ES2442718T3 - Composición de detergente que comprende un sistema de liberación activada por enzimas - Google Patents

Abstract

Composición de detergente para el lavado de ropa que comprende una partícula para la liberación activada de unagente beneficioso para el aclarado, comprendiendo dicha partícula: a) un agente beneficioso para el aclarado, b) una enzima, y c) un sustrato insoluble en agua para dicha enzima; en la que el agente beneficioso para el aclarado y la enzima están rodeados por una capa de barrera quecomprende el sustrato.

Description

Composición de detergente que comprende un sistema de liberación activada por enzimas

5 Campo de la invención

La presente invención se refiere a una composición de detergente para el lavado de ropa que comprende partículas de detergente que comprenden un sistema de liberación activada para un agente beneficioso para el aclarado. La invención se refiere además a la fabricación de dicha composición de detergente y a su uso.

Antecedentes de la invención

En la técnica se sabe cómo preparar partículas que comprenden diferentes clases de sistemas de liberación con el fin de liberar compuestos activos o agentes beneficiosos en el punto en el tiempo correcto para obtener el mejor uso

15 posible de los componentes activos.

Durante muchos años fue práctica común poner a disposición de los consumidores productos para el lavado de ropa, para el lavado de vajillas o de limpieza en forma de productos envasados a granel y dejar a criterio del consumidor, cuando usara el producto, la distribución del producto para el lavado de ropa, para el lavado de vajillas

o de limpieza para adecuarse a requisitos específicos de la aplicación que estaban gobernados por la dureza del agua, la naturaleza, la cantidad y/o el grado de ensuciamiento de las prendas de ropa, las vajillas, etc. que iban a lavarse o los artículos que iban a limpiarse, la cantidad de líquido en el baño para el lavado de ropa, para el lavado de vajillas o de limpieza, u otros parámetros.

25 En vista del deseo del consumidor por obtener productos para el lavado de ropa, para el lavado de vajillas o de limpieza que puedan distribuirse de manera más fácil y conveniente, estos productos se han puesto a disposición cada vez más en una forma que hace que la distribución individual resulte innecesaria: se han preparado productos para el lavado de ropa, para el lavado de vajillas o de limpieza en porciones medidas que contienen todos los constituyentes necesarios para un ciclo de lavado de ropa, de lavado de vajillas o de limpieza. En el caso de productos sólidos, tales porciones se han formado frecuentemente en formas (que contenían a veces más de una fase), tales como microgránulos, perlas, pastillas (“tabletas”), bloques, cubos, etc., que se introducen en el líquido de lavado como productos intactos. También se ha propuesto encerrar productos líquidos en cápsulas solubles en agua que se disuelven tras el contacto con el baño acuoso y liberan su contenido en el baño.

35 Un inconveniente para algunos de estos productos es que todos los constituyentes necesarios en el transcurso de un ciclo de lavado de ropa, de lavado de vajillas o de limpieza entran en el baño de agua al mismo tiempo. Esto no sólo crea problemas de incompatibilidad de determinados constituyentes de un producto para el lavado de ropa, para el lavado de vajillas o de limpieza con otros constituyentes, sino que también se vuelve imposible introducir selectivamente constituyentes específicos en el baño en un punto en el tiempo definido. Otro inconveniente es que aunque se incorpore un mecanismo de liberación retardada en las disoluciones, entonces no es muy eficaz y es difícil proporcionar un perfil de liberación deseado.

En el estado de la técnica, se han descrito más recientemente medios mediante los cuales los constituyentes de productos para el lavado de ropa, para el lavado de vajillas o de limpieza individuales pueden distribuirse

45 selectivamente en un punto en el tiempo definido durante su aplicación. Por ejemplo, se ha descrito la liberación controlada por temperatura de componentes activos, permitiendo que sustancias activas como agentes tensioactivos, agentes blanqueadores, polímeros de eliminación de suciedad y similares se liberen en el ciclo de limpieza o lavado principal, o incluso en un ciclo de tratamiento posterior, por ejemplo en el aclarado final en el caso del lavado de vajillas a máquina.

El uso de ceras de parafina con un punto de fusión superior a 50ºC se ha descrito en varias ocasiones. Un producto en el mercado usa un centro de cera de parafina como portador o matriz en una pastilla para el lavado de vajillas, con el fin de que un agente tensioactivo para el aclarado final (“adyuvante de aclarado”) incorporado en el mismo no se libere durante el ciclo de limpieza y no se libere hasta el ciclo de aclarado final de una máquina para el lavado de

55 vajillas. Si se libera demasiado pronto, por ejemplo durante el ciclo de limpieza, el agente tensioactivo para el aclarado final se eliminará en su mayor parte mediante bombeo en el aclarado intermedio y entonces producirá un pequeño o ningún efecto en el aclarado final. La adopción de un material de matriz con un punto de fusión a la temperatura del ciclo de aclarado final garantiza que el agente tensioactivo para el aclarado final emulsionado en la matriz (o, de manera ideal, en dispersión molecular en la matriz) permanece encerrado en la matriz durante el ciclo de limpieza, que se ejecuta a temperaturas de hasta 55ºC, y no se libera hasta que el material de matriz se funda en el ciclo de aclarado final en el que se obtienen temperaturas de hasta aproximadamente 65ºC.

Esta solución para proteger el agente tensioactivo para el aclarado final ha demostrado ser eficaz en la práctica. Sin embargo, un inconveniente es que la cantidad de material de matriz en un centro de pastilla para el lavado de vajillas 65 que consiste en cera de parafina y agente tensioactivo para el aclarado final representa entre el 30 y el 95% de la masa total del centro, normalmente el 50% aproximadamente de la masa total. El material de matriz, especialmente

en esta cantidad, puede dejar residuos en los artículos limpiados, por ejemplo sobre loza o cristalería, y además puede interferir con la acción del agente tensioactivo para el aclarado final que contiene y que se libera cuando se funde la cera de parafina. Un motivo para esto podría ser que el agente tensioactivo para el aclarado final permanece unido a la superficie límite entre el material portador lipófilo y el baño de aclarado tras haberse fundido

5 cera de parafina, y por tanto no produce el efecto deseado.

Otro inconveniente de la liberación controlada por temperatura de componentes activos en productos para el lavado de ropa o para el lavado de vajillas es que las máquinas para el lavado de ropa y para el lavado de vajillas domésticas típicas tienen un número bastante grande de programas que difieren significativamente, en particular en sus perfiles de temperatura y tiempo. Por ejemplo, los programas adoptados más comúnmente en las máquinas para el lavado de vajillas modernas tienen temperaturas máximas en el ciclo de limpieza de 50 a 60ºC o de 60 a 70ºC; el nivel de temperatura preciso puede variar dependiendo del fabricante y el tipo de máquina.

El documento WO 01/44434 (Henkel) se refiere a combinaciones de agentes de activación fisicoquímicos con

15 agentes de activación enzimáticos que dan como resultado la perforación de partículas debido a la actividad enzimática en la disolución de lavado. Sin embargo, se observan determinados inconvenientes al tener las enzimas en el agua de lavado; es necesario en esta tecnología que el detergente comprenda las enzimas requeridas para perforar la partícula. Es necesario que el detergente se formule de manera que no sea hostil a las enzimas. Además, es difícil asegurar la actividad enzimática correcta en el detergente para garantizar la liberación de la carga útil en el momento correcto en el procedimiento de lavado.

El documento WO 9937746 (Procter & Gamble) se refiere a un pastilla de detergente de múltiples capas que comprende un centro, una primera capa de encapsulación que comprende un agente activo detergente, y una segunda capa de encapsulación que comprende un sistema de disrupción, lo que conduce a la liberación retardada

25 del agente activo detergente.

El documento EP-A-971024 (Procter & Gamble) da a conocer composiciones de limpieza para el lavado de ropa que comprenden un componente detersivo y un producto de la reacción entre una amina primaria y un componente de perfume. Se describe que el componente activo se libera a lo largo de un periodo de tiempo más prolongado que cuando se usa por sí mismo.

Los siguientes documentos dan a conocer otros ejemplos de partículas para su uso en detergentes: US 2003/0191043, US 2005/003980, WO 99/29820, WO 97/22680, EP 1388585, EP 304332, EP 458845, US 5.733.763.

35 Sumario de la invención

Existe la necesidad continua de tecnologías de liberación activada factibles alternativas o mejoradas para aplicaciones de lavado de ropa y de lavado de vajillas. Debido al precio y a retos técnicos, los productores de detergentes tienen limitadas sus elecciones de uso de, por ejemplo componentes de perfume y de cuidado de tejidos. La presente invención proporciona una capacidad de formular de manera rentable sistemas de liberación más eficaces dirigidos a la fase de aclarado de un procedimiento de lavado de ropa.

Se ha encontrado sorprendentemente, en la búsqueda de sistemas de liberación mejorados para partículas de detergente que la combinación de un sustrato enzimático y una enzima que puede acelerar la modificación de dicho

45 sustrato, proporciona un sistema de liberación activada que funciona especialmente bien. Se ha encontrado que el uso del sistema de liberación activada por enzimas puede retener un agente beneficioso para el aclarado durante la fase de lavado y liberarlo durante la fase de aclarado posterior. La enzima se activa por la menor concentración de surfactante durante el aclarado y comenzará a reaccionar con el sustrato mediante lo cual la partícula se volverá inestable, se degradará y/o se romperá mediante lo cual el agente beneficioso para el aclarado se libera al líquido de aclarado. La concentración de surfactante disminuye normalmente desde un nivel superior a la concentración micelar crítica (CMC) del surfactante hasta un nivel inferior a la CMC.

Un objetivo de la presente invención es proporcionar un sistema para liberar agentes beneficiosos para el aclarado en un líquido de aclarado en un procedimiento de lavado de ropa, en una fase o punto en el tiempo del

55 procedimiento deseado en la aplicación. En uso, un sistema de liberación activada de este tipo no requiere que la composición líquida se adapte especialmente al sistema de liberación.

Se ha encontrado sorprendentemente que una partícula que comprende un agente beneficioso para el aclarado y una enzima rodeados por una capa de barrera que comprende un sustrato para dicha enzima proporciona un sistema que es óptimo para la liberación de agentes beneficiosos para el aclarado tales como perfume en un procedimiento de lavado de ropa.

La partícula de la presente invención comprende un sistema de liberación activada por enzimas que comprende un agente beneficioso para el aclarado y un par enzima-sustrato que permite la liberación activada del agente 65 beneficioso para el aclarado en la fase de aclarado en un procedimiento de lavado de ropa. El par enzima-sustrato usado en la presente invención forma parte de un sistema de liberación activada eficaz para el suministro de un

agente beneficioso para el aclarado con el fin de obtener el perfil de liberación correcto durante la aplicación.

Por tanto, las composiciones de detergente para el lavado de ropa de la presente invención comprenden partículas de detergente que comprenden: 5 a) un agente beneficioso para el aclarado,

b) una enzima, y

c) un sustrato para dicha enzima;

en las que el agente beneficioso para el aclarado y la enzima están encerrados en (rodeados por) una capa de barrera que comprende el sustrato.

15 La presente invención se refiere además a un método para preparar las composiciones de detergente para el lavado de ropa que comprenden las partículas y al uso de dichas partículas.

Descripción detallada de la invención

Todos los porcentajes y las razones están calculados en peso a menos que se indique lo contrario. Todos los porcentajes están calculados basándose en la composición total a menos que se indique lo contrario. Una sustancia se considera insoluble si tiene una solubilidad inferior a 1 g/I en agua a 25ºC, en particular inferior a 0,5 g/I, inferior a 0,2 g/I o inferior a 0,1 g/l.

25 Los inventores del presente documento no pretenden limitarse a materiales con un determinado nombre comercial. Pueden sustituirse o utilizarse materiales equivalentes (por ejemplo, los obtenidos de una fuente diferente con un nombre o número de catálogo (referencia) diferente) a los que se hace referencia mediante el nombre comercial en las composiciones del presente documento.

La partícula

En una realización particular, la partícula de la invención comprende un centro que contiene el agente beneficioso para el aclarado y una capa que rodea el centro. El centro puede comprender una partícula portadora inerte, que consiste, por ejemplo, en Na2SO4, carbonato o silicato. El agente beneficioso para el aclarado, el sustrato y la

35 enzima pueden estar presentes juntos en el centro y/o en la misma capa.

La partícula comprende una capa de barrera. El agente beneficioso, la enzima y el sustrato pueden estar presentes mezclados juntos de manera homogénea en una matriz que es o bien el centro de la partícula o bien una capa.

La partícula puede comprender una primera capa y una segunda capa. La primera capa puede comprender la enzima y la segunda capa puede comprender el sustrato para la enzima que está presente en la primera capa.

En una realización particular, la enzima y el sustrato están presentes en la partícula de tal manera que están en contacto físico, por tanto o bien en la misma capa o matriz o bien en capas que limitan entre sí. Puede haber una

45 capa soluble en agua delgada entre la capa que comprende la enzima y la capa que comprende el sustrato.

En una realización particular de la presente invención, la partícula comprende:

a) un centro que comprende un agente beneficioso para el aclarado,

b) opcionalmente, una capa protectora,

c) una capa que comprende una enzima, y

55 d) una capa de barrera que comprende un sustrato para la enzima en c).

La partícula puede comprender además uno o más recubrimientos adicionales.

Las partículas de la presente invención son preferiblemente de entre 0,001 mg y 10000 mg. En una realización más particular de la presente invención, las partículas pesan entre 0,005 mg y 1000 mg. En una realización incluso más particular, el peso medio de partícula es de entre 0,01 mg y 100 mg.

En una realización particular, el tamaño medio de partícula está en el intervalo de 0,1 a 2000 μm. En una realización más particular, el tamaño medio de partícula está en el intervalo de 50 a 1400 μm. En la realización más preferida de

65 la presente invención, el tamaño medio de partícula está en el intervalo de 100 a 1000 μm. En una realización adicional, el tamaño medio de partícula de la presente invención está en el intervalo de 100 a 800 μm.

En una realización particular de la presente invención, las partículas de la invención liberan más del 60% del agente beneficioso para el aclarado en la fase de aclarado de un procedimiento de lavado. En una realización más particular, las partículas de la invención liberan más del 70% del agente beneficioso para el aclarado en la fase de

5 aclarado. La liberación de agente beneficioso para el aclarado puede medirse por medio del método descrito en el ejemplo 6.

Centro

La partícula de detergente puede comprender un centro rodeado por una o más capas. El centro de la partícula puede comprender el agente beneficioso para el aclarado o bien solo o bien en combinación con otros constituyentes.

El centro puede comprender un centro preformado tal como un centro inerte sobre el que se deposita el agente

15 beneficioso para el aclarado o un centro preparado de material poroso en el que se deposita el agente beneficioso para el aclarado. En una realización preferida, el agente beneficioso para el aclarado se deposita en el centro.

El agente beneficioso puede incorporarse en el centro al mismo tiempo que se prepara la partícula de centro. En una realización preferida, el centro se prepara mediante la granulación de componentes de carga en presencia del agente beneficioso para el aclarado y, opcionalmente, un material aglutinante adicional.

Los centros preformados también pueden denominarse partículas portadoras; núcleos, núcleos de placebo (núcleo libre de compuesto activo) o simientes son partículas inertes sobre las cuales puede depositarse la mezcla que comprende el compuesto activo. Los centros preformados pueden comprender sales inorgánicas, almidón, azúcares,

25 alcoholes de azúcar, moléculas orgánicas pequeñas tales como ácidos orgánicos o sales, tales como carbonato, minerales tales como arcillas, zeolita o silicatos o una combinación de dos o más de éstos.

En una realización particular de la presente invención, el centro puede prepararse aplicando la mezcla que comprende el agente beneficioso para el aclarado sobre un centro preformado.

Capa de barrera

La partícula de la presente invención comprende una capa de barrera. Dicha capa de barrera proporciona o bien una barrera física y/o bien una barrera de transporte (incluyendo de carga) al agente beneficioso para el aclarado en

35 cuestión. Por tanto la capa de barrera, impide, reduce, retarda y/o inhibe el paso del agente beneficioso para el aclarado desde la partícula.

La capa de barrera puede impedir la fuga o la migración o el transporte no deseados del agente beneficioso para el aclarado desde la partícula al líquido de lavado durante la fase de lavado. La capa de barrera también puede mejorar la estabilidad de la partícula beneficiosa en la formulación, el almacenamiento y la aplicación.

La capa de barrera puede actuar como andamiaje para el sustrato. El sustrato puede actuar por sí mismo como capa de barrera o puede ser un componente secundario que en virtud de la actividad enzimática afecta a las propiedades del material de barrera.

45 La capa de barrera comprende el sustrato y puede comprender la enzima. En una realización particular de la presente invención, el sustrato presente en la capa de barrera está presente en una cantidad de dicha capa de modo que la enzima acelera la alteración del sustrato hasta un grado tal que la capa de barrera pierde su integridad mediante lo cual el agente beneficioso para el aclarado se libera al líquido de lavado. La capa de barrera puede comprender el 1-100% p/p de sustrato. Por tanto, la cantidad de sustrato puede ser de al menos el 10% p/p de la capa de barrera, en particular al menos el 20%, al menos el 30%, al menos el 40%, al menos el 50%, al menos el 60%, al menos el 70% o al menos el 80% p/p de la capa de barrera. La cantidad de sustrato en la capa de barrera puede ser en particular del 30-100% p/p de la capa de barrera, por ejemplo del 40-90% p/p, del 50-80% p/p, menos del 90% p/p, menos del 80% o menos del 70%.

55 La capa de barrera deberá contener una capa continua insoluble en agua que es preferiblemente hidrófoba y puede comprender partículas en suspensión. El principal componente de la capa continua puede ser el sustrato enzimático,

o puede ser inerte. Por tanto, el componente principal puede ser un triglicérido tal como una grasa o un aceite, parafina, tripalmitina, aceite de palma, cera de abejas, cera de jojoba, poliésteres, cera de ésteres, policaprolactona (PCL), polímeros tales como poliestireno y poli(óxido de butileno), y mezclas de los mismos o un polímero tal como poliestireno o policarbonato. Las partículas en suspensión (si están presentes) pueden comprender la enzima o el sustrato, o pueden ser inertes, por ejemplo, una carga, caolín, talco, arcilla, sílice, partículas de tinte o carbonato de calcio.

65 Pueden usarse de manera adecuada recubrimientos y métodos convencionales tal como se conocen en la técnica, tales como los recubrimientos descritos en los documentos WO 89/08694, WO 89/08695, EP 270608 B1 y/o WO 00/01793. Pueden encontrarse otros ejemplos de materiales de recubrimiento convencionales en los documentos US 4.106.991, EP 170360, EP 304332, EP 304331, EP 458849, EP 458845, WO 97/39116, WO 92/12645A, WO 89/08695, WO 89/08694, WO 87/07292, WO 91/06638, WO 92/13030, WO 93/07260, WO 93/07263, WO 96/38527, WO 96/16151, WO 97/23606, US 5.324.649, US 4.689.297, EP 206417, EP 193829, DE 4344215, DE 4322229 A,

5 DD 263790, JP 61162185 A y/o JP 58179492.

Es de importancia que la partícula de detergente no se disuelva ni se rompa antes de que vaya a liberarse el agente beneficioso para el aclarado en el procedimiento de lavado durante el aclarado. Para preservar la integridad estructural de la partícula, la capa de barrera puede comprender un material que no se funda ni se disgregue de

10 manera que comprometa significativamente las propiedades de la capa de barrera, cuando se expone a temperaturas superiores a 35ºC o no sean particularmente solubles en el líquido de lavado u otros disolventes acuosos. En otra realización, el sustrato enzimático no tiene un punto de fusión en el intervalo de 35ºC a 50ºC.

Agente beneficioso para el aclarado

15 El agente beneficioso para el aclarado es un compuesto, que realiza su función durante un ciclo de aclarado de una máquina para el lavado de ropa, o bien mejorando el resultado del procedimiento de lavado o bien suministrando un beneficio percibido por el usuario. En particular, el agente beneficioso para el aclarado incluye perfumes, perfumes encapsulados, fragancias, profragancias, neutralizadores químicos de malos olores, neutralizadores físicos de malos

20 olores, lubricantes de fibra, agentes antiestáticos, agentes antiarrugas, antiespumantes, agentes fotoprotectores, abrillantadores ópticos, polímeros de eliminación de suciedad, agentes repelentes de suciedad, agentes repelentes de manchas, compuestos de suavizado de tejidos, agentes antimicrobianos, insecticidas, fungicidas, repelentes de insectos, antioxidantes, agentes de control de humedad, pigmentos y tintes matizantes, agentes de fijación de tintes, agentes de cuidado de tejidos, aceites de silicona, una segunda enzima y mezclas de los mismos.

25 Fragancias que pueden emplearse en partículas de fragancia según la presente invención son las que pueden liberarse de manera útil a una dosificación suficiente a lo largo de un periodo de tiempo requerido desde la partícula de fragancia. Pueden seleccionarse por ejemplo de aceites esenciales naturales, o perfumes sintéticos, y combinaciones de los mismos. Muchas fragancias son de naturaleza polar porque contienen cantidades sustanciales

30 de alcoholes y otros compuestos polares. Los materiales de perfumería típicos incluyen aceites naturales tales como aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de hojas de clavo, aceite de madera de cedro, extracto de rosa o extracto de jazmín, resinas naturales tales como resina de ládano o resina de olíbano; productos químicos de perfumería individuales que pueden aislarse de fuentes naturales o fabricarse de manera sintética, como por ejemplo alcoholes tales como geranoílo, nerol, citronelol, linalol, tetrahidrogeranoílo, alcohol beta-feniletílico, metil

35 fenil carbinol, dimetil bencil carbinol, mentol o cedrol; acetatos y otros ésteres derivados de tales alcoholes; aldehídos tales como citral, citronelal, hidroxicitronelal, aldehído láurico, aldehído undecilénico, cinamaldehído, aldehído amil-cinámico, vainillina o heliotropina; acetales derivados de tales aldehídos; cetonas tales como metil hexil cetona, las iononas y las metiliononas; compuestos fenólicos tales como eugenol e isoeugenol; almizcles sintéticos tales como almizcle de xileno, almizcle de cetona y brasilato de etileno; y similares.

40 Pueden añadirse perfume o fragancias a composiciones para el lavado de ropa con el fin de potenciar el atractivo estético global de los productos y proporcionar al consumidor no sólo el rendimiento (suavizado de tejidos, aclarado) sino también un producto sensorialmente inconfundible. Con fragancias o aceites de perfume, es posible usar compuestos odorizantes individuales, siendo ejemplos los productos sintéticos de los tipos éster, éter, aldehído,

45 cetona, alcohol e hidrocarburo. Compuestos odorizantes del tipo éster son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, metilfenilglicinato de etilo, ciclohexilpropionato de alilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Los éteres incluyen, por ejemplo, bencil etil éter. Los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanales lineales que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal,

50 citroneliloxiacetaldehído, aldehído de ciclamen, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal. Las cetonas incluyen, por ejemplo, las iononas, α-isometilionona y metil cedril cetona. Los alcoholes incluyen anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpineol. Los hidrocarburos incluyen principalmente terpenos tales como limoneno y pineno.

55 Se da preferencia al uso de mezclas de diferentes odorizantes, que se combinan de modo que juntos produzcan una fragancia atractiva. Tales aceites de perfume también pueden contener mezclas odorizantes naturales, como las que pueden obtenerse a partir de fuentes vegetales. Son ejemplos el aceite de pino, aceite de cítricos, aceite de jazmín, aceite de pachulí, aceite de rosa o aceite de ilang-ilang. Asimismo son adecuados el aceite de nuez moscada, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de toronjil, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite

60 de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olíbano, aceite de gálbano y aceite de ládano, aceite de azahar, aceite de neroli, aceite de cáscara de naranja y aceite de sándalo.

En una realización particular, el contenido en fragancia está en la región de hasta el 2% en peso de la composición de detergente global. El perfume está presente normalmente en una cantidad del 10-85% en peso total de la

65 partícula, preferiblemente de desde el 20 hasta el 75% en peso total de la partícula.

El perfume tiene de manera adecuada un peso molecular de desde 50 hasta 500.

Se definen las notas de salida por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). Los ejemplos de notas de salida bien conocidas incluyen aceites de cítricos, linalol, acetato de linalilo, lavanda, 5 dihidromircenol, óxido de rosa y cis-3-hexanol.

Los componente de perfumes típicos que es ventajoso encapsular, incluyen aquéllos con un punto de ebullición relativamente bajo, preferiblemente aquéllos con un punto de ebullición de menos de 300, preferiblemente de 100250 grados centígrados.

10 También es ventajoso encapsular componentes de perfume que tienen un bajo LogP (es decir, aquéllos que se repartirán en agua), preferiblemente con un LogP de menos de 3,0. Estos materiales, de punto de ebullición relativamente bajo y LogP relativamente bajo, se han denominado componentes de perfume de “eflorescencia retardada” e incluyen los siguientes materiales:

15 caproato de alilo, acetato de amilo, propionato de alilo, aldehído anísico, anisol, benzaldehído, acetato de bencilo, bencil acetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, iso-valerato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gammahexenol, goma de alcanfor, levo-carvona, d-carvona, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, cis-jazmona, acetato de cis-3-hexenilo, alcohol cumínico, ciclal C, dimetil bencil carbinol, acetato de dimetil bencil carbinol, acetato de etilo,

20 acetoacetato de etilo, etil amil cetona, benzoato de etilo, butirato de etilo, etil hexil cetona, acetato de etilfenilo, eucaliptol, eugenol, acetato de fenquilo, acetato de flor (acetato de triciclodecenilo), fruteno (propionato de triciclodecenilo), geraniol, hexenol, acetato de hexenilo, acetato de hexilo, formiato de hexilo, alcohol hidratrópico, hidroxicitronelal, indona, alcohol isoamílico, iso-mentona, acetato de isopulegilo, isoquinolona, ligustral, linalol, óxido de linalol, formiato de linalilo, mentona, mentil-acetofenona, metil amil cetona, antranilato de metilo, benzoato de

25 metilo, acetato de metilbencilo, metileugenol, metilheptenona, carbonato de metilheptino, metil heptil cetona, metil hexil cetona, acetato de metil fenil carbinilo, salicilato de metilo, N-metilantranilato de metilo, nerol, octalactona, alcohol octílico, p-cresol, metil éter de p-cresol, p-metoxi-acetofenona, p-metil-acetofenona, fenoxietanol, fenilacetaldehído, acetato de feniletilo, alcohol feniletílico, fenil etil dimetil carbinol, acetato de prenilo, bornato de propilo, pulegona, óxido de rosa, safrol, 4-terpinenol, alfa-terpinenol y/o viridina

30 Parte o todo el perfume puede estar en forma de una profragancia. Para los fines de la presente invención, una profragancia es cualquier material que comprende un precursor de fragancia que puede convertirse en una fragancia.

35 Profragancias adecuadas son aquéllas que generan componentes de perfume que son aldehídos. Los aldehídos útiles en perfumería incluyen pero no se limitan a fenilacetaldehído, p-metil-fenilacetaldehído, p-isopropilfenilacetaldehído, metilnonil-acetaldehído, fenilpropanal, 3-(4-t-butilfenil)-2-metil-propanal, 3-(4-t-butilfenil)-propanal, 3-(4-metoxifenil)-2-metilpropanal, 1,3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal, 3-(3,4-metilen-dioxifenil)-2-metilpropanal, 3(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal, fenilbutanal, 3-metil-5-fenilpentanal, hexanal, trans-2-hexenal, cis-hex-3-enal,

40 heptanal, cis-4-heptenal, 2-etil-2-heptenal, 2,6-dimetil-5-heptenal, 2,4-heptadienal, octanal, 2-octenal, 3,7dimetiloctanal, 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-al, 3,7-dimetil-6-octenal, 3,7-dimetil-7hidroxioctan-1-al, nonanal, 6-nonenal, 2,4-nonadienal, 2,6-nonadienal, decanal, 2-metil-decanal, 4-decenal, 9decenal, 2,4-decadienal, undecanal, 2-metildecanal, 2-metilundecanal, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, aldehído undec10-enílico, undec-8-enanal, dodecanal, tridecanal, tetradecanal, anisaldehído, bourgenonal, aldehído cinámico, a

45 amil-cinamaldehído, a-hexil-cinamaldehído, metoxi-cinamaldehído, citronelal, hidroxi-citronelal, iso-ciclocitral, citronelil-oxiacetaldehído, cortexaldehído, aldehído cumínico, aldehído de ciclamen, Florhydral, heliotropina, aldehído hidrotrópico, lilial, vainillina, etil-vainillina, benzaldehído, p-metil-benzaldehído, 3,4-dimetoxi-benzaldehído, 3 y 4-(4hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 1-metil-3-(4metilpentil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, p-metilfenoxiacetaldehído, y mezclas de los mismos.

50 Los grupos de agentes de suavizado y/o acondicionamiento de tejidos adecuados se eligen preferiblemente de aquéllos de tipo agente activo detergente catiónico, arcillas y siliconas. Aquéllos de tipo agente activo detergente catiónico se seleccionan preferiblemente de moléculas catiónicas de amonio cuaternario, por ejemplo aquéllas que tienen una solubilidad en agua a pH 2,5 y 20ºC de menos de 10 g/I.

55 Los compuestos de suavizado de tejidos que pueden estar contenidos en partículas según la presente invención pueden ser catiónicos, por ejemplo materiales de amonio cuaternario sustancialmente insolubles en agua que comprenden una única cadena larga de alquilo o alquenilo que tiene una longitud de cadena promedio mayor que o igual a C20 o, más preferiblemente, compuestos que comprenden un grupo de cabeza polar y dos cadenas de alquilo

60 o alquenilo que tienen una longitud de cadena promedio mayor que o igual a C14. Preferiblemente, los compuestos de suavizado de tejidos tienen dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga que tienen, cada una, una longitud de cadena promedio mayor que o igual a C16. Lo más preferiblemente, al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de C18 o superior. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga del suavizado de tejidos sean predominantemente lineales. También pueden

65 preferirse siliconas con propiedades funcionales similares.

Se prefiere que los compuestos de amonio cuaternario con uniones éster contengan dos o más grupos éster. Tanto en los compuestos de amonio cuaternario de monoéster como de diéster se prefiere que el/los grupo(s) éster sea(n) un grupo de unión entre el átomo de nitrógeno y un grupo alquilo. El/los grupo(s) éster está(n) unidos preferiblemente al átomo de nitrógeno mediante otro grupo hidrocarbilo.

5 Si el/los grupo(s) de suavizado y/o acondicionamiento de tejidos es/son silicona(s), entonces los materiales adecuados incluyen: fluidos de silicona no volátiles, tales como poli(di)alquilsiloxanos, especialmente polidimetilsiloxanos y variantes carboxiladas o etoxiladas. Pueden ser aminosiliconas ramificadas, parcialmente reticuladas o preferiblemente lineales, que comprenden cualquier organosilicona que tiene funcionalidad amina.

Las siliconas adecuadas incluyen dimetil,metil(aminoetilaminoisobutil)siloxano, que tiene normalmente una viscosidad dinámica de desde 100 mPas hasta 200.000 mPas (cuando se mide a 25ºC y una velocidad de cizallamiento de alrededor de 100 s) con un contenido en amina promedio de aprox. el 2% en moles.

15 La segunda enzima podría usarse para el fin del control bacteriano (por ejemplo, una proteasa o lisozima), como agente activo de cuidado de tejidos (por ejemplo, una celulasa), como activador (por ejemplo, una lipasa que degrada properfumes o moléculas problanqueadoras), para impedir la biopelícula o para impedir el olor en máquinas de lavado que lavan siempre a bajas temperaturas.

La cantidad de agente beneficioso para el aclarado presente en la partícula puede ser de desde el 1 hasta el 95%, preferiblemente del 10 al 95%, más preferiblemente del 30 al 90%.

La enzima que actúa sobre el sustrato

25 La enzima puede o bien hidrolizar el sustrato enzimático o bien ayudar en el procedimiento de modificación de sus propiedades de tal manera que se destruyan sus propiedades de barrera y se desestabilice de ese modo la integridad estructural de las partículas. La enzima en el contexto de la presente invención puede ser cualquier enzima o combinación de diferentes enzimas. Por consiguiente, cuando se hacen referencias a “una enzima” esto se entenderá en general no sólo a enzimas individuales sino a combinaciones de más de una enzima.

Las partículas de la presente invención pueden comprender al menos una, al menos dos o al menos tres enzimas.

Debe entenderse que las variantes de enzima (producidas, por ejemplo, mediante técnicas recombinantes) están incluidas dentro del significado del término “enzima”. Ejemplos de tales variantes de enzima se dan a conocer, por

35 ejemplo en los documentos EP 251.446 (Genencor), WO 91/00345 (Novo Nordisk), EP 525.610 (Solvay) y WO 94/02618 (Gist-Brocades NV).

La clasificación de enzimas empleada en la presente memoria descriptiva con las reivindicaciones es según Recommendations (1992) of the Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology, Academic Press, Inc., 1992.

Por consiguiente los tipos de enzimas que pueden incorporarse de manera apropiada en las partículas de la invención incluyen oxidorreductasas (EC 1.-.-.-), transferasas (EC 2.-.-.-), hidrolasas (EC 3.-.-.-), liasas (EC 4.-.-.-), isomerasas (EC 5.-.-.-) y ligasas (EC 6.-.-.-).

45 Oxidorreductasas preferidas en el contexto de la invención son las peroxidasas (EC 1.11.1) y lacasas (EC 1.10.3.2).

Hidrolasas preferidas en el contexto de la invención son: hidrolasas de éster carboxílico (EC 3.1.1.-) tales como lipasas (EC 3.1.1.3); fitasas (EC 3.1.3.-), por ejemplo 3-fitasas (EC 3.1.3.8) y 6-fitasas (EC 3.1.3.26); glicosidasas (EC 3.2, que se encuentran dentro de un grupo indicado en el presente documento como “carbohidrasas”), tales como α-amilasas (EC 3.2.1.1).

En el presente contexto, el término “carbohidrasa” se usa para indicar no sólo enzimas que pueden descomponer cadenas hidrocarbonadas (por ejemplo, almidones o celulosa) de estructuras de anillos especialmente de cinco y

55 seis miembros (es decir, glicosidasas, EC 3.2), sino también enzimas que pueden isomerizar hidratos de carbono, por ejemplo estructuras de anillos de seis miembros tales como D-glucosa para dar estructuras de anillos de cinco miembros tales como D-fructosa.

Las carbohidrasas de relevancia incluyen las siguientes (números de EC entre paréntesis):

α-amilasas (EC 3.2.1.1), β-amilasas (EC 3.2.1.2), glucano-1,4-α-glucosidasas (EC 3.2.1.3), endo-1,4-betaglucanasa (celulasas, EC 3.2.1.4), endo-1,3(4)- β-glucanasas (EC 3.2.1.6), endo-1,4-β-xilanasas (EC 3.2.1.8), dextranasas (EC 3.2.1.11), quitinasas (EC 3.2.1.14), poligalacturonasas (EC 3.2.1.15), lisozimas (EC 3.2.1.17), β-glucosidasas (EC 3.2.1.21), α-galactosidasas (EC 3.2.1.22), amilo-1,6-glucosidasas (EC 3.2.1.33), xilano-1,4-β-xilosidasas (EC 65 3.2.1.37), glucano-endo-1,3-β-D-glucosidasas (EC 3.2.1.39), α-dextrina-endo-1,6-α-glucosidasas (EC 3.2.1.41),

glucano-endo-1,3-α-glucosidasas (EC 3.2.1.59), glucano-1,4-β-glucosidasas (EC 3.2.1.74), glucano-endo-1,6-βglucosidasas (EC 3.2.1.75), arabinano-endo-1,5-α-L-arabinosidasas (EC 3.2.1.99), quitosanasas (EC 3.2.1.132).

Los ejemplos de lipasas disponibles comercialmente incluyen Lipoprime™, Lipolase™, Lipo-Iase™ Ultra, 5 Lipozyme™, Palatase™, Novozym™ 435 y Lecitase™ (todas disponibles de Novozymes A/S).

Otras lipasas disponibles comercialmente incluyen Lumafast™ (lipasa de Pseudomonas mendocina de Genencor International Inc.); Lipomax™ (lipasa de Ps. pseudoalcaligenes de Gist-Brocades/Genencor Int. Inc.; y lipasa de Bacillus sp. de Solvay Enzymes. Están disponibles lipasas adicionales de otros proveedores.

Los ejemplos de carbohidrasas disponibles comercialmente incluyen Alpha-Gal™, Bio-Feed™ Alpha, Bio-Feed™ Beta, Bio-Feed™ Plus, Bio-Feed™ Plus, Novozyme™ 188, Celluclast™, Cellusoft™, Ceremyl™, Citrozym™, Denimax™, Dezyme™, Dextrozyme™, Finizym™, Fungamyl™, Gamanase™, Glucanex™, Lactozym™, Maltogenase™, Pentopan™, Pectinex™, Promozyme™, Pulpzyme™, Novamyl™, Termamyl™, AMG™

15 (amiloglucosidasa de Novo), Maltogenase™ y Aquazym™ (todas disponibles de Novozymes A/S). Están disponibles carbohidrasas adicionales de otros proveedores.

Sustrato enzimático

El sustrato enzimático usado en la presente invención es un material que puede modificarse, degradarse y/o alterarse por la enzima usada en la presente invención. En una realización particular de la presente invención, la enzima y el sustrato están presentes en la partícula en cantidades tales que el sustrato cambia de estructura hasta un grado que hace que la partícula pierda su integridad y libere de ese modo el agente beneficioso para el aclarado al líquido de aclarado. El sustrato es preferiblemente insoluble en agua.

25 Par enzima-sustrato

La expresión “par enzima-sustrato” se usa en relación con la enzima y el sustrato comprendidos en la partícula y en la que el “sustrato” es un sustrato para la enzima, lo que significa que la enzima reconocerá el sustrato y reaccionará con el mismo.

La enzima se usa para alterar el sustrato con el fin de liberar el agente beneficioso para el aclarado en el procedimiento. Esto significa que si se elige una enzima, viene dado el grupo de sustratos del que hay que seleccionar y viceversa.

35 Si se elige una lipasa, los ejemplos de sustratos de lipasa, que no se producen necesariamente de manera natural, incluyen pero no se limitan a lípidos, mono, di y triglicéridos tales como tripalmitina, aceite de palma, cera de abejas, cera de jojoba, poliésteres, cera de ésteres, policaprolactona (PCL) y mezclas de los mismos.

Si se elige una cutinasa, los ejemplos de materiales degradables por cutinasa, que no se producen necesariamente de manera natural, incluyen pero no se limitan a triglicéridos, ceras, poliésteres y mezclas de los mismos. En una realización particular de la presente invención, la enzima es una cutinasa y el sustrato enzimático se selecciona del grupo que consiste en tripalmitina, aceite de palma, cera de abejas, cera de jojoba, cera de éster de poliéster, policaprolactona (PCL) y mezclas de los mismos.

45 Si se elige celulasa, los ejemplos de sustratos de celulasa incluyen pero no se limitan al grupo que consiste en celulosa, metilcelulosa, etilcelulosa, propilcelulosa, carboximetilcelulosa, monoacetato de celulosa, diacetato de celulosa, triacetato de celulosa, rayón, rayón de cupramonio, celulosa cristalina, celulosa amorfa, beta-1,3-1-4 glucano y mezclas de los mismos.

Si se elige un polisacárido liasa o polisacárido hidrolasa, viene dado un material que comprende polisacárido como sustrato enzimático. Los ejemplos de materiales que comprenden polisacárido incluyen pero no se limitan a goma gellan, goma xantana, goma de esquizofilano, goma de escleroglucano, alginato, goma de carragenanos y pectina tal como protopectina o ácido péctico.

55 En una realización particular de la presente invención, la enzima es pectato liasa y el sustrato enzimático se selecciona del grupo que consiste en pectina de diferentes modificaciones.

Si se elige una xilanasa viene dado un material que comprende un xilano. Los ejemplos de sustratos enzimáticos que comprenden xilano incluyen pero no se limitan a xilano y carboximetil-xilano.

En una realización particular de la presente invención, la enzima es una xilanasa y el sustrato enzimático se selecciona del grupo que consiste en xilano de abedul, xilano de trigo, xilano de cascarilla de avena, xilano de mazorca de maíz.

65 Si se elige una amilasa, viene dado un sustrato enzimático que comprende almidón. El almidón es una mezcla de amilosa y amilopectina. La razón de estos dos componentes puede variar. Las formas que se producen de manera natural se producen en el intervalo de 20:80 a 30:70. Amilasas, para el fin de la invención, pueden significar cualquier enzima que puede modificar enlaces intermoleculares presente en amilosa o amilopectina.

5 Son posibles combinaciones de los sustratos enzimáticos mencionados en la sección anterior y pueden proporcionar propiedades de barrera únicas. Además, las propiedades de barrera de tales combinaciones pueden destruirse total

o parcialmente a través del uso de una enzima que actúa sobre un componente de la combinación.

Ejemplos no limitativos adicionales de pares sustrato enzimático-enzima son:

10 polihidroxialcanoatos (PHA) tal como polihidroxibutirato (PHB), poli-4-hidroxibutirato (P4HB), polihidroxivalerato (PHV), polihidroxihexanoato (PHH), polihidroxioctanoato (PHO) y sus copolímeros. Estos compuestos se identificaron por primera vez en bacterias tales como Alcaligenes eutrophus. PHA. Se han identificado enzimas que pueden modificar los PHA tales como polihidroxibutirato despolimerasa (EC 3.1.1.75).

15 Enzimas relevantes para modificar almidón y biopolímeros a base de almidón son en un ejemplo no limitativo: amilasas, glucoamilasa ((EC 3.2.1.3) y EC 3.2.1.20), amilasa (EC 3.2.1.1); pululanasa (EC 3.2.1.41); amilasa maltogénica (EC 3.2.1.133); neopululanasa (EC 3.2.1.135); a-amilasa formadora de maltotetraosa (EC 3.2.1.60); isoamilasa (EC 3.2.1.68); glucodextranasa (EC 3.2.1.70); a-amilasa formadora de maltohexaosa (EC 3.2.1.98); a

20 amilasa formadora de maltopentaosa (EC 3.2.1.-).

Los sustratos adecuados para amilasas incluyen almidón termoplástico que es almidón sin tratar al que se añaden un flexibilizante y plastificante tal como sorbitol o glicina. Las cantidades de plastificante añadido afectan a las propiedades del almidón termoplástico.

25 La combinación de almidón con poliésteres alifáticos sintéticos degradables tales como PLA y PCL se ha convertido recientemente en el centro de atención del desarrollo de plásticos biodegradables. Pueden prepararse plásticos biodegradables combinando hasta el 45% de almidón con PCL degradable. Este nuevo material es susceptible de recubrir partículas de carga útil porque la temperatura de fusión es normalmente de 60ºC sólo y se ablanda a

30 temperaturas superiores a 40ºC. Los siguientes son ejemplos no limitativos de tales combinaciones: Mater-BiTM (producido por Novamont, Italia) y BioflexTM (producido por Biotech Germany).

Otros poliésteres que se combinan con almidón para mejorar las propiedades mecánicas de los materiales son poli(succinato de butileno) (PBS) o poli(succinato-adipato de butileno) (PBSA). Puede añadirse una pequeña

35 cantidad (el 5% en peso) de compatibilizador (poliéster funcionalizado con anhídrido maleico) para conferir estabilidad de fase a estas combinaciones de polímero a base de almidón. A mayor contenido en almidón (>60%), tales láminas se volverán frágiles. Por este motivo, a menudo se añaden plastificantes para reducir la fragilidad y mejorar la flexibilidad. El contenido en almidón y la adición de plastificantes pueden usarse para alterar las propiedades físicas o la temperatura de fusión.

40 Enzimas que pueden modificar la quitina son por ejemplo quitinasa (EC 3.2.1.14). La quitina es un polisacárido que se sintetiza a partir de unidades de N-acetilglucosamina. Estas unidades forman uniones β-1,4 covalentes (similares a las uniones entre las unidades de glucosa que forman la celulosa). El grupo acetilamina permite el aumento de los enlaces de hidrógeno entre polímeros adyacentes, proporcionando a la matriz de polímero de quitina una resistencia

45 aumentada. Las capas de quitina presentan de hecho propiedades de barrera que pueden modularse mediante el grado de acetilación u otras modificaciones. Otras modificaciones conocidas incluyen pero no se limitan a: quitina fosfatada (P-quitina), quitina fosfatada-sulfatada (PS-quitina) y quitina sulfatada (S-quitina).

Aparte de la hidrólisis de la barrera de quitina, también puede desacilarse la quitina mediante la acción de enzimas

50 tales como quitina desacetilasa (EC-3.5.1.41). La desacetilación completa conduce a una conversión de quitina en quitosano. El quitosano puede ser similar a un gel, que absorbe agua y grasa y ciertamente no tan resistente mecánicamente como la quitina. Por tanto, un método de la invención es el uso de quitina como sustancia de barrera y quitina desacetilasa como par enzimático. La desacetilación completa o incluso parcial de la quitina en la partícula formulada permitirá la liberación de la carga útil. Además, el quitosano tiene efectos bioadhesivos, por tanto la

55 conversión de la totalidad o parte de la quitina en la barrera también puede afectar a la unión de las partículas a componentes en la aplicación elegida.

Pueden usarse bioplásticos; resinas de poliéster tales como Impranil® DLN Dispersion W 50 que es una dispersión de poliéster-poliuretano alifático aniónico producida por Bayer (Bayer MaterialScience AG,D-51368 Leverkusen,

60 Alemania www.bayercoatings.com). La suspensión acuosa puede aplicarse a partículas en las que el poliéster puede formar una barrera. Bionolle es una resina biodegradable producida por Showa Highpolymer Co., Ltd, Japón. Ecoflex® es un plástico completamente biodegradable y compostable de BASF. BAK1095 es una poliéster-amida termoplástica de Bayer.

65 La cera de poliéster es una cera sintética (Nature, 1957, 179 1345). Tiene un bajo punto de fusión de 37ºC.

La cera es soluble en la mayoría de los disolventes orgánicos, incluyendo alcoholes, éteres, ésteres, cetonas e hidrocarburos; el calentamiento hasta 25ºC facilita la disolución.

La cera de éster 1960 es una cera sintética (Quarterly Journal of Microscopical Science, Vol. 101, 459-462, 1960). 5 Esta cera es típica de combinaciones de ceras de ésteres y consiste en:

Diestearato de dietilenglicol 60 g

Monoestearato de glicerol 30 g

Diestearato de polietilenglicol 300 10 g

La cera de éster 1960 tiene un punto de fusión de 48ºC. Se logran ajustes en la temperatura de fusión ajustando concentraciones de componentes relativas.

10 La policaprolactona (PCL) es un poliéster biodegradable con un bajo punto de fusión de alrededor de 60ºC y una temperatura de transición vítrea de aproximadamente -60ºC. Puede prepararse PCL mediante polimerización con apertura de anillo de ε-caprolactona usando un catalizador tal como octanoato estannoso. Tal como se mencionó en la sección anterior, puede combinarse PCL con almidón para formar almidones termoplásticos. Pueden usarse

15 enzimas degradadoras de amilosa para degradar tales combinaciones. Además, la propia PCL puede degradarse con serina esterasas. En los siguientes ejemplos no limitativos, las lipasas (EC 3.1.1.3) y cutinasas ((EC 3.1.1.74) han demostrado poder degradar plásticos de PCL (patente estadounidense US 6255451 B1). Además, productos comerciales tales como Impranil, Bionolle y Ecoflex también pueden degradarse por serina esterasas. Las ceras de ésteres y poliéster también pueden degradarse por las mismas enzimas.

20 Además de las ceras y los plásticos anteriores, los siguientes productos naturales también pueden degradarse con serina esterasas tales como lipasa y cutinasa; goma de colofonia, cera de abejas, cera de jojoba. Esencialmente puede usarse cualquier grasa o aceite natural en la invención como barrera y éstos pueden degradarse por serina esterasas tales como lipasa o cutinasa.

25 Componentes de partículas auxiliares

La partícula puede comprender además materiales convencionales conocidos usados en la formulación de componentes activos como componentes de partículas auxiliares tales como aglutinantes, disolventes, cargas, etc., 30 por ejemplo tal como se describe en los documentos WO 89/08694, WO 89/08695, EP 270608 B1 y/o WO 00/01793. Pueden encontrarse otros ejemplos de materiales de recubrimiento convencionales en los documentos US 4.106.991, EP 170360, EP 304332, EP 304331, EP 458849, EP 458845, WO 97/39116, WO 92/12645A, WO 87/07292, WO 91/06638, WO 92/13030, WO 93/07260, WO 93/07263, WO 96/38527, WO 96/16151, WO 97/23606, US 5.324.649, US 4.689.297, EP 206417, EP 193829, DE 4344215, DE 4322229 A, DD 263790, JP 61162185 A y/o

35 JP 58179492.

Cargas

Cargas adecuadas son sales solubles en agua y/ inorgánicas o tales como cloruro alcalino, carbonato alcalino y/o 40 sulfato alcalino finamente triturado), arcillas tales como caolín (por ejemplo, Speswhite™, English China Clay), bentonitas, talcos, zeolitas tales como zeolita 4A o zeolita A24, creta, carbonato de calcio, silicatos y/o sílices.

Aglutinantes

45 Aglutinantes adecuados son aglutinantes con un alto punto de fusión o sin ningún punto de fusión en absoluto y de una naturaleza no cerosa, por ejemplo polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), alcoholes etoxilados de alto punto de fusión, poli(óxidos de etileno) o polietilenglicoles de alto punto de fusión, derivados de celulosa, por ejemplo hidroxipropilcelulosa, hidroxipropil-metilcelulosa, metilcelulosa o carboxi-metilcelulosa, aglutinantes de hidratos de carbono como almidón, dextrina, maltodextrina, almidón pregelatinizado, azúcares y polioles, por ejemplo sacarosa,

50 manitol, lactosa y sorbitol, gomas como goma arábiga, pectina o alginato, aglutinantes de tipo proteico como gelatina

o cualquier otro aglutinante conocido en la técnica. Un aglutinante adecuado es un aglutinante de hidrato de carbono tal como Glucidex 21 D disponible de Roquette Freres, Francia o Avedex W80 de Avebe, Países bajos.

PREPARACIÓN DE LA PARTÍCULA 55 La invención proporciona además un procedimiento parar preparar la partícula de la invención.

Las partículas pueden prepararse mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica de la granulación, incluyendo granulación en mezcladora, recubrimiento en lecho fluido, formación de perlas, granulación con disco, 60 recubrimiento en paila-tambor, secado por pulverización, extrusión, secado por pulverización en lecho fluido, aglomeración de alto cizallamiento, esferonización o combinaciones de estas técnicas.

Partículas de relevancia pueden ser pero no se limitan a productos estratificados, productos absorbidos, productos formados como microgránulos y productos formados como perlas. Las partículas pueden secarse opcionalmente tras la granulación. Las partículas pueden además tamizarse tras la granulación.

5 Pueden encontrarse métodos para preparar la partícula en el Handbook of Powder Technology; Particle size enlargement de C. E. Capes; Volumen 1; 1980; Elsevier. Los métodos de preparación incluyen tecnologías de granulación conocidas, es decir:

a) Productos secados por pulverización, en los que se atomiza una disolución que contiene agente beneficioso para el aclarado líquida en una torre de secado por pulverización para formas pequeñas gotas que se secan durante su descenso por la torre de secado para formar un material particulado que contiene agente beneficioso para el aclarado. De esta manera, pueden producirse partículas muy pequeñas (Michael S. Showell (editor); Powdered Detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; páginas 140-142; Marcel Dekker).

15 b) Productos estratificados, en los que se recubre el agente beneficioso para el aclarado como una capa alrededor de una partícula de centro inerte preformado, en la que se atomiza una disolución que contiene agente beneficioso para el aclarado, normalmente en un aparato de lecho fluido en el que se fluidizan las partículas de centro preformado, y la disolución que contiene componente activo se adhiere a las partículas de centro y se seca hasta que deja una capa de componente activo seco sobre la superficie de la partícula de centro. De esta manera, pueden obtenerse partículas de un tamaño deseado si puede encontrarse una partícula de centro útil del tamaño deseado. Se describe este tipo de producto, por ejemplo en el documento WO 97/23606.

c) Partículas de centro absorbidas, en las que en vez recubrirse el agente beneficioso para el aclarado como una

25 capa alrededor de un centro, el agente beneficioso para el aclarado se absorbe sobre y/o en la superficie del centro. Se describe un procedimiento de este tipo en el documento WO 97/39116.

d) Productos de extrusión o formados como microgránulos, en los que se prensa una pasta que contiene agente beneficioso para el aclarado para dar microgránulos o se extruye a presión a través de una pequeña abertura y se corta en partículas que se secan posteriormente. Tales partículas tienen habitualmente un tamaño considerable debido al material del que se realiza la abertura de extrusión (habitualmente una placa con orificios perforados) fija un límite en la disminución de presión admisible lo largo de la abertura de extrusión. (Michael S. Showell (editor); Powdered detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; páginas 140-142; Marcel Dekker).

35 e) Productos formados como perlas, en los que se suspende un agente beneficioso para el aclarado en forma de un polvo en cera fundida y se pulveriza la suspensión, por ejemplo a través de un atomizador de disco giratorio, al interior de una cámara de enfriamiento en la que las gotas solidifican rápidamente (Michael S. Showell (editor); Powdered detergents; Surfactant Science Series; 1998; vol. 71; páginas 140-142; Marcel Dekker). El producto obtenido es uno en el que el agente beneficioso para el aclarado se distribuye uniformemente por la totalidad de un material inerte en lugar de concentrarse en su superficie. Los documentos US 4.016.040 y US 4.713.245 son documentos que se refieren a esta técnica.

f) Productos de granulación en mezcladora, en los que un se añade líquido que contiene agente beneficioso para el aclarado a una composición de polvo seco de componentes de granulación convencionales. Se mezclan el líquido y

45 el polvo en una proporción adecuada y a medida que la humedad del líquido se absorbe en el polvo seco, los componentes del polvo seco comenzarán a adherirse y aglomerarse y se acumularán partículas, formando granulados que comprenden el agente beneficioso para el aclarado. Se describe un procedimiento de este tipo en el documento US 4.106.991 (NOVO NORDISK) y los documentos relacionados EP 170360 B1 (NOVO NORDISK), EP 304332 B1 (NOVO NORDISK), EP 304331 (NOVO NORDISK), WO 90/09440 (NOVO NORDISK) y WO 90/09428 (NOVO NORDISK).

g) Reducción de tamaño, en la que se producen los centros moliendo o aplastando partículas, microgránulos, pastillas, cubos, etc. más grandes que contienen el agente beneficioso para el aclarado. La fracción de partículas de centro deseada se obtiene tamizando el producto molido o aplastado. Pueden reciclarse las partículas de sobre y

55 subdimensionadas. Se describe la reducción de tamaño en (Martin Rhodes (editor); Principles of Powder Technology; 1990; Capítulo 10; John Wiley & Sons).

h) Granulación en lecho fluido. La granulación en lecho fluido implica la suspensión de materiales particulados en una corriente de aire y la pulverización de un líquido sobre las partículas fluidizadas mediante boquillas. Las partículas con las que chocan las gotas de pulverización se humedecen y se vuelven pegajosas. Las partículas pegajosas colisionan con otras partículas y se adhieren a las mismas y forman un gránulo.

i) Los centros y las partículas pueden someterse a secado, tal como en una secadora de lecho fluido. El experto puede usar otros métodos conocidos para secar gránulos en la industria de la alimentación o de las enzimas. El

65 secado tiene lugar preferiblemente a una temperatura de producto de desde 25 hasta 90ºC. Tras el secado, los centros contienen preferiblemente el 0,1-10% p/p de agua.

Pueden aplicarse capas sobre la partícula que comprende el componente activo mediante atomización sobre las partículas en un lecho fluido o una secadora de pulverización de lecho fluido, las capas pueden aplicarse además en mezcladoras, recubridoras de tipo comprimido recubierto con azúcar (recubridoras de paila-tambor), equipo para el

5 recubrimiento de semillas, equipo que comprende fondos giratorios (eks. Roto Glatt, granuladores CF, (Freund), procesadores Torbed (Gauda) o en procesadores de lecho fluido giratorios tales como Omnitex (Nara).

Tras aplicar la capa de barrera, puede secarse opcionalmente la partícula. El secado de la partícula puede lograrse mediante cualquier método de secado disponible para el experto, tal como secado por pulverización, liofilización, secado a vacío, secado en lecho fluido, recubrimiento en paila-tambor y secado mediante microondas. El secado de la partícula también puede combinarse con métodos de granulación que comprenden por ejemplo el uso de un lecho fluido, una secadora de pulverización de lecho fluido (FSD) o una secadora de múltiples etapas (MSD).

Pueden usarse de manera adecuada recubrimientos y métodos convencionales tal como se conocen en la técnica,

15 tales como los recubrimientos descritos en los documentos PA 200200473 danés, WO 89/08694, WO 89/08695, 270 608 B1 y/o WO 00/01793. Pueden encontrarse otros ejemplos de materiales de recubrimiento convencionales en los documentos US 4.106.991, EP 170360, EP 304332, EP 304331, EP 458849, EP 458845, WO 97/39116, WO 92/12645A, WO 89/08695, WO 89/08694, WO 87/07292, WO 91/06638, WO 92/13030, WO 93/07260, WO 93/07263, WO 96/38527, WO 96/16151, WO 97/23606, WO 01/25412, WO 02/20746, WO 02/28369, US 5879920, US 5.324.649, US 4.689.297, US 6.348.442, EP 206417, EP 193829, DE 4344215, DE 4322229 A, DE 263790, JP 61162185 A y/o JP 58179492.

En una realización particular, se aplica el recubrimiento de sustrato mediante recubrimiento de fusión en caliente en un lecho fluido. Este método se conoce bien en la técnica. El material de recubrimiento fundido se pulveriza sobre

25 los centros en un lecho fluido. El gas de fluidización tiene una temperatura inferior a la temperatura de solidificación del material de recubrimiento (véase por ejemplo “Fluid Bed Coating” de Teunou & Poncelet en “Encapsulated And Powdered Foods”, editado por Onwulata, CRC Press 2005).

En una realización particular, el procedimiento parar preparar la partícula de la invención comprende las etapas de:

a) preparar un centro que comprende un agente beneficioso;

b) opcionalmente, aplicar una capa protectora sobre el centro de a);

35 c) aplicar una capa que comprende una enzima; y

d) aplicar una o más capa(s) de barrera que comprende(n) un material que puede degradarse por la enzima de c).

Recubrimiento adicional opcional

La partícula puede comprender capas o recubrimientos adicionales además de la capa de barrera para proporcionar propiedades mejoradas adicionalmente de la partícula.

Opcionalmente, las partículas pueden recubrirse previamente aplicando un recubrimiento previo protector a los

45 centros que comprenden el agente beneficioso para el aclarado antes de la aplicación del recubrimiento según la invención. El recubrimiento previo puede servir para proteger y retener el agente beneficioso para el aclarado durante el procesamiento adicional y puede consistir, por ejemplo, en una grasa o un aceite.

COMPOSICIONES QUE COMPRENDEN LA PARTÍCULA Y SU APLICACIÓN

Las partículas de la invención pueden añadirse a composiciones de limpieza, incluyendo productos detergentes de cuidado de tejidos o del hogar, para su uso en el tratamiento de superficies de materiales textiles.

Detergentes

55 Las partículas de la invención pueden usarse como componente de una composición de detergente. La composición de detergente puede formularse, por ejemplo, como una composición de detergente para el lavado de ropa para lavados a mano o a máquina, incluyendo una composición aditiva de limpieza adecuada para el pretratamiento de tejidos manchados o una composición suavizante de tejidos.

La composición de detergente puede estar en cualquier forma seca conveniente, por ejemplo, una barra, una pastilla, un polvo, una partícula o una pasta. También puede ser un detergente líquido, en particular detergente líquido de bajo contenido acuoso (menos del 70% en peso) o no acuoso.

65 La composición de detergente comprende uno o más surfactantes, que pueden ser no iónicos incluyendo semipolares y/o aniónicos y/o catiónicos y/o zwitteriónicos. El nivel de surfactantes es normalmente de desde el 0,1% hasta el 60% en peso. En un detergente para el lavado de vajillas, es normalmente desde el 0,1 hasta el 15%, en particular del 2-12%.

Cuando se incluye en el mismo el detergente contendrá habitualmente desde aproximadamente el 1% hasta

5 aproximadamente el 40% de un surfactante aniónico tal como alquilbencenosulfonato lineal, alfa-olefinasulfonato, alquilsulfato (sulfato de alcohol graso), etoxisulfato de alcohol, alcanosulfonato secundario, éster metílico de ácidos alfa-sulfo-grasos, ácido alquil o alquenilsuccínico o jabón.

Cuando se incluye en el mismo el detergente contendrá habitualmente desde aproximadamente el 0,2% hasta aproximadamente el 40% de un surfactante no iónico tal como etoxilato de alcohol, etoxilato de nonilfenol, alquilpoliglicósido, óxido de alquildimetilamina, monoetanolamida de ácidos grasos etoxilados, monoetanolamida de ácidos grasos, polihidroxi-alquilamida de ácidos grasos, o derivados de N-acilo y N-alquilo de glucosamina (“glucamidas”). En un detergente para el lavado de vajillas, el nivel de surfactantes no iónicos es normalmente de desde el 2 hasta el 12%.

15 El detergente puede contener el 0-65% de un adyuvante de detergente o agente de complejación tal como zeolita, difosfato, trifosfato, fosfonato, carbonato, citrato, ácido nitrilotriacético, ácido etilendiaminotetraacético, ácido dietilentriaminopentaacético, ácido alquil o alquenilsucciníco, silicatos solubles o silicatos estratificados (por ejemplo, SKS-6 de Hoechst). En un detergente para el lavado de vajillas, el nivel de adyuvante es normalmente del 40-65%, en particular del 50-65%.

La composición de detergente puede comprender una o más de otras enzimas tales como una proteasa, una lipasa, una cutinasa, una amilasa, una carbohidrasa, una celulasa, una pectinasa, una mananasa, una arabinasa, una galactanasa, una xilanasa, una oxidasa, por ejemplo, una lacasa y/o una peroxidasa.

25 El detergente puede comprender uno o más polímeros. Ejemplos son carboximetilcelulosa, poli(vinilpirrolidona), polietilenglicol, poli(alcohol vinílico), poli(N-óxido de vinilpiridina), poli(vinilimidazol), policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico y copolímeros de metacrilato de laurilo/ácido acrílico.

El detergente puede contener un sistema de blanqueamiento, que puede comprender una fuente de H2O2 tal como perborato o percarbonato, que puede combinarse con un activador de blanqueo formador de perácido tal como tetraacetiletilendiamina o nonanoiloxibencenosulfonato. Alternativamente, el sistema de blanqueamiento puede comprender peroxiácidos, por ejemplo, del tipo amida, imida o sulfona. Un detergente para el lavado de vajillas contiene normalmente el 10-30% de sistema de blanqueamiento.

35 El detergente también puede contener otros componentes detergentes convencionales tales como por ejemplo acondicionadores de tejidos incluyendo arcillas, realzadores de espuma, supresores de espuma, agentes anticorrosivos, agentes de suspensión de suciedad, agentes antirredeposición de suciedad, tintes, bactericidas, abrillantadores ópticos, hidrótropos, inhibidores del deslustre o perfumes.

PROCESO DE LAVADO

La expresión “ciclo de aclarado” significa el ciclo tras el ciclo de lavado principal en un procedimiento de lavado de ropa en el que se trata la carga de lavado con agua de aclarado para eliminar el detergente de la carga de lavado.

45 Para detergentes tales como detergentes para el lavado de ropa, se pretende que las partículas liberen el/los agente(s) beneficioso(s) para el aclarado en uno o más de los ciclos de aclarado posteriores al ciclo de lavado principal con el fin de maximizar la eficacia del agente beneficioso para el aclarado. Se prevé que la presente invención pueda emplearse en una amplia gama de procedimientos de lavado y por tanto puede ser necesario ajustar la composición y/o morfología de la partícula para optimizar sus características de liberación.

Los procedimientos de lavado típicos incluirán el uso de máquinas automáticas de carga frontal que pueden incluir un ciclo de lavado a alta temperatura muy largo con altos niveles de agitación mecánica seguido por dos, tres o cuatro ciclos de aclarado cortos. Pueden usarse máquinas automáticas o semiautomáticas de carga superior, lo que

55 implicará el uso de un ciclo de lavado principal a baja temperatura, más corto seguido sólo por uno o dos ciclos de aclarado. También se anticipa que la presente invención se utilizará en procedimientos de lavado a mano, en los que el ciclo de lavado es a la temperatura ambiental y es de duración variable y que implica niveles variables de agitación mecánica. En este procedimiento de lavado a mano, el número de ciclos de aclarado puede variar desde uno hasta siete.

En una realización preferida, las partículas de liberación activada se incorporan en la composición de detergente principal y por tanto se dosifican en el procedimiento de lavado de manera que se asocia normalmente con el procedimiento de lavado específico y que conocerán bien los expertos en la técnica.

65 En otra realización, las partículas de liberación activada se incorporan en un componente detergente auxiliar que está contenido en un dispositivo de dosificación que lo mantiene separado de la composición de detergente principal hasta que ambos se ponen en contacto con el líquido del ciclo de lavado principal y ayuda a la retención de las partículas intactas dentro del recipiente de lavado de un ciclo al siguiente.

Ejemplos

5 Ejemplo 1

Este ejemplo describe un ensayo de selección para evaluar el perfil de actividad (actividad enzimática en las condiciones de lavado frente a las de aclarado en un procedimiento de lavado de ropa, respectivamente) de

10 combinaciones o pares de enzimas y sustratos. El objetivo de este ensayo es seleccionar pares de enzimas y sustratos que presenten el perfil de actividad deseado, concretamente baja actividad enzimática durante las condiciones de lavado con respecto a la actividad enzimática durante el aclarado.

Para su demostración (tabla 1 a continuación), se proporciona el índice de actividad (parámetro de puntuación) de la

15 comparación de una serie de datos. Para un par dado de enzima y sustrato, se cuantificó la actividad enzimática en las condiciones de lavado y aclarado, respectivamente. Los resultados del índice de actividad de la diferencia en actividad neta durante el aclarado y lavado, se multiplicaron por la suma de las actividades durante el lavado y aclarado. La tabla 1 a continuación enumera el índice de actividad calculado para una serie de sustratos hidrófobos preferidos y dos esterasas, una cutinasa y una lipasa. Obsérvese que los sistemas de poliéster presentan un índice

20 de actividad negativo, lo que indica que estas combinaciones de enzimas y posibles sustratos se hidrolizan más rápido en condiciones de lavado que en condiciones de aclarado. Se registraron índices de actividad particularmente altos para glicéridos en combinación con una lipasa, específicamente mono, di y tripalmitina.

Se llevaron a cabo los experimentos específicos en un formato de vaso de precipitados a temperatura ambiente;

25 alternativamente este tipo de ensayo podría adoptar la forma de un ensayo HTS en placas de microtitulación. Se suspendieron los posibles sustratos con el surfactante no iónico TX-100 en una disolución tampón ajustada a pH 9. Se evaluó la actividad enzimática en este ensayo monitorizando el cambio de pH debido a hidrólisis usando un pHmetro convencional. Los métodos alternativos incluyen pero no se limitan a dispersión de luz, calorimetría, velocimetría por ultrasonido y espectrofotometría.

30 Tabla 1

Manteca de aguacate

Cera de abejas Cera de carnauba Cera de candelilla Aceite de ricino Aceite de palma Poliéster

Cutinasa

-0,01 0,06 0 0,01 0 0 -2,45

Lipasa

0,53 0,04 0,01 0,05 0,43 0,04 -1,64

Policaprolactona

Monopalmitina Dipalmitina Tripalmitina

Cutinasa

0,02 0,30 2,32 1,20

Lipasa

0,01 7,55 3,52 4,80

Ejemplo 2

35 Se transfirió una muestra de 4 kg de centros de Na2SO4 (350 - 500 μm) a un aparato de lecho fluido convencional GEA MP 3/2/3. Usando una técnica de pulverización inferior/recubrimiento de Wurster con una temperatura de entrada de aire de aprox. 65ºC, una temperatura de salida de aire de aprox. 43ºC y con una cantidad de aire de 250 kg por hora, se llevaron a cabo en orden las siguientes etapas:

40 a) Se aplicó una capa que contenía enzima sobre los centros de Na2SO4 pulverizando una disolución acuosa de Savinase® (proteasa) (concentrado) a una velocidad de 30 g por minuto. Se aplicaron aproximadamente 250 g de concentrado de Savinase® por kg de centros. Tras añadir el concentrado, se permitió que se evaporara el agua de los centros recubiertos (hasta que la temperatura se elevó rápidamente en el lecho fluido).

45 b) Se aplicó una capa de enzima adicional de 0,02 g de lipasa (Lipex®) por kg de centros pulverizando una disolución acuosa de lipasa (0,6 g de concentrado de Lipex® en 1 kg de agua) sobre el producto de a), a una velocidad de pulverización de 35 g por minuto.

c) Se aplicó un recubrimiento final pulverizando 200 g de tripalmitina fundida (calentada hasta aprox. 100ºC) por kg 50 de producto, a una velocidad de pulverización de 30 g por minuto.

Se enfrió posteriormente el gránulo que contenía enzima terminado hasta la temperatura ambiente durante 20 minutos.

Ejemplo 3

Se produjo un gránulo que contenía enzima como en el ejemplo 2, con la excepción de que no se aplicó ningún 5 recubrimiento de lipasa al producto.

Ejemplo 4

Se produjo un gránulo que contenía enzima como en el ejemplo 2, con la excepción de que no se aplicó ningún 10 recubrimiento de lipasa y se usó PEG 4000 como recubrimiento final en lugar de tripalmitina.

Ejemplo 5

Se produjo un gránulo que contenía enzima como en el ejemplo 2, con la excepción de que se usó aceite de palma 15 en lugar de tripalmitina como sustrato y se mezcló lipasa secada por pulverización en el aceite de palma antes de aplicarse el recubrimiento que comprendía el sustrato y la lipasa a la partícula de centro.

Ejemplo 6

20 Se estudió el perfil de liberación de los gránulos producidos como en los ejemplos 2, 3 y 4 durante las condiciones de lavado y aclarado mediante el uso del siguiente ensayo:

a) se añadieron 0,6 g de detergente líquido (que comprendía el 30% de agua, el 20% de Neodol 25-7EO [de Shell Chemicals], el 14% de ácido alquilbencenosulfónico, el 9% de monopropilenglicol, el 7% de lauril-trietoxisulfato de 25 sodio, el 5% de glicerol, el 5% de Prifac 5908 [de Uniqema], el 3% de trietanolamina, el 3% de hidróxido de sodio, el 1% de ácido cítrico) a 100 ml de agua (dHº 12) en un vaso de precipitados.

b) Se transfirieron 20 mg de gránulos a una bolsita de té (con un tamaño de malla de 160 μm, que permitía el flujo a su través) que se colocó posteriormente en el vaso de precipitados de a).

30 c) Se aplicó agitación al vaso de precipitados y se tomó una muestra de 2 ml cada 5 minutos. Se colocaron inmediatamente las muestras en un congelador después de haberse tomado.

d) Tras 40 minutos en las condiciones de lavado, se transfirió la bolsita de té con gránulos a un nuevo vaso de 35 precipitados con 100 ml de agua del grifo. Se aplicó la agitación y se tomó una muestra de 2 ml cada 5 minutos.

e) Tras 10 minutos en las condiciones de aclarado, se transfirió la bolsita de té con gránulos a un nuevo vaso de precipitados con 100 ml de agua del grifo. Se aplicó la agitación y se tomó una muestra de 2 ml cada 5 minutos. Se repitieron las condiciones de aclarado 4 veces en total.

40 f) Se analizaron todas las muestras tomadas de las disoluciones de lavado y aclarado para determinar la actividad enzimática (Savinase®).

Se proporcionan los resultados en la tabla 2, en la que se proporcionan las actividades enzimáticas de las muestras 45 en porcentaje de la liberación completa de Savinase® de los gránulos respectivos.

Tabla 2

Liberación durante el lavado

Liberación durante el aclarado

gránulo (ej. 1)

20% 80%

gránulo (ej. 2)

2% 8%

gránulo (ej. 3)

100% -

gránulo (ej. 5)

20% 80%

Queda claro a partir de los resultados que cuando están presentes un sustrato y una enzima en el gránulo, se

50 obtiene un perfil de liberación deseado. Los resultados muestran que es posible preparar un gránulo en el que los constituyentes que van a usarse en el ciclo de aclarado durante el lavado se liberarán como deberían durante el aclarado.

Ejemplo 7

55 Se produjeron de manera discontinua centros de gránulo que contenían perfume añadiendo 1,86 kg de zeolita A24 a una mezcladora Roto Junior (de Zanchetta). Se encendieron el impulsor y la cortadora y se añadieron lentamente 250 g de un perfume (que comprendía el 11,3% de 1-acetato,2-(1,1-dimetiletil)-ciclohexanol, el 1,6% de 1-(2,6,6trimetil-3-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona, el 6,6% de dodecanal, el 6,7% de 4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-3buten-2-ona, el 6,7% de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-,6-acetato de 4,7-metano-1H-inden-6-ol, el 6,7% de 2-etil-4-(2,2,3trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, el 6,7% de 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)etanona, el 6,7% de 2-(fenilmetilen)-octanal, el 6,7% de oxaciclohexadecan-2-ona, el 6,7% de éster 2-feniletílico del

5 ácido bencenoacético, el 6,7% de éster etílico del ácido 2-metil-pentanoico, el 6,7% de octanal, el 6,7% de 3,7dimetil-3-octanol, el 6,7% de etanoato de bencilo, el 6,7% de 3,7-dimetil-,3-acetato-1,6-octadien-3-ol). Cuando se mezcló completamente, se añadió lentamente etoxilato de laurilo (80 EO) fundido a 70ºC a la mezcladora hasta obtenerse aproximadamente la granulometría correcta (tal como se determina a simple vista). Esto requiere aproximadamente 250 g del etoxilato de alcohol. Entonces se tamizó el contenido de la mezcladora para retener la fracción con un diámetro de gránulo de entre 355 y 710 micrómetros. Se devolvió la fracción de menor diámetro a la mezcladora y se repitió el procedimiento anterior hasta producirse una cantidad suficiente.

Ejemplo 8

15 Se transfirió una muestra de 3 kg de centros de gránulo que contenían perfume producidos como en el ejemplo 7 a un aparato de lecho fluido convencional GEA MP 3/2/3. Usando una técnica de pulverización inferior/recubrimiento de Wurster con una temperatura de entrada de aire de aprox. 65ºC, una temperatura de salida de aire de aprox. 43ºC y con una cantidad de aire de 250 kg por hora, se llevaron a cabo en orden las siguientes etapas:

a) se aplicó una capa que contenía enzima sobre los centros de zeolita aglomerada (350 - 700 μm) pulverizando una disolución acuosa de Lipex® (0,6 g de concentrado de Lipex® en 1 kg de agua) a una velocidad de 35 g por minuto. Se aplicaron aproximadamente 0,02 g de Lipex® por kg de centros. Tras añadir el concentrado, se permitió que se evaporara el agua de los centros recubiertos (hasta que la temperatura se elevó rápidamente en el lecho fluido).

25 b) se aplicó un recubrimiento final pulverizando 200 g de tripalmitina fundida (calentada hasta aprox. 100ºC) por kg de producto, a una velocidad de pulverización de 30 g por minuto.

Se enfrió posteriormente el gránulo que contenía enzima terminado hasta ta durante 20 minutos.

Ejemplo 9

Granulación de centros

Se transfirió una muestra de 10 kg de polvo de zeolita a una mezcladora Lödiger convencional. La velocidad de pala

35 era de aproximadamente 180 rpm, la velocidad de cuchilla era de 3000 rpm y la temperatura de la mezcladora era de alrededor de 40ºC. Añadiendo lentamente 2,5 kg aproximadamente de PEG4000 fundido (75ºC) al polvo de zeolita se generaron partículas granuladas. Se tamizaron los gránulos entre 300 y 800 micrómetros.

Dosificación de perfume

Se transfirió una muestra de 5 kg de gránulos de zeolita/PEG4000 tamizados a una mezcladora Lödiger. La velocidad de pala era de aproximadamente 180 rpm y se mantuvo la temperatura de la mezcladora a temperatura ambiente. Se absorbió 1 kg de perfume AKK en los gránulos añadiendo lentamente el perfume.

45 Recubrimiento previo en la mezcladora

Se transfirió una muestra de 3 kg de gránulos de zeolita/PEG4000 con perfume absorbido a una mezcladora Lödiger. La velocidad de pala era de aproximadamente 180 rpm y se mantuvo la temperatura de la mezcladora a temperatura ambiente. Se aplicó un recubrimiento previo añadiendo lentamente 0,3 kg de aceite de palma fundido (75ºC) (Palmotex 16T, Aarhus Oliefabrik A/S, Aarhus, Dinamarca) a los gránulos.

Recubrimiento final en un lecho fluido

Se prepararon cuatro muestras diferentes aplicando recubrimientos de la siguiente manera. 55

Recubrimiento final 1 (referencia):

Se transfirió una muestra de 0,75 kg de gránulos recubiertos previamente a un lecho fluido convencional STREA. Usando una técnica de recubrimiento por pulverización superior con una temperatura de entrada de aire de aprox. 30ºC, una temperatura de salida de aire de aprox. 40ºC y con una cantidad de aire de 70 kg por hora, se aplicó el recubrimiento final pulverizando 0,25 kg de tripalmitina fundida (80ºC), a una velocidad de pulverización de 25 g por minuto.

Recubrimiento final 2 (invención):

65 Se transfirió una muestra de 0,75 kg de gránulos recubiertos previamente a un lecho fluido convencional STREA.

Usando una técnica de recubrimiento por pulverización superior con una temperatura de entrada de aire de aprox. 30ºC, una temperatura de salida de aire de aprox. 40ºC y con una cantidad de aire de 70 kg por hora, se aplicó el recubrimiento final pulverizando 0,25 kg de tripalmitina fundida (80ºC) mezclada con 0,3 g de lipasa secada por pulverización (lipasa de Thermomyces lanuginosus con una actividad total de 591 KUL), a una velocidad de

5 pulverización de 25 g por minuto (1 KUL = 1000 UL, unidad definida en el documento WO 00/32758).

Recubrimiento final 3 (invención):

Se transfirió una muestra de 0,75 kg de gránulos recubiertos previamente a un lecho fluido convencional STREA.

10 Usando una técnica de recubrimiento por pulverización superior con una temperatura de entrada de aire de aprox. 30ºC, una temperatura de salida de aire de aprox. 40ºC y con una cantidad de aire de 70 kg por hora, se llevó a cabo el recubrimiento final en el siguiente orden: en primer lugar, se pulveriza una disolución acuosa de lipasa (1,1 g de concentrado de lipasa de Thermomyces lanuginosus (Lipolase™, lipasa de Thermomyces lanuginosus con una actividad total de 2200 KUL) en 0,1 kg de agua) sobre el producto a una velocidad de pulverización de 15 g por

15 minuto, seguido entonces por pulverización de 0,25 kg de tripalmitina fundida (80ºC), a una velocidad de pulverización de 25 g por minuto.

Recubrimiento final 4 (referencia):

20 Se transfirió una muestra de 0,75 kg de gránulos recubiertos previamente a un lecho fluido convencional STREA. Usando una técnica de recubrimiento por pulverización superior con una temperatura de entrada de aire de aprox. 30ºC, una temperatura de salida de aire de aprox. 40ºC y con una cantidad de aire de 70 kg por hora, se aplicó el recubrimiento final pulverizando 0,25 kg de PEG4000 fundido (80ºC), a una velocidad de pulverización de 25 g por minuto.

25 Ejemplo 10

Se dosificaron a 190 g de gránulos de zeolita/PEG4000 tamizados preparados como en el ejemplo 9, 10 g de perfume AKK, con recubrimiento previo con 20 g de Palmotex 16T, seguido por recubrimiento con 50 g de

30 tripalmitina. En una muestra, se añadieron 0,07 g de lipasa secada por pulverización a la tripalmitina, y en otra muestra se añadieron 0,07 g de lipasa secada por pulverización al Palmotex.

Se prepararon dos muestras adicionales de la misma manera, excepto que se usó PEG4000 en lugar de Palmotex.

35 Ejemplo 11

Se produce un gránulo que contiene enzima como en el ejemplo 2, con la excepción de que se usa pectato liasa en lugar de una lipasa, y se mezcla el 5% (p/p) de ácido poli-galacturónico como sustrato con tripalmitina antes de aplicarse el recubrimiento a la partícula de centro.

40 Ejemplo 12

Se produce un gránulo que contiene enzima como en el ejemplo 2, con la excepción de que se usa una celulasa en lugar de una lipasa, y se mezcla el 5% (p/p) de beta-glucano Barley como sustrato con tripalmitina antes de aplicarse

45 el recubrimiento a la partícula de centro.

Ejemplo 13

Se produce un gránulo que contiene enzima como en el ejemplo 2, con la excepción de que se usa una amilasa en

50 lugar de una lipasa, y se mezcla el 5% (p/p) de almidón de patata como sustrato con tripalmitina antes de aplicarse el recubrimiento a la partícula de centro.

Claims (8)

1. REIVINDICACIONES

   1. Composición de detergente para el lavado de ropa que comprende una partícula para la liberación activada de un agente beneficioso para el aclarado, comprendiendo dicha partícula:

   5 a) un agente beneficioso para el aclarado,

   b) una enzima, y

   10 c) un sustrato insoluble en agua para dicha enzima;

   en la que el agente beneficioso para el aclarado y la enzima están rodeados por una capa de barrera que comprende el sustrato.

   15 2. Composición de detergente según la reivindicación 1, en la que el agente beneficioso para el aclarado se selecciona del grupo que consiste en perfumes, perfumes encapsulados, agentes enmascaradores, neutralizadores químicos de malos olores, neutralizadores físicos de malos olores, profragancias, lubricantes de fibra, agentes antiestáticos, agentes antiarrugas, antiespumante, agentes fotoprotectores, abrillantadores ópticos, polímeros de eliminación de suciedad, agentes repelentes de suciedad, agentes repelentes de manchas, compuestos de

   20 suavizado de tejidos, agentes antimicrobianos, insecticidas, fungicidas, repelentes de insectos, antioxidantes, agentes de control de humedad, tintes matizantes, agentes de fijación de tintes, una segunda enzima y mezclas de los mismos.
2. 3. Composición de detergente según la reivindicación 1 ó 2, en la que la enzima que actúa sobre el sustrato se 25 selecciona del grupo que consiste en amilasas, lipasas, celulasas, cutinasas y mezclas de las mismas.
3. 4. Composición de detergente según la reivindicación 3, en la que el sustrato insoluble en agua se selecciona del grupo que consiste en monoglicéridos, diglicéridos, triglicéridos, ésteres de ceras y mezclas de los mismos.

   30 5. Composición de detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que la partícula comprende un centro que contiene el agente beneficioso para el aclarado y una capa que comprende el sustrato que rodea el centro.

4. 6.

   Composición de detergente según la reivindicación 5, en la que el centro comprende una partícula portadora. 35

5. 7. Composición de detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en la que el agente beneficioso para el aclarado, el sustrato y la enzima están presentes juntos.

6. 8.

   Composición de detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en la que la partícula comprende una 40 primera capa que comprende el agente beneficioso para el aclarado y una segunda capa que comprende el sustrato.

7. 9. Procedimiento parar preparar una composición de detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1-8, que comprende las etapas de:

   45 a) preparar un centro que comprende el agente beneficioso,

   b) aplicar una o más capas;

   en el que una capa comprende la enzima o el sustrato para dicha enzima o ambos. 50
8. 10. Procedimiento según la reivindicación 9, en el que la partícula se prepara en una mezcladora, un lecho fluido, una secadora de pulverización de lecho fluido, una secadora de pulverización o una extrusora.