ES2410404B1 - Procedimiento de obtención de un material polimérico. - Google Patents

Abstract

La invención describe un procedimiento de obtención de un material polimérico que comprende añadir copolímero de PPG-PEG-PPG como extensor de cadena a una matriz de polímero poliolefínico, previo a su conformado. El material polimérico de la invención puede contener un antioxidante para su liberación controlada al medio con el que está en contacto, lo cual supone la principal ventaja tecnológica de la invención sobre la técnica. La incorporación del extensor de cadena favorece la migración de los principios activos que se adicionan al material polimérico mejorando las prestaciones de los materiales activos existentes actualmente en el mercado en la protección de alimentos, cosméticos o productos farmacéuticos.

Description

PROCEDIMIENTO DE OBTENCiÓN DE UN MATERIAL POLlMÉRICO

CAMPO DE LA INVENCiÓN

La presente invención describe el uso de extensores de cadena PPG-PEG-PPG en una matriz de poliolefinas para la obtención de un material polimérico. Comprende la inclusión de este extensor de cadena en matrices de poliolefinas con el objetivo de favorecer la liberación controlada de compuestos activos desde el polímero al producto en contacto con él. Tiene aplicación en el desarrollo de plásticos para conservación y embalaje de alimentos perecederos en la industria de alimentación, cosmética o farmacéutica.

ANTECEDENTES DE LA INVENCiÓN Los extensores de cadena han sido incorporados a las mezclas poliméricas con el objetivo de aumentar el tamaño de la cadena polimérica, lo cual lleva asociado una mejora de las propiedades del poli mero. Entre estas mejoras, mayor estabilidad de los polímeros, la viscosidad, mayor el peso molecular y en general sus propiedades mecánicas (Li el aL, "Viscoelastic properties of a modified bio-polymers prepared by blending poly(3-hydrobutyrate-co.4-hydrobutyrate) with chain extenders", 2010, 3rd Internacional Conference on Biomedical Engineering and Informatics, 1739-1742).

Awaja ha descrito el uso de extensores de cadena polimérica en el proceso de reciclado de PET con el objetivo de enlazar cadenas rolas por el uso del material polimérico (Awaja, F., Pavel, D. Recycling of PET. European Polymer Journal 41, 1453-1477). La solicitud US 2004/0138381 A1 describe el uso de extensores de cadena oligoméricos para el procesado, post-procesado y reciclado de polímeros de condensación, su síntesis, composición y aplicaciones con el objetivo de mejorar las caracteristicas fisicas de dichos polímeros.

Otros autores han demostrado la permeabilidad conferida por el uso de extensores de cadena en matrices de poliuretano. Esta permeabilidad permite mejorar o modificar las propiedades de los polímeros obtenidos con la incorporación de aditivos externos.

En la técnica actual la capacidad de liberación controlada de elementos activos desde el polímero al exterior gracias a la presencia de extensores de cadena como modificadores de la matriz polimérica ha sido únicamente propuesto para polímeros basados en monómeros con cierta polaridad, tales como ácido poliláctico (PLA), 5 acetato de celulosa, ácido poliláctico co-glicólico (PLGA), etc; polímeros que tienen una baja o nula aplicabilidad en el sector del embalaje alimentario debido principalmente a su alta permeabilidad al oxígeno (US 201010112055 A1;

GB 2408510 Al.

10 La formación del enlace entre la matriz polimérica y el extensor se ve favorecida por la presencia de grupos capaces de interaccionar con los grupos hidroxilos funcionales terminales de este último, de ahí que la técnica actual sólo utilice los extensores para reaccionar con matrices poliméricas de cierta polaridad. Nunca se ha propuesto un sistema similar para polietileno de baja densidad (LO PE) o para polipropileno (PP),

15 empleados en el sector del embalaje alimentario y basados en mon6meros apolares de naturaleza completamente diferente a los anteriores.

El LOPE y PP son los polímeros comúnmente empleados en aplicaciones de embalaje concernientes a uso alimentario. La inclusión de elementos activos en la composición

20 del material de envasado con el doble objetivo de la protección del propio envase y de la liberación controlada de dicho principio activo al alimento constituye un área del que los inventores no conocen antecedentes.

Respecto al extensor utilizado en la presente invención, el PPG-PEG-PPG, existen en

25 el mercado tres tipos diferenciados principalmente por su peso molecular y por el número de unidades repetitivas presentes en cada uno de ellos. Sus características se recogen en la Tabla 1:

Tabla I

PPG-PEG-PPG 2000

PPG-PEG-PPG 2700 PPG-PEG-PPG 3300

Peso molecular

-2000 -2700 -3300

Composición

PEG , 50 wt. % PEG, 40 wt. % PEG, 10 wt. %

índice de

n201D 1,461 n20lD 1,459 n201D 1,454

refracción

Tensión

51 dinas/cm, 25 oC, 44 dinas/cm, 25 oC, 34 dinas/cm, 25 oC,

superficial

0,1 wt. % en H20 0,1 wt. % en H20 0,1 wt. % en H20

Viscosidad

480 cP (77 OC) 600 cP (25 OC) 660 cP (25 OC)

Temperatura de transición

Punto de congelación: 15 oC - Punto de ablandamiento: 18 OC Punto de ablandamiento: -25 °C

Punto de turbidez

Punto de turbidez

Punto de turbidez

69 oC (1 wt%

46 oC (1 wt% 25 oC (1 wt%

solución acuosa)

solución acuosa)

solución acuosa)

Densidad

1,058 g/mL a 25 oC 1,048 g/mL a 25 oC 1,018 g/mL a 25 oC

Balance

hidrofílico

12,0 -18,0 7,0-12,0 2,0 -7,0

lipofílico (HLB)

Estos tres tipos de PPG-PEG-PPG han sido comercializados para sus aplicaciones como limpiadores de superficies duros y blandos, antiespumantes en recubrimientos y 5 en tratamientos de agua, lubricante en el trabajo de metales, anti-espumantes y como extensores de cadena en poliésteres lineales y poliuretanos. A diferencia del PP y PE utilizados en la presente invención, los poliésteres y los poliuretanos se caracterizan por ser polimeros de carácter polar, termoplásticos, lineales y con alta cristalinidad en el caso de los poliestirenos lineales y termoplásticos o termoestables en función de su

10 estructura química, con alta resistencia mecánica y alto poder amortiguador en el caso de los poliuretanos, propiedades todas ellas que determinan su funcionalidad y aplicaciones.

Tekade propone el uso de PEG 400 para mejorar la formación de una lámina

15 polimérica proveniente de fuentes naturales, las semillas de la planta Delonix regia, para reducir la fragilidad de dicha lámina y dotarle de elasticidad con el fin de promover la liberación controlada de fármacos en el colon (Tekade A. R., Gattani, S.

G. "Investigation on physical-mechanical properties of natural films", 2010, Internacional Journal of PharmTech Research 2, 106-11 2). Este articulo no describe

20 ninguna aplicación relacionada con el sector alimentario ni sugiere su uso para ese fin, del mismo modo que la matriz polimérica no consiste ni en PP ni PE sino en la lámina experimental extraída de las semillas de Delonix regia, biodegradable y cuyas propiedades se encuentran bajo fase de estudio.

La solicitud internacional WO 2010/140041 A1 describe el uso de copolimeros de bloque como extensores de cadena y modificadores de superficie. Los copolímeros de bloque, definidos como macromoléculas compuestas por dos o más unidades repetitivas distintas unidas por medio de enlaces químicos con alternancia de largas secuencias de uno y otro monómero, se presentan como atractivos modificadores de polímeros cristalinos al no provocar serios descensos de la Temperatura de Cristalización (Tm), demostrando a su vez propiedades térmicas y mecánicas superiores a la de sus correspondientes copolímeros y homopolímeros. El extensor de cadena de la presente invención pertenece a esta familia de los copolímeros de bloque así definidos. Sin embargo, la solicitud de referencia no estudia la permeabilidad de los polímeros obtenidos ni aporta ningún dato de la velocidad de liberación de posibles principios activos introducidos en su estructura, y por tanto no sugiere la presente invención ni puede afectar a su patentabilidad.

El problema que plantea la técnica es conseguir modificar las propiedades de polímeros destinados a su uso en alimentación y dotarles de la capacidad de liberación controlada de principios activos. La solución que propone la presente invención es la incorporación del extensor de cadena PPG-PEG-PPG en el polímero poliolefínico que sirve de matriz en el proceso de fabricación del poliuretano.

DESCRIPCiÓN DE LA INVENCiÓN La presente invención es un procedimiento de obtención de un material polimérico, que comprende añadir copolímero de polipropilenglicol-polietilenglicol-polipropilenglicol (PPG-PEG-PPG), preferiblemente con un peso molecular medio de 2000 daltons, a una matriz de polímero poliolefínico seleccionado preferiblemente entre el grupo comprendido por tereftalato de polietileno (PET), polímero de base poliéster, polipropileno (PP), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de media densidad (MDPE). politetileno de baja densidad (LDPE) o policloruro de vinilo (PVC). previo al conformado de dicho material polimérico.

En una realización más restringida, el procedimiento de la invención consiste en añadir los componentes descritos, previo a su conformado.

La obtención de dicho material polimérico comprende el conformado de la mezcla que comprende el extensor PPG-PEG-PPG y el polímero poliolefínico a una temperatura de entre 150 y 320 oC, preferiblemente entre 170 y 200 oC. Esta temperatura es superior a la temperatura de fusión de la matriz poliolefínica y a su vez asegura la estabilidad térmica de las sustancias activas y del resto de aditivos que pueden añadirse a la mezcla. En otra realización preferible más, el conformado se realiza por extrusión, inyección o termoconformado de la granza modificada.

En otra realización preferible, dicho copolímero de PPG-PEG-PPG está presente en un porcentaje entre e11% y el 5% en peso respecto de dicho polímero poliolefínico.

Mientras los PEG contienen unidades repetidas (-CH2CH20-), los PPG contienen unidades con presencia de grupos hidroxilo primarios y secundarios (-CH2(CH3)CH20-) lo que, junto a la presencia de cadenas metilo laterales, les confiere propiedades físicas y químicas únicas. El número de unidades repetidas de cada uno de los fragmentos del extensor correspondiente es un entero variable en función del peso molecular del copolímero.

Una realización muy preferible de la invención es el material polimérico obtenido por el procedimiento de la invención. Dicho material polimérico se caracteriza por que presenta en el espectro Infrarrojo (IR) una IR una banda correspondiente al grupo hidroxilo y otra banda correspondiente al conjunto de grupos CH , ca y/o ce (figura 1), y por que presenta señales de protón en Resonancia Magnética Nuclear (RMN) a desplazamientos (5 de 3,65 ppm asignada a la unidad repetitiva -QCH2CH2-del segmento de PEG, y a (5 de 3,45, 3,40 Y 1,20 ppm asociadas con la unidad repetitiva -(CH,)CHCH, -del PPG (figura 2) con una tolerancia de ±O,02 ppm.

En el espectro IR, la banda correspondiente a la banda de vibración de alargamiento del grupo hidroxilo de la presente invención es una banda débil característica a 3480 cm" , y la banda de vibración de los grupos CH, ca y/o CC es una banda fuerte a 1095 cm-1 atribuible a estos grupos por su alta intensidad.

En una realización preferible, el material polimérico de la invención comprende al menos un agente activo, preferiblemente con un peso molecular entre 150 y 1500

daltons, que más preferiblemente un antioxidante y más preferiblemente aún es el tacoterol. En otra realización preferible dicho antioxidante está presente en un proporción de hasta el 5% en peso respecto del total.

Además, el material polimérico de la presente invención puede ser monocapa o multicapa; de forma que otra realización de la invención es que dicho material se presente en forma de monocapa, y otra realización, en forma de multicapa.

Otra realización muy preferible es un plástico que comprende el material polimérico de la invención. En una realización más restrictiva, dicho plástico consiste en el material polimérico de la invención.

La inclusión por mezclado en fundido del extensor de cadena PPG-PEG-PPG según la invención favorece la liberación controlada de sustancias activas al producto en contacto con dicho material polimérico, lo cual supone la principal ventaja tecnológica de la invención sobre la técnica. La incorporación del extensor de cadena favorece la migración de los principios activos que se adicionan al material polimérico mejorando así las prestaciones de los materiales activos existentes actualmente para la protección de alimentos, cosméticos o productos farmacéuticos.

Los resultados obtenidos muestran que un mayor porcentaje aditivado del extensor está directamente relacionado con un mayor nivel de migración del agente activo, en el caso de los siguientes ejemplos del tocoferol, de la lámina al simulante alimentario.

BREVE DESCRIPCiÓN DE LAS FIGURAS

Figura 1: muestra el espectro FTIR del extensor empleado en la presente invención:

PPG·PEG·PPG.

Figura 2a: muestra el espectro completo de la estructura química del PPG-PEG·PPG caracterizada por lH RMN.

Figura 2b: muestra la ampliación de la zona de interés del espectro por lH RMN.

DESCRIPCiÓN DETALLADA DE LA INVENCiÓN

Con la intención de mostrar la presente invención de un modo ilustrativo aunque en

ningún modo limitante, se aportan los siguientes ejemplos. Todas las normas o

reglamentos que se citan son accesibles y conocidos por el experto medio, y

5 representan el valor de los estándares más usados en la técnica para las mediciones

que se indican.

Ejemplo 1: Fabricación del polímero de la invención

Se realizó una mezcla simple de las formulaciones poliméricas correspondientes a la 10 matriz de composiciones según la tabla 1:

Tabla I

Tocoferol PPG-PEG-Tris(2,4-di-tert-

PP (%)

(%) PPG 2000 (%) butilfenil) fosfito (%)

F1 97,8 1 0,2

F2 96,8 2 0,2

F3 93,8 5 0,2

F4 93,8 5 0,2

F5 92,8 5 2 0,2

F6 89,8 5 5 0,2

CONTROLES NEGATIVOS

F7 94,8 5 0,2

F8 95 5

F9 99,8 0,2

F10 99

F11 99,5 0,5

15 El tris(2,4-di-tert-butilfenil) fosfito es un antioxidante secundario añadido con el objetivo de proporcionarle protección al polímero durante la etapa del procesado, evitando así su degradación temprana como consecuencia de la extrusiÓn. Una vez premezcladas se extruyeron para obtener láminas poliméricas empleando una miniextrusora con husillos co-rotantes cónicos y capacidad de 7 cm3, velocidad de rotación del tornillo de 40 rpm a 180°C y tiempo de residencia de 1 mino Estas láminas fueron almacenadas bajo condiciones de refrigeración a 4 oC y oscuridad.

Ejemplo 2: Estabilidad de los polímeros frente a la oxidación proporcionada por

5 los antioxidantes aditivados. La estabilidad frente a degradación oxidativa de las láminas obtenidas en el Ejemplo 1 (F1 a F11) fue evaluada midiendo el tiempo de inducción a la oxidación mediante Calorimetría Diferencial de Barrido. Se tomó una muestra de cada una de las láminas extruidas para la medida del tiempo de inducción a la oxidación (Olt). Dicha medida se

10 realizó isotérmicamente a 200 oC bajo atmósfera inerte, que posteriormente se hizo evolucionar a una atmósfera oxidante por empleo de un calorímetro diferencial de barrido (Perkin-Elmer serie 7 DSe). Los análisis se llevaron a cabo de acuerdo con la norma EN 728. Se observó que las nuevas formulaciones poliméricas mejoran en al menos un 50% la estabilidad frente a la oxidación respecto a las poliolefinas aditivadas

15 con la combinación F9 del Ejemplo 1, que por otra parte es la más utilizada en la técnica (valores de OIT<5 min para F9, frente a valores de OIT entre 53 y 140 min obtenidos para el resto de formulaciones (tabla 2».

Tabla 2 OIT (min)

F7 134 F8 140 F9 <5 F10 53 Fl1 30

Ejemplo 3: Influencia de la cantidad de extensor de cadena en la migración del antioxidante. Se realizaron ensayos con la matriz polimérica según el Ejemplo 1 en presencia de

25 diferentes proporciones de extensor PPG-PEG-PPG 2000 (Sigma-Aldrich) en la mezcla de polimerización. Se ensayaron las láminas compuestas por 1 % de tocoferol: O, 1, 2 ó 5% de PPG-PEG-PPG 2000 según lámina; 0,2% de Tris(2,4-di-tert-butilfenil) fosfito; y PP (F1 a F3, Ejemplo 1). El test de migración fue realizado por inmersión de

tiras de lámina rectangulares (8x0,4xO,17mm) en 9 mL de simulante alimentario DI (50% etanol, Reglamento (U E) No 10/2011 de La Comisión de 14 de enero de 2011 para materiales plásticos destinados a entrar en contacto con alimentos) contenido en tubos de vidrio con tapón de letlón (PTFE). Los tubos fueron recubiertos con parafilm a 5 fin de evitar evaporaciones del simulante durante el periodo de contacto. El contacto con el simulante alimentario se realizó durante 10 días y temperatura de contacto de 40 oC de acuerdo con el posible uso final del envase, tal y como estipula el Reglamento (UE) No. 10/2011. Muestras de todos los tratamientos fueron tomadas tras 1, 2, 5 Y 10 días de almacenamiento. Tras el periodo de contacto, las muestras de

10 las láminas fueron eliminadas y el simulante enrasado hasta un volumen final de 10 mL. Una alicuota del mismo fue filtrada a través de filtros de PTFE (13 mm, 0,2 vm) y analizada por cromatografía de líquidos HPLC. El resultado muestra cómo el incremento de O a 5 % en el porcentaje de extensor presente en la mezcla produce un aumento en la liberación de compuesto aditivado (tabla 3).

15 Tabla 3 mg de tocoferol liberado por Kg de filml mg de tocoferol inicialmente aditivado por Kg de film (%)

1 dia 2 dias 5 dias 10días

Fl 30 26 16 69

F2 57 56 52 68

F3 57 63 56 72

Ejemplo 4: Estudio de la liberación controlada del antioxidante -influencia del tipo de alimento contenido

20 Se realizaron ensayos de migración de tocoferol desde el material polimérico según el Ejemplo 1 conteniendo 1 % de tocoferol; 0, 1, 2 Ó 5% de PPG-PEG-PPG 2000 según la lamina, 0,2% de Tris(2,4-di-tert-butilfenil) fosfito y PP (Fl a F3, Ejemplo 1) hacia diferentes simulantes alimentarios. Se estipuló el simulante alimentario A (10% etanol) para alimentos tipo azúcares y derivados, frutos de cáscara, hortalizas frescas y en

25 conserva, pescados en todas sus variedades, crustáceos y moluscos, carnes, quesos, alimentos fritos o asados, pizzas, sandwiches, etc.; y simulante D1 (50% etanol) para bebidas turbias tipo zumos, néctares, chocolate líquido, etc., bebidas alcohólicas, frutas, hortalizas y carnes en conserva, productos lacteos. Los ensayos fueron realizados bajo las condiciones estipuladas en el Ejemplo 3. Los resultados obtenidos se muestran en la tabla 4.

Tabla 4.

mg de tocoferol liberado por Kg de film (%)

Sim. D,

Sim. A

1 d.

2 d. 5 d. 10d. 1 d. 2 d. 5 d. 10d.

F1

1,7 2,1 2,5 3,6 0,5 0,5 0,5 0,5

F2

2,7 3,5 4,3 3,6 0,5 0,5 0,6 0,5

F3

2,7 4,2 4,7 4,1 0,5 0,5 0,6 0,5

La migración de tocoterol hacia el simulante alimenticio se vio favorecida en condiciones de contacto con simulante 01 con un mayor porcentaje de fase orgánica (50 % de EtOH frente al10 % del simulante A).

10 Ejemplo 5: Estudio de la liberación controlada del antioxidante -influencia del tiempo Se realizaron ensayos de la influencia de un tiempo de contacto de 1,2, 5 Y 10 dias en el perfil de migración de tocoterol desde el material polimérico según el Ejemplo 1 con laminas compuestas por 1 Ó 5% de tocolerol; O, 1, 2 Ó 5% de PPG-PEG-PPG 2000

15 según la lamina, 0,2% de Tris(2,4-di-tert-butillenil) losfito y PP (F1 a F6 Ejemplo 1) bajo las condiciones de ensayo estipuladas en el Ejemplo 3. Los resultados obtenidos mostraron que cantidades crecientes de tocoferol son liberadas hacia el simulante alimenticio a lo largo del tiempo, obteniéndose por tanto una migración controlada. Incrementos de porcentaje de liberación del compuesto aditivado (considerando los

20 datos de mg de tocoferol liberado por Kg de film con respecto a los mg de tocoferol inicialmente aditivado por Kg de film) desde un 30%, tras el transcurso de 1 día de contacto al 70% tras el transcurso de 10 días de ensayo (tabla 2).

Ejemplo 6: Obtención de los espectros de IR y H-RMN, disolvente y equipos

25 Se realizaron ensayos de espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (FTIR) y resonancia magnética nuclear de protón (H-RMN) y con el objetivo de caracterizar el extensor empleado en las formulaciones del Ejemplo 1. Los ensayos de FTIR del PPG-PEG-PPG 2000 fueron realizados en modo transmisión con un espectrofotómetro

OPUS/IR PS15 (Bruker) con obtención del espectro entre 4000 y 400 cm~' empleando una celda especial para líquidos (figura 1). Los resultados obtenidos mostraron que bandas IR y desplazamientos característicos para la molécula de PG-PEG-PPG 2000: banda débil característica a 3480 cm-1 correspondiente a la banda de vibración de 5 alargamiento del grupo hidroxilo, y otra banda a 1095 cm-1 atribuible por su alta intensidad a las bandas de vibración de los grupos CH, CO y/o CC. Los ensayos de HRMN fueron llevados a cabo por empleo de un espectrofotómetro de resonancia magnética nuclear Bruker AVANCE 500 (Bruker) sobre disoluciones del extensor PPGPEG-PPG 2000. 1'W"" M preparadas en diclorometano deuterado (CDCI,) (figura 2).

10 Los resultados mostraron señales de protón en Resonancia Magnética Nuclear a desplazamientos !5 de 3,65 ppm asignada a la unidad repetitiva -OCH2CH2-del segmento de PEG, y a !5 de 3,45, 3,40 Y 1,20 ppm asociadas con la unidad repetitiva -(CH,)CHCH,-del PPG.

Claims (16)

1. REIVINDICACIONES

   1.

   Procedimiento de obtención de un material polimérico, que comprende añadir copolímero de PPG·PEG-PPG a una matriz de polímero poliolefínico previo al conformado de dicho material polimérico.

2. 2.

   Un procedimiento segun la reivindicación 1, en que dicho conformado se realiza por extrusión, inyección o termoconformado.

3. 3.

   Un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 Ó 2, en que dicho conformado se realiza a una temperatura de entre 150 y 320 oC.

4. 4 . Un procedimiento según la reivindicación 3, en que dicha temperatura es de entre 170 Y 200 oC

5. 5.

   Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en que dicho copolímero de PPG-PEG-PPG presenta un peso molecular medio de 2000 Dalton .

6. 6.

   Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en que dicho copolímero de PPG-PEG-PPG está presente en un porcentaje entre el 1 % Y el 5% en peso respecto del total de dicho material polimérico.

7. 7.

   Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en que dicho polímero poliolefínico está seleccionado entre el grupo comprendido por PET, polímero de base poliéster, PP, HDPE, MDPE, LDPE Y PVC.

8. 8.

   Material polimérico obtenido por el procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

9. 9.

   Un material polimérico según la reivindicación 8, que comprende al menos un agente activo.

10. 10.

    Un material polimérico según una de las reivindicaciones 8 Ó 9, en que dicho agente activo presenta un peso molecular entre 150 y 1500 Dalton.

11. 11.

    Un material polimérico según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en que dicho agente activo es un antioxidante.

12. 12.

    Un material polimérico según la reivindicación 11, en que dicho antioxidante está presente en una proporción de hasta el 5% en peso respecto del total de dicho material polimérico.

13. 13. Un material polimérico según una de las reivindicaciones 11 Ó 12, en que dicho 5 antioxidante es lacoferol.

14. 14.

    Un material polimérico según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, con estructura de multicapa.

15. 15.

    Un material polimérico según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 14,

    caracterizado por que presenta en el espectro IR una banda correspondiente al 10 grupo hidroxilo y otra banda correspondiente al conjunto de grupos CH , ca y/o

    CC. y por que presenta señales de protón en RMN a desplazamientos 6 de 3.65. 3,45, 3,40 Y 1,20 ppm con una tolerancia de ±Q,02 ppm.
16. 16. Plástico que comprende dicho material polimérico.