170 a 190 °C (norma EN ISO 2555).
El adhesivo fusible de acuerdo con la invencion se prepara mediante mezcla. A este respecto, todos los componentes se pueden disponer al mismo tiempo, calentarse y despues homogeneizarse o en primer lugar se disponen y se mezclan los componentes que se funden mas facilmente, despues se anaden los demas constituyentes del adhesivo y finalmente se anaden otros aditivos que son sensibles a temperatura. Tambien es posible preparar el adhesivo fusible de manera continua en una extrusora. Despues de la carga o la division en porciones de la mezcla completamente homogeneizada se deja enfriar la misma, solidificandose. El adhesivo fusible de acuerdo con la invencion es de consistencia firme y esta exento de disolventes. El experto en la materia conoce procedimientos para la preparacion, enfriamiento y envasado de adhesivos fusibles de acuerdo con la invencion. Es homogeneo en fase solida y lfquida, es decir, una masa fundida es clara y no opaca ni turbia.
Los adhesivos fusibles de acuerdo con la invencion presentan una alta viscosidad que esta ajustada al procedimiento de aplicacion. A este respecto, los adhesivos fusibles poseen una viscosidad de 25000 a 250000 mPas, preferentemente de 30000 a 150000 mPas, en particular mas de 50000 mPas a una temperatura en el intervalo de 170 °C a 190 °C (medida con Brookfield Thermosel, husillo 27, con la temperatura indicada, norma EN ISO 2555).
El adhesivo fusible de acuerdo con la invencion es pegajoso. Si se aplica en una capa delgada entre dos sustratos de lamina, adhiere las mismas. En caso de un esfuerzo mecanico, sin embargo, estas capas se pueden volver a separar de forma cohesiva. A este respecto, la capa de adhesivo expuesta sigue siendo pegajosa.
El procedimiento de aplicacion depende del tipo del sustrato que se va a adherir y de las maquinas adecuadas para ello. Se puede tratar de una aplicacion en forma de area o aplicacion en forma de tira sobre laminas que no pertenecen al objeto de la presente invencion. La aplicacion puede tener lugar, por ejemplo, mediante sistemas de aplicacion con cilindros. En particular, un adhesivo de acuerdo con la invencion es adecuado, no obstante, para la coextrusion con laminas que se van a laminar, que no pertenece al objeto de la presente invencion. A este respecto, durante la produccion de la lamina el adhesivo fusible se coextruye con la lamina. Despues se aplica una segunda lamina sobre la capa de adhesivo y se adhiere. Otro procedimiento que no pertenece al objeto de la presente invencion es la extrusion por soplado. A este respecto se extruye en una tobera anular multiple entre dos laminas que se van a laminar en forma de tubo flexible una lamina continua del adhesivo de acuerdo con la invencion. Esto se puede llevar a cabo, por ejemplo, a temperaturas de 170 a 230 °C, en particular alrededor de 200 °C. Ambas laminas externas se agrupan y se adhieren con el adhesivo de acuerdo con la invencion durante el enfriamiento. La viscosidad se ajusta a la temperatura de extrusion. Si la viscosidad del adhesivo es demasiado reducida, no se obtiene una lamina de adhesivo lfquida continua y la adhesion del area es deficiente.
El tiempo hasta la adherencia de los sustratos depende de la temperatura y del comportamiento de cristalizacion del adhesivo fusible. Gracias al adhesivo fusible de acuerdo con la invencion se consiguen buenas propiedades de aplicacion. Tampoco en caso de una mayor permanencia en la fase fundida se puede observar separacion alguna de constituyentes individuales o separacion de fases. La adherencia a las laminas de sustrato es buena. En particular es buena la adherencia a las laminas multicapa con una lamina de poliolefina como capa, en particular una lamina de polietileno. La union flexible de sustrato y adhesivo se da tambien en caso de almacenamiento a bajas temperaturas.
Las laminas multicapa que se pueden producir pueden consistir en distintas capas de laminas que estan unidas con
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el adhesivo fusible. Una lamina debe ser preferentemente una lamina de poliolefina, en particular una lamina de polietileno. La misma debe ser adecuada como capa de sellado. La segunda capa de lamina esta dispuesta habitualmente como capa exterior. Esta capa debe ser resistente al desgarro, a este respecto se pueden emplear otras laminas de plastico flexibles, por ejemplo de poliolefinas, poliamidas, poliesteres o PVC. De forma apropiada, las laminas se deben coextruir. Sin embargo, tambien es posible adherir laminas producidas por separado con el adhesivo fusible de acuerdo con la invencion y una lamina de poliolefina. En este caso se pueden adherir tambien laminas impresas o metalizadas. Las laminas multicapa se pueden continuar procesando despues de forma conocida. Por ejemplo, se pueden revestir, imprimir y confeccionar. A continuacion son adecuadas para continuar siendo procesadas como constituyente de envase. Las laminas laminadas con el adhesivo de acuerdo con la invencion muestran una buena compatibilidad y estabilidad de los constituyentes. Despues de la adhesion y en caso de contacto con alimentos quedan unidas posibles sustancias con capacidad de migracion en el adhesivo. Los constituyentes de bajo peso molecular que presentan una mayor degradacion y capacidad de extraccion se evitan de acuerdo con la invencion. Por ello no pueden migrar sustancias correspondientes de la superficie de la lamina. En caso de contacto con alimentos, los mismos no se ven influidos por ingredientes de la lamina multicapa. Preferentemente, los adhesivos y los sustratos adheridos no contienen constituyentes con capacidad de migracion (que se puede medir segun la Directiva de la UE 82/711/CEE).
Los adhesivos fusibles de acuerdo con la invencion se usan para laminar laminas multicapa. Son adecuados en particular para adherir laminas flexibles de polietileno, polipropileno. Las laminas multicapa adheridas con un adhesivo fusible de acuerdo con la invencion son adecuadas para la produccion de envases, en particular envases que se pueden reutilizar en la industria alimentaria. A este respecto se moldean recipientes de plastico que despues del llenado con el artfculo de envasado se cierran con una lamina multicapa como tapa. Esto se lleva a cabo habitualmente mediante sellado en caliente o fno. En caso de apertura del envase, la lamina multicapa se destruye en el punto de sellado entre las capas de lamina, en el borde del recipiente se produce una capa libre del adhesivo sensible a presion con pegajosidad permanente de acuerdo con la invencion. Este se puede volver a encerrar de manera reversible con la lamina de tapa.
Debido a un largo tiempo abierto y alta viscosidad de masa fundida del adhesivo de acuerdo con la invencion se garantiza una buena procesabilidad, en particular en la coextrusion con soplado. Se pueden producir laminas de adhesivo lfquidas continuas que se pueden agrupar directamente despues con calor con las dos laminas coextruidas. Despues del enfriamiento se obtienen laminas multicapa adheridas. Los adhesivos fusibles de acuerdo con la invencion se caracterizan en particular por una adhesion muy buena sobre las laminas de sustrato que se han mencionado anteriormente. Las laminas compuestas producidas de este modo permanecen flexibles incluso a temperatura baja, pero muestran tambien una buena estabilidad con calor.
A continuacion se explica con mas detalle la presente invencion mediante ejemplos.
Ejemplos:
Ejemplo 1 (comparacion):
35 partes copolfmero de etileno/1-octeno (Affinity GA 1950)
45 partes resina de hidrocarburo, resina pegajosa (I-Marv P-125)
20 partes cera de parafina (Cera Sasol H 1)
Ejemplo 2:
50 partes copolfmero de etileno/1-octeno (Exact 8230)
30 partes resina de hidrocarburo, resina pegajosa (Regalite S 1100)
3 partes terpolfmero de etileno/acrilato de etilo/MSA (Lotader 8200)
2 partes cera de parafina (Cera Sasol R 2531)
15 partes plastificante (Vistanex PAR 1300)
Exact 8230 Regalite S 1100 Vistanex PAR 1300 Affinity GA 1950 Cera Sasol H1 Cera Sasol R 2531
MFI 30 g/10 min
punto de reblandecimiento 100 °C 10 °C punto de fusion MFI 500 g/10 min
punto de fusion 55 °C (norma ASTM D 87) punto de fusion 130 °C
Procedimiento:
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Los constituyentes se funden y agitan en un aparato de agitacion de laboratorio disponible en el mercado a 180 °C hasta que estan homogeneos. Despues se cargan en recipientes adecuados para el enfriamiento.
resultados:
ejemplo 1 2
estabilidad en masa fundida sf s^
viscosidad (mPas) 1600 (160 °C) 68000 (190 °C)
adhesion sobre laminas de aproximadamente 50 pm, aplicacion con una rasqueta a 180 °C, espesor de capa aproximadamente 20 pm
Se determino la adhesion a 25 °C y a -10 °C mediante ensayo de traccion en dos laminas adheridas. En todos los casos, la adhesion era buena. Lamina de PE con lamina de OPP, lamina de PE con lamina de PP, lamina de PE con lamina de PET,
Viscosidad: temperatura indicada; Brookfield Thermosel, husillo 27
Estabilidad en masa fundida: ninguna separacion de fases a 170 °C despues de 72 h, ligero cambio de viscosidad
En la aplicacion de los ejemplos 1 y 2 por una tobera de ranura ancha (180 °C), con el material del ensayo comparativo no se puede obtener ninguna pelfcula estable de cafda libre, la misma se escinde.

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    REIVINDICACIONES
    1. Uso de un adhesivo fusible para la produccion de laminas multicapa para envases alimentarios, conteniendo el adhesivo fusible para envases que se pueden volver a cerrar
    a) del 30 al 90 % en peso de al menos un copolfmero a base de etileno y/o propileno junto con a-olefinas C4 a C12, que se puede obtener mediante polimerizacion catalizada por metaloceno, con un mdice de fluidez de 5 a 100 g/10 min (norma DIN ISO 1133),
    b) del 5 al 50 % en peso de resinas pegajosas con un punto de reblandecimiento de 80 a 140 °C,
    c) del 0,5 al 15 % en peso de ceras con un punto de fusion de 120 a 170 °C y
    d) del 0,1 al 20 % en peso de aditivos y coadyuvantes y
    presentando el adhesivo una viscosidad de 25000 mPas a 250000 mPas medida a una temperatura de 170 a 190 °C (norma EN ISO 2555).
  2. 2. Uso de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que en el adhesivo fusible adicionalmente estan contenidos hasta el 10 % en peso de una resina de hidrocarburo hidrogenada con un punto de reblandecimiento de 0 a 50 °C.
  3. 3. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que en el adhesivo fusible estan contenidos hasta el 5 % en peso de estabilizantes UV, pigmentos o agentes de adherencia como aditivos.
  4. 4. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que en el adhesivo fusible estan contenidos adicionalmente hasta el 15 % en peso de poliisobutileno.
  5. 5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que en el adhesivo fusible no estan contenidos plastificantes.
  6. 6. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que en el adhesivo fusible estan contenidos del 0,5 al 10 % en peso de un polfmero a base de olefina/(met)acrilester que presenta grupos anhfdrido o carboxilo.
  7. 7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que el adhesivo contiene una resina de colofonia, resina talloil o una resina de hidrocarburo completa- o parcialmente hidrogenada.
  8. 8. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que el adhesivo contiene:
    a) del 40 al 80 % en peso de al menos un copolfmero a base de etileno y/o propileno junto con a-olefinas C4 a
    C12, que se puede obtener mediante polimerizacion catalizada por metaloceno, con un mdice de fluidez de 5 a 40 g/10 min (norma DIN ISO 1133),
    b) del 10 al 40 % en peso de resinas pegajosas,
    c) del 0,5 al 10 % en peso de ceras,
    d) del 0,1 al 20 % en peso de aditivos y coadyuvantes,
    debiendo dar la suma de los constituyentes el 100 %.
  9. 9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que el adhesivo fusible no contiene sustancias con capacidad de migracion segun la Directiva de la UE 82/711/CEE.
  10. 10. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 para adherir al menos una lamina de poliolefina, en particular lamina de polietileno, con otra lamina.
  11. 11. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10 para la produccion de envases que se pueden volver a cerrar.
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