ES2425346T3 - Moldes de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados - Google Patents

Moldes de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados Download PDF

Info

Publication number
ES2425346T3
ES2425346T3 ES01945186T ES01945186T ES2425346T3 ES 2425346 T3 ES2425346 T3 ES 2425346T3 ES 01945186 T ES01945186 T ES 01945186T ES 01945186 T ES01945186 T ES 01945186T ES 2425346 T3 ES2425346 T3 ES 2425346T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
gelation
molded bodies
mold
molds
manufacture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01945186T
Other languages
English (en)
Inventor
Dieter Lubda
Karin Cabrera
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2425346T3 publication Critical patent/ES2425346T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28042—Shaped bodies; Monolithic structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28047—Gels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/282—Porous sorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3007—Moulding, shaping or extruding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00—Other methods of shaping glass
    • C03B19/12—Other methods of shaping glass by liquid-phase reaction processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/006—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C11/00—Multi-cellular glass ; Porous or hollow glass or glass particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/80—Aspects related to sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J2220/82—Shaped bodies, e.g. monoliths, plugs, tubes, continuous beds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Uso de un tubo de vidrio hidrofobizado al menos en la pared interior como molde de gelificación para lafabricación de cuerpos moldeados monolíticos, porosos e inorgánicos

Description

Moldes de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados
La invención se refiere al uso de moldes de gelificación a partir de tubos de vidrio hidrofobizados para la fabricación de cuerpos moldeados monolíticos.
Para la separación cromatográfica de mezclas de sustancias se emplean como materiales de separación mayoritariamente absorbentes en forma de partícula. Sin embargo, desde hace algún tiempo se emplean cada vez más cuerpos moldeados monolíticos porosos en cromatografía, ya que presentan buenas eficacias de separación para caudales elevados.
Los cuerpos moldeados monolíticos para cromatografía presentan idealmente dos tipos de poros: macroporos y mesoporos.
La eficacia de separación de los cuerpos moldeados monolíticos se obtiene mediante el grosor del esqueleto de la estructura junto con un determinado tamaño de los macroporos. Es importante que el esqueleto y los macroporos presenten una estructura lo más homogénea posible a lo largo de la sección transversal de la columna.
La falta de homogeneidad conduce a una baja eficacia de separación y a una mala simetría del pico.
Los cuerpos moldeados monolíticos para cromatografía pueden estar compuestos de una red polimérica orgánica o de materiales base inorgánicos. La fabricación de cuerpos moldeados de polímeros orgánicos se realiza a menudo directamente en materiales de moldeo, como tubos de columna. En contraposición a los cuerpos moldeados inorgánicos, que mayoritariamente no son flexibles, los cuerpos moldeados de polímeros orgánicos presentan en su mayoría una elevada flexibilidad propia.
Los hidrogeles de monolitos inorgánicos se forman en moldes de gelificación y como los procesos de encogimiento representan una parte esencial en la formación de los materiales porosos inorgánicos, se tienen que sacar del molde de gelificación y más tarde se tienen que seguir procesando por separado y recubrirse.
Sin embargo, para la conformación posterior y la calidad del cuerpo moldeado, la selección de los moldes de gelificación adecuados es una etapa decisiva en la fabricación de este tipo de materiales. Así, son particularmente importantes las siguientes propiedades de los moldes de gelificación:
1) El molde de gelificación debe poseer un coeficiente de transferencia de calor lo suficientemente bueno. Si este no fuera el caso se produciría un gradiente de temperatura que provocaría una estructura del esqueleto no homogénea durante el temperado del monolito. Con especial frecuencia aparecen diferencias entre los bordes y el interior del monolito.
2) El molde de gelificación debe presentar una estabilidad térmica lo suficientemente elevada, para que el molde permanezca estable durante una carga térmica.
3) Para permitir un control en proceso, los moldes de gelificación son idealmente transparentes.
4) El molde de gelificación se debe obtener de manera que las interacciones del molde con los reactivos que se
encuentran en su interior durante la fabricación no produzcan faltas de homogeneidad en los bordes de los
cuerpos moldeados.
Hasta ahora no se ha encontrado ningún material para la fabricación de moldes de gelificación que cumpla con todos los requerimientos mencionados arriba y sea adecuado para la fabricación de cuerpos moldeados cualitativamente uniformes.
Los tubos metálicos presentan una buena estabilidad térmica y poseen una buena transferencia de calor, pero no son transparentes. Además, los monolitos a menudo son difíciles de extraer de los tubos y muestran grandes irregularidades en el gel.
En J. of Chrom. 762 (1997), páginas 135-146 se describe el uso de un molde de policarbonato como molde de gelificación. Los tubos de policarbonato son transparentes y lo suficientemente rígidos para el uso como moldes de gelificación, pero no presentan suficiente estabilidad térmica para la fabricación de cuerpos moldeados de elevada calidad.
En el documento EP 0 196 719 se fabrican cuerpos de vidrio a partir de una suspensión tixotrópica, empleándose moldes de gelificación de plástico hidrófobo, preferentemente elástico.
Se obtienen resultados satisfactorios con tubos de PVDF (fluoruro de polivinilideno). No obstante, estos tubos son poco transparentes y a elevadas temperaturas cambian de color a naranja hasta marrón, lo que indica falta de estabilidad térmica.
Por su buena estabilidad térmica y conductividad térmica, así como por su transparencia, los tubos de vidrio parecen óptimos como moldes de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados inorgánicos. Sin embargo, los monolitos fabricados en tubos de vidrio presentan una gran falta de homogeneidad en la estructura de su esqueleto y poros y presentan muy malas propiedades de separación en ensayos cromatográficos.
Por eso, el objeto de la presente invención ha sido proporcionar un molde de gelificación que presente buenas propiedades en lo referente a conductividad térmica, transparencia y estabilidad térmica y se pueda fabricar con los monolitos de alta calidad con buenas propiedades de separación.
Se ha encontrado que el uso de tubos de vidrio como molde de gelificación conduce a cuerpos moldeados con excelentes propiedades de separación, si la superficie del tubo de vidrio se hidrofobiza previamente. Los cuerpos moldeados así fabricados presentan por regla general un mejor comportamiento cromatográfico que los cuerpos moldeados que se han fabricado con moldes de gelificación del estado de la técnica.
Es objeto de la presente invención el uso, al menos en la pared interior, de tubos de vidrio hidrofobizados como molde de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados monolíticos, porosos e inorgánicos.
La forma de realización preferente es el uso como molde de gelificación de un tubo de vidrio hidrofobizado por silanización.
También es objeto de la presente invención un procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados monolíticos inorgánicos porosos mediante
a) preparación de un molde de gelificación;
b) rellenado del molde de gelificación con solución de monómero;
c) polimerización de la solución de monómero;
d) envejecimiento del gel formado en la etapa c) para la formación de poros,
preparándose en la etapa a) un tubo de vidrio hidrofobizado al menos en el lado interior, como molde de gelificación.
Las Figuras 1 y 2 se explican más detalladamente en el Ejemplo 1.
La fabricación de cuerpos moldeados monolíticos porosos inorgánicos se realiza típicamente según un proceso solgel. Se designa como procesos sol-gel los procedimientos ampliamente extendidos en los que se fabrican en primer lugar especies de bajo peso molecular y finalmente se obtienen materiales agregados o polimerizados a través de reacciones de polimerización. Las variantes preferidas del proceso sol-gel se revelan en el documento WO 95/03256 y de forma particularmente preferida en el documento WO 98/29350.
La realización del procedimiento mediante el uso de moldes de gelificación hidrofobizados no se diferencia de la fabricación con moldes de gelificación del estado de la técnica.
Se prefiere en particular emplear un tubo de vidrio hidrofobizado como molde de gelificación en la fabricación de cuerpos moldeados monolíticos inorgánicos porosos. Así se realizan típicamente las siguientes etapas de procedimiento:
a) preparación de un tubo de vidrio, hidrofobizado al menos en el lado interior, como molde de gelificación;
b) rellenado del molde de gelificación con solución de monómero;
c) polimerización de la solución de monómero;
d) envejecimiento del gel obtenido en la etapa c) para la formación de poros.
Se designa como molde de gelificación según la invención el molde en el que los cuerpos moldeados monolíticos se polimerizan durante la fabricación. Tras el envejecimiento, el cuerpo moldeado encogido se extrae del molde de gelificación y se vuelve a recubrir para el uso como sorbente cromatográfico. El tamaño y la forma de los moldes de gelificación refleja por lo general el tamaño y la forma de las columnas cromatográficas. Por eso, típicamente se usan como molde de gelificación tubos cuya longitud y diámetro se encuentran en los intervalos habituales de las columnas cromatográficas analíticas o preparativas. Sin embargo, para determinadas aplicaciones pueden ser adecuados otros moldes, como por ejemplo cuerpos moldeados cuadrados o planos. Por tanto, el tubo de vidrio hidrofobizado empleado según la invención tiene preferentemente forma redonda, pero no en todos y cada uno de los casos.
Según la invención se emplea como molde de gelificación un tubo de vidrio que está hidrofobizado por ambos lados
o al menos en el lado interior. El grado de hidrofobización del vidrio se puede describir mediante la energía libre superficial. Los tubos de vidrio sin tratar muestran una energía libre superficial de aproximadamente 70-90 mN/m, que respectivamente se compone aproximadamente de una mitad de proporción polar y una mitad de proporción dispersa.
Mediante una hidrofobización se puede reducir la proporción polar de la energía libre superficial. Cuanto menor es la proporción polar de la energía libre superficial de los moldes de gelificación de vidrio, mejores propiedades muestran éstos en la fabricación de cuerpos moldeados. Por eso, según la invención, la proporción polar de la energía libre superficial se debería encontrar por debajo de 10, preferentemente por debajo de 5, con especial preferencia por debajo de 1 mN/m.
La hidrofobización de los moldes de gelificación de vidrio se puede realizar según cualquier procedimiento que produzca una hidrofobización que sea lo suficientemente estable bajo las condiciones de síntesis de los cuerpos moldeados y reduzca suficientemente la proporción polar de la energía libre superficial. Por ejemplo, las reacciones de derivatización del ámbito de la química de la sílica o gel de sílice que se emplean para la derivatización de sorbentes, se transfieren a la hidrofobización del vidrio. En K.K. Unger, “Porous Silica” Elsevier Scientific Publishing Company, 1979, páginas 83 – 130 se encuentran ejemplos de métodos de hidrofobización y los correspondientes reactivos.
Preferentemente se realiza la hidrofobización de los moldes de gelificación a través de silanización mediante alcoxi-
o clorosilanos mono-, di- o trifuncionales. Se prefieren los silanos con restos hidrófobos, como p. ej. restos alquilo, se prefieren en particular restos C8-C25. Por ejemplo, los tubos de vidrio modificados con octadecilo presentan una proporción polar de la energía libre superficial de aproximadamente 0,1 mN/m.
A los tubos de vidrio se les añade típicamente un silano en un disolvente. Tras el tiempo de reacción se lava el exceso de silano.
Asimismo la hidrofobización de la superficie de vidrio se puede realizar mediante un proceso de varias etapas. Por ejemplo, los tubos de vidrio, como se conoce para la derivatización del gel de sílice, en primer lugar pueden estar provistos de grupos funcionales, p. ej. epóxidos, y en una reacción posterior p, ej. pueden cubrirse con capas de polímero suficientemente hidrófobas. Naturalmente, las capas de polímero también deben cumplir los requerimientos mencionados anteriormente en lo referente a estabilidad química y térmica.
Otra posibilidad es la síntesis de prepolímeros, como polisiloxanos u ormoceras, que a continuación se unen mecánica o covalentemente a la superficie del vidrio.
Los cuerpos monolíticos para cromatografía que se han fabricado en tubos de vidrio hidrofobizados como moldes de gelificación presentan excelentes propiedades de separación. Las propiedades de separación de los cuerpos moldeados están influidas de forma decisiva por la homogeneidad de la estructura del esqueleto. Mientras que en los sorbentes en forma de partícula las faltas de homogeneidad de los materiales se compensan parcialmente a lo largo de toda la longitud de la columna, no es este el caso en los sorbentes monolíticos. Mediante un desprendimiento bueno y uniforme del molde de gelificación el monolito puede envejecer de forma homogénea. Mediante tubos de vidrio hidrofobizados como moldes de gelificación ahora se pueden fabricar cuerpos moldeados que son homogéneos a lo largo de toda el área y transversalmente.
Esto se muestra también en las tasas de encogimiento. Mientras en los tubos de policarbonato los cuerpos moldeados fabricados se encogen aproximadamente sólo un 17%, los cuerpos moldeados que se han fabricado en tubos de vidrio hidrofobizados presentan tasas de encogimiento de aproximadamente un 21%.
Incluso sin otras realizaciones, se asume que un especialista puede utilizar la descripción anterior en el alcance más amplio. Por eso, las formas de realización preferidas y ejemplos se deben interpretar solamente como una revelación descriptiva, en ningún caso limitante de cualquiera de las maneras.
La revelación completa de todas las solicitudes, patentes y publicaciones indicadas anteriormente y a continuación, en particular la correspondiente solicitud DE 100 30 665, registrada el 23.06.2000, se presenta como referencia en esta solicitud.
Ejemplos
1. Separación de una mezcla de sustancias en columnas fabricadas con diferentes moldes de gelificación
Mezcla de sustancias:
tiourea (1), progesterona (2), antraceno (3)
Columnas:
Chromolith® Performance RP-18e 100*4,6 mm, C18, endcapped (desactivado)
Eluyente:
acetonitrilo/agua 60/40 (v/v)
Flujo:
2 ml/min
Detección:
UV 254 nm
Temperatura:
temperatura ambiente
Volumen de inyección:
10 µl
Los sorbentes monolíticos se fabricaron según un procedimiento sol-gel conforme al documento WO 98/29350 y a continuación se derivatizaron con un octadecilsilano. La fabricación se realizó en tubos de vidrio no tratados, tubos de policarbonato, tubos de PVDF o tubos de vidrio hidrofobizados como molde de gelificación. La energía libre superficial del tubo de vidrio hidrofobizado asciende aproximadamente a 30 mN/m (con una proporción polar inferior a 1 mN/m).
Los cromatogramas de las separaciones se representan en la Figura 1 y la Figura 2 (Figura 1A: Molde de gelificación de vidrio no tratado; Figura 1B: Molde de gelificación de vidrio hidrofobizado; Figura 2A: Molde de gelificación de policarbonato; Figura 2B: Molde de gelificación de PVDF). En abscisas se representa el tiempo de retención en minutos, en ordenadas la intensidad en mV. La tiourea presenta un tiempo de retención de 0,6 a 0,7 min, la progesterona de 2 min y el antraceno de 3,7 min.
Los resultados se resumen de nuevo en la tabla siguiente. La calidad de una columna monolítica para HPLC se puede describir mediante la eficacia de separación N (platos/m) por un lado y mediante la simetría de pico (factor de asimetría USP) por otro lado. El cálculo de estos valores se realiza según procedimientos conocidos (p.ej. K.K. Unger, Handbuch der HPLC, GIT Verlag, 1989). La tabla muestra una comparación de la eficacia de separación y la simetría para el pico nº 3:
Tubo de vidrio sin tratar
Policarbonato PVDF Tubo de vidrio hidrófobo
Eficacia de separación [platos/m]
2000 6000 7700 7900
Simetría
5,46 1,61 1,54 1,49
Se muestra que los tubos de vidrio hidrofobizados superan a los otros materiales. Dado que aportan ventajas esenciales frente a los moldes de plástico, junto con su sencillo procesado, la estabilidad térmica y la transparencia, son excelentes como moldes de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados.

Claims (4)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Uso de un tubo de vidrio hidrofobizado al menos en la pared interior como molde de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados monolíticos, porosos e inorgánicos.
  2. 2. Uso de un tubo de vidrio hidrofobizado al menos en la pared interior según la reivindicación 1, caracterizado 5 porque al menos en la pared interior se emplea un tubo de vidrio silanizado.
  3. 3. Procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados monolíticos inorgánicos porosos mediante a) preparación de un molde de gelificación; b) rellenado del molde de gelificación con solución de monómero; c) polimerización de la solución de monómero;
    10 d) envejecimiento del gel formado en la etapa c) para la formación de poros, caracterizado porque en la etapa a) se prepara un tubo de vidrio hidrofobizado al menos en el lado interior, como molde de gelificación.
  4. 4. Procedimiento según la reivindicación 3, en el que tras la etapa d) se extrae el cuerpo moldeado del molde de gelificación y se vuelve a recubrir para el uso como sorbente cromatográfico.
ES01945186T 2000-06-23 2001-05-23 Moldes de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados Expired - Lifetime ES2425346T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10030665A DE10030665A1 (de) 2000-06-23 2000-06-23 Gelierform zur Herstellung von Formkörpern
DE10030665 2000-06-23
PCT/EP2001/005914 WO2002000562A1 (de) 2000-06-23 2001-05-23 Gelierform zur herstellung von formkörpern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2425346T3 true ES2425346T3 (es) 2013-10-14

Family

ID=7646575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01945186T Expired - Lifetime ES2425346T3 (es) 2000-06-23 2001-05-23 Moldes de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7238310B2 (es)
EP (1) EP1294649B1 (es)
JP (1) JP4738709B2 (es)
AU (1) AU2001267476A1 (es)
DE (1) DE10030665A1 (es)
ES (1) ES2425346T3 (es)
WO (1) WO2002000562A1 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7648761B2 (en) * 2002-10-31 2010-01-19 Merck Patent Gmbh Inorganic monolithic mouldings coated with organic polymers

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2225973C2 (de) 1972-05-27 1974-07-04 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zum Beschichten von nicht porösem Material mit einer porösen Siliciumdioxidschicht
US4277299A (en) * 1977-09-23 1981-07-07 Ppg Industries, Inc. Release molds for laminating bilayer safety glass
US4274856A (en) * 1979-12-31 1981-06-23 Ppg Industries, Inc. Method for developing a release surface on a glass mold
US4840653A (en) * 1983-12-22 1989-06-20 American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories Fabrication of high-silica glass article
JPS6191023A (ja) * 1984-10-04 1986-05-09 Seiko Epson Corp 管状石英ガラスの製造方法
US4859525A (en) * 1985-02-25 1989-08-22 University Of Florida Method for low temperature processing of lightweight SiC/SiO2 composites and products
DE3511453A1 (de) 1985-03-29 1986-10-09 Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg Verfahren und vorrichtungen zur herstellung von glaskoerpern
DE3722597A1 (de) * 1987-07-08 1989-01-19 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung hochporoeser glaskeramikformteile
JPS6465030A (en) * 1987-09-04 1989-03-10 Seiko Epson Corp Production of glass
US5266222A (en) * 1990-05-23 1993-11-30 California Institute Of Technology Durable low surface-energy surfaces
JP3317749B2 (ja) * 1993-01-18 2002-08-26 直弘 曽我 無機系多孔質カラム
DE69407295T2 (de) 1993-07-19 1998-06-25 Merck Patent Gmbh Anorganisches, poröses material und verfahren zu dessen herstellung
JPH07113011A (ja) * 1993-10-18 1995-05-02 Nippon Sheet Glass Co Ltd 多孔質体及びこれを充填材とするカラム及びこれらの製造方法
JP3985170B2 (ja) * 1996-12-26 2007-10-03 直弘 曽我 無機系多孔質体の製造方法
EP1298097A1 (en) 1996-12-26 2003-04-02 MERCK PATENT GmbH Method for producing porous inorganic materials
DE19832018C2 (de) * 1998-07-16 2000-11-09 Roehm Gmbh Verfahren zur Silanisierung von Formen

Also Published As

Publication number Publication date
US7238310B2 (en) 2007-07-03
EP1294649A1 (de) 2003-03-26
DE10030665A1 (de) 2002-01-03
AU2001267476A1 (en) 2002-01-08
JP2004502140A (ja) 2004-01-22
EP1294649B1 (de) 2013-05-22
JP4738709B2 (ja) 2011-08-03
WO2002000562A1 (de) 2002-01-03
US20030172674A1 (en) 2003-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2345328T3 (es) Columna sol-gel fotopolimerizada de fase unida y metodos asociados.
Zou et al. Monolithic stationary phases for liquid chromatography and capillary electrochromatography
Li et al. Sol–gel stationary phases for capillary electrochromatography
Svec Organic polymer monoliths as stationary phases for capillary HPLC
Hayes et al. Sol− gel monolithic columns with reversed electroosmotic flow for capillary electrochromatography
EP0710219B1 (en) Inorganic porous material and process for making same
Svec Monolithic columns: A historical overview
Zajickova Advances in the development and applications of organic–silica hybrid monoliths
JPWO2009096044A1 (ja) シリカモノリス体クラッド方法及び分離媒体
Khoo et al. Advancements in the preparation and application of monolithic silica columns for efficient separation in liquid chromatography
ES2593478T3 (es) Fabricación de columnas de separación monolíticas
ES2247791T3 (es) Cromatografo.
KR20130028939A (ko) 크로마토그래피 매질 성능을 개선하기 위한 그라프팅 방법
Qin et al. Monolithic enantiomer‐selective stationary phases for capillary electrochromatography
US7666336B2 (en) Process for the production of monolithic mouldings
ES2425346T3 (es) Moldes de gelificación para la fabricación de cuerpos moldeados
JP2004538482A (ja) 結合相光重合ゾルゲルカラムおよび関連する方法
Ganewatta et al. Organic polymer‐based monolithic stationary phases with incorporated nanostructured materials for HPLC and CEC
JP2004538482A5 (es)
Šesták et al. Bridged polysilsesquioxane-based wide-bore monolithic capillary columns for hydrophilic interaction chromatography
Zhang et al. Polyoxometalate incorporated porous polymer monoliths, a versatile separation media for nano liquid chromatography
CN108745314B (zh) 一种聚苯乙烯交联二乙烯基苯树脂蜂窝体及其制备方法
Qin et al. Preparation of a zeolite imidazole skeleton–silica hybrid monolithic column for amino acid analysis via capillary electrochromatography
JP4842449B2 (ja) クロマトグラフィー用多孔質体及びカラム
CN108395567B (zh) 整体凝胶复合材料制备及用于高效分离人血清中蛋白质和小分子物质