ES2395637T3

ES2395637T3 - Agregados tensioactivos no iónicos

Info

Publication number: ES2395637T3
Application number: ES05798391T
Authority: ES
Inventors: Howard Bernard Dawson; Martin Balderstone
Original assignee: Enviroquest Group Ltd; Enviroquest Research Ltd
Current assignee: Enviroquest Group Ltd; Enviroquest Research Ltd
Priority date: 2004-10-09
Filing date: 2005-10-07
Publication date: 2013-02-14
Anticipated expiration: 2025-10-07
Also published as: GB0506617D0; GB0422470D0

Abstract

Un agregado de microemulsión de tensioactivos, no iónicos, comprendiendo, el agregado, un ingrediente biocídicamente activo insoluble en agua, un sistema de tensioactivos no iónicos, y agua, teniendo, el agregado, un diámetro de partícula correspondiente a un rango de 10 - 100 nanómetros, y encontrándose exento de disolvente orgánico y de tensioactivos iónicos, comprendiendo, el sistema tensioactivo, no iónico, un primer y un segundo tensioactivos, no iónicos, caracterizado por el hecho de que, el primer tensioactivo, no iónico, comprende por lo menos un tensioactivo primario, no iónico, que es soluble en agua, y que tiene un punto de enturbamiento mayor de 25°C, y el segundo tensioactivo, no iónico, comprende por lo menos un tensioactivo, no iónico, que es insoluble en agua y que tiene un punto de enturbamiento menor de 25°C.

Description

Agregados tensioactivos no ionicos.

La presente invencion, se refiere a agregados tensioactivos, no ionicos. De una forma mas particular, la invencion, se refiere a una mezcla de agregados tensioactivos, no ionicos. La invencion, se refiere, tambien, a procedimientos para solubilizar ingredientes insolubles, y al envasado de productos que incorporan tales tipos de agregados. Las formas de presentacion de la presente invencion, se refieren a formulaciones y procedimientos, en donde, las estructuras de los agregados especificos, pueden realizarse con objeto de que estas acomoden mezclas que contienen agua, en el interior de envasado, realizado a partir de peliculas solubles en agua, tal como el alcohol polivinilico (PVA).

Las formulaciones pesticidas, se preparan, normalmente, como productos concentrados, los cuales se diluyen entonces en agua, previamente a su aplicacion, mediante una variedad de tecnicas (tales como, por ejemplo, proyeccion pulverizada [spray], nebulizacion, niebla [rociado] etc.), sobre una variedad de tipos de superficie (como por ejemplo, de plantas, superficies duras, telas, etc.), para proporcionar proteccion contra una amplia gama de plagas nocivas (como por ejemplo, insectos, infecciones fungicas, malas hierbas, etc.). En la mayoria de los casos, el componente activo efectivo, no es soluble en agua, en una extension apreciable, y se requiere un gran numero de tipos de formulaciones, con objeto de logar concentraciones de los ingredientes activos, en unos niveles que sean apreciables y, como consecuencia de ello, que las conviertan en comercialmente viables.

De una forma tradicional, las formulaciones utilizadas, pueden ser de tres tipos generales.

(a): Concentraciones emulsionables y emulsiones del tipo aceite en agua

El ingrediente activo (o "ia" - [del ingles, active ingredient) - ), se disuelve en disolvente hidrocarburo, con una mezcla de tensioactivos (surfactantes), para producir el concentrado emulsionable (EC - [del ingles, emulsifiable concentrate), el cual, entonces, se diluye con agua, previamente a su uso, con objeto de producir una emulsion del tipo aceite en agua. De una forma alternativa, el concentrado emulsionable (EC), puede diluirse parcialmente en un concentrado de emulsion en agua (EW - [del ingles, emulsion in water] -), el cual se diluye adicionalmente con agua, previamente a su uso.

(b): Concentrados de suspensiones (fluibles)

Se procede a moler el ingrediente activo (ai), en una forma fina, y este se suspende en una base liquida (aceite o agua), mediante la utilizacion de aditivos, tales como dispersantes (tensioactivos), agentes espesantes, conservantes, y anticongelantes (a base de agua), de tal forma que, cuando se anade al agua, el ingrediente activo, se encuentre en forma de particulas suspendidas. Estos tipos de formulaciones, pueden combinarse con emulsiones (EW), para formar suspo-emulsiones.

(C): Formulaciones solidas

Las materias en polvo humectables (WP - [del ingles, wettable powders]-), consisten en una materia en polvo, impregnada con el ingrediente activo, el cual, se muele, a continuacion, a un tamano de particula fina y homogeneamente distribuida. Existen un gran numero de variaciones de este tema basico (como por ejemplo, granulos dispersables en agua, etc.).

Mientras que, el uso de estos tipos de formulaciones, se encuentra bien establecido para diversas gamas de aplicaciones (como por ejemplo, proteccion agricola, control de vectores, higiene publica, tratamiento de maderas, cuidado del hogar y del jardin, cuidado profesional de suelos o tierras, control de termitas, etc.), existen no obstante puntos debiles inherentes, con todos los tipos de formulaciones. Los concentrados de suspensiones (SC - [del ingles, Suspension Concentrates]-), y las materias en polvo humectables, requieren uno costes significantes de procesado, asociados con el molido del componente solido. Las formulaciones de los concentrados emulsionables (SC) y los concentrados de emulsiones en agua (EW), debido al hecho de que, estas formulaciones, contienen disolventes organicos, los cuales pueden ser peligrosos, tanto para el usuario, como para el medio ambiente. Adicionalmente, ademas, todas estas formulaciones, cuando se diluyen en agua,, muestran una propension a la separacion de fases, bien ya sea por sedimentacion, (de los concentrados de las suspensiones [SC] y de las materias en polvo humectables [WP]), o bien ya sea por formacion de crema (del concentrado emulsionable [EC] y el concentrado de emulsion en agua [EW] y, en el caso de los tipos de concentrados de suspensiones (SC) y de emulsiones en agua (EW), pueden tambien acontecer estos tipos de separacion de fases, en los concentrados.

El grado de separacion de fases, puede ser muy significante y, esto, se ilustra en la tabla 1 que se facilita abajo, a continuacion, en donde, el nivel de separacion, se determino analiticamente, mediante HPLC, para una gama de formulaciones convencionales, las cuales contenian insecticidas piretroides sinteticos como ingrediente activo, seguido de su dilucion con agua.

Las diluciones, se prepararon y mezclaron intimamente, a fondo, en cuyo punto, se procedio a extraer muestras, y

se determino, analiticamente, el contenido de ingrediente activo nominal. A continuacion, se dejo reposar las diluciones, durante un transcurso de tiempo de cuatro horas, y se tomaron muestras adicionales de fracciones del 10%, de la parte superior, de la parte central, y del fondo, y se determino el contenido de ingrediente activo, y este se expreso, como una fraccion del valor nominal.

Tabla 1: Separacion de fases, despues de la dilucion

Formulacion del con-centrado emulsionable (EC): Formulacion del con-centrado de emulsion en agua (EW)

Contenido nominal de ingrediente activo (ai) (% en peso): 0,067 0,0127

Contenido de ingrediente activo (ai) en porcion del 10% de la parte superior: 0,119 0,0044

Ingrediente activo (ai) efectivo / nominal: 1,78 0,35

Contenido de ingrediente activo (ai) en la porcion del 10% del centro: 0,030 0,0045

Ingrediente activo (ai) efectivo / nominal: 0,45 0,35

Contenido de ingrediente activo ai) en la porcion del 10% del fondo: 0,25 0,0500

Ingrediente activo (ai) efectivo / nominal: 0,30 3,94

Esta separacion de fases, puede dar lugar a problemas en dos diferentes aspectos de ejecucion:

(a) alli en donde, el ingrediente activo efectivo / nominal (ia) es «« 1, el nivel del control biologico de la peste, es reducido, y

(b) alli en donde, el ingrediente activo efectivo / nominal (ia) es »» 1, el riesgo toxicologico para ambos, el operador 10 y el medio ambiente, es alto.

Los documentos de patente estadounidense US 6045816 (D1), US 5283229 (D2), US 2003/0125211 (D3), el documento de patente japonesa JP 06 316502 (D4), el documento de patente estadounidense US 5558806 (D5), el documento de patente internacional WO 99/49008 (D6) y el documento de patente europea EP 0394847 (D7), dan a conocer emulsiones, concentrados emulsionables, adyuvantes, composiciones de suspension, concentrados de

15 limpiadores de mezclas tensioactivas, y concentrados de aceites agricolas, pero estas no dan a conocer agregados de emulsion de tensioactivos no ionicos, los cuales se encuentran exentos de disolventes organicos y de tensioactivos ionicos.

En concordancia con un aspecto de la invencion, se proporciona un agregado tensioactivo no ionico, segun se reivindica en la reivindicacion 1.

20 En concordancia con otro aspecto de la invencion, se proporciona un procedimiento de solubilizacion de un ingrediente insoluble en agua, tal y como se presenta en la reivindicacion 30.

Una ventaja de los procedimientos preferidos de la invencion, reside en el hecho de que, los agregados tensioactivos no ionicos que contienen altos niveles de ingrediente o de ingredientes activos, pueden diluirse con agua, para producir un agregado tensioactivo, no ionico, mezclado de una forma termodinamicamente estable. Tales

25 tipos de agregados no ionicos, mezclados, no tienen tendencia a una separacion de fases, en unos amplios margenes de temperatura (de una forma tipica, en un rango de de temperaturas de 0 - 50°C), en unos amplios margenes de dureza de agua (de una forma tipica, en un rango de carbonato calcico de 0 - 1000 ppm).

En algunas formas de presentacion, en donde, se encuentran mezclas de de ingredientes activos solubles en agua. La mezcla de tensioactivos no ionicos requerida para proporcionar el deseado nivel de estabilidad (como un concentrado o como una dilucion en agua), puede ser compleja.

Tal y como se utiliza aqui, en este documento, el termino "substancialmente exento de" (o substancialmente exenta de), pretende abarcar a una situacion, en donde se encuentran presentes pequenas cantidades, pero, dichas cantidades, no afectan de una forma sustancial, las propiedades o caracteristica del agregado.

Los copolimeros de bloque de oxido de etileno - oxido de propileno que tienen un contenido de oxido de etileno mas alto que el contenido de oxido de propileno, son mas solubles, en agua que en aceite (es decir, estos tienen un alto valor de HLB [equilibrio hidrofilico -lipofilico (HLB -[del ingles, hidrophilic -lophilic balace] -)]. Por el contrario, los copolimeros de bloque de oxido de etileno - oxido de propileno que tienen un contendido mayor de oxido de propileno que el del oxido de etileno, son mas solubles en aceite que en agua (es decir, estos tienen un reducido valor de HLB).

Los copolimeros de bloque de oxido de etileno -oxido de propileno utilizados en la presente forma de presentacion de la invencion, pueden comprender moleculas con una estructura de cadena de oxido de propileno, con grupos de oxido de etileno. Con tales tipos de copolimeros de bloque, el tamano de la estructura de cadena de oxido de propileno, y la cantidad de oxido de etileno, en la molecula, permiten un alto rango de variaciones, en terminos de solubilidad enagua (tal y como se muestra, mediante los puntos los puntos de nieblilla acuosa). Asi, de este modo, estos pueden utilizarse bien ya sea como tensioactivos primarios (en donde, el contenido de oxido de etileno es, de una forma tipica, el correspondiente a un porcentaje del 20%, o un porcentaje mayor), o como tensioactivos, (en donde, el contenido de oxido de etileno es, de una forma tipica, el correspondiente a un porcentaje del 10%).

En la forma preferida de presentacion, los copolimeros de bloque de oxido de etileno - oxido de propileno que tienen un contendido de oxido de etileno de menos de substancialmente un porcentaje del 20%, en peso, tienen un reducido valor de LHB. Tales tipos de copolimeros de bloque tienen, en las formas preferidas de presentacion, una estructura de cadena de oxido de propileno, y el valor de HLB, puede modificarse procediendo a modificar el peso molecular de la estructura de cadena de oxido de propileno.

El agregado tensioactivo no ionico, puede proporcionarse en una de entre una pluralidad de estructuras, tal como una estructura correspondiente a una microemulsion del tipo aceite en agua ("agua externa")(o aceite exterior), o una microemulsion el tipo aceite en agua ("aceite externo")(o aceite exterior).

Las formas preferidas de presentacion de la invencion tienen la ventaja facilitar el que, un ingrediente insoluble en agua, como, por ejemplo, un pesticida, se solubilice en agua, mediante medios de un sistema tensioactivo, no ionico, para formar un agregado tensioactivo, no ionico, mezclado.

La fraccion de masa de cualesquiera tensioactivos dados, en una mezcla de tensioactivos, puede variar, dentro de unos margenes correspondientes a un valor que va desde 0,01 a 0,99, si bien, de una forma tipica, esta puede variar dentro de unos margenes correspondientes a un valor que va desde 0,10 hasta 0,80, en dependencia del grado de complejidad de ambos, el ingrediente soluble en agua, y el sistema tensioactivo.

Bajo las condiciones correctas, tal y como podra apreciarse, por parte de una persona experta en el arte especializado de la tecnica, por lo menos una de las formas preferidas de presentacion de la presente invencion forma estructuras de agregados tensioactivos, no ionicos, las cuales pueden se lipofilicas, y las cuales pueden solubilizar altas concentraciones de compuestos organicos insolubles en agua, tales como ingredientes biocidas activos.

Mediante la seleccion y el equilibrio de la quimica de los tensioactivos, de una forma correcta, tal y como podra apreciarse por parte de aquellas personas expertas en el arte especializado de la tecnica, las mezclas de agregados tensioactivos no ionicos, pueden tomar la forma de una microemulsion discreta del tipo agua en aceite. La formacion de tales tipos de gotitas discretas, permite la incorporacion de cantidades significantes de agua, en la formulaciones liquidas contenidas en miembros de envasado, tales como saquitos o sobres, formados a partir de peliculas solubles en agua, tales como el alcohol polivinilico (PVA).

En concordancia con otro aspecto de la presente invencion, se proporciona un producto envasado, tal y como se expone en la reivindicacion 32.

Otros rasgos distintivos o caracteristicas de la invencion, se exponen en las reivindicaciones dependientes.

El miembro de envasado soluble en agua, puede comprender un saquito o sobre sellado. El miembro de envasado soluble en agua, puede estar formado a base de materiales plasticos solubles en agua, tales como el alcohol polivinilico (PVA).

Las formas de presentacion de la presente invencion, se describiran, ahora, unicamente por via de ejemplos.

En las paginas que siguen a continuacion, de este documento, los siguientes productos, son marcas registradas: Lutensol, Emulan, Nansa, Surfac, Neodol, Pluronic, Fluorad, Alkamuls y Solvesso.

En una primera forma de presentacion, la cual es ilustrativa de la presente invencion, comprende un agregado de un mezcla lipofilica de tensioactivos, no ionicos, la cual puede encontrarse en forma de una microemulsion del tipo agua

5 en aceite. El agregado no ionico de agua en aceite, no ionico, comprende un ingrediente activo insoluble en agua, tal como un biocida organico. Un biocida apropiado de este tipo, es un pesticida. El biocida organico, se encuentra presente, en agregado del tipo agua en aceite, en una cantidad correspondiente un porcentaje comprendido dentro de unos margenes que van desde un 2%, e peso, hasta un 40%, en peso.

El agregado del tipo agua en aceite, incluye, adicionalmente, un sistema tensioactivo, el cual comprended por lo

10 menos un primer y segundo tensioactivos, no ionicos, para solubilizar el biocida. El primer tensioactivo no ionico, comprende por lo menos un tensioactivo primario, soluble en agua. El segundo tensioactivo no ionico, comprende por lo menos un co-tensioactivo insoluble en agua. El primer tensioactivo no ionico, tiene un alto equilibrio hidrofilico

-: lipofilico (HLB -[del ingles, hidrophilic -lophilic balace] -), con relacion al segundo tensioactivo no ionico, el cual tiene un HLB relativamente bajo.

15 El sistema tensioactivo, se encuentra presente, en el agregado a base de mezcla de tensioactivos, no ionicos, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes que van desde aproximadamente un 10%, en peso, hasta un 90%, en peso, en donde, la fraccion de masa del co-tensioactivo (Pcos)m, (en donde, cos, se refiere al co-tensioactivo) es la correspondiente a un valor comprendido dentro de unos margenes que van desde 0,07 hasta 0,787. La fraccion de masa (Psur)m, (en donde, sur, se refiere al tensioactivo),

20 para un tenisioactivo no ionico individual, es del orden de un valor correspondiente a 0,04 -0,9. El agua, se encuentra tambien presente, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes que van desde aproximadamente un 0,1%, en peso, hasta un 35%, en peso. El sistema, puede tambien incluir otros aditivos, los cuales no contribuyan a la formacion de una mezcla de agregados tensioactivos, en si mismos, pero que puedan proporcionar unas propiedades mejoradas. Estos otros aditivos, pueden encontrarse

25 presentes en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes que van desde un 0,1%, en peso, hasta un 20%, en peso. Estos aditivos, podrian incluir agentes humectantes, modificadores del valor pH, etc. las mezcla de agregados tensioactivos, no ionicos, pueden formarse mediante cualquier procedimiento apropiado que sea apropiado y conocido en el arte especializado de la tecnica y, tales tipos de procedimientos, se reconoceran inmediatamente, por parte de aquellas personas expertas en el arte especializado de la tecnica,

30 mediante la lectura de esta especificacion. Los ejemplos especificos de mezclas de agregados tensioactivos, no ionicos, los cuales pueden ser en forma de gotitas de microemulsion del tipo agua en aceite, son como sigue:

Ejemplo 1: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,182, [Psurf]m=0,818, [Pcos]m=0,565-

Componente: % en peso

Permetrina (insecticida piretroide sintetico) Propiconazol (fungicida de triazol) Surfac UN90 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 82°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 2,5 11,25 27 35 24,25

Ejemplo 2: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,143, [Psurf]m=0,857, [Pcos]m=0,5

Componente: % en peso

Permetrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91 -5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 10,5 30 30 30

Ejemplo 3: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,093, [Psurf]m=0,907, [Pcos]m=0,582

Componente: % en peso

IPBC (fungicida de carbamato) Neodol 91 -2,5 (co-tensioactivo de alcohol etoxilado, CP «0°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Surfac UN90 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 82°C) Agua: 7,5 20 22,5 30,5 19,5

Ejemplo 4: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,04, [Psurf]m=0,96, [Pcos]m=0,381

Componente: % en peso

Bifentrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91 - 5(tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 3,16 46,5 28,74 21,5

Ejemplo 5: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,345, [Psurf]m=0,655, [Pcos]m=0,787

Componente: % en peso

IPBC (fungicida de carbamato) Propiconazol (fungicida de triazol) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Neodol 91-2,5 (co-tensioactivo de alcohol etoxilado, CP « 0°C) Neodol 91-5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Acido clorhidrico 28% (modificador del pH) Fluorad FC 171 (agente humectante de alcoxilato de alquilo fluorado) Agua: 15 15,1 26,8 18 12,5 0,2 0,1 12,57

Ejemplo 6: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,344, [Psurf]m=0,656, [Pcos]m=0,071

Componente: % en peso

IPBC (fungicida de carbamato) Propiconazol (fungicida de triazol) Flufenoxuron (regulador del crecimiento de insectos a base de benzoilurea): 15 15,1 1,1

Alkamuls 719E (tensioactivo primario etoxilado de aceite de ricino. CP»100°C): 50,5

Surfac UN90 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 82°C): 4,7

Neodol 91-2,5 (co-tensioactivo de alcohol etoxilado, CP « 0°C): 4,2

Surfac DDAX (agente humectante de amonio cuaternario): 1,5

Acido clorhidrico 28% (modificador del pH): 0,1

Agua: 7,8

Ejemplo 7: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,105, [Psurf]m=0,895, [Pcos]m=0,385

Componente: % en peso

Bifentrina (insecticida piretroide sintetico) Lufensol XL70 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP - 60°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 8,43 44 27,57 20

Ejemplo 8: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,303, [Psurf]m=0,697, [Pcos]m=0,351

Componente: % en peso

Bifentrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91-5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 26,32 38,11 20,57 13

Ejemplo 9: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,141, [Psurf]m=0,859, [Pcos]m=0,5

Componente: % en peso

Zeta-cipermetrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91-5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Nansa SSA (modificador del pH a base del acido alquilarilsufonico) Agua: 11,5 35 35 0,2 18,3

Ejemplo 10: Concentrado pesticida de aceite exterior [Pact]m=0,125, [Psurf]m=0,875, [Pcos]m=0,25

Componente: % en peso

Bifentrina (insecticida piretroide sintetico) Flonicamida (insecticida de piridencarboxamida) Neodol 91-5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Emulan EL40 (tensioactivo primario de aceite de ricino etoxilado, CP»100°C) Agua: 5,25 5,05 27 18 27 17,7

El termino "copolimero de EO-PO, significa un copolimero de oxido de etileno - oxido de propileno.

La formacion de gotitas discretas en la microemulsion del tipo agua en aceite, puede demostrarse

5 experimentalmente, procediendo a seguir la conductividad, durante el enriquecimiento de agua del sistema que contiene un hidrocarburo (como por ejemplo, un ingrediente activo pesticida), y dos tensioactivos. En la tablas 2 y 3, se procede a comparar la conductividad, como una funcion de la fraccion de la masa de agua (Pcos)m, proporcionada mediante la ecuacion:

[Paq]m = masa de agua / masa de tensioactivo total

10 para dos sistemas, en los cuales, la unica diferencia, es la fraccion de masa del co-tensioactivo, (Pcos)m, proporcionada por la ecuacion:

[Pcos]m = masa del co-tensioactivo / masa de tensioactivo total

Tabla 2: Conductividad con respecto a [Paq]m a [Pcos]m 0,575

(Paq)m: Conductividad (mu.S)

0
0

0,025: 11

0,05: 17

0,065: 33

0,09: 67

0,11: 100

0,15: 210

0,2: 535

0,25: 2000

0,27: 3200

0,3: 5330

Tabla 3: Conductividad con respecto a [Paq]m a [Pcos]m 0,575

(Paq)m: Conductividad (mu.S)

0
0

0,01: 1

0,25: 4

0,05: 8

0,06: 12

0,07: 14

0,09: 13,5

0,10: 13

0,013: 8

0,15: 7

0,175: 5

0,20: 4

0,225: 3

0,25: 2,5

0,30: 2,5

0,32: 80

0,34: 400

0,35: 550

A una [Pcos]m de 0,575, a medida que se incrementa la [Paq]m, la conductividad, se incrementa dramaticamente, mostrando un comportamiento filtrante. Este tipo de sistema, se describe de la mejor forma, como siendo debido a la 5 presencia de bien ya se un sistema (co-solubilizante) bicontinuo, o bien ya sea unidades de agregacion con interfases muy flexibles y cortos tiempo de vida.

A una (Pcos)m de 0,65, la conductividad, permanece muy baja, y varia de una forma monotona, a medida que incrementa la [Paq]m. inicialmente, existe un incremento en la conductividad, a medida que se anade el agua, debido a la formacion de agregados tensioactivos hidratados. En el mimo punto (Paqm) de 0,06 a 0,1, la 10 conductividad, comienza a reducirse, a medida que se anade mas agua, debido al reemplazo de los agregados tensioactivos hidratos, con gotitas de microemulsion del tipo agua en aceite, que tienen nucleos definidos de agua. A medida que se anade mas agua, la conductividad, permanece mas o menos constante, a media que se forman mas y mas gotitas discretas, hasta que se haya alcanzado un punto critico adicional, a un valor de (Paq)m de 0,3 -0,32, en donde, la conductividad, empieza a incrementarse rapidamente, a medida que se anade mas agua. este cambio,

15 se realiza mediante, o bien ya sea un cambio de las gotitas esfericas a las gotitas no esfericas, o una agregacion de gotitas de agua, o de hecho, una grado de inversion de fase, llevado a cabo mediante el incremento en la fraccion de masa de la fase (de agua) dispersada.

Los productos correspondientes a los ejemplos de la presente invencion, facilitados anteriormente, arriba, pueden envasarse en botellas estandar de plastico, fabricadas a base de materiales tales como los consistentes en los

20 plasticos de polietileno de alta densidad (HDPE). De una forma alternativa, en algunos casos, alli en donde, el agua, se encapsula en la mezcla de agregados tensioactivos, evitando, con ello, el contacto entre el agua la pelicula soluble en agua, estos pueden incorporarse en saquitos o sobrecitos solubles en agua, fabricados a base de materiales tales como el PVA.

Las formas de presentacion descritas anteriormente, arriba, son concentrados en forma de mezclas de agregados tensioactivos no ionicos, los cuales son termicamente estables, y que contienen unos altos niveles de ingrediente activo. �stos estan previstos para la dilucion en agua, despues de lo cual, los agregados, se invierten, espontaneamente, a mezcla de agregados tensioactivos, no ionicos, hidrofilicos, termodinamicamente estables, los

5 cuales pueden estar en forma de microemulsiones del tipo aceite en agua. Estos sistemas diluidos, pueden utilizarse, entonces, en una variedad de aplicaciones.

La estabilidad de esos concentrados diluidos, se mostrara, de una forma mejor, mediante los ejemplos que se facilitan abajo, a continuacion,, en donde, se procedio a preparar diluciones, en aguas de varios grados de dureza (dureza esta, expresada como ppm de carbonato calcico) y, la turbidez, se midio, como una funcion del tiempo y de

10 la temperatura, mediante la utilizacion de un turbidimetro digital del tipo Orbeco-Hellige.

Tabla 4: Turbidez con respecto a la dureza del agua � �T (Producto del ejemplo 2 anterior, diluido � 1 en 200)

Dureza del agua: Turbidez con respecto al tiempo

Inicial: 4 horas 24 horas

0 ppm: 12,8 11,6 13,1

100 ppm: 13,6 11,4 12

342 ppm: 14 11,9 12,4

500 ppm: 13 11,8 12

(�T = temperatura ambiente)

Tabla 5: Turbidez (24 horas) con respecto a la dureza del agua y con respecto a la temperatura (Producto del ejemplo 4 anterior, diluido � 1 en 12,5)

Dureza del agua: Turbidez con respecto a la temperatura

Inicial: 4 horas 24 horas

4°C: �T 35°C

0 ppm: 2 2,6 4,9

100 ppm: 2 2,8 4,7

342 ppm: 1,8 2,7 4,6

500 ppm: 1,8 2,6 4,8

15 (�T = temperatura ambiente)

Esto puede compararse con los resultados obtenidos con un sistema similar, a base de una combinacion de un tensioactivo anionico y un tensioactivo no ionico, tal y como se proporciona abajo, a continuacion.

Componente: % en peso

Propiconazol (fungicida de triazol) Solvesso 150 (disolvente de hidrocarburo naftenico) Nansa SSA (tensioactivo anionico del acido dodecilbencenosulfonico Pluronic PE 10100 (tensioactivo de copolimero de EO-PO): 5,63 4,61 7,14 9,72

Hidroxido sodico: 0,25

Agua: 72,65

Se procedio a preparar la turbidez de las diluciones, a 1 en 12,5, en un rango de aguas duras, y se midieron como una funcion del tiempo, a la temperatura ambiente, y los resultados obtenidos, se encuentran recopilados en la tabla 6 que se proporciona abajo, a continuacion.

Tabla 6: Turbidez (24 horas) con respecto a la dureza del agua y con respecto a la temperatura (Combinacion de tensioactivos anionico -no ionico)

Dureza del agua: Turbidez con respecto a la temperatura

Inicial: 4 horas 24 horas

0 ppm: 0,7 1,1 0,8

100 ppm: 60,7 163,0� 195,0�

342 ppm: 240,0 263,0� 282�

500 ppm: 281,0 310,0� 505�

Nota: �estos ejemplos, mostraban signos de sedimentacion, al dejarse en reposo.

Otra tecnica que puede utilizarse para revisar los efectos tales como los consistentes en la dureza del agua, sobre los sistemas diluidos, es la consistente en la utilizacion de una espectroscopia de foto-correlacion, la cual utiliza una 10 dispersion de la luz, como medio para determinar el tamano de particula. Las particulas suspendidas en un medio tal como el agua, se encuentran sometidas a una difusion Browniana aleatoria, de tal forma que, tales particulas pequenas, se moveran tan rapidamente como las particulas grandes. La tasa de difusion, puede medirse procediendo a examinar el cambio de intensidad de la luz laser, la cual se difunde a 90° y, el radio de las particulas,

�h, se proporciona mediante la ecuacion:

15 �h = kT / 6 � �D en donde,

�: = constante de Boltzmann T = temperatura absoluta

�: = viscosidad del medio fluido

20 D = constante de difusion

Mediante la utilizacion de esta tecnica, se prepararon muestras y, el tamano de particula, se determino como una funcion de la dureza del agua y de la temperatura, recopilandose, los resultados obtenidos, en las tablas 7 y 8 que se proporcionan abajo, a continuacion:

Tabla 7: Tamano de particula (nm) con respecto a la dureza del agua � �T (Ejemplo 2 anterior � a una dilucion de 1 en 200)

Dureza del agua: Diametro de particula (nm)

Inicial: 24 horas

0 ppm: 23,6 22

100 ppm: 23,4 22,3

342 ppm: 22,4 21,9

500 ppm: 22,1 23,5

(�T = temperatura ambiente)

Estas diluciones, mostraban un grado muy reducido de translucidez, indicativo de los sistemas del tipo aceite en agua, los cuales son en forma de microemulsiones y, esto se confirma, mediante un tamano de particula tipico de un rango comprendido dentro de unos margenes que van desde los 10 nm hasta los 100 nm.

Tabla 8: Tamano de particula (24 horas) con respecto a la dureza del agua y con respecto a la temperatura (Ejemplo 4 anterior � a una dilucion de 1 en 25)

Dureza del agua: Diametro de particula (nm)

25°C: 30°C 40°C 45°C

0 ppm: 12,1

100 ppm: 10,4

342 ppm: 10,8

500 ppm: 11,7 11,3 14,2 15,2

Una segunda forma de presentacion, la cual se ilustra en la presente invencion, comprende una mezcla de tensioactivos no ionicos, hidrofilicos, la cual puede encontrarse en forma de microemulsiones del tipo aceite en agua, y que contiene un biocida o biocidas organicos insolubles, los cuales pueden ser un ingrediente activo

10 pesticida.

El biocida o biocidas organicos, se encontraran presentes, en estos agregados, en una cantidad correspondiente a un rango comprendido dentro de unos margenes que van desde un 0,01%, en peso, hasta un 20%, en peso. El sistema de tensioactivos comprende por lo menos un tensioactivo primario soluble en agua, y por lo menos un cotensioactivo insoluble en agua, siendo, la concentracion total de tensioactivos, la correspondiente a un porcentaje 15 comprendido dentro de unos margenes que van desde un 0,2%, en peso, hasta un 40%, en peso. El agua, podra tambien encontrarse presente, en el agregado, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes que van desde aproximadamente un 50%, en peso, hasta un 99,5%, en peso. El sistema, puede tambien incluir otros aditivos, los cuales no contribuyen a la formacion de agregados de las mezclas de tensioactivos no ionicos, en si mismos, pero que pueden proporcionar otras propiedades mejoradas. Estos otros

20 aditivos, pueden encontrarse presentes en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes que van desde un 0,1% hasta un 20%, en peso, y pueden incluir a agentes humectantes, modicadores del valor pH, etc.

Los agregados tensioactivos no ionicos, pueden formarse mediante cualquier procedimiento apropiado que sea conocido en el arte especializado de la tecnica y, tales tipos de procedimientos, se conoceran inmediatamente, por

25 parte de las personas expertas en el arte especializado de la tecnica, mediante la lectura de esta especificacion. Los ejemplos especificos de mezclas de agregados tensioactivos no ionicos, son como sigue:

Ejemplo 11: Concentrado pesticida de agua exterior [Pact]m=0,048, [Psurf]m=0,952, [Pcos]m=0,333

Componente: % en peso

Bifentrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91 - 5(tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 0,3 4 2 2 93,7

Ejemplo 12: Concentrado pesticida de agua exterior [Pact]m=0,068, [Psurf]m=0,932, [Pcos]m=0,421

Componente: % en peso

Bifentrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91 - 5(tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 8,43 24 17,57 50

Ejemplo 13: Concentrado pesticida de agua exterior [Pact]m=0,04, [Psurf]m=0,96, [Pcos]m=0,381

Componente: % en peso

Bifentrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91 - 5(tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 2,1 16,74 12,16 69

Ejemplo 14: Concentrado pesticida de agua exterior [Pact]m=0,067, [Psurf]m=0,993, [Pcos]m=0,214

Componente: % en peso

Zeta-cipermetrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91-5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Emulan EL40 (tensioactivo primario de aceite de ricino etoxilado, CP»100°C) Nansa SSA (modificador del pH de acido alquil-arilsulfonico) Agua: 2,5 17,5 7,5 10 0,2 62,3

Ejemplo 15: Concentrado pesticida de agua exterior [Pact]m=0,185, [Psurf]m=0,815, [Pcos]m=0,475

Componente: % en peso

Permetrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91 -5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 5 15 14,5 67,5

Ejemplo 16: Concentrado pesticida de agua exterior [Pact]m=0,197, [Psurf]m=0,803, [Pcos]m=0,425

Componente: % en peso

Propiconazol (fungicida de triazol) IPBC (fungicida de carbamato) Permetrina (insecticida de piretroide sintetico) Neodol 91 -5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 8100 (co-tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 15°C) Fluorad FC171 (agente humectante de alcoxilato de alquilo fluorado) Agua: 2,82 2,82 1,25 16,17 11,95 0,2 64,79

Ejemplo 17: Concentrado pesticida de agua exterior [Pact]m=0,158, [Psurf]m=0,842, [Pcos]m=0,25

Componente: % en peso

Propiconazol (fungicida de triazol) Neodol 91 -2,5 (co-tensioactivo de alcohol etoxilado, CP « 0°C) Lutensol XL90 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP - 90°C) Agua: 5,63 7,5 22,5 64,37

Los ejemplos especificos anteriormente proporcionados, arriba, (ejemplos 11 a 17), se encuentran todos comprendidos a base de mezclas de agregados tensioactivos, no ionicos, las cuales pueden ser en forma

5 microemulsiones del tipos aceite en agua. estas son, todas ellas, termicamente estables, y estan disenadas para una dilucion ulterior con agua, previamente a la aplicacion, para una gama de aplicaciones y usos y, adicionalmente, ademas, despues de la dilucion adicional en agua, los sistemas, mantienen su estabilidad termodinamica.

Dado que la fase externa de estos sistemas, se trata, en todos los casos, de agua, estos no son apropiados para la incorporacion al interior de saquitos o sobres, elaborados a base de peliculas de PVA, solubles en agua, y estos se

10 suministraran como concentrados en recipientes contenedores de plastico (HDPE).

La estabilidad de ambos, los concentrados y las diluciones, pueden estudiarse mediante tecnicas que se han descrito anteriormente, arriba, para el estudio de concentrados pesticidas externos.

Las formas preferidas de presentacion, de los agregados tensioactivos no ionicos, puede considerarse como encontrandose compuesta a base de los componentes principales, de la forma que sigue a continuacion:

15 (a) una fase de ingrediente activo, la cual comprende el ingrediente activo biocida�

(b) una fase de tensioactivo, la cual comprende por lo menos un tensioactivo no ionico, el cual es soluble en agua (el cual tiene un punto de enturbamiento » 25°C, y que se designa como "tensioactivo primario"), y por lo menos un tensioactivo no ionico, el cual es insoluble en agua (el cual tiene un punto de enturbamiento » 25°C, y que se designa como "co-tensioactivo", en donde, el punto de enturbamiento, de determina mediante cualquier

20 procedimiento apropiado, tal como el procedimiento estandar aleman (segun la norma DIN 53917)� y

(c) una fase acuosa, la cual comprende agua y cualesquiera aditivos, tales como los consistentes en los modificantes del valor pH, agentes humectantes, conservantes, colorantes, etc.

La fase de ingrediente activo y la fase de tensioactivo, pueden considerarse, de una forma colectiva, como la fase organica.

La formacion y la estabilizacion de estos agregados de mezclas de tensioactivos no ionicos, las cuales pueden ser en forma de:

(a) un agregado de tensioactivo lipofilico, el cual es forma de una composicion de ingrediente activo concentrado, la cual es, en si misma, termodinamicamente estable, y se diluye en agua, previamente a su uso para formar

5 espontaneamente, agregados de tensioactivos, hidrofilicos, termodinamicamente estables, los cuales pueden ser en forma de microemulsiones�

(b) un agregado de tensioactivo lipofilico, el cual es forma de una composicion de ingrediente activo concentrado, la cual es, en si misma, termodinamicamente estable, y se diluye en agua, previamente a su uso, al mismo tiempo que retiene la estabilidad termodinamica de los agregados, los cuales pueden ser en forma de microemulsiones� y

10 (c) un agregado tensioactivo hidrofilico, el cual es en forma de una composicion de ingredientes activos, termicamente estable, lista para su uso (�IU - [del ingles, �eady to Use] -).

esta gobernada por la relacion entre las varias fases de tres componentes, las cuales se han definido anteriormente, arriba.

Las relaciones clave, pueden definirse mediante el factor de relacion de la fraccion de masa de varias fases, en 15 donde, los factores de relacion clave de las fracciones de masa, son:

(a) fraccion de masa de ingrediente activo [Pact]m, proporcionada por

[Pact]m = fase del ingrediente activo / masa del ingrediente activo�

(b) fraccion de masa de tensioactivo total, [Psurf]m, proporcionada por

[Psurf]m = masa de los tensioactivos no ionicos / masa de la fase organica�

20 (c) fraccion de masa del co-tensioactivo, [Pcos]n, proporcionada por:

[Pcos]m = masa de co-tensioactivo(s) / masa de tensioactivos no ionicos.

Mientras que, la totalidad de las tres fracciones de masa, ejercen una influencia en la formacion y la estabilizacion de agregados de tensioactivos de fase individual, termodinamicamente estables, es la [Pcos]m, la fraccion de masa de co-tensioactivo, la que es la predominantemente conductora para este proceso.

25 Las combinaciones de tensioactivos primarios solubles con agua, pueden variarse, con objeto de cambiar la naturaleza hidrofilica-lipofilica de la mezcla de tensioactivos en su totalidad. La estabilidad optica del sistema de agregado, se logra cuando el valor de [Pcos]m, iguala, de una forma tan proxima como sea posible, al equilibrio hidrofilico -lipofilico requerido (HLB requerido) del la fase de ingrediente activo.

El equilibrio hidrofilico -lipofilico requerido (HLB requerido) del la fase de ingrediente activo, dependera del sistema

30 de tensioactivos empleados. Considerense los ejemplos 18 y 19, facilitados abajo, a continuacion, en donde, la fase de ingrediente activo, es una mezcla de cuatro componentes, alfacipermetrina, tetrametrina, butoxido de pironilo y pirilproxifeno. Con objeto de determinar el LHB requerido (equilibrio hidrofilico - lipofilico requerido), es necesario calcular la contribucion al HLB (Con-HLB), para cada tensioactivo, procediendo a multiplicar una fraccion de masa de tensioactivo individual [Psurf-i]m, por el HLB efectivo del tensioactivo, en donde:

35 [Psurf-i]m = masa del tensioactivo no ionico individual / masa total de los tensioactivos no ionicos

y, el HLB requerido, es la suma de todos los valores de Con-HLB.

Ejemplo 18

Tensioactivo / tipo: HLB [Psurf-i]m Con-HLB

Neodol 91-25/co-tensioactivo: 8,1 5,0 / 71,0 0,57

Neodol 91-5/tensioactivo primario: 11,6 46,0 / 71,0 7,52

Pluronic PE10400/tensioactivo primario: 13,0 20,0 / 7,1 3,66

HLB requerido: 11,75

Ejemplo 19

Tensioactivo / tipo: HLB [Psurf-i]m Con-HLB

Neodol 91-25/co-tensioactivo: 8,1 13,0 / 57,5 1,83

Emulan EL40/tensioactivo primario: 13,0 44,0 / 57,5 9,95

HLB requerido: 11,69

Considerense, ahora, los ejemplos 20 y 21 que se facilitan abajo, a continuacion:

Ejemplo 20 Aqui, tenemos una mezcla 50:50 de bifetrina y flonicamida, como fase de ingrediente activo, en donde, la flonicamida, es considerablemente mas hidrofilica, en naturaleza, y el cambio de naturaleza, de la fase de ingrediente activo, se refleja en el HLB requerido

Tensioactivo / tipo: HLB [Psurf-i]m Con-HLB

Pluronic PE10100/co-tensioactivo: 1,0 17,57 / 41,57 0,42

Neodol 91-5/tensioactivo primario: 11,6 24,0 / 41,57 6,70

HLB requerido: 7,12

Ejemplo 21 El fase de ingrediente activo, comprende un componente individual, birretina, el cual es una molecula extremadamente lipofilica, y ello se refleja en el valor mucho mas bajo de HLB requerido

Tensioactivo / tipo: HLB [Psurf-i]m Con-HLB

Pluronic PE10100/co-tensioactivo: 1,0 18,0 / 72,0 0,25

Neodol 91-5/tensioactivo primario: 27,0 / 72,0 4,35

Emulan EL40/tensioactivo primario: 27,0 / 72,0 4,86

HLB requerido: 9,46

Como alternativa, esta mezcla hidrofilica de agregados de tensioactivos no ionicos, puede utilizarse en la preparacion de formulaciones de pesticidas (�tu) listas para su uso, con ejemplos especificos, tales como los que se proporciona abajo, a continuacion:

Ejemplo 22: Pesticida �tu de agua exterior [Pact]m=0,284, [Psurf]m=0,716, [Pcos]m=0,441

Componente: % en peso

Zeta-cipermetrina (insecticida de piretroide sintetico) Neodol 91 -5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (tensioactivo de copolimero de EO-PO, CP - 10°C): 0,015 0,4 0,1

Emulan EL40 (tensioactivo primario de aceite de ricino etoxilado, CP »100°C): 0,1

Nanssa SSA (modificador del pH a base de acido alquil-aril-sulfonico): 0,02

Agua: 99,365

Ejemplo 23: Pesticida �tu de agua exterior [Pact]m=0,186, [Psurf]m=0,814, [Pcos]m=0,333

Componente: % en peso

Permetrina (insecticida piretroide sintetico) Propiconazol (fungicida de triazol) IPBC (fungicida de carbamato) Neodol 91 -2,5 (co-tensioactivo de alcohol etoxilado, CP «0°C) Neodol 91 -5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10400 (tensioactivo primario de copolimero de EO-PO, CP = 75°C) Aerosol OT100 (agente humectante de sulfosuccinato de dioctilo) Agua: 0,1 0,225 0,225 0,8 0,8 0,8 0,05 97

Ejemplo 24: Pesticida �tu de agua exterior [Pact]m=0,006, [Psurf]m=0,994, [Pcos]m=0,3

Componente: % en peso

Bifentrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91 -5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Pluronic PE 10100 (co-tensioactivo de EO-PO, CP - 10°C) Agua: 0,003 0,35 0,15 99,497

Ejemplo 26 Pesticida �tu de agua exterior

Componente: % en peso

Permetrina (insecticida piretroide sintetico) Neodol 91 -2,5 (co-tensioactivo de alcohol etoxilado, CP «0°C) Neodol 91 -5 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 35°C) Neodol 91 -8 (tensioactivo primario de alcohol etoxilado, CP = 82°C) Emulan EL40 (tensioactivo primario de aceite de ricino etoxilado, CP »100°C) Agua: 0,2 1,3 2 0,9 1 94,6

Las formulaciones de los ejemplos 22 a 25, anteriores, de arriba, no estan disenadas para una dilucion adicional, y estas son mezclas de agregados tensioactivos no ionicos, hidrofilicos, termodinamicamente estables, los cuales pueden encontrarse en forma de microemulsiones del tipo aceite en agua. �stas se suministraran en botellas de plastico convencionales, fabricadas a base de HDPE o PET, y se espera que, estas, tengan estabilidad, permitiendo un tiempo de vida de conservacion de dos anos, bajo unas condiciones de temperatura ambiente correspondientes a las del �eino Unido (U�).

En concordancia con otro aspecto de la presente invencion, ciertas propiedades termodinamicas y fisicas, como por ejemplo, la ausencia de separacion de fases, un tamano de particula reducido, y una reducida tension superficial, de

5 los agregados de mezclas de tensioactivos no ionicos, hidrofilicos, puede dar como resultado una significante mejora de la efectividad biologica en el ingrediente activo aplicado, cuando se compara con los que se consiguen con tipos de formulaciones mas convencionales. Esta mejora, se demuestra de una forma mejor, mediante la referencia a los siguientes ejemplos, los cuales se facilitan abajo, a continuacion.

Ejemplo A: Uso de insecticidas mediante aplicacion en tierras

10 En ciertos casos, las plagas de insectos que atacan una clase particular de especies de plantas, lo hacen atacando a las raices de las plantas, las cuales se encuentran clavadas en el substrato del terreno. En estos casos, el insecticida, debe aplicarse directamente en la tierra o suelo y, el criterio que determina el nivel de control de la plaga, es la profundidad de penetracion en el suelo y la homogeneidad de distribucion en los sub-niveles en el interior del substrato del suelo.

15 En estudios de laboratorio realizados con columnas de tierra, la tierra, se preparo de una forma tal que se procedio a afirmar (apisonar) 230 gramos de tierra, que tenia un contenido de humedad del 5%, en peso, para proporcionar una altura de columna de 8 pulgadas (20,3 cm), dentro de un tubo de plastico de 10 pulgadas (25,4 cm), de 1,25 pulgadas (3,2 cm) de diametro interno. La formulacion que se muestra en el ejemplo 8 proporcionado anteriormente, arriba, la cual es forma de un agregado tensioactivo, no ionico, se diluyo en a un 0,08% de bifentrina, en agua y, 2

20 ml de esta dilucion, se aplicaron, mediante pipeta, a la superficie de la columna de suelo descrita anteriormente, arriba, y a esto le siguio, de una forma inmediata, la aplicacion de 20 ml de agua doblemente destilada, (agua bidestilada) como un eluyente. Despues de reposar durante un transcurso de tiempo de 24 horas, se separo el tubo de plastico, y se expuso la columna de tierra. Se procedio, a continuacion, a dividir la tierra, en segmentos de 2 pulgadas (2,5 cm), segmentos estos, los cuales se emplazaron, a continuacion, en tarros de vidrio, sellados, con 20

25 ml de metanol de grado HLPC, y estos se emplazaron en un vial de centrifugadora, y despues, se colocaron en un bano de utrasonidos, durante un transcurso de tiempo de 30 minutos, para extraer la bifentrina. Despues de haber procedido a efectuar la ultrasonificacion, se emplazaron 2 ml de muestra, de cada extraccion, en un vial de centrifuga, y se centrifugaron, durante un transcurso de tiempo de 10 minutos, a 10.000 revoluciones por minuto, para extraer, mediante sedimentacion, cualquier material en forma de particulas. El sobrenadante liquido, de aspecto

30 claro, se inyecto, a continuacion, en una columna de HPLC (de fase inversa), y se procedio a determinar el concentrado de bifrentina presente en cada seccion de 1 pulgada (2,5 cm). En paralelo a este Concentrado Emulsionable (EC) comercial, la formulacion de bifentrina, se diluyo, tambien, en agua, a una tasa de 0,08% de ingrediente activo y, las columnas de tierra, se trataron de una forma identica a la que se ha descrito anteriormente, arriba.

35 Los resultados obtenidos, los cuales eran la media de cinco copias analizados por duplicado, con soluciones externas estandar, utilizadas para la calibracion del nivel de bifentrina, se proporcionan en las tablas 9 y 10 que se facilitan abajo, a continuacion, en donde, los resultados, se expresan como el porcentaje (%), de bifentrina aplicada, presente en cada segmento de 1 pulgada (2,5 cm).

Tabla 9: Efecto de la distribucion de la bifentrina en columnas de tierra, del tipo de formulacion: MNSA con respecto a EC

Profundidad de la tierra (pulgadas): % del total de bifentrina en el suelo

MNSA: EC

0-1: 17,97 33,7

1-2: 22,81 31,34

2-3: 26,67 21,03

3-4: 22,64 10,61

4-5: 8,66 3,32

5-6: 1,25 0

Tabla 10 Efecto acumulado de la distribucion de la bifentrina en columnas de tierra, del tipo de formulacion: MNSA con respecto a EC

Profundidad acumula (pulgadas): % del total de bifentrina en el suelo

MNSA: EC

0-1: 17,97 33,70

0-2: 40,78 65,04

0-3: 67,45 66,07

0-4: 90,09 96,68

0-5: 98,75 100

0-6: 100

Estos resultados, demuestran claramente el hecho de que, las mezclas de agregados de tensioactivos no ionicos, depositan el ingrediente activo, de una forma mucho mas uniforme, a traves de la totalidad de la tierra, despues de

5 la aplicacion topica a la superficie, cuando se compara con una formulacion de EC convencional homogenea. Adicionalmente, ademas, el ingrediente activo, se deposita en profundidades mucho mas grandes (un porcentaje del 34,45% del total del ingrediente activo, con MNSAA versus 13,93% del total de ingrediente activo con EC, al interior del segmento de 3 a 6 pulgadas (7,6 a 15,2 cm), y se esperaba el hecho de que, esto, proporcionaria un control mucho mejor de las plagas de insectos existentes en la tierra.

10 En un segundo experimento, la formulacion proporcionada en el ejemplo 4 y contenida dentro de un saquito o sobrecito soluble en agua (pelicula de PVA), se disuelve en agua, para proporcionar una concentracion de bifentrina correspondiente a un porcentaje del 0,8% y, esta solucion, se utiliza para tratar una columna de tierra, tal y como se describe en la metodologia proporcionada anteriormente, arriba. La distribucion de la bifentrina, a traves de la totalidad de la columna de tierra, se proporciona en la tablas 11 y 12, en donde, esta se compara, otra vez, con la

15 formulacion de EC estandar.

Tabla 11: Distribucion de la bifentrina en columnas de tierra MNSA del ejemplo 4 versus EC

Profundidad acumulada (pulgadas): % del total de bifentrina en el suelo

MNSA: EC

0-1 (0-2,5 cm): 8,21 33,7

1-2 (2,5 - 5,1 cm): 13,16 31,34

2-3 (5,1 - 7,6 cm): 16,21 21,3

3-4 (7,6 - 10,2 cm): 21,37 10,61

4-5 (10,3 - 12,7 cm): 24,15 0

5-6 (12,7 - 15,2 cm): 15,13

6-7 (15,2 - 17,8 cm): 1,56

7-8 (17,8 - 20,3 cm): 0,21

Tabla 12: Distribucion de la bifentrina en columnas de tierra MNSA del ejemplo 4 versus EC

Profundidad acumulada (pulgadas): % del total de bifentrina en el suelo

MNSA: EC

0-1 (0 -2,5 cm): 8,21 33,7

0-2 (0 - 5,1 cm): 21,37 65,04

0-3 (0 - 7,6 cm): 37,58 86,07

0-4 (0 - 10,2 cm): 58,95 96,68

0-5 (0 - 12,7 cm): 83,1 100

0-6 (0 - 15,2 cm): 98,23

0-7 (0 - 17,8 cm): 99,79

0-8 (0 - 20,3 cm): 100

Con estas formulacion, un factor de relacion incrementado de la relacion tensioactivo : bifentrina, puede observarse una mejor distribucion del ingrediente activo, en el interior de la tierra, a mayores profundidades, con el potencial para un control muy incrementado de la plaga de insectos introducida en la tierra.

5 Ejemplo B: Aplicacion topica a maderos de arboles de bosque

De una forma tradicional, los maderos o vigas de arboles de bosque, se han venido tratando in situ, procediendo a utilizar una proyeccion pulverizada (rociado en forma de spray), o mediante una aplicacion a brocha, de soluciones de insecticida o de fungicida, en un disolvente a base de petroleo. Si bien se han examinado los sistemas convencionales a base de agua, tales como las diluciones (en agua), de sistemas del tipo SC (concentrados en 10 suspension) o del tipo EC (concentrados emulsionables), estos han probado ser inefectivos con respecto a la reducida penetracion en las sub-capas de la superficie del arbol de bosque. En el tratamiento de los maderos o vigas de arboles de bosque mediante aplicacion en la superficie, existe una necesidad en cuanto al hecho poder disponer de algunos de los ingredientes activos depositados en la superficie, o cerca de la superficie, con objeto de protegerlos contra la infestacion del madero o viga de arbol de bosque, por huevos recientes depositados, y asi, de

15 esta forma para proporcionar una "envoltura toxica", que se extienda a una profundidad de 5 -6 mm, al interior del madero o viga de arbol de bosque, con objeto de erradicar las larvas que se encuentren presentes en el madero o viga de arbol de bosque. Los sistemas a base de disolventes, proporcionan este tipo de modelo patron de deposicion, cuando se aplica a los maderos o vigas de arboles de bosque, esta forma.

La estructura de los maderos de arboles de bosque, incluye una adaptacion consistente en una distribucion de tubos

20 capilares, con diametros que se encuentran comprendidos, de una forma tipica, dentro de un rango correspondiente a 1 -10 micrometros, a traves de los cuales, se transportan los fluidos, hacia el interior del madero de arbol de bosque. El fallo de los sistemas del tipo SC (concentrados en suspension) o del tipo EC (concentrados emulsionables), seran debidos, principalmente, a una tamano de particula relativamente grande de la fase dispersada contenida en el ingrediente activo del insecticida, el cual sera de otro orden de magnitud que es similar al

25 de los tubos capilares.

Los agregados de mezclas de tensioactivos no ionicos descritos aqui, en este documento, tienen unos diametros tipicos de los agregados, correspondientes a un rango comprendido dentro de unos margenes situados en 1 -100 nm (0,01 -0,1 micrometros) y, como consecuencia de ello, se podria esperar el hecho de que, estos puedan comportarse de una forma similar a un disolvente, particularmente, si el tensioactivo puede tambien permitir para

30 una humectacion efectiva de las superficies del madero o viga de arbol de bosque.

En un estudio inicial, se procedio a diluir, en agua, una formulacion de una mezcla de agregados no ionicos de bifentrina, tal y como esta se proporciona en el ejemplo 7, para proporcionar una concentracion de bifentrina correspondiente a un porcentaje del 0,03%, en peso, y esta se aplico a la albura de la cara radial de los bloques de pino escoces, a una tasa de 240 mililitros por metro cuadrado. Simultaneamente, se procedio a diluir una muestra

35 comercial de una formulacion del tipo SC (concentrado en suspension), al 8% de bifentrina, al mismo nivel en uso, y esta se aplico a la albura de la cara radial de los bloques de pino escoces, a la misma tasa.

Los bloques tratados, se dejaron, entonces, en unas condiciones correspondientes a la temperatura ambiente, durante un transcurso de tiempo de 7 dias. Se procedio, a continuacion, a cortar secciones (de aproximadamente 0,125 mm) del bloque de madera o viga de arbol de bosque, extrayendolas mediante la utilizacion de un sistema manual (las secciones, se pesaron y, el espesor exacto, se determino mediante la utilizacion de la madera, de una

5 forma particular, un bloque). Estas secciones, se extrajeron, a continuacion, procediendo a su ultrasonificacion, durante un transcurso de tiempo de 1 hora, en 2 ml de metanol (grado HPLC) y, la concentracion del insecticida, se determino analiticamente, mediante un procedimiento de HPLC.

En este estudio, se procedio a determinar la proporcion del ingrediente activo aplicado, encontrado en la parte superior, de 0,25 mm del madero o viga de arbol de bosque (capa de superficie) y, los resultados obtenidos, se

10 muestran en la Tabla 13, la cual se proporciona abajo, a continuacion.

Tabla 13: Distribucion de la bifentrina en la capa de superficie de los maderos de arboles de bosque, tratados mediante aplicacion topica del ejemplo NNSA versus SC

Muestra: % de bifentrina en la capa de superficie

NNSA: 33,2

SC: 72,4

Claramente, tal y como se esperaba, la formulacion de SC (concentrado en suspension), deposita una proporcion mucho mayor de su ingrediente activo, al interior de la capa de superficie, y asi, por lo tanto, este no penetra en la

15 sub-superficie del madero o viga de arbol de bosque.

En un segundo estudio, se procede a diluir, en agua, una formulacion de NNSA a base de permetrina, tal y como se describe en el ejemplo 2 facilitado anteriormente, arriba, conjuntamente con una formulacion comercial del tipo EC (concentrado emulsionable), para proporcionar una concentracion de permetrina del 0,1%, referido a volumen / volumen, y se aplica a bloques de maderos de arboles de bosque, de la forma que se ha descrito anteriormente,

20 arriba. Como control de la solucion, se procedio tambien a someter a test de ensayo, una solucion al 0,1% (volumen / volumen) de permetrina, disuelta en Shellsol a (disolvente naftenico). Las secciones que se tomaron, eran de 6 mm, y se procedio a determinar el porcentaje (%) de permetrina, en cada seccion, proporcionandose, los resultados obtenidos, en la Tabla 14 que se facilita abajo, a continuacion.

Tabla 14: Perfil de la deposicion de permetrina en la albura de pino escoces, a continuacion de la aplicacion topica Efecto del tipo de formulacion

Profundidad de la seccion (mm): % de permetrina en la seccion

Disolvente: EC MNSA

0 - 1: 61,2 81,9 53,5

1 - 2: 15,5 15,2 24,2

2 - 3: 10,7 2,9 12,0

3 - 4: 7,8 7,3

4 - 5: 3,9 2,2

5 - 6: 0,9 0,4

La formulacion de MNSA, proporciona un perfil muy similar al de la solucion a base de disolvente, mientras que, el

sistema de EC, proporciona una deposicion de caracter mucho mas superficial, con un porcentaje de mas del 80% del ingrediente activo (ai), en la capa de 1 mm de la parte superior.

Se ha procedido a describir asi, de este modo, un agregado tensioactivo, no ionico, el cual, en formas preferidas de presentacion permite a los ingredientes activos, insolubles en agua, el que estos de solubilicen o se emulsionen en 5 un soporte de agua, para el suministro mediante, por ejemplo, proyeccion pulverizada (rociado mediante spray), de la forma deseada, a por ejemplo a superficie o una planta. Adicionalmente, ademas, las formas preferidas de presentacion, proporcionan la ventaja de una ausencia de separacion de fases. Esta ausencia de separacion de fases, se demuestra en la tabla 15, proporcionada abajo, a continuacion, mediante la utilizacion de los resultados generados segun la tabla 1, facilitada anteriormente, arriba, con una formulacion de NNSA que contiene un

10 insecticida piretroide, sintetico, como ingrediente activo.

Tabla 15: Separacion de fases despues de la dilucion

Formulacion de NNSA

Contenido nominal de ingrediente activo (ai) (% en peso): 0,0127

Contenido de ingrediente activo (ai) en porcion del 10% de la parte superior: 0,129

Ingrediente activo (ai) efectivo / nominal: 1,01

Contenido de ingrediente activo (ai) en la porcion del 10% del centro: 0,013

Ingrediente activo (ai) efectivo / nominal: 1,02

Contenido de ingrediente activo ai) en la porcion del 10% del fondo: 0,0127

Ingrediente activo (ai) efectivo / nominal: 1,00

Claims

REIVINDICACIONES

1.-Un agregado de microemulsion de tensioactivos, no ionicos, comprendiendo, el agregado, un ingrediente biocidicamente activo insoluble en agua, un sistema de tensioactivos no ionicos, y agua, teniendo, el agregado, un diametro de particula correspondiente a un rango de 10 - 100 nanometros, y encontrandose exento de disolvente organico y de tensioactivos ionicos, comprendiendo, el sistema tensioactivo, no ionico, un primer y un segundo tensioactivos, no ionicos, caracterizado por el hecho de que, el primer tensioactivo, no ionico, comprende por lo menos un tensioactivo primario, no ionico, que es soluble en agua, y que tiene un punto de enturbamiento mayor de 25°C, y el segundo tensioactivo, no ionico, comprende por lo menos un tensioactivo, no ionico, que es insoluble en agua y que tiene un punto de enturbamiento menor de 25°C.
2.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, el biocida, se selecciona entre uno o mas de un insecticida, un fungicida, un herbicida, un nematicida, un miticida.
3.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 2, en donde, el insecticida, se selecciona entre uno o mas de un peritroide, un compuesto de organofosfato, un eter fenilico, una benozoilurea, un carbamato, un nicotinoide, una piridincarboxamida.
4.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 3, en donde, el insecticida, comprende un piretroide, seleccionandose, el peritroide, entre una o mas bifrentina, zeta-cipermetrina, alfacipermetrina, tetra-metrina, lambdacihalotrina, fenvalerato, ciflutrina, bio-resmetina, permetrina, deltametrina� en donde, el insecticida, comprende un compuesto de organofosfato, seleccionandose, el compuesto de organofosfato, de entre uno o mas clorpirifos-etilo, clorpirifos-metilo, pirimifos-metilo, feniltrotion� en donde, el insecticida, comprende un eter fenilico, comprendiendo, el eter fenilico, piriproxifeno, en donde, el insecticida, comprende un bencilurea� comprendiendo, la bencilurea, flufenoxurona, en donde, el insecticida, comprende un carbamato� comprendiendo, el carbamato, fenoxicarb, carbosufan� en donde, el insecticida, comprende un nicotinoide, comprendiendo, el nicotenoide, acetamiprida, en donde, el insecticida, comprende una piridinocarboxamida, comprendiendo, la piridinocarboxamida, flonicamida.
5.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 2, en donde, el fungicida, se selecciona de entre uno

o mas de un compuesto de de canazol, y un carbamato.
6.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 5, en donde, el compuesto de conazol, se selecciona entre uno o mas de un azacanazol, ciprocanazol, propicanazol, tebuconazol� comprendiendo, el carbamato, el IPBC (carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo).
7.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 2, en donde, el herbicida, se selecciona entre uno o mas de una triazolinona, una ariltriazolina, un acido fosfonico.
8.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 7, en donde, el herbicida, comprende una triazolinona, comprendiendo, la triazolinona, carfentrazone-etilo� en donde, el herbicida, comprende una ariltriazolinona, comprendiendo, la trizolinona, sulfentrazona� en donde, el herbicida, comprende un acido fosfonico, comprendiendo, el acido fosfonico, glifosato.
9.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, el sistema tensioactivo, no ionico, comprende uno o mas tensioactivos, seleccionados de entre el grupo consistente en alcoholes etoxilados, aminas etoxiladas, esteres etoxilados, aceite de ricino etoxilado, acidos grasos etoxilados, amidas etoxiladas, copolimeros de bloque de oxido de etileno - oxido de propileno, aceites alcoxilados, aceites vegetales alcoxilados, acidos grasos alcoxilados.
10.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 9, en donde, los alcoholes alcoxilados, comprenden un alcohol etoxilado, y tienen una cadena lineal o ramificada.
11.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 9 o 10, en donde, el alcohol alcoxilado, tiene una longitud de cadena de 8 a 18 atomos de carbono, y este comprende de 1 a 50 mol de oxido de etileno por molecula.
12.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 9, en donde, el copolimero de bloque de oxido de etileno -oxido de propileno, tiene un contenido de oxido de etileno, correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 10%, en peso, hasta un 90%, en peso.
13.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 9, en donde, el aceite vegetal alcoxilado, comprende un aceite de ricino alcoxilado.
14.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 13, en donde, el aceite de ricino alcoxilado, comprende un aceite de ricino alcoxilado, el cual tiene un contenido de oxido de etileno de 5 a 200 mol de oxido de etileno por molecula.
15.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, el ingrediente biocidicamente activo, insoluble en agua, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 0,001%, en peso, hasta un 50%, en peso.
16.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 15, en donde, el ingrediente biocidicamente activo, insoluble en agua, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 0,1%, en peso, hasta un 40%, en peso.
17.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 16, en donde, el agregado tensioactivo, no ionico, comprende una mezcla de agregados tensioactivos, no ionicos, lipofilicos, en forma de una microemulsion del tipo agua en aceite.
18.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 15, en donde, el ingrediente biocidicamente activo, insoluble en agua, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 0,1%, en peso, hasta un 35%, en peso.
19.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 15, en donde, el ingrediente biocidicamente activo, insoluble en agua, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 0,001%, en peso, hasta un 20%, en peso.
20.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 19, en donde, el agregado tensioactivo, no ionico, comprende una mezcla de agregados tensionactivos, no ionicos, hidrofilicos, en forma de microemulsion, un solucion o una co-solucion micelar.
21.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, el sistema tensioactivo, no ionico, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 0,1%, en peso, hasta un 80%, en peso.
22.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 21, en donde, el sistema tensioactivo, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 10%, en peso, hasta un 90%, en peso.

23- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 21, en donde, el sistema tensioactivo, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 10%, en peso, hasta un 60%, en peso.
24.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 21, en donde, el sistema tensioactivo, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 0,2%, en peso, hasta un 40%, en peso.

25- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, el agua, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 0,1%, en peso, hasta un 99,5%, en peso.
26.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 25, en donde, el agua, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 0,1%, en peso, hasta un 35%, en peso.
27.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 25, en donde, el agua, se encuentra presente, en el agregado tensioactivo, no ionico, en una cantidad correspondiente un rango comprendido dentro de unos porcentajes que van desde un 50%, en peso, hasta un 99,5%, en peso.
28.- Un agregado tensioactivo, no ionico, segun la reivindicacion 1, en donde, la fase organica, se define como el ingrediente activo y el sistema tensioactivo, colectivamente, la fraccion de masa del ingrediente activo, como una proporcion de la fase organica [Pact]m, es de un valor comprendido entre 0,002 y 0,431, la fraccion de mas del total de tensioactivos no ionicos, como una proporcionar de la fase organica [Psurf]m es, correspondientemente en concordancia, de un valor comprendido entre 0,998 y 0,569, y la fraccion de masa del co-tensioactivo no ionico, como una proporcion del total de tensioactivos, no ionicos [Pcos]m, es de un valor comprendido entre 0,07 y 0,787.
29.- Un procedimiento de solubilizacion de un ingrediente insoluble en agua, comprendiendo el procedimiento, el proceder a mezclar un ingrediente biocidicamente activo, insoluble en agua, con un sistema en microemulsion de tensioactivos no ionicos y agua, para proporcionar un agregado tensioactivo, no ionico, en el cual, el ingrediente insoluble en agua, se solubiliza en su interior, teniendo, el agregado, un diametro de particula correspondiente a un rango de 10 - 100 nanometros, y encontrandose exento de disolvente organico y de tensioactivos ionicos, comprendiendo, el sistema tensioactivo, no ionico, un primer y un segundo tensioactivos, no ionicos, caracterizado por el hecho de que, el primer tensioactivo, no ionico, comprende por lo menos un tensioactivo primario, no ionico, que es soluble en agua, y que tiene un punto de enturbamiento mayor de 25°C, y el segundo tensioactivo, no ionico, comprende por lo menos un tensioactivo, no ionico, que es insoluble en agua y que tiene un punto de enturbamiento menor de 25°C.
30.- Un procedimiento, segun la reivindicacion 29, en el cual, el agregado, es tal y como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28.

5 31.- Un agregado envasado, el cual comprende un miembro de envasado soluble en agua, que contiene un agregado tensioactivo, no ionico, segun se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28.
32.- Un agregado envasado, segun la reivindicacion 31, en donde, el miembro de envasado soluble en agua, comprende un saquito o sobrecito cerrado.
33.- Un agregado envasado, segun la reivindicacion 31 o 32, en donde, el miembro de envasado soluble en agua, 10 esta formado a base de un material de plasticos, soluble en agua.
34.- Un agregado envasado, segun la reivindicacion 33, en donde, el miembro de envasado soluble en agua, esta formado a base de alcohol polivinilico (PVA).