BRPI0617641A2

BRPI0617641A2 - recipiente moldado, e, método para formar o mesmo

Info

Publication number: BRPI0617641A2
Application number: BRPI0617641-0A
Authority: BR
Inventors: Danny H Roberts; Joseph D Gangemi; Dennis W Smith Jr
Original assignee: Univ Clemson
Priority date: 2005-10-21
Filing date: 2006-10-19
Publication date: 2011-08-02
Also published as: WO2007047999A1; CN101341019A; US20100000902A1; EP1937459A1; KR20080064170A; EP1937459A4; CN101341019B; JP2009512765A

Abstract

<B>RECIPIENTE MOLDADO, E, MéTODO PARA FORMAR O MESMO<D>Descrevem-se materiais e produtos compósitos poliméricos ambientalmente amigáveis que podem ser formados a partir dos compósitos. Os compósitos poliméricos podem incluir uma matriz polimérica à base de lactídeo reforçada com fibras derivadas de recursos renováveis eopcionalmente incluindo um ou mais agentes benéficos como, por exemplo, bLoqueadores de UV de ocorrência natural ou absorventes, anti-oxidantes,anti-microbianos, e outros. Os materiais compósitos podem ser formados em uma estrutura desejada de acordo com processos de formação de baixo consumo de energia e podem ser projetados para degradação controlada. Emuma forma de realização particular, os materiais compósitos podem ser formados para produzir recipientes para armazenar e proteger materiais ambientalmente sensíveis, como farmacêuticos ou nutracêuticos. De modo benéfico, os materiais descritos podem ser formados completamente a partir de recursos renováveis.

Description

"RECIPIENTE MOLDADO, Ε, MÉTODO PARA FORMAR O MESMO"

O presente pedido reivindica o benefício de depósito dopedido de patente provisório tendo o número de Série 60/729 099,depositado em 21 de outubro de 2005, que é aqui incorporado porreferência em sua totalidade.

A produção de plásticos a partir de recursos renováveis temsido um campo de interesse crescente durante muitos anos. Uma áreaparticular de interesse refere-se à produção de poliésteres que podem serformados a partir da polimerização de monômeros à base de ácido láctico.Especificamente, a polimerização de abertura de anel de lactídeo demonstrouser promissora na produção de materiais poliméricos. Os materiais à base deácido láctico são com freqüência de interesse particular como as matériasprimas podem ser derivadas de recursos agrícolas renováveis (por exemplomilho, amidos de plantas, e canas).

Várias abordagens foram feitas numa tentativa de obtermateriais poliméricos à base de lactídeo tendo as características de produtodesejadas. Por exemplo, patente US 5 744 516 para Hashitani et al, patenteUS 6 150 438 para Shiraishi et al, patente US 6 756 428 para Denesuk, epatente US 6 869 985 para Mohanty et al, descrevem, todas, váriospolímeros à base de lactídeo e métodos de formação de polímeros à base delactídeo.

Apesar de aperfeiçoamentos terem sido feitos no campo e emparticular com relação à formação de materiais à base de lactídeos,apropriados para várias aplicações, ainda permanece espaço para outrasmelhoras. Por exemplo, além da necessidade de produtos melhorados emtermos de características de resistência, características estéticas, e outros,ainda existe uma necessidade contínua na técnica para formar produtos maisecologicamente amigáveis como produtos completamente formados a partirde recursos renováveis. Também seria benéfico formar produtos via métodosrequerendo menos consumo de energia do que requerido para os métodosatuais.

Descrevem-se aqui materiais compósitos à base depolilactídeos que podem incluir uma matriz de polímero à base de polilactídeos, fibras de reforço derivadas de um recurso renovável comolinhos, kenaf ou algodão, e um agente inibidor protetor. Um agente inibidorpode pelo menos parcialmente bloquear ou evitar a passagem de um fatoratravés de uma estrutura formada incluindo o material compósito e pode, emuma forma de realização, melhorar a capacidade do material compósito delimitar ou evitar a passagem de um fator potencialmente danificador nointerior de uma estrutura formada. Por exemplo, o material compósito podepelo menos parcialmente evitar ou limitar fatores como oxigênio, radiação deultravioleta (UV), agentes microbianos, agentes fungicos, e outros, depassarem através da parede da estrutura.

Um material compósito polimérico pode incluir um materialfibroso em uma quantidade de menos que cerca de 5 % em peso do materialcompósito. Em uma forma de realização, o material compósito poliméricopode incluir um agente inibidor em uma quantidade de entre cerca de 1 ecerca de 100 μg/mL de volume do recipiente para cada mês de vida doarmazenamento de uma substância a ser mantida no recipiente.

Um polímero à base de polilactídeo que pode ser usado em ummaterial compósito como descrito aqui pode ser, por exemplo, umhomopolímero ou copolímero à base de polilactídeo ou uma mistura depolímero como uma mistura de polímero polilactídeo/poliidróxi alcanoato.

Os agentes inibidores podem ser derivados de recursosnaturais. Um agente inibidor exemplar pode ser um anti-oxidante naturalcomo cúrcuma. Em uma forma de realização, um agente inibidor pode serliberado com tempo do compósito, por exemplo à medida que o material docompósito degrada.As estruturas que podem ser formadas a partir de um materialpolimérico compósito podem incluir recipientes, como por exemplo,recipientes moldados. Um recipiente moldado pode ser, por exemplo, umrecipiente moldado por injeção ou um moldado por sopro de injeção. Em umaforma de realização, um recipiente como descrito aqui pode sercompletamente biodegradável.

Em outra forma de realização, descreve-se um material paraacondicionamento para um produto agrícola. O material paraacondicionamento pode incluir um polímero à base de polilactídeo e fibras dereforço formadas do mesmo produto agrícola como podem ser embaladas como material. Por exemplo, um material para acondicionamento pode ser umpano que pode incluir fios formados de um material compósito à base depolilactídeo. Em uma forma de realização preferida, o material paraacondicionamento pode ser projetado para uso com algodão. O material paraacondicionamento também pode incluir um agente inibidor como descritoacima para proteção adicional dos conteúdos a serem mantidos dentro domaterial para acondicionamento.

Também são descritos métodos para formar um materialcompósito à base de polilactídeos. Os métodos podem incluir, por exemplo,prover uma resina de polímero à base de polilactídeo tendo um teor deumidade de menos do que cerca de 50 ppm, combinando a reina com fibras dereforço em uma quantidade de menos que cerca de 5% em peso do polímero,combinando o polímero com um agente inibidor, e então moldando a misturapara obter o produto final.

Uma descrição completa e apta, incluindo o melhor modo, éespecificada aqui, incluindo referência às figuras anexas, em que:

Figura 1 ilustra um produto moldado exemplar formado de ummaterial compósito como descrito aqui;

Figura 2 ilustra uma análise gravimétrica térmica (TGA) defibras naturais exemplares que podem ser usadas na formação de compósitosdescritos, assim como TGA de vários materiais compósitos poliméricosexemplares;

Figura 3 ilustra vários recipientes exemplares formados comodescritos na seção dos exemplos,

Figura 4 ilustra, em gráfico, características de transmissão deenergia de recipientes formados como descritos na seção do exemplo; e

Figura 5 ilustra em gráfico o ingresso de oxigênio com opassar do tempo para recipientes formados como descritos na seção dosexemplos.

A referência é feita aqui em detalhes a várias formas derealização do assunto descrito, um ou mais exemplos sendo descritos aqui.Cada exemplo é provido a título de explicação do assunto, não limitação domesmo. De fato, será evidente para o versado na técnica que váriasmodificações e variações podem ser feitas no assunto descrito sem sair doescopo ou espírito da descrição. Por exemplo, aspectos ilustrados ou descritoscomo parte de uma forma de realização podem ser usados com outra forma derealização para dar ainda outra forma de realização.

Em geral, a presente descrição inclui métodos e materiais quepodem ser usados para formar materiais poliméricos ambientalmenteamigáveis, assim como produtos que pode ser formados a partir destesmateriais. Em particular, os materiais compósitos poliméricos descritospodem incluir matriz polimérica em combinação com uma pluralidade defibras naturais. Em uma forma de realização particular, todos os componentesde um material compósito podem ser derivados de recursos renováveis. Osmateriais poliméricos compósitos descritos podem ser formados em qualquerum dentre uma ampla variedade de produtos via técnicas de processamentoem baixa temperatura. Em tais formas de realização, tanto os materiais comoos métodos usados para formar produtos a partir de materiais podem serambientalmente amigáveis.

Um material polimérico compósito pode incluir uma matrizpolimérica à base de lactídeo em combinação com uma pluralidade de fibras,ambos podendo ser derivados de recursos renováveis. Para fins destadescrição, o termo "polímero à base de lactídeo" se destina a ser sinônimocom os termos polilactídeo, ácido poliláctico (PLA) e polímero polilactídeo, ese destinam a incluir qualquer polímero formado via a polimerização deabertura de anel de monômeros de lactídeo, ou sozinho (isto é,homopolímero) ou em mistura ou copolímero com outros monômeros. Otermo também se destina a englobar qualquer configuração e disposiçãodiferente dos monômeros constituintes (como sindiotático, isotático, e outros).

Além da matriz polimérica em combinação com umapluralidade de fibras naturais, os compósitos poliméricos descritos aquipodem incluir qualquer um dentre uma variedade de agentes benéficosambientalmente amigáveis como, por exemplo, agentes anti-oxidação, agentesanti-microbianos, agentes anti-fungicos, e outros, que podem provercaracterísticas desejadas aos produtos. Em uma forma de realização, osagentes benéficos também podem ser derivados de recursos renováveis. Porexemplo, um compósito polimérico pode inclui um ou mais agentes inibidoresque podem prover uma estrutura polimérica formada com uma capacidademelhorada na prevenção ou limitação da passagem de fatores danificadoresem, através, ou sobre os produtos acabados.

Em uma forma de realização particular, todos os componentesde um material compósito polimérico por exemplo os polímeros, as fibras equalquer (quaisquer) agente(s) adicionado(s), podem ser combinados eprocessados para formar resina de polímero lactídeo misturada na forma decontas ou grânulos. Conseqüentemente, os grânulos de resina pré-formadospodem estar prontos para processamento em um processo de fabricação deproduto. Como tal, um processo de formação de produto pode ser umprocesso de formação de baixo consumo de energia, baixo custo, mas tambémpode ser bastante simples.

Em geral, a matriz polimérica à base de lactídeo pode serderivada de ácido láctico. O ácido láctico é produzido comercialmente porfermentação de produtos agrícolas como soro de leite, amido de milho,batatas, melaços e outros. Quando formando um polímero à base de lactídeo,um monômero de lactídeo pode ser primeiro formado pela despolimerizaçãode oligômero de ácido láctico. No passado, a produção de lactídeo foi umprocesso caro, lento, mas avanços recentes na técnica têm permitido aprodução de lactídeo de pureza elevada em custos razoáveis. Como taisprocessos são geralmente bem conhecidos dos versados na técnica, eles nãosão discutidos por extenso aqui.

Uma forma de realização de um processo de formação podeincluir a formação de um polímero à base de lactídeo através depolimerização de abertura de anel de um monômero de lactídeo. Em outrasformas de realização, os polímeros comercialmente disponíveis, como osexemplificados abaixo, podem ser usados.

Em uma forma de realização, a matriz polimérica à base delactídeo de um material compósito pode incluir um homopolímero formadoexclusivamente da polimerização de monômeros de lactídeo. Por exemplo, omonômero de lactídeo pode ser polimerizado na presença de um catalisadorde polimerização apropriado, geralmente em condições de pressão e calorelevadas, como é geralmente bem conhecido na técnica. Em geral, ocatalisador pode ser qualquer composto ou composição que é conhecido comocatalisando a polimerização de lactídeo. Estes catalisadores são bemconhecidos, e incluem sais de alquil lítio e outros, octoato estanhoso,isopropóxido de alumínio, e alguns compostos de terra rara como descrito napatente US 5 028 667 e incorporado aqui por referência. A quantidadeparticular de catalisador usado pode variar geralmente dependendo daatividade catalítica do material, assim como a temperatura do processo e ataxa de polimerização desejada. As concentrações de catalisador típicasincluem relações molares de lactídeo para catalisador de entre cerca de 10:1 ecerca de 100.000:1 e em uma forma de realização de cerca de 2.000:1 a cercade 10.000:1. De acordo com um processo exemplar, um catalisador pode serdistribuído em um material de monômero de lactídeo de partida. Se umsólido, o catalisador pode ter um tamanho de partícula relativamente pequeno.Em uma forma de realização, um catalisador pode ser adicionado a umasolução de monômero como uma solução diluída em um solvente inerte,assim facilitando a manipulação do catalisador e sua misturação uniforme emtoda a solução do monômero. Nestas formas de realização em que ocatalisador é um material tóxico, o processo também pode incluir etapas pararemover o catalisador da mistura após a reação de polimerização, por exemplouma ou mais etapas de lixívia.

Em uma forma de realização, um processo de polimerizaçãopode ser realizado em temperatura elevada, por exemplo entre cerca de 95 °Ce cerca de 200 °C, ou em uma forma de realização entre cerca de 110 °C ecerca de 170 °C, e em outra forma de realização entre cerca de 140 °C e cercade 160 0=°C. A temperatura pode geralmente ser selecionada de modo a obteruma taxa de polimerização razoável para o catalisador particular usadoenquanto mantendo a temperatura baixa o suficiente para evitar adecomposição do polímero. Em uma forma de realização,a polimerizaçãopode ocorrer em pressão elevada, como é geralmente bem conhecido natécnica. O processo tipicamente leva entre cerca de 1 e cerca de 72 horas, porexemplo entre cerca de 1 e cerca de 4 horas.

O homopolímero de polilactídeo obtenível a partir de fontescomerciais pode ser também usado na formação de materiais compósitospoliméricos descritos. Por exemplo, poli (ácido L- láctico) disponível dePolysciences, Inc. Natureworks, LLC, Cargill Inc. Mitsui (Japão), Shimadzu(Japão) ou Chronopol podem ser usados nos métodos descritos.

Uma matriz polimérica à base de lactídeo pode incluirpolímeros formados de monômero ou oligômero de lactídeo em combinaçãocom um ou mais de outros materiais poliméricos. Por exemplo, em uma forma de realização, o lactídeo pode ser copolimerizado com um ou mais de outrosmonômeros ou oligômeros derivados de recursos renováveis para formar umcopolímero à base de lactídeo que pode ser incorporado em um materialcompósito polimérico. De acordo com esta forma de realização, osmonômeros secundários do copolímero podem ser materiais que são pelo menos recicláveis e, em uma forma de realização, biodegradáveis de modocompleto e seguro de modo a não apresentar problemas de refugos perigososquando da degradação do copolímero. Em uma forma de realização partícula,um monômero de lactídeo pode ser co-polimerizado com um monômero ouoligômero que é anaerobicamente reciclável, que pode melhorar a reciclabilidade do copolímero como comparado com o de homopolímeroPLA. Os copolímeros de polilactídeos para uso nos materiais compósitosdescritos podem ser copolímeros aleatórios ou copolímeros em bloco, comodesejado.

Em outra forma de realização, uma composição polimérica pode incluir uma mistura de polímeros. Por exemplo, um polímero oucopolímero à base de lactídeo pode ser misturado com outro polímero, porexemplo um polímero reciclável como polipropileno, tereflalato depolietileno, poliestireno, cloreto de polivinila, ou outros.

Em uma forma de realização, uma mistura de polímero pode ser usada incluindo um polímero secundário que pode também ser formado derecursos renováveis, como pode ser PLA. Por exemplo, uma mistura depolímero pode incluir um polímero ou copolímero PLA em combinação comum alcanoato de poliidróxi (PHA). PHAs são um membro de uma classerelativamente nova de biomateriais produzidos a partir de recursos renováveisagrícolas através de fermentação bacteriana. Várias composições de PHA sãodisponíveis sob o Nome comercial NODAX ™ de Proctor & Gamble Corp. ofCincinnatti, Ohio.

As proporções relativas de polímeros incluídas em umamistura podem depender geralmente das características físicas desejadas dosprodutos poliméricos que podem ser formados a partir dos materiaiscompósitos. Por exemplo, uma mistura polimérica pode incluir umhomopolímero de PLA ou co-polímero como, pelo menos, cerca de 50 % empeso da mistura de polímero. /Em outra forma de realização, uma misturapolimérica pode incluir pelo menos cerca de 70% PLA em peso da mistura,ou mais em outras formas de realização, por exemplo mais que cerca de 80%PLA em peso da mistura.

Além da matriz polimérica à base de lactídeo, os materiaiscompósitos descritos também podem incluir uma pluralidade de fibrasnaturais que podem ser derivadas de recursos renováveis e podem serbiodegradáveis. As fibras de materiais compósitos podem, em uma forma derealização, reforçar as características mecânicas dos materiais compósitos. Porexemplo, as fibras podem melhorar as características de resistência dosmateriais. As fibras naturais podem oferecer outros /adicionais benefícios aoscompósitos descritos, como melhorada compatibilidade com materiaissecundários, melhorada biodegradabilidade dos materiais compósitos,obtenção de características estéticas particulares, e outros.

As fibras naturais apropriadas para uso nos compósitosatualmente descritos podem incluir fibras derivadas de plantas, minerais eanimais. As fibras derivadas de plantas podem incluir fibras de sementes, efibras multi-celulares, que podem ser ainda classificadas como fibras defloema, folhas e frutas. As fibras de plantas que podem ser incluídas noscompósitos descritos podem incluir materiais de celulose derivados deprodutos agrícolas incluindo tanto produtos de madeira como não madeira.Por exemplo, materiais fibrosos apropriados para uso nos compósitosdescritos podem incluir fibras de plantas derivadas de famílias incluindo, masnão limitadas a dicótiles como membros das famílias Linaceae (por exemplolinho), Urticaceae, Tiliaceae (por exemplo juta), Fabaceae, Cannabaceae,Apocynaceae, e Phytolaccaceae, e, em algumas formas de realização,monocótiles como da família Agavaceae.

Em uma forma de realização, as fibras podem ser derivadas deplantas da família Malvaceae, e em uma forma de realização particular, as dosgêneros Hibisceae (por exemplo kenaf, hibisco de praia, florão) e/ou os dosgêneros Gossypieae (por exemplo algodões e semelhantes).

Em uma forma de realização, as fibras de algodão podem serusadas nos compósitos descritos. Em geral, as fibras de algodão podem serprimeiro separadas da semente e submetidas a várias etapas de processamentomecânico como são geralmente conhecidos dos versados na técnica para obterum material fibroso para inclusão em um compósito.

Em outra forma de realização, as fibras de linho podem serincorporadas nos compósitos descritos. As fibras de linho processadas podemgeralmente estar na faixa de comprimento de 0,5 a 36 com um diâmetro de12-16 micrômetros. A linhaça, que é um linho cultivado especificamente paraóleo, tem um mercado bem estabelecido e milhões de acres de sementes delinho são cultivados anualmente para esta aplicação, com o resíduo de fibraagrícola não usado. Assim, a produção agrícola de linho tem o potencial deprover uma colheita dupla, trabalhos nas instalações de processamento defibras e uma cultura de valor adicionado em rotação.

As fibras de reforço de um material compósito podem incluirfibras de floema e/ou caule extraídas de plantas de acordo com os métodosgeralmente bem conhecidos na técnica. De acordo com estas formas derealização, a polpa interna da planta pode ser um subproduto utilizável dosmétodos descritos, como a polpa pode ser usada com benefício em muitasaplicações secundárias conhecidas, por exemplo nos processos de fabricaçãode papel. Por exemplo, os materiais de reforço fibrosos podem incluir fibrasde floema de até cerca de 10 mm de comprimento. Por exemplo, as fibras defloema de kenaf entre cerca de 2 mm e cerca de 6 mm de comprimento podemser usadas como fibras de reforço.

Um material polimérico compósito pode geralmente incluir umcomponente fibroso em uma quantidade de até cerca de 50 % em peso docompósito. Por exemplo, um material compósito pode incluir um componentefibroso em uma quantidade entre cerca de 10% e cerca de 40 % em peso docompósito. Em uma forma de realização, um material compósito pode incluirum componente fibroso em uma quantidade de cerca de 30 % em peso docompósito.

De acordo com uma forma de realização, o componente defibra dos materiais compósitos pode servir apenas para prover reforço àmatriz polimérica e melhorar as características de resistência do material. Emoutras formas de realização, o componente fibroso pode opcionalmente ouadicionalmente prover qualidades estéticas particulares para o materialcompósito e/ou produtos formados a partir do mesmo. Por exemplo, fibrasparticulares ou combinações de fibras podem ser incluídas em um materialcompósito para afetar a opacidade, cor, textura, e aparência global dosmateriais e/ou produtos formados a partir das mesmas. Por exemplo, fibras dealgodão, kenaf, linho, assim como outras fibras naturais podem ser incluídasnos compósitos descritos ou sozinhos ou em combinação entre si para proverum material compósito tendo uma aparência e/ou textura singulares paraqualquer uma dentre uma variedade de aplicações.

Além de uma matriz polimérica e fibras naturais, um materialcompósito polimérico pode incluir um ou mais agentes inibidores que podemprover características desejáveis ao material e/ou produtos formados a partirdo mesmo. Por exemplo, um compósito pode incluir um ou mais agentesnaturais e/ou biodegradáveis que podem ser derivados de recursos renováveiscomo anti-oxidantes, agentes anti-microbianos, agentes anti-fungicos,bloqueadores de ultra-violeta, absorvedores de ultra-violeta, e outros, quepodem ser biodegradáveis de modo completo e seguro. Em uma forma derealização exemplar, um ou mais agentes inibidores podem melhorar aproteção de materiais em um lado do material polimérico formado a partir deum ou mais fatores potencialmente danificadores. Por exemplo, um ou maisagentes inibidores podem prover aumentada prevenção da passagem defatores potencialmente prejudiciais (por exemplo oxigênio, micróbios, luzUV, etc), através de uma estrutura formada do material compósito e, assim,oferecer melhorada proteção de materiais mantidos em um lado do materialpolimérico compósito do dano ou degradação. Em uma forma de realização,um material polimérico compósito pode ser projetado para liberar um agenteinibidor da matriz à medida que o compósito degrada, quando então o agenteinibidor pode prover a atividade desejada, por exemplo atividade anti-microbiana, em uma superfície do compósito polimérico.

Os agentes inibidores exemplares podem incluir, semlimitação, um ou mais anti-oxidantes naturais, como polpa de cúrcuma,bardana, chá verde, alho, mirtilo, bagas, ginko biloba, semente de uva, cardoleitoso, luteína (um extrato de gemas de ovo, milho, brócolis, repolho, alface,e outras frutas e vegetais), azeite de oliva, alecrim, bagas de espinheiro,morrião-dos-passarinhos, pimenta (Caiena), e de mirtilo azul.

Um ou mais agentes anti-microbianos pode ser incluído em umcompósito polimérico. Por exemplo, os agentes anti-microbianos naturaisexemplares podem incluir berberina, um agente anti-microbiano herbáceo,que pode ser extraído de plantas como hidraste, coptis, uva-espim, uva dooregon, e yerba mensa. Outros agentes anti-microbianos naturais podemincluir, mas não são limitado a, extratos de própolis, planta de St. John,oxicoco, alho, E. cochinchinensis e S. officinalis, assim como óleos essenciaisanti-microbianos, como os que podem ser obtidos de cravo, canela, oupimenta-da-jamaica, e resinas de goma anti-microbiana, como os obtidos demirra e guggul.

Outros agentes inibidores exemplares que podem ser incluídosnos materiais compósitos podem incluir agentes anti-fungicos naturais como,por exemplo, óleo de árvore de chá e resveratrol (um fitoestrogênioencontrado em uvas e outras culturas) ou compostos de bloqueio de luz ultra-violeta de ocorrência natural como aminoácidos semelhantes a micosporinaencontrados em coral.

Opcionalmente, os materiais poliméricos compósitos podemincluir agentes inibidores múltiplos, cada um ocasionando uma ou maiscapacidades protetoras desejadas ao compósito.

Em geral, um agente inibidor como os descritos acima podeestar incluído em uma quantidade de menos que cerca de 10 % em peso domaterial compósito. Em outras formas de realização, um agente pode serincluído em uma porcentagem em peso maior. Em uma forma de realização, aquantidade de adição preferida pode depender de um ou mais dos níveis deatividade dos agentes quando de fatores potencialmente danificadores, aquantidade do material a ser protegido por uma estrutura formada incluindo omaterial compósito, a vida útil no armazenamento esperada do material a serprotegido, e outros. Por exemplo, em uma forma de realização, um agenteinibidor pode ser incorporado em um material polimérico compósito em umaquantidade de entre cerca de 1 μg/mL material a ser protegido / mês de vidade armazenamento a cerca de 100 μg/mL material a ser protegido / mês devida de armazenamento.

Beneficamente, como os processos de formação podem serrealizados em temperaturas baixas de processamento, como discutido emmaiores detalhes abaixo, muitos agentes inibidores naturais podem serincorporados com sucesso nos materiais compósitos. Em particular, osagentes inibidores em que a atividade desejada pode ser destruída durante ascondições de processamento em alta temperatura necessárias para muitosmateriais compósitos previamente conhecidos, podem ser incluídos comsucesso nos materiais descritos como eles podem manter a atividade desejadadurante todo o processo de formação.

Um material polimérico compósito pode opcionalmente incluium ou mais aditivos adicionais como são geralmente conhecidos na técnica.Por exemplo, uma quantidade pequena (por exemplo menor que cerca de 5 %em peso do material compósito) de qualquer um ou todos dentreplastificantes, estabilizadores, colagem de fibras, catalisadores depolimerização, ou outros, podem ser incluídos nas formulações compósitas.Em uma forma de realização, quaisquer aditivos adicionais para os materiaiscompósitos podem ser pelo menos recicláveis e não tóxicos e, em uma formade realização, podem ser formados a partir de recursos renováveis.

Os vários componentes de um material compósito poliméricopodem ser combinados de modo apropriado antes de formar uma estruturapolimérica. |Por exemplo, em uma forma de realização, os componentespodem ser fundidos ou misturados em solução na formulação desejada emuma estrutura formada e então formados em grânulos, contas, ou outros,apropriados para a liberação a um processo de formação. De acordo com estaforma de realização particular, um processo de formação de produto pode serbastante simples, com pouca ou nenhuma medida ou mistura de componentesnecessários antes do processo de formação (por exemplo, na tremonha).

Em uma forma de realização particular, um método de misturacaótico, como descrito na patente US 6 770 340, para Zumbrunnen, et al,incorporado aqui por referência, pode ser usado para combinar oscomponentes do compósito polimérico. Um processo de misturação caóticopode ser usado, por exemplo, para prover o material compósito com umamorfologia particular e seletiva com relação às fases diferentes a seremcombinadas no processo de mistura e, particularmente, com relação aospolímeros, os materiais de reforço fibroso, e os agentes inibidores a seremcombinados no processo de misturação. Por exemplo, um processo demisturação caótico pode ser usado para formar um material compósitoincluindo um ou mais agentes inibidores concentrados em um localpredeterminado no compósito, de modo a prover uma liberação controladados agentes, por exemplo, uma liberação com tempo determinado dos agentesa partir do compósito, pois o componente polimérico do material compósitodegrada com o passar do tempo.

Após a combinação dos vários componentes, o materialpolimérico compósito pode ser formado em uma estrutura desejada via umprocesso de formação de baixo consumo de energia.

Um processo de formação exemplar pode incluir prover oscomponentes dos materiais compósitos em um molde de produto e formar oproduto via um processo de polimerização in situ. De acordo com estemétodo, as fibras de reforço, um ou mais agentes inibidores, e os monômerosou oligômeros desejados podem ser misturados em solução ou misturados emfusão na presença de um catalisador, e o produto polimérico pode ser formadoem um processo de polimerização in situ de etapa única. Em uma forma derealização, um processo de formação de polimerização in situ pode serrealizado em uma temperatura ambiente ou somente levemente elevada, porexemplo, abaixo de cerca de 75ºC. Conseqüentemente, a atividade dosagentes inibidores pode ser mantida através do processo de formação, compouca ou nenhuma perda de atividade.

A polimerização in situ pode ser preferida em algumas formasde realização devido à viscosidade de processamento e grau de misturaçãomais favoráveis poderem ser atingidas. Por exemplo, uma solução demonômero pode ter uma viscosidade menor do que uma solução de materialpolimerizado. Conseqüentemente, um processo reativo de moldagem porinjeção pode ser usado com uma solução de monômero de baixa viscosidadeapesar da viscosidade do polímero ser muito elevada para ser processadosimilarmente. Além disso, uma melhor misturação interfacial pode ocorrerpor polimerização in situ em algumas formas de realização, e uma melhormisturação interfacial pode levar, por sua vez, a um desempenho mecânicomelhor e mais consistente da estrutura moldada final.

Um processo de formação pode incluir a formação de umaestrutura polimérica a partir de uma fusão polimérica, por exemplo em umprocesso de moldagem por extrusão, um processo de moldagem por injeção,ou um processo de moldagem por sopro. Para fins da presente descrição, osprocessos de moldagem por injeção incluem qualquer processo de moldagemem que uma fusão polimérica ou uma solução monomérica ou oligomérica éforçada sob pressão, por exemplo com um injetor de aríete ou um parafusoalternante, em um molde, onde ela é conformada e curada. Os processos demoldagem por sopro podem incluir qualquer método em que um polímeropode ser conformado com o uso de um fluido e então curado para formar umproduto. Os processos de moldagem por sopro podem incluir moldagem porsopro de extrusão, moldagem por sopro de injeção, e moldagem por soprocom esticamento, como desejado. Os métodos de moldagem por extrusãoincluem os em que uma fusão é extrusada a partir de uma matriz sob pressão ecurada para formar o produto final, por exemplo uma película ou fibra.

Quando considerando processos que incluem a formação deuma estrutura a partir de uma fusão, as estruturas poliméricas podem serformadas usando menos energia do que os processos de fusão previamenteconhecidos. Por exemplo, as fusões podem ser processadas em temperaturasde cerca de 37 °C abaixo das temperaturas de moldagem necessárias parapolímeros como polipropileno, cloreto de polivinila, polietileno, e outros. Porexemplo, as fusões poliméricas compósitas, como descrito aqui, podem sermoldadas em temperaturas entre cerca de 170 °C a cerca de 180 °C, cerca de1OO °C a menos que muitos compósitos de fibra de vidro/ polipropileno.

Em uma forma de realização, um material poliméricocompósito, como aqui descrito, pode ser formado como um recipiente, emuma forma de realização particular, um recipiente apropriado para manter eproteger materiais ambientalmente sensíveis como materiais biologicamenteativos incluindo farmacêuticos e nutracêuticos. Para fins da presentedescrição, o termo "fármacos" é aqui definido para englobar materiaisregulados pelo Governo dos Estados Unidos incluindo, por exemplo,fármacos e outros agentes biológicos. Para fins da presente descrição, o termo"nutracêutico" é aqui definido para fazer referência a agentes biologicamenteativos que não são necessariamente regulados pelo Governo dos EstadosUnidos incluindo, por exemplo, vitaminas, suplementos dietéticos, e outros.

Como discutido acima, um material compósito poliméricopode incluir um ou mais agentes inibidores que podem evitar a passagem deum ou mais fatores através de uma estrutura formada. Conseqüentemente, omaterial compósito polimérico pode ajudar a evitar a degradação dosconteúdos de um recipiente do dano devido a, por exemplo, oxidação, energiaultravioleta, e outros. Por exemplo, as estruturas formadas podem incluir umanti-oxidante natural no material polimérico compósito e podem ser usadaspara armazenar e proteger materiais sensíveis a oxigênio, como fármacos ounutracêuticos sensíveis a oxigênio, da degradação de oxigênio.

As estruturas formadas incorporando os materiais compósitospodem incluir laminados incluindo os materiais compósitos descritos comouma ou mais camadas do laminado. Por exemplo, uma estrutura de laminadopode incluir uma ou mais camadas formadas de materiais compósitos comoaqui descrito, de modo a prover agentes inibidores particulares em locaispredeterminados na estrutura do laminado. Esta forma de realização pode, porexemplo, prover uma liberação controlada dos agentes inibidores, porexemplo uma liberação determinada no tempo de um agente a partir docompósito, pois as camadas adjacentes e o componente polimérico domaterial compósito degradam com o passar do tempo.

Em outra forma de realização, um laminado pode incluir umacamada polimérica impermeável sobre uma superfície da estrutura, porexemplo, sobre a superfície interior de um recipiente (por exemplo, garrafa oufrasco) ou embalagem (por exemplo, do tipo de pacote de bolhas para pílulas.Em uma forma de realização particular, uma película extrusada, formada deum material polimérico compósito pode formar uma ou mais camadas de talestrutura laminada. Por exemplo, uma película à base de PLA impermeávelpode formar uma camada interior de um recipiente de modo a, por exemplo,evitar vazamento, degradação ou evaporação de líquidos, que podem serarmazenados no recipiente. Esta forma de realização pode ser particularmenteutilizável quando considerando o armazenamento de líquidos à base de álcool,por exemplo, nutracêuticos na forma de tinturas ou extratos à base de álcool.

Em outra forma de realização, um material poliméricocompósito pode formar uma estrutura para conter e proteger materiaisambientalmente sensíveis como materiais agrícolas ambientalmente sensíveisincluindo culturas processadas ou não processadas. Por exemplo, um materialpolimérico compósito pode ser processado em fusão para formar uma fibra ouum fio e as fibras ou fios podem ser ainda processados para formar um pano,por exemplo um pano tecido, não tecido ou de malha, que pode ser usado paraproteger e/ou conter um material ambientalmente sensível como um materialagrícola recentemente colhido ou opcionalmente um produto secundárioformado a partir do material agrícola.

Em uma forma de realização, os recipientes podem serespecificamente projetados para o material agrícola que eles irão proteger econter. Por exemplo, os recipientes podem ser particularmente projetados paraconter um material agrícola específico, e o componente fibroso do compósitousado para formar o recipiente pode ser derivado do mesmo material agrícola.Por exemplo, um material polimérico compósito pode incluir uma matrizpolimérica degradável e uma pluralidade de fibras de algodão. Este materialcompósito pode ser então processado em fusão para formar uma estrutura porexemplo um saco, um envoltório, ou outro, especificamente projetados paraconter e/ou proteger algodão. Similarmente, um material poliméricocompósito pode incluir um componente polimérico à base de PLA degradávele um componente de linho fibroso, e o compósito pode formar um recipienteespecificamente projetado para a contenção / proteção de linha nãoprocessado ou processado.

De acordo com esta forma de realização, mesmo caso orecipiente seja danificado, por exemplo, furado no curso da manipulação demodo que os conteúdos entram em contato com uma porção do material dorecipiente, os conteúdos, por exemplo, o algodão, linho, etc, podem ser aindaapropriados e seguros para outro processamento, particularmente como os"contaminantes" que entraram inadvertidamente em contato com os conteúdossão materiais derivados naturalmente e, no caso de componentes fibrosos,derivados da mesma cultura que os conteúdos do recipiente.

O assunto agora descrito será melhor entendido com referênciaaos exemplos abaixo.

Exemplo 1

Mistura em solução de compósitos de polilactídeos/ kenaf

Um frasco de gargalo único, de 100 mL, foi secado sobchamada e conectado a um agitador de topo. A este frasco, várias quantidadesde polímero L- polilactídeo comercial (obtido de Cargill Dow Polymers, LLC,peso molecular cerca de 190.000 Mn) como indicado na tabela 1, abaixo, e 30mL de tetraidrofurano (THF) foram adicionados e agitados até os grânulos depolímero serem completamente dissolvidos. Após formar uma soluçãohomogênea, várias quantidades de fibra Kenaf (2-5 mm) foram adicionadas àsolução em ciclos separados, como indicado abaixo na tabela 1. Além disso,uma amostra de controle não incluindo adição de fibra foi formada. Em cadacaso, após adição das fibras, a mistura de PLAJ kenaf foi agitada durante 2 h.A solução resultante foi adicionada a um molde de Teflon e secada em umtopo de banca durante a noite seguido por secagem sob vácuo a 40 0C durante1 h.

As resistências à tração dos materiais compósitos forammedidas em temperatura ambiente com instrumento Instron, modelo 1125. Asamostras do teste de tração com especificações de 6,5 cm χ 2,5 cm χ 0,2 cmforam usadas. Para cada leitura, três amostras foram usadas e o valor médiotomado. Para todas as experiências, a velocidade de topo de 20 mm/min foiusada.

Tabela 1

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Exemplo 2

Mistura em fusão de compósitos de polilactídeo / kenaf

Várias quantidades de polímero de polilactídeo foram

misturadas em fusão com várias quantidades de fibra Kenaf (2-5 mm) em umaextrusora gêmea Thermo Haake Mini Lab, como indicado abaixo na tabela 2.A temperatura de misturação foi de 170 0C e a misturação foi realizadadurante 5 min. Além disso, uma amostra de controle não incluindo fibra foiformada. A fusão resultante foi moldada por compressão com uma prensa doCarver Laboratory. Especificamente, as amostras foram moldadas porcompressão entre duas folhas de Teflon sob uma força de 453 kg a 170 0Cdurante 1 min. As amostras foram então resfriadas em temperatura ambiente.

As resistência à tração dos materiais compósitos forammedidas como descrito acima no exemplo 1. Os resultados são mostrados natabela 2 abaixo.

Tabela 2

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Exemplo 3

Mistura em fusão de compósitos de polilactídeo /PHA/ kenaf

Várias quantidades de polímero de polilactídeo foram misturadascom um polímero PHA comercialmente disponível (Nodax ™ disponível deProcter & Gamble Co. of Cincinnatti Ohio) e fibra Kenaf (2-5 mm) em umaextrusora gêmea Thermo Haake Mini Lab, como indicado abaixo na tabela 3. Atemperatura de misturação foi de 170 °C e a misturação foi realizada durante 5min. Além disso, uma amostra de controle não incluindo fibra foi formada. Afusão resultante foi moldada por compressão com uma prensa do CarverLaboratory. Especificamente, as amostras foram moldadas por compressão entreduas folhas de Teflon sob uma força de 453 kg a 170 °C durante 1 min. Asamostras foram então resfriadas em temperatura ambiente no topo da banca.

As resistência à tração dos materiais compósitos foram medidascomo descrito acima no exemplo 1. Os resultados são mostrados na tabela 3abaixo.

Tabela 3

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Como pode ser visto, para ambos os compósitos formados emfusão e em solução, o aumento nos níveis de carga de fibra Kenaf melhorou omódulo de tração até um nível de carga de cerca de 30%. Para ambas asmisturas em fusão e misturas em solução, os valores de módulo de traçãocomeçam a cair em níveis de carga de Kenaf maiores.

Exemplo 4

Os vários materiais compósitos exemplares foram formados etestados para uma variedade de características, como a seguir:

Resistência a umidade e álcool. As películas finas decompósitos kenaf/ PLA (contendo 5 e 30 % em peso de kenaf) foramsubmersas em álcool absoluto e uma solução aquosa a 10 % em peso deálcool durante o período de 2 meses. Não foi observada perda de peso ouintumescimento.

Processabilidade e moldabilidade As investigações iniciaisforam realizadas na processabilidade e moldabilidade de materiais compósitosPLA / kenaf. Os compósitos PLA / kenaf (30 % em peso kenaf) forammoldados com sucesso em várias geometrias com uma boa integridadeestrutural (figura 1).

Estabilidade térmica dos compósitos de fibra natural / PLAA análise gravimétrica térmica (TGA) foi usada paradeterminar a estabilidade térmica de compósitos kenaf PLA/ PHA e kenafPLA, os resultados são mostrados na figura 2. Os compósitos Kenaf, PLA,PHA foram dinamicamente aquecidos a 400 °C a uma taxa de aquecimento de20 °C /minuto sob N2 e a estabilidade térmica foi observada. Os compósitosde PLA e fibra natural kenaf começaram a degradar a 260 °C e 300 °C,respectivamente. PLA / PHA (10 % em peso de PHA, com base em PLA)demonstraram uma degradação térmica bem maior comparado com PLAsozinho. Os compósitos PLA / kenaf, no entanto, demonstraram, de modosurpreendente, uma estabilidade térmica bem maior comparada com a fibrakenaf sozinha. Esta é uma indicação excelente de um bom revestimento defibra pelo polímero PLA. O aumento do teor de fibra levou a uma perda depeso maior em temperaturas elevadas.

Exemplo 5

As fibras de algodão e kenaf foram misturadas com PLA e umaditivo anti-oxidante natural opcional (cúrcuma). As misturas assim formadasforam então usadas para fabricar recipientes moldados por sopro.

A tabela 4 abaixo relacionada as diferentes misturas dematerial que foram preparadas e moldadas de acordo com o processo. Todosos materiais foram preparados com PLA virgem, número de produto 7032D,obtido de NatureWorks ® LLC. Todas as quantidades de adição são dadascomo uma porcentagem em peso, salvo especificado em contrário.

Tabela 4

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Para preparar as misturas no. 1, 2 e 5, o algodão foi primeirocolocado em panelas rasas, e PLA foi passado através de um parafuso gêmeosobre o algodão. O volume de algodão requerido para criar uma mistura a 3% comPLA foi significantemente maior do que o volume do material PLA devido àdiferença nas densidades em massa dos materiais. O algodão e a cúrcuma (quandopresente) foram manualmente misturados no PLA5 deixados resfriar ecriogenicamente triturados através de uma peneira de 4 mm. O material foitombado com PLA virgem e colocado na coifa de um parafuso duplo. O materialfoi forçado manualmente no alimentador.

As misturas de algodão/ PLA de mistura de material nos. 4 e 7foram preparadas via um processo de misturação em solução como descrito acimano exemplo 1 para uma mistura PLA/ kenaf. As misturas foram entãomanualmente alimentadas no alimentador.Para preparar as misturas nos. 3 e 6, kenaf foi cortado várias vezespara obter fibras de aproximadamente 0,63 cm de comprimento. O material foientão filtrado através de uma tela de malha. O material permanecendo após afiltração foi cortado e filtrado novamente até uma quantidade de fibra ser obtida.

As fibras de kenaf e PLA virgem (e cúrcuma para mistura 3) foram misturadasatravés de adição simultânea a um saco de Mylar seguido por agitação manual.Como com as misturas de algodão, o material foi alimentado manualmente noparafuso gêmeo.

Para cada mistura, a resina foi secada a 100 0C durante a noite para reduzir o nível de umidade abaixo de 50 ppm. Os materiais de alimentaçãoforam triturados em tamanhos de partícula pequena antes da extrusão.Extrusão de pré-formas

As condições de moldagem por injeção foram estabelecidas comodescrito na tabela 5 abaixo para otimizar uma pré-forma. As pré-formas foram moldadas em uma máquina de moldagem por injeção de cavidade de unidadeArburg 320 Μ. A tabela 5 relaciona os pontos de ajuste de temperatura para oprocesso de extrusão de parafuso gêmeo que variaram dependendo do tipo defibra da mistura. Após extrusão, as resinas eram de cor marrom com as misturasde kenaf parecendo mais escuras. As fibras foram visíveis nos filamentos e grânulos que foram produzidos. Ambos os tipos de resina eram quebradiços.

Tabela 5

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As condições usadas para moldar cada diferente mistura sãodetalhadas na tabela 6 abaixo. Como pode ser visto, as condições forammudadas dentre as várias misturas. As pré-formas de misturas incluindo kenafforam mais escuras do que as com algodão. As pré-formas contendo cúrcumaforam mais escuras ainda e tinham uma tonalidade amarela.

Tabela 6

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Moldagem por sopro

As pré-formas moldadas a partir das misturas descritas acimaforam sopradas em um molde de cavidade unitária de 283,5 gramas usandouma máquina SBO Sidel.

O processo de moldagem por sopro para cada amostra édetalhado na tabela 7, abaixo. Os ajustes de lâmpada individuais foramajustados para prover menos calor na tampa terminal e corpo, e mais no topo.A base da garrafa formada de mistura no. 1 foi adicionalmente resfriadabruscamente em um banho de gelo. A figura 3 ilustra várias das garrafasmoldadas por sopro obtidas.

Tabela 7

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Teste da garrafa

Após a formação, as garrafas foram analisadas para atransmissão de UV entre 300 e 400 nm usando um espectrofotômetroPerkin - Elmer Lambda 9 UV/Vis/NIR. A lei de Beer-Lambert foi usadapara corrigir os dados a uma espessura de 0,3 cm que é a espessura deparede comum de garrafas PET. Três conjuntos de recipientes de PLAforam avaliados para transmissão de UV: mistura no. 2, mistura no. 3, emistura no. 6. Os resultados são mostrados na tabela 8 e na figura 4. Comose nota, a transmissão de UV para mistura no. 2 incluindo ambas as fibrasde algodão e cúrcuma, tinha a menor taxa de transmissão dos três conjuntostestados. As garrafas formadas da mistura no. 3, incluindo ambas as fibrasde kenaf e cúrcuma, demonstraram uma menor transmissão de UV do queas formadas de mistura no. 6, incluindo fibras de kenaf mas não cúrcuma,sugerindo que cúrcuma evita que a luz UV passe através da parede lateraldo recipiente. Além da faixa de UV5 as diferenças entre as misturascontendo algodão e kenaf foram verificadas como sendo maiores com amistura de algodão, demonstrando características de transmissão bemmenores.

Tabela 8

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Transmissão de vapor d'água e sorção

Três garrafas foram cheias com água destilada em temperaturaambiente e pesadas. As garrafas foram então colocadas em um meio detemperatura constante a 22,2 °C e 50% de umidade relativa e pesadas uma vezpor semana durante o curso de cinco semanas. As garrafas também foramtestadas do mesmo modo que acima exceto que as garrafas foram cheias comuma mistura 80/20 de água e álcool. Estas garrafas foram também pesadasuma vez por semana durante o curso de cinco semanas. Os resultados sãomostrados na tabela 9 abaixo.

As duas misturas testadas demonstraram taxas de transmissãode água e álcool / água muito similares. Apos 5 semanas sob teste paratransmissão, as garrafas foram esvaziadas e pesadas para determinar aquantidade de água absorvida na parede lateral do recipiente. Estes recipientessão então pesadas semanalmente durante o curso de 3 semanas paradeterminar a perda de água e água / álcool da parede lateral saturada. Osresultados indicam uma sorção levemente maior da mistura água / álcool doque água.Tabela 9

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As garrafas também foram testadas para transmissão de vapor

d'água usando método ASTM F1240. Para este método, uma garrafa vazia foitestada usando equipamento Mocon a 37 0C e 100% umidade relativa e osresultados foram corrigidos na pressão do nível do mar. Os resultados sãomostrados na tabela 10 abaixo.

Tabela 10

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Permeação de oxigênio

As garrafas foram testadas para taxa de permeação de O2. Asgarrafas foram colocadas em um posto MOcon com epóxi em uma atmosferade umidade relativa de 42-48% dentro do recipiente. O exterior do recipientefoi exposto a um meio a 22,2 0C e 50% de umidade relativa. A permeação deoxigênio equilibrada é mostrada na tabela abaixo para cada mistura testada.Para referência a taxa de permeação para um recipiente PET deve estar nafaixa de 0,040 - 0,050 cm /pkg/dia para este tipo de recipiente.

Tabela 11

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A permeação de oxigênio foi também avaliada usando umatécnica de espaço de topo Mocon. Neste método, cinco garrafas de cada tipode número de amostra foram preparadas para teste de permeação de oxigênioa longo prazo por aplicação de uma arruela de metal fixada com um septo deborracha sobre o acabamento do recipiente. Aproximadamente 50 mL de águada bica foram adicionados a cada recipiente e então as garrafas foram fixadasa um sistema de purga. Estas garrafas foram então varridas com 99,999%nitrogênio para reduzir a concentração de oxigênio interna abaixo de 200ppm. Uma vez que as garrafas foram purgadas, a concentração de oxigênioinicial foi determinada extraindo uma amostra pequena de cada recipiente eanalisando a mesma com um analisador de oxigênio Mocon PAC CHECK450. As garrafas foram então armazenadas em um meio controlado a 22,2 °Ce 45-50% de umidade relativa. As garrafas foram removidas da câmara eamostradas periodicamente com o Mocon PAC Check 450 para determinar oingresso de oxigênio com o passar do tempo. Os resultados em médiacoletados até agora são mostrados na tabela 12, abaixo, e figura 5.

Tabela 12

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Será notado que os exemplos acima, dados para fins deilustração, não devem ser construídos como limitando o escopo destadescrição. Apesar de somente algumas formas de realização exemplaresserem descritas em detalhes acima, os versados na técnica irão notarprontamente que muitas modificações são possíveis nas formas de realizaçãoexemplares sem sair materialmente dos novos ensinamentos e vantagens doassunto em questão. Conseqüentemente, todas estas modificações sãodestinadas a serem incluídas dentro do escopo desta descrição. Além disso,reconhece-se que muitas formas de realização podem ser concebidas que nãoalcançam todas as vantagens de algumas formas de realização, ainda assim aausência de uma vantagem particular não deve ser construída comonecessariamente significando que esta forma de realização está fora do escopoda presente descrição.

Claims

1. Recipiente moldado, caracterizado pelo fato de compreenderum material compósito à base de polilactídeo, o material compósito à base depolilactídeo incluindo:uma matriz polimérica à base de polilactídeo;fibras de reforço, em que referidas fibras são derivadas de umrecurso natural renovável, eum agente inibidor, referido agente inibidor pelo menosparcialmente evitando a passagem de um fator através de uma parede dorecipiente e para dentro do interior do recipiente, em que referido agenteinibidor é derivado de um recurso renovável.

2. Recipiente moldado de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que as fibras de reforço são selecionadas dentre ogrupo consistindo de fibras de linho, kenaf e algodão.

3. Recipiente moldado de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o material compósito à base de polilactídeocompreende as fibras de reforço em uma quantidade de menos que cerca de-5% em peso do material compósito.

4. Recipiente moldado de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o material compósito compreende o agenteinibidor em uma quantidade de entre cerca de 1 e cerca de 100 μg por mL devolume do recipiente por mês de vida de armazenamento de uma substância aser mantida dentro do recipiente.

5. Recipiente moldado de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato de que o antioxidante é cúrcuma.

6. Método para formar um recipiente moldado, caracterizadopelo fato de compreender:prover uma resina de polímero à base de polilactídeo tendo umteor de umidade de menos que cerca de 50 ppm;combinar a resina de polímero à base de polilactídeo com umapluralidade de fibras de reforço, referidas fibras de reforço sendo combinadascom referida resina de polímero à base de polilactídeo em uma quantidade demenos que cerca de 5 % em peso de polímero à base de polilactídeo, em quereferidas fibras são derivadas de um recurso renovável;combinar a resina de polímero à base de polilactídeo com umagente inibidor, em que referido agente inibidor é derivado de um recursorenovável;moldar uma mistura compreendendo a resina de polímero àbase de polilactídeo, as fibras de reforço e o agente inibidor para formar umaestrutura, em que o agente inibidor pelo menos parcialmente evita a passagemde um fator através da estrutura.

7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelofato de que a resina de polímero à base de polilactídeo é misturada em soluçãocom as fibras de reforço e o agente inibidor.

8. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelofato de que as fibras de reforço são selecionadas dentre o grupo consistindo defibras de linho, kenaf e algodão.

9. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelofato de que o agente inibidor é um antioxidante natural.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que o antioxidante é cúrcuma.