ES2511843T3 - Powder metallurgy procedure to produce a finished form or an almost finished form - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento de prensado isostático en caliente o procedimiento de prensado uniaxial en caliente para producir un producto en forma acabada o casi acabada en el que se proporciona un filtro de difusión, que comprende nitruro de boro, entre un molde de grafito y polvo metálico que se va a prensar contra él, en el que el filtro de difusión comprende una pluralidad de capas de un material de revestimiento de nitruro de boro, en el que las capas se aplican a la superficie del molde de grafito previamente a que se disponga el polvo metálico junto al molde por aplicación de una suspensión del material de revestimiento a la superficie.A hot isostatic pressing process or uniaxial hot pressing process for producing a product in finished or near-finished form in which a diffusion filter, comprising boron nitride, is provided between a graphite mold and metal powder that is to be pressed against it, wherein the diffusion filter comprises a plurality of layers of a boron nitride coating material, wherein the layers are applied to the surface of the graphite mold prior to the metal powder being disposed next to the mold by applying a suspension of the coating material to the surface.
Description
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DESCRIPCIÓN DESCRIPTION
Procedimiento de metalurgia de polvos para producir una forma acabada o una forma casi acabada Powder metallurgy procedure to produce a finished form or an almost finished form
Campo de la invención Field of the Invention
Esta invención se refiere a un procedimiento de metalurgia de polvos para producir una forma acabada o una forma casi acabada. This invention relates to a powder metallurgy process for producing a finished form or an almost finished form.
La invención se refiere a la provisión de un filtro de difusión atómica entre un molde de grafito, usado para derivar la forma acabada o casi acabada usada en la fabricación de componentes de metalurgia de polvos de forma casi acabada. The invention relates to the provision of an atomic diffusion filter between a graphite mold, used to derive the finished or almost finished form used in the manufacture of powder metallurgy components in an almost finished manner.
Antecedentes de la invención Background of the invention
Un método de fabricación conocido usado para producir componentes y materiales utiliza la consolidación de polvos metálicos por Prensado Isostático en Caliente. Se puede usar o no usar una preconsolidación de los polvos metálicos que utiliza Prensado Isostático en Frío. A known manufacturing method used to produce components and materials uses the consolidation of metal powders by Hot Isostatic Pressing. It is possible to use or not to use a preconsolidation of the metal powders used by Cold Isostatic Pressing.
En resumen, el polvo metálico se coloca en un recipiente y se aplica vacío al recipiente, y se sella el recipiente. Este a continuación se puede consolidar o no parcialmente en forma fría sometiendo el recipiente a un procedimiento isostático en frío (CIPing). El polvo contenido se somete a continuación a prensado isostático en caliente (HIPing). In summary, the metal powder is placed in a container and vacuum is applied to the container, and the container is sealed. This can then be consolidated or not partially in cold form by subjecting the container to a cold isostatic procedure (CIPing). The powder contained is then subjected to hot isostatic pressing (HIPing).
El procedimiento de HIPing utiliza la aplicación de calor a aproximadamente, pero no esencialmente, al 80% de solidos del material del que se deriva el polvo. Este procedimiento somete el polvo metálico a tensión termomecánica por lo que los polvos metálicos se deforman mecánicamente en un estado superplástico. El contacto íntimo resultante y el movimiento entre las partículas de polvo dan como resultado que estas se sometan a esfuerzos de cizalladura y compresión. Como resultado de este procedimiento tiene lugar subsecuentemente una interacción atómica (interdifusión) entre las partículas que elimina toda la historia práctica previa creando de este modo una forma metálica homogénea sólida. The HIPing process uses the application of heat to approximately, but not essentially, 80% solids of the material from which the powder is derived. This procedure subjects the metallic powder to thermomechanical stress, whereby metal powders deform mechanically in a superplastic state. The resulting intimate contact and the movement between the dust particles result in these being subjected to shear and compression stresses. As a result of this procedure, an atomic interaction (interdiffusion) subsequently occurs between the particles that eliminates all previous practical history thus creating a solid homogeneous metallic form.
El documento GB846292A describe un procedimiento de prensado en caliente en el que se proporciona nitruro de boro como revestimiento entre la matriz de grafito y el polvo de metal tal como níquel, manganeso, aluminio, cobre o polvos de silicio. GB846292A describes a hot pressing process in which boron nitride is provided as a coating between the graphite matrix and the metal powder such as nickel, manganese, aluminum, copper or silicon powders.
El documento GB1408572 describe una matriz de prensado en caliente revestida con una capa de nitruro de boro por aplicación de una suspensión. GB1408572 describes a hot pressing matrix coated with a layer of boron nitride by application of a suspension.
El documento US2004/055416A1 describe el prensado isostáticamente en caliente de una mezcla de polvo de cobre, polvo de grafito y polvo de nitruro de boro. US2004 / 055416A1 describes isostatically hot pressing of a mixture of copper powder, graphite powder and boron nitride powder.
El documento US6194067B1 describe un molde de grafito que está provisto de un revestimiento en su superficie. US6194067B1 describes a graphite mold that is provided with a coating on its surface.
Los documentos JP 56130451A, JP 57181338A, y JP 60184649A ilustran un cuerpo sinterizado que exhibe un metal, B, N y/o C. JP 56130451A, JP 57181338A, and JP 60184649A illustrate a sintered body that exhibits a metal, B, N and / or C.
Se necesita, con ciertos componentes, que seamos capaces de crear una forma final exacta o casi exacta del componente que se está fabricando. Esto se puede hacer usando un molde de grafito mecanizado al tamaño exacto. It is necessary, with certain components, that we be able to create an exact or almost exact final form of the component being manufactured. This can be done using a machined graphite mold to the exact size.
Hemos apreciado que es deseable inhibir parcialmente o limitar (filtrar) la difusión de átomos de carbono del grafito en el metal en polvo que se está procesando. We have appreciated that it is desirable to partially inhibit or limit (filter) the diffusion of carbon atoms from graphite in the powdered metal being processed.
Afirmaciones de la invención Affirmations of the invention
Según la invención en un procedimiento de prensado isostático en caliente o procedimiento de prensado uniaxial en caliente se proporciona un filtro de difusión entre un molde de grafito y el polvo metálico a prensar como se define en la reivindicación 1. According to the invention, a diffusion filter between a graphite mold and the metallic powder to be pressed as defined in claim 1 is provided in a hot isostatic pressing process or hot uniaxial pressing procedure.
El filtro de difusión comprende una pluralidad de capas de un material de revestimiento de nitruro de boro aplicado en forma de una suspensión a la superficie del molde de grafito antes de que se disponga el polvo metálico junto al molde. The diffusion filter comprises a plurality of layers of a boron nitride coating material applied in the form of a suspension to the surface of the graphite mold before the metal powder is disposed next to the mold.
Preferimos aplicar el filtro al molde que se ha mecanizado con precisión. We prefer to apply the filter to the mold that has been precisely machined.
Preferentemente se usa para crear la barrera/filtro un deposición pulverizada en húmedo de una suspensión acuosa de nitruro de boro. El espesor total del revestimiento, determinado principalmente por el número de capas se puede desarrollar para controlar la cantidad de difusión de carbono deseada o que se puede tolerar. Preferably, a wet spray deposition of an aqueous boron nitride suspension is used to create the barrier / filter. The total thickness of the coating, determined primarily by the number of layers can be developed to control the amount of carbon diffusion desired or that can be tolerated.
El método de pulverización es por medio de pulverización a mano para la aplicación general, o por el uso de la robótica en el caso de requerimientos de alta precisión y en aplicaciones que requieren repetibilidad precisa. The spraying method is by hand spraying for general application, or by the use of robotics in the case of high precision requirements and in applications that require precise repeatability.
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Se pueden seleccionar suspensiones acuosas de nitruro de boro en diferentes porcentajes de volumen por medio de una serie de ensayos destinados a optimizar la constitución de la pulverización y que permiten emprender pulverizaciones precisas. Aqueous boron nitride suspensions in different volume percentages can be selected by means of a series of tests aimed at optimizing the constitution of the spray and allowing precise spraying.
La pulverización de nitruro de boro preferentemente se aplica substancial y normalmente para proporcionar una pluralidad de multicapas delgadas. Se requiere un gran cuidado para asegurar que se controla el espesor de las capas para proporcionar el correcto nivel de filtrado total del revestimiento. The boron nitride spray is preferably applied substantially and usually to provide a plurality of thin multilayers. Great care is required to ensure that the thickness of the layers is controlled to provide the correct level of total filtering of the coating.
En un método preferido de aplicar el revestimiento de nitruro de boro, la adhesión de las capas de revestimiento inicial se emprende mediante el uso de capas transparentes (ghost coats) delgadas aplicadas por pulverización. Esto ayuda a evitar que la suspensión acuosa gotee y ayuda a proporcionar la adhesión del revestimiento al molde de carbono/grafito sea antes de se aplique la acumulación de revestimientos secundarios de resistencia normal. In a preferred method of applying the boron nitride coating, the adhesion of the initial coating layers is undertaken by the use of thin transparent ghost coats applied by spraying. This helps prevent the aqueous suspension from dripping and helps provide adhesion of the coating to the carbon / graphite mold either before the accumulation of normal strength secondary coatings is applied.
Este procedimiento es de particular importancia con respecto a grandes componentes exactos de hasta 2 m y más de longitud. This procedure is of particular importance with respect to large exact components of up to 2 m and longer.
Puede ser necesario calentar el componente para asegurar que se seca rápidamente el revestimiento transparente delgado antes de que el vehículo de base acuosa gotee y fluya para llevarse el revestimiento de nitruro de boro dejando la superficie sin revestimiento. It may be necessary to heat the component to ensure that the thin transparent coating dries quickly before the water-based vehicle drips and flows to take away the boron nitride coating leaving the surface uncoated.
Puede requerir una pluralidad de capas transparentes; se pueden requerir tantas como hasta tres o más en algunos casos en los que se ha creado un alto acabado de la superficie sobre el molde de carbono/grafito. It may require a plurality of transparent layers; as many as up to three or more may be required in some cases where a high surface finish has been created on the carbon / graphite mold.
El control preciso del grosor del revestimiento es esencial en el caso de formar una forma acabada para asegurar que las dimensiones acabadas después de la consolidación son exactas. Precise control of the thickness of the coating is essential in the case of forming a finished shape to ensure that the finished dimensions after consolidation are accurate.
El número preciso de revestimientos secundarios usados se regula para controlar esencialmente el nivel de difusión del carbono, pero la exactitud del componente acabado también está influenciada por el grosor del recubrimiento. The precise number of secondary coatings used is regulated to essentially control the level of carbon diffusion, but the accuracy of the finished component is also influenced by the thickness of the coating.
Preferimos ajustar las dimensiones del molde de carbono/grafito para acomodar el preciso grosor/número de capas de nitruro de boro aplicadas. Este procedimiento puede implicar compensar el nivel de difusión con el requerimiento de exactitud final requerida para la parte. We prefer to adjust the dimensions of the carbon / graphite mold to accommodate the precise thickness / number of layers of boron nitride applied. This procedure may involve compensating the level of diffusion with the final accuracy requirement required for the part.
La superficie del polvo consolidado adyacente al filtro de nitruro de boro se modifica esencialmente por la difusión controlada de carbono del molde de carbono/grafito durante la consolidación. La actividad de los átomos de carbono es alta a la temperatura de consolidación que es, en el caso de aleaciones basadas en níquel, de o por encima de 1000ºC. The consolidated powder surface adjacent to the boron nitride filter is essentially modified by the controlled diffusion of carbon from the carbon / graphite mold during consolidation. The activity of carbon atoms is high at the consolidation temperature which is, in the case of nickel-based alloys, of or above 1000 ° C.
La capacidad de modificar la morfología de la superficie del polvo consolidado es de importancia en muchos casos y permite que la superficie se ajuste a la aplicación específica. Por ejemplo, para aumentar la resistencia al desgaste y/o rigidez mientras que las capas bajo la superficie se pueden estructurar para proporcionar una incrementada tenacidad y/o resistencia a la corrosión. The ability to modify the morphology of the consolidated powder surface is of importance in many cases and allows the surface to fit the specific application. For example, to increase the wear resistance and / or stiffness while the layers beneath the surface can be structured to provide increased toughness and / or corrosion resistance.
El análisis químico de los polvos pre-consolidados se ajusta preferentemente para acomodar la difusión del carbono. Este es el caso tanto con las aleaciones basadas en níquel como con las aleaciones ferrosas. The chemical analysis of the pre-consolidated powders is preferably adjusted to accommodate carbon diffusion. This is the case with both nickel based alloys and ferrous alloys.
La modificación de la superficie se puede utilizar para mejorar las partes formadas de polvo ya estructuradas. Esto puede proporcionar una operación in situ que no requiere ningún procesamiento de difusión adicional y, particularmente en el caso de algunas aleaciones basadas en níquel, no requiere procesamiento de tratamiento térmico adicional para conseguir la dureza óptima. The surface modification can be used to improve the already structured powder formed parts. This may provide an on-site operation that does not require any additional diffusion processing and, particularly in the case of some nickel-based alloys, does not require additional heat treatment processing to achieve optimum hardness.
El grosor del recubrimiento también controla/influye en el acabado de la superficie de la interfase consolidada del componente. Las capas gruesas de nitruro de boro tienen un alto nivel de conformidad con el polvo de la interfase durante la consolidación y por ello la superficie tendrá la topografía de la forma de partícula del polvo. Recubrimientos más delgados, con mayores niveles subsecuentes de difusión de carbono, son menos conformes y tienen una similitud más cercana a la superficie del molde de carbono/grafito. En este caso, si se aplica al molde un acabado de alto grado el polvo consolidado tendrá también un acabado de superficie similar. The thickness of the coating also controls / influences the surface finish of the consolidated interface of the component. The thick layers of boron nitride have a high level of compliance with the interface dust during consolidation and therefore the surface will have the topography of the dust particle form. Thinner coatings, with higher subsequent levels of carbon diffusion, are less compliant and have a similarity closer to the surface of the carbon / graphite mold. In this case, if a high grade finish is applied to the mold, the consolidated powder will also have a similar surface finish.
Es esencial secar a fondo el molde de grafito revestido antes de la consolidación, cuando el nitruro de boro se ha aplicado en una suspensión acuosa. It is essential to thoroughly dry the coated graphite mold before consolidation, when the boron nitride has been applied in an aqueous suspension.
El nitruro de boro se consolidará durante tanto HIPing como CIPing, y cuando se usan se pueden desarrollar combinaciones de ambos, y predicciones de tamaño a partir de una serie de ensayos. Boron nitride will be consolidated during both HIPing and CIPing, and when used combinations of both, and size predictions can be developed from a series of tests.
Esto tiene el efecto de aumentar la dureza de la superficie, y es particularmente ventajoso ya que no se requiere un mecanizado adicional para alcanzar el tamaño final. El mecanizado adicional de una superficie endurecida sería difícil si no. This has the effect of increasing the surface hardness, and is particularly advantageous since no additional machining is required to reach the final size. The additional machining of a hardened surface would be difficult if not.
El uso de nitruro de boro sobre moldes de grafito puede servir para una adicional y muy importante función. Esto es The use of boron nitride on graphite molds can serve an additional and very important function. This is
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para permitir la expansión diferencial entre el metal en polvo y el molde de carbono/grafito. Esto es de gran importancia durante el ciclo de refrigeración cuando los dos materiales se enfrían desde la temperatura de consolidación. Esto puede, por ejemplo, ser desde una temperatura por encima de 1000ºC, y el diferencial de expansión típicamente entre una superaleación de níquel y algún grafito puede ser tan alto como 11 x 10-6/ºC. Este diferencial de expansión puede convertirse en un problema importante. Sin embargo, la presencia de nitruro de boro puede permitir/permite que tenga lugar el movimiento entre los dos materiales y por ello evitar que el trabajo se destruya o en el mejor de los casos se estropee. to allow differential expansion between the powder metal and the carbon / graphite mold. This is of great importance during the refrigeration cycle when the two materials are cooled from the consolidation temperature. This may, for example, be from a temperature above 1000 ° C, and the expansion differential typically between a nickel superalloy and some graphite can be as high as 11 x 10-6 / ° C. This expansion differential can become a major problem. However, the presence of boron nitride can allow / allow the movement between the two materials to take place and therefore prevent the work from being destroyed or at best spoiled.
Esta característica es particularmente importante en el caso de componentes largos tales como motores y/o bombas lineales. En este caso, se producen componentes de hasta 2 metros y más por este método que no sería posible sin la utilización de esta técnica. En particular, cuando los materiales duros y/o polvos de composite de matriz metálica dura se consolidan no se puede hacer mecanizado y/o conformado adicional, por lo tanto es esencial la incorporación de este tipo de técnica. This feature is particularly important in the case of long components such as motors and / or linear pumps. In this case, components of up to 2 meters and more are produced by this method that would not be possible without the use of this technique. In particular, when hard materials and / or hard metal matrix composite powders are consolidated, no machining and / or additional shaping can be done, therefore incorporating this type of technique is essential.
El coeficiente de expansión térmica del grafito puede variar de 4 x 10-6/ºC a cerca de 6 x10-6/ºC, que es una diferencia significativa, pero no tan significativa como la diferencia potencial entre los diferentes tipos de metales en polvo que se pueden usar en este procedimiento, que puede variar entre 15 x 10-6/ºC y 9 x 10-1/ºC. Se puede ver claramente que se requiere gran cuidado para acomodar la diferencia de CTE entre el molde y los polvos consolidados cuando se enfrían. The coefficient of thermal expansion of graphite can vary from 4 x 10-6 / ºC to about 6 x10-6 / ºC, which is a significant difference, but not as significant as the potential difference between the different types of powdered metals that They can be used in this procedure, which can vary between 15 x 10-6 / ºC and 9 x 10-1 / ºC. It can be clearly seen that great care is required to accommodate the difference in CTE between the mold and the consolidated powders when cooled.
Ejemplos según la invención Examples according to the invention
- (A)(TO)
- En el caso de formas de grafito usadas para producir formas acabadas/casi acabadas en aleaciones basadas en níquel de PM que contienen, por ejemplo, Cr, Fe, B, Si, C, funcionan satisfactoriamente 5 capas acuosas delgadas de BN de entre 1 µm y 2 µm por capa. Esto permite que se difunda una cantidad controlada de carbono a la aleación de Ni hasta profundidades de entre 100 µm y 500 µm. Esto incrementa ligeramente el tamaño del CrC precipitado dentro de esta banda de 100 µm y por ello incrementa la macrodureza de nominalmente 55Rc a aproximadamente 57Rc. Este ligero incremento de dureza incrementa la resistencia al desgaste abrasivo del material consolidado mientras que limita el comportamiento frágil. Los revestimientos constituidos por multicapa de 1 µm hasta 250 µ y más se han aplicado para controlar y ajustar la morfología de la superficie y las propiedades de los materiales consolidados. In the case of graphite forms used to produce finished / almost finished forms in PM nickel based alloys containing, for example, Cr, Fe, B, Si, C, 5 thin aqueous layers of BN of between 1 µm work satisfactorily and 2 µm per layer. This allows a controlled amount of carbon to be diffused to the Ni alloy to depths between 100 µm and 500 µm. This slightly increases the size of the CrC precipitated within this 100 µm band and therefore increases the macro hardness from nominally 55Rc to approximately 57Rc. This slight increase in hardness increases the abrasive wear resistance of the bonded material while limiting fragile behavior. The multilayer coatings of 1 µm up to 250 µ and more have been applied to control and adjust the surface morphology and the properties of the consolidated materials.
También en esta particular aplicación de la invención la capa de BN también actúa como agente de desprendimiento que permite que se retire el molde de grafito después de HIPing. Aquí el acabado de la superficie de la parte de la forma acabada es importante. Por lo tanto, es de importancia adicional asegurar que la capa de BN se deposita uniformemente y con precisión. Also in this particular application of the invention the BN layer also acts as a release agent that allows the graphite mold to be removed after HIPing. Here the surface finish of the part of the finished form is important. Therefore, it is of additional importance to ensure that the BN layer is deposited uniformly and accurately.
- (B) (B)
- Las paredes que tienen perfilada de forma acabada de envoltura delgada se pueden producir para la industria del automóvil de alto rendimiento. Estas partes se requiere que se fabriquen de aleación de acero ferroso de alta calidad, y en esta aplicación particular de la invención es esencial controlar el nivel de difusión del carbono dentro de la parte de acero circundante y mantenerla tan baja como sea posible. Mientras que en este caso la exactitud no es tan importante, la calidad y subsecuente rendimiento del material es de gran importancia. La barrera de difusión de BN en esta solicitud se aplica a un grosor que escoge así para reducir la difusión de carbono en el acero hasta un nivel insignificante. Walls that have a finely shaped profile with a thin wrap can be produced for the high-performance automobile industry. These parts are required to be manufactured from high quality ferrous steel alloy, and in this particular application of the invention it is essential to control the level of carbon diffusion within the surrounding steel part and keep it as low as possible. While in this case the accuracy is not so important, the quality and subsequent performance of the material is of great importance. The BN diffusion barrier in this application is applied to a thickness that it chooses to reduce carbon diffusion in the steel to an insignificant level.
- (C) (C)
- Elección de aleaciones apropiadas para el tratamiento superficial Choice of alloys appropriate for surface treatment
Los materiales típicos para la modificación superficial por la difusión de carbono son aleaciones basadas en níquel que contienen Si, B, Fe, Cr y C, en este caso el contenido de carbono de la aleación se mejora por la difusión de carbono adicional durante el procedimiento HIPing. Puede ser deseable ajustar el contenido de carbono y/o cromo especificado para optimizar las propiedades post-procedimiento del material. Typical materials for surface modification by carbon diffusion are nickel based alloys containing Si, B, Fe, Cr and C, in this case the carbon content of the alloy is improved by the diffusion of additional carbon during the process HIPing It may be desirable to adjust the specified carbon and / or chromium content to optimize the post-process properties of the material.
Se ha encontrado que es beneficioso orquestar la difusión del carbono en varios materiales basados en níquel y hierro pero son particularmente apropiadas para su uso en esta solicitud aleaciones de acero diseñadas específicamente para carburación. It has been found that it is beneficial to orchestrate the diffusion of carbon in various materials based on nickel and iron but steel alloys specifically designed for carburation are particularly suitable for use in this application.
Una aleación basada en níquel es típicamente: A nickel based alloy is typically:
1,0 de C, 15 de Cr, 4,0 de Si, 3,5 de B, 4,5 de Fe, el resto de Ni, en tanto por ciento. 1.0 of C, 15 of Cr, 4.0 of Si, 3.5 of B, 4.5 of Fe, the rest of Ni, as a percentage.
Una aleación ferrosa es típicamente: A ferrous alloy is typically:
0,13 de C, 0,20 Si, 0,50 de Mn, 0,020 de P, 0,020 de S, 0,18 de Mo, 3,40 de Ni, en tanto por ciento. 0.13 of C, 0.20 Si, 0.50 of Mn, 0.020 of P, 0.020 of S, 0.18 of Mo, 3.40 of Ni, as a percentage.
Además, la composición de material específico se puede compilar para optimizar el procedimiento potencial para un requerimiento particular. In addition, the specific material composition can be compiled to optimize the potential procedure for a particular requirement.
La difusión de carbono en otras aleaciones de acero seguido de un apropiado tratamiento térmico puede ser beneficiosa para incrementar tanto la rigidez como el rendimiento superficial de los componentes aunque los The diffusion of carbon in other steel alloys followed by an appropriate heat treatment can be beneficial to increase both the stiffness and the surface performance of the components although the
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materiales no se traten ordinariamente de tal modo. Materials are not ordinarily treated in this way.
En todos los casos la duración del pico de temperatura de HIPing se puede ajustar para optimizar la profundidad de la difusión de carbono; con tal de que el incremento de tiempo no tenga un efecto perjudicial en la morfología general del material consolidado. Por ejemplo, se incrementó el crecimiento de grano y/o indeseablemente afecta a la fracción de volumen o dimensiones de los precipitados. In all cases the duration of the HIPing temperature peak can be adjusted to optimize the depth of carbon diffusion; provided that the increase in time does not have a detrimental effect on the general morphology of the consolidated material. For example, grain growth was increased and / or undesirably affects the fraction of volume or dimensions of the precipitates.
Claims (7)
- 2. 2.
- Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que la suspensión es una suspensión acuosa. A process according to claim 1, wherein the suspension is an aqueous suspension.
- 3. 3.
- Un procedimiento según la reivindicación 2, en el que la suspensión se aplica por pulverización. A method according to claim 2, wherein the suspension is applied by spraying.
- 5. 5.
- Un procedimiento según la reivindicación 4, en el que el molde se calienta para secar por lo menos una de las capas. A method according to claim 4, wherein the mold is heated to dry at least one of the layers.
- 6. 6.
- Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el polvo metálico es una A process according to any one of claims 1 to 5, wherein the metal powder is a
Applications Claiming Priority (5)
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