ES2415754T3

ES2415754T3 - Artículo recubierto con color oscuro

Info

Publication number: ES2415754T3
Application number: ES06721104T
Authority: ES
Inventors: Bryce Anton
Original assignee: Vapor Technologies Inc
Current assignee: Vapor Technologies Inc
Priority date: 2005-04-05
Filing date: 2006-02-27
Publication date: 2013-07-26
Anticipated expiration: 2026-02-27
Also published as: CN101155684B; US7270895B2; WO2006107465A3; MX2007012058A; EP1866149A2; EP1866149A4; CA2603046A1; WO2006107465A2; PL1866149T3; US20060222892A1; EP1866149B1; CN101155684A; CA2603046C

Abstract

Un artículo que comprende un sustrato que tiene una superficie y que tiene sobre la superficie unrecubrimiento de un color oscuro, en el que el color oscuro es gris oscuro o de bronce oscuro, que comprende:una capa de color y protectora compuesta de una capa de oxicarburo de metal refractario que tiene un contenido deoxígeno y un contenido de carbono, en el que el contenido de oxígeno es mayor que el contenido de carbono; en el que el oxicarburo de metal refractario está compuesto de oxígeno 30 a 40 por ciento atómico, carbono 10 a 20por ciento atómico y metal refractario 50 a 60 por ciento atómico; en el que el metal refractario es hafnio, tántalo, zirconio, titanio o aleación de zirconio-titanio; y en el que la capa de color y protectora tiene un espesor de al menos 1.000Å

Description

Articulo recubierto con color oscuro

Campo de la invenci6n.

Esta invencion se refiere a articulos, en particular articulos tales como grifos, que tienen un revestimiento decorativo 5 y protector que tiene la apariencia de un color oscuro. Mas especificamente, el color es gris oscuro o color bronce "aceitado".

Antecedentes de la invenci6n.

La practica industrial habitual con diversos articulos de laton, tales como grifos, adornos de griferia, pomos de puertas, manillas de puertas, adornos de puertas y otros articulos similares, consiste en pulir y brufir primero la 10 superficie del articulo hasta un alto brillo y luego aplicar un revestimiento organico protector, tal como uno compuesto de acrilicos, uretanos, epoxis y similares, sobre esta superficie pulida. Este sistema tiene el inconveniente de que la operacion de pulido y brufido, en particular si el articulo es de una forma compleja, supone un trabajo intensivo. Ademas, los revestimientos organicos conocidos no siempre son tan duraderos como se desea, y son susceptibles al ataque con acidos. Seria, por lo tanto, muy ventajoso que los articulos de laton, o incluso otros articulos, ya sean

15 de plastico, de ceramica o metalicos, pudieran estar provistos de un revestimiento que proporcionara al articulo una apariencia decorativa, al mismo tiempo que proporcionara resistencia al desgaste, resistencia a la abrasion y resistencia a la corrosion.

WO 2005/061404 A2, que es un documento intermedio publicado entre la fecha de prioridad y la fecha de presentacion de la solicitud, divulga un articulo que comprende un sustrato de vidrio y una capa a prueba de ataque

20 quimico soportada por el sustrato y que comprende uno o mas oxidos de Mo, In, Ta, Ni, Nb, Cu, MoIn, MoTa, y NiCu, oxinitruros de Mo, In, Ta, Ni, Nb, Cu, MoIn, MoTa, y NiCu, oxicarburo de zirconio, oxicarburo de estafo, carburo nitruro de zirconio y /o carburo nitruro de estafo.

WO 2006/055323 A2 y WO 2006/057829 A2, que son documentos de patente anteriores publicadas despues de la fecha de presentacion de la solicitud, divulgan un metodo para hacer un articulo recubierto, que comprende

25 proporcionar un sustrato de vidrio; y bombardear ionicamente un blanco u objetivo que incluye zirconio en una atmosfera de oxigeno y carbono de modo que se forma una capa que comprende oxicarburo de zirconio.

US 6811880 B1 describe un sustrato de recubierto de oxicarburo metalico, en el que el metal del revestimiento de oxicarburo metalico se selecciona de un grupo que consiste en titanio, boro, silicio, aluminio, molibdeno, zirconio, tungsteno, niquel, lantano y mezclas de los mismos.

30 JP 5 212 604 A describe una herramienta de corte recubierta o revestida de una capa dura que consiste en una capa simple de un tipo o en una pluralidad de capas de dos o mas tipos de carburo, nitruro, oxido de Ti, Zr, Hf y disoluciones solidas de los mismos.

JP 53 122 686 A describe un producto de aleacion para uso de corte con resistencia al desgaste incrementada, que se prepara recubriendo la superficie de una aleacion superdura con oxicarburos de Zr o Hf de un espesor especifico

35 y revistiendo con alumina la aleacion asi creada .

US 5 928 977 A describe un articulo de ceramica basado en zirconia que tiene un nucleo de ZrO2 y/o ZrO2 parcialmente reducido y una capa superficial que incluye una region externa formada por carburo de zirconio que tiene un aspecto metalico.

US 6 132 889 A describe un articulo que tiene sobre su superficie un revestimiento que comprende al menos a una

40 capa compuesta de niquel; una capa compuesta de zirconio, titanio, hafnio o aleacion de zirconio-titanio; una capa coloreada compuesta de compuesto de zirconio, compuesto de titanio, compuesto de hafnio o compuesto de aleacion de zirconio-titanio; y una capa delgada que tiene espesor al menos efectivo para proporcionar resistencia quimica mejorada, compuesta de oxido de zirconio, oxido de titanio, oxido de hafnio u oxido de aleacion de zirconiotitanio.

45 Sumario de la invenci6n.

La presente invencion esta dirigida a un articulo que comprende un sustrato que tiene una superficie y recubierto con un revestimiento en capas que tiene un color oscuro, en el que el color obscuro es gris oscuro o un color bronce oscuro. De acuerdo con la presente invencion, como reivindica en la reivindicacion 1, el revestimiento comprende una capa de color y de proteccion compuesta de una capa de oxicarburo de metal refractario que tiene un contenido

50 de oxigeno y un contenido de carbono, en el que el contenido de oxigeno es mayor que el contenido de carbono, en el que el oxicarburo de metal refractario esta compuesto de oxigeno 30 a 40 por ciento atomico , carbono 10 a 20 por ciento atomico y metal refractario 50 a 60 por ciento atomico. El metal refractario es hafnio, tantalo, zirconio, titanio o aleacion de zirconio-titanio, y el espesor de la capa de color y protectora es al menos 1.000 A.

En la forma de realizacion preferida, el metal refractario es zirconio.

La presente invencion tambien esta dirigida a un articulo tal como un articulo de plastico, ceramica, cermet o metalico que tiene el revestimiento decorativo y protector depositado sobre al menos una parte de su superficie. Mas en particular, se dirige a un articulo o sustrato, en concreto un articulo metalico, tal como acero inoxidable, aluminio, laton o zinc, que tiene depositadas en su superficie las capas descritas en este documento. El revestimiento es

5 decorativo y tambien proporciona resistencia a la corrosion, resistencia al desgaste y resistencia a la abrasion. El revestimiento proporciona la apariencia o el color gris oscuro o bronce oscuro.

Otra forma de realizacion incluye una capa de adherencia de metal refractario entre la capa de color y el sustrato.

Todavia otra forma de realizacion incluye una capa superior refractaria de oxido de metal sobre la capa de color.

Breve descripci6n de los dibujos.

10 La figura 1 es una vista en seccion transversal, no a escala, de una parte del sustrato que tiene la capa de color oscuro y de proteccion de esta invencion sobre la misma.

La figura 2 es una vista similar a la figura 1 que muestra la capa de adherencia a la capa de color y al sustrato y que muestra una capa superior encima de la capa de color.

Descripci6n detallada de la(s) forma(s) de realizaci6n preferida(s).

15 El articulo 10 esta compuesto del sustrato 12. El sustrato 12 puede estar compuesto de cualquier material sobre el que se pueda aplicar una capa chapada, como plastico, por ejemplo, ABS, poliolefina, poli(cloruro de vinilo), y fenolformaldehido, ceramica, cermet, metal o aleacion de metal. En una forma de realizacion se compone de un metal o aleacion metalica, tal como aleaciones de cobre, acero, laton, zinc, aluminio, niquel y similares.

En la presente invencion, como se ilustra en las figuras 1 y 2, se aplica una primera capa o serie de capas sobre la

20 superficie del articulo mediante chapado, por ejemplo galvanizacion en el caso de un revestimiento de base de niquel. En el caso de un revestimiento de base polimero, el polimero se aplica con medios convencionales. Mediante deposicion de vapor se aplica una segunda serie de capas sobre la superficie de la capa o capas de revestimiento de base. Las capas de polimero o galvanizadas sirven, entre otras cosas, como un revestimiento de base que nivela la superficie del articulo y como una barrera contra la corrosion para mejorar la resistencia a la corrosion. En una

25 forma de realizacion de la presente invencion, se puede depositar una capa de niquel 14 sobre la superficie del articulo. La capa de niquel puede ser cualquiera de los niqueles convencionales que se depositan mediante chapeado, por ejemplo, niquel brillante, niquel semi-brillante, niquel satinado, etc. La capa de niquel 14 se puede depositar sobre al menos una porcion de la superficie del sustrato 12 mediante procedimientos de electrochapado convencionales y sobradamente conocidos. La capa 14 puede ser una o mas capas de cobre, niquel y cromo. Estas

30 capas protectoras frente a la corrosion son bien conocidas en el estado de la tecnica.

En la presente invencion, como se ilustra en las figuras 1 y 2, la capa 14 puede estar compuesta de un polimero aplicado sobre la superficie 14 del articulo 10 como una capa de revestimiento de base. Mediante deposicion de vapor se aplica una segunda serie de capas sobre la superficie de la capa polimera. La capa polimera sirve, entre otras cosas, como un revestimiento de base que nivela la superficie del articulo y como una barrera contra la

35 corrosion para mejorar la resistencia a la corrosion. En la presente invencion, la capa polimera 14 se deposita sobre la superficie del articulo.

La capa de revestimiento de base polimera 14 puede estar compuesta tanto de polimero termoplastico como termoestable o de material resinoso. Estos materiales polimeros o resinosos incluyen los bien conocidos, convencionales y comercialmente disponibles, policarbonatos, uretanos epoxi, poliacrilatos, polimetacrilatos, nylons,

40 poliesteres, polipropilenos, polyepoxis, alquidos y polimeros que contienen estireno tales como poliestireno, estirenoacrilonitrilo (SAN), estireno-butadieno, acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), y mezclas y copolimeros de los mismos. Los polimeros para la capa 14 son bien conocidos en el estado de la tecnica.

Sobre la capa 14 se deposita, mediante deposicion de vapor tal como deposicion fisica de vapor o deposicion quimica de vapor, una capa 16 de color protectora y decorativa. La capa de color 16 se compone de una capa de 45 oxicarburo de metal refractario que tiene un contenido de oxigeno y un contenido de carbono en la que el contenido de oxigeno es mayor que el contenido de carbono. La capa 16 tiene un color o aspecto gris o bronce oscuro. El metal refractario es hafnio, tantalo, zirconio, titanio, o aleacion de zirconio-titanio, y preferentemente es zirconio. Generalmente, el oxicarburo de metal refractario es oxigeno 30 a 40 por ciento atomico, carbono, 10 a 20 por ciento atomico y metal refractario 40 a 60 por ciento atomico. Preferiblemente, el oxicarburo de metal refractario es carbono

50 20 por ciento atomico.

El grosor de esta capa 16 de color y protectora es un espesor que resulta al menos eficaz para dar el color gris oscuro y para proporcionar resistencia a la abrasion, resistencia al rayado, y la resistencia al desgaste. En general, este grosor es al menos de unos 1.000 A, preferiblemente al menos unos 1.500 A, y mas preferiblemente al menos unos 2.500 A. El intervalo superior es espesores no es generalmente critico y depende de consideraciones

55 secundarias tales como el costo. Generalmente, no debe excederse de un espesor de alrededor de 7.500 A, preferiblemente de unos 5.000 A.

La capa 16 se deposita por medio de tecnicas convencionales y bien conocidas que incluyen tecnicas de deposicion de vapor tales como evaporacion en arco catodico (CAE) o bombardeo ionico, y similares. Las tecnicas y equipos de evaporacion en arco catodico (CAE) y bombardeo ionico se describen, entre otros documentos, en "Thin Film Processes II", de J. Vossen y W. Kern, Academic Press, 1991; "Handbook of Vacuum Arc Science and Technology",

5 de R. Boxman et al, Noyes Pub , 1995, yen las Patentes U.S. numeros 4.162.954 y 4.591.418, todaslos cuales se incorporan aqui como referencia.

Un metodo de depositar la capa 16 es por deposicion fisica de vapor utilizando evaporacion por arco catodico con reactivo o bombardeo ionico con reactivo. La evaporacion por arco catodico con reactivo y el bombardeo ionico con reactivo son generalmente similares a la evaporacion por arco catodico y bombardeo ionico normales, excepto que

10 se introduce en la camara un gas reactivo que reacciona con el material del blanco desalojado.

Ademas de la capa 16 protectora de color puede haber opcionalmente capas adicionales depositadas al vapor. Estas capas adicionales depositadas al vapor pueden incluir una capa de adherencia 18 compuesta de metal refractario. Los metales refractarios incluyen hafnio, tantalo, zirconio, titanio y aleaciones de titanio-zirconio. En general, la capa de metal refractario funciona, entre otras cosas, como una adherencia de la capa 16 de color a la capa 14. Como se 15 ilustra en la figura 2, la capa de adherencia de metal refractario 18 esta generalmente dispuesta en medio de la capa de color 16 y la capa 14 de revestimiento de base. La capa 18 tiene un espesor que es generalmente al menos efectivo para que la capa 18 funcione como una capa de adherencia. En general, este espesor es al menos de unos 60 A, preferiblemente al menos de unos 120 A, y mas preferiblemente de al menos unos 250 A. El superior intervalo de espesores no es critico y depende generalmente de consideraciones tales como el coste. Generalmente, sin

20 embargo, la capa 18 no debe tener un grosor superior a unos 1,2 !m, preferiblemente unos 0,5 !m, y mas preferiblemente unos 0,25 !m.

La capa de adherencia 18 de metal refractario se deposita mediante tecnicas convencionales y bien conocidas de deposicion de vapor, incluidas las tecnicas de deposicion de vapor fisicas, tales como la evaporacion por arco catodico (CAE) o bombardeo ionico. Brevemente, en el proceso de deposito por bombardeo ionico se colocan un

25 blanco de metal refractario (por ejemplo, titanio o zirconio), que es el catodo, y el sustrato en una camara de vacio. Se evacua el aire en la camara para producir condiciones de vacio en la camara. Se introduce en la camara un gas inerte, tal como argon. Las particulas de gas se ionizan y se aceleran hacia el blanco para desalojar atomos de titanio o zirconio. El material desplazado del blanco se deposita despues tipicamente como una pelicula de revestimiento sobre el sustrato.

30 En la evaporacion por arco catodico, un arco electrico tipicamente de varios cientos de amperios se hace incidir sobre la superficie de un catodo de metal como por ejemplo zirconio o titanio. El arco vaporiza el material del catodo, que entonces se condensa sobre los sustratos formando un revestimiento.

En una forma de realizacion preferida de la presente invencion, el metal refractario esta compuesto de titanio o zirconio, preferiblemente zirconio.

35 En una forma de realizacion de la invencion, como se ilustra en la figura 2, la capa 20 compuesta de un oxido de metal refractario se deposita sobre la capa 16. Los metales que se pueden emplear en la practica de esta invencion son aquellos que son capaces de formar un oxido de metal en condiciones adecuadas, por ejemplo, usando un gas reactivo compuesto de oxigeno. Los metales pueden ser, por ejemplo, tantalo, hafnio, zirconio y titanio, preferiblemente titanio y zirconio y, mas preferiblemente, zirconio.

40 La capa 20 se puede depositar mediante tecnicas de deposicion de vapor bien conocidas y convencionales, incluyendo el bombardeo ionico y evaporacion por arco catodico con reactivo.

La capa 20 es eficaz para proporcionar al revestimiento una resistencia mejorada a los productos quimicos, tales como acidos o bases. La capa 20 tiene generalmente un espesor al menos eficaz para proporcionar una resistencia quimica mejorada, pero no es tan grueso como para oscurecer el color de la capa de color 16. En general, este

45 grosor es al menos de unos 10 A, preferiblemente al menos de unos 25 A, y mas preferiblemente al menos de unos 40 A. Es decir, lar capa 20 debe ser lo suficientemente delgada como para ser no-opaca o ser sustancialmente transparente. Generalmente la capa 20 no debe tener un espesor superior a unos 0,10 !m, preferiblemente de unos 250 A, y mas preferiblemente de unos 100 A.

Con el fin de que la invencion se pueda entender mas facilmente, se proporciona el siguiente ejemplo. El ejemplo es 50 ilustrativo y no limita la invencion al mismo.

Ejemplo I

Se colocan grifos de laton en un bafo convencional de limpiador humedo que contiene convencionales y bien conocidos jabones, detergentes, desfloculantes y similares, que se mantiene a un pH de 8,9 a 9,2 y una temperatura de 82°C - 93°C (180 a 200 °F) durante unos 10 minutos. Despues se colocan los grifos de laton en un bafo limpiador 55 alcalino ultrasonico convencional. El bafo limpiador ultrasonico tiene un pH de 8,9 a 9,2, se mantiene a una temperatura de aproximadamente 71°C -82°C (160-180 °F), y contiene los convencionales y bien conocidos

jabones, detergentes, desfloculantes y similares. Despues de la limpieza ultrasonica, se enjuagan los grifos y se colocan en un bafo limpiador electrolitico alcalino convencional.

El bafo de limpiador electrolitico se mantiene a una temperatura de aproximadamente 60°C -82°C (140-180 °F), un pH de aproximadamente 10,5 a 11,5, y contiene detergentes estandar y convencionales. Despues se enjuagan los 5 grifos dos veces y se colocan en un bafo de activador acido convencional. El bafo de activador acido tiene un pH de aproximadamente 2,0-3,0, esta a temperatura ambiente, y contiene una sal de acido basada en fluoruro de sodio. Entonces los grifos se enjuagan dos veces y se colocan en un bafo de niquelado brillante durante aproximadamente 12 minutos. El bafo de niquel brillante es generalmente un bafo convencional que se mantiene a una temperatura de aproximadamente 54°C � 65°C (130-150 °F), un pH de aproximadamente 4,0, contiene NiSO4, NiCl2, acido

10 borico, y abrillantadores. Se deposita una capa de niquel brillante de un espesor medio de unos 10 !m sobre la superficie del grifo.

Los grifos chapados en niquel brillante se enjuagan tres veces y despues se colocan en un bafo convencional de chapado de cromo hexavalente, disponible comercialmente, usando durante aproximadamente siete minutos un equipo convencional de cromado o chapeado de cromo. El bafo de cromo hexavalente es un bafo convencional y

15 bien conocido que contiene alrededor de 240 g/l (32 oz / galon) de acido cromico. El bafo tambien contiene los aditivos convencionales y bien conocidos de cromado. El bafo se mantiene a una temperatura de alrededor de 44,5°C 46,5°C (112 -116 °F), y utiliza un catalizador mixto de sulfato / fluoruro. La proporcion de acido cromico a sulfato es aproximadamente 200�1. Se deposita una capa de cromo de aproximadamente 0,25 !m sobre la superficie de la capa de niquel brillante. Los grifos se lavan a fondo con agua desionizada y despues se secan.

20 Los grifos cromados se colocan en un recipiente de chapado mediante arco de evaporacion catodico. El recipiente es generalmente un recinto cilindrico que contiene una camara de vacio que esta adaptada para ser vaciada por medio de bombas. Se conecta una fuente de gas argon a la camara mediante una valvula ajustable para variar el caudal de argon hacia la camara. Ademas, hay fuentes de gases metano y oxigeno conectadas a la camara por medio de valvulas ajustables para variar los caudales de metano y oxigeno en la camara.

25 En el centro de la camara hay montado un catodo cilindrico y conectado a las salidas negativas de una fuente de alimentacion de DC variable. El lado positivo de la fuente de alimentacion de corriente esta conectado a la pared de la camara. El material de catodo comprende zirconio.

Los grifos chapados son montados sobre husillos, los cuales estan montados en un anillo alrededor de la parte exterior del catodo. Todo el anillo gira alrededor del catodo mientras que cada husillo tambien gira alrededor de su

30 propio eje, lo que da lugar a un llamado movimiento planetario que proporciona una exposicion uniforme al catodo para los multiples grifos montados alrededor de cada husillo. El anillo gira tipicamente a varias rpm, mientras que cada husillo realiza varias revoluciones por cada revolucion del anillo. Los husillos son aislados electricamente de la camara y estan provistos de contactos giratorios de manera que durante el revestimiento se puede aplicar una tension de polarizacion a los sustratos.

35 La camara de vacio se vacia hasta una presion de aproximadamente 10-5 a 10-7 torr y se calienta hasta unos 150 °C

Los grifos electrochapados se someten entonces a una limpieza de plasma de arco de alta polarizacion en el que se aplica un voltaje de polarizacion (negativo) de alrededor de -600 voltios a los grifos electrochapados mientras que sobre el catodo se hace incidir y se mantiene un arco de aproximadamente 500 amperios. La duracion de la limpieza es de aproximadamente cinco minutos.

40 Se introduce gas argon a una caudal suficiente para mantener una presion de aproximadamente 1 a 5 militorr. Durante un periodo de tres minutos, se deposita una capa de zirconio que tiene un espesor medio de aproximadamente 0,1 !m sobre los grifos chapados en cromo. El proceso de deposicion por arco catodico comprende la aplicacion de potencia de DC al catodo para lograr un flujo de corriente de aproximadamente 500 amperios, introduciendo gas argon en el recipiente para mantener la presion en el recipiente a aproximadamente 1 a

45 5 militorr y haciendo girar de los grifos de manera planetaria como se ha descrito anteriormente.

Despues de que se ha depositado la capa de zirconio, se deposita sobre la capa de zirconio una capa de color de oxicarburo de zirconio. Se introducen flujos de metano en la camara de vacio mientras que la descarga del arco continua a aproximadamente 500 amperios. Con el fin de aumentar la oscuridad del revestimiento, tambien se puede introducir en la camara un flujo de oxigeno, aumentado de 30 a 40 por ciento del flujo total de gas, para asi producir

50 el color gris oscuro. Se aumenta el caudal de metano y por lo tanto la capa resultante contiene un contenido de carbono entre el 10 al 20 por ciento atomico. Despues que se ha depositado esta capa de oxicarburo de zirconio, se introduce el flujo de oxigeno de aproximadamente 100 a 500 litros estandar por minuto durante un tiempo de unos 10 a 60 segundos. Se forma una fina capa de oxido de zirconio con un espesor de aproximadamente 20 a 100 A. El arco se extingue, se ventila la camara de vacio y se retiran los articulos recubiertos.

Ejemplo II

Otros grifos de laton se prepararon de acuerdo a los procedimientos del Ejemplo I, salvo que se utilizaron revestimientos de base polimeros en lugar de revestimientos de base de niquel. Se siguieron los procedimientos de limpieza inicial del ejemplo I. Despues de la limpieza ultrasonica se enjuagaron y secaron los grifos. .

5 Se aplico un revestimiento de base de composicion polimera sobre los grifos limpios y secos con una pistola estandar y convencional de baja presion y elevado volumen. El polimero estaba compuesto de 35 por ciento en peso de resina acrilica estirenada, 30 por ciento en peso de resina de melamina-formaldehido, y 35 por ciento en peso de resina epoxi bisfenol A. El polimero se disolvio en disolventes suficientes para proporcionar una composicion polimera que contenia aproximadamente un 43 por ciento en peso de solidos. Despues de aplicar a los grifos el

10 revestimiento de base, se dejaron reposar los grifos durante 20 minutos para evaporar en el ambiente el disolvente. Despues se hornearon los grifos a unos 190°C (375 °F) durante dos horas. El revestimiento de base polimero curado resultante tenia un espesor de aproximadamente 20 !m.

Los grifos revestidos polimeros se enjuagaron tres veces y luego se colocaron en un bafo de chapado convencional de cromo hexavalente, disponible comercialmente, usando un equipo convencional de cromado de acuerdo con los

15 procedimientos del Ejemplo I. Se siguieron el resto de los procedimientos del Ejemplo I para producir articulos revestidos que tenian la misma capa superpuesta coloreada del Ejemplo I.

Ejemplo III

En este ejemplo, la descripcion del material de base es la misma que la de los dos ejemplos anteriores. La descripcion de deposicion de PVD es exactamente la misma, con la excepcion de la utilizacion de titanio en lugar de

20 zirconio. El color final es un color de bronce aceitado oscuro en vez de gris oscuro.

Ejemplo IV

En los Ejemplos I a III, los colores finales estaban en las gamas de color gris y bronce. Estos se midieron en un espectrofotometro de colores utilizando una fuente luminosa D65.

Como es sabido, la medicion del color se determina por tres parametros especificos, en los que "L" es una medida

25 de la claridad de un objeto, "a" es una medida de la intensidad de rojo (positivo) o de verde (negativo), y "b" es una medida de la intensidad de amarillo (positivo) o de azul (negativo). Estos tres parametros, juntos, definen un color especifico.

Los colores que se midieron cayeron dentro de los siguientes intervalos.

Gris oscuro�

30 L* = 52,0 + / - 5,0

a * = 0,00 + / -2.0

b * = 2,00 + / -3.0

Bronce Oscuro�

L* = 50,0 + / - 6,0

35 a * = 6,00 + / -2.0

b * = 12,00 + / - 5.0

Aunque ciertas formas de realizacion de la invencion se han descrito con fines ilustrativos, se debe entender que puede haber dentro del alcance general de la invencion diversas formas de realizacion y modificaciones.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un articulo que comprende un sustrato que tiene una superficie y que tiene sobre la superficie un recubrimiento de un color oscuro, en el que el color oscuro es gris oscuro o de bronce oscuro, que comprende� una capa de color y protectora compuesta de una capa de oxicarburo de metal refractario que tiene un contenido de

5 oxigeno y un contenido de carbono, en el que el contenido de oxigeno es mayor que el contenido de carbono; en el que el oxicarburo de metal refractario esta compuesto de oxigeno 30 a 40 por ciento atomico, carbono 10 a 20 por ciento atomico y metal refractario 50 a 60 por ciento atomico;

en el que el metal refractario es hafnio, tantalo, zirconio, titanio o aleacion de zirconio-titanio; y en el que la capa de color y protectora tiene un espesor de al menos 1.000A

10 2. El articulo de la reivindicacion 1, en el que el metal refractario es zirconio.
3.

El articulo de la reivindicacion 1, en el que el oxicarburo de metal refractario es oxicarburo de zirconio.
4.

El articulo de la reivindicacion 1, en el que el oxicarburo de metal refractario es carbono 10 por ciento atomico y oxigeno 30 a 40 por ciento atomico .
5.

El articulo de la reivindicacion 1, que incluye una capa de adherencia de un metal refractario entre el sustrato 15 y la capa de color.
6.

El articulo de la reivindicacion 5, en el que el metal refractario de la capa de adherencia es hafnio, tantalo, zirconio, titanio o una aleacion de titanio-zirconio.
7.

El articulo de la reivindicacion 5, en el que el metal refractario de la capa de adherencia es zirconio.
8.

El articulo de la reivindicacion 1 que incluye una capa superior de oxido de metal refractario sobre la capa de 20 color.
9.

El articulo de la reivindicacion 8, en el que el metal refractario de la capa superior es hafnio, tantalo, zirconio o titanio.
10.

El articulo de la reivindicacion 8, en el que el metal refractario de la capa superior es zirconio.
11. El articulo de la reivindicacion 8, en el que la capa superior es oxido de zirconio 25

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