ES2385390T3

ES2385390T3 - Procedimiento para inmunizar plantas frente a bacteriosis

Info

Publication number: ES2385390T3
Application number: ES03708204T
Authority: ES
Inventors: Harald Köhle; Uwe Conrath; Stefan Herms; Troy Schlundt; Neil Johnson; Gerd Stammler
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-03-11
Filing date: 2003-03-10
Publication date: 2012-07-24
Anticipated expiration: 2023-03-10
Also published as: PT1484973E; JP4749671B2; ATE556592T1; BRPI0308325A8; ZA200408148B; JP2005519938A; BRPI0308325B8; AR038937A1; KR100976938B1; KR20040097162A

Abstract

Procedimiento para inmunizar plantas frente a bacteriosis, caracterizado porque se tratan las plantas, el suelo olas simientes con una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula I,**Fórmula**en la queX es halógeno, alquilo C1-C4 o trifluorometilo;m es 0 ó 1:Q es C(>=CH-CH3)-COOCH3, C(>=CH-OCH3)-COOCH3, C(>=N-OCH3)-CONHCH3, C(>=N-OCH3)-COOCH3 o N(-OCH3)-COOCH3:A es -O-B,-CH2O-B,-OCH2-B, -CH>=CH-B, -C≡C-B,-CH2O-N>=C(R1)-B o -CH2O-N>=C(R1)-C(R2)>=N-OR3, siendoB fenilo, naftilo, heteroarilo de 5 miembros o 6 miembros o heterociclilo de 5 miembros o 6 miembros, que contienede uno a tres átomos de N y/o un átomo de O o S o uno o dos átomos de O y/o S, no estando sustituidos lossistemas de anillo o estando sustituidos con de uno a tres restos Ra:Ra ciano, nitro, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6,alquilcarbonilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxiloC1-C6, alquiloxicarbonilo C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6, alquilaminocarbonilo C1-C6,dialquilaminocarbonilo C1-C6, alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6,alqueniloxilo C2-C6, fenilo, fenoxilo, bencilo, benciloxilo, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilo de 5 ó 6miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros, C(>=NORα)-ORβ u OC(Rα)2-C(Rβ) >=NORβ,no estando sustituidos a su vez los restos cíclicos o estando sustituidos con de uno a tres restos Rb:Rb ciano, nitro, halógeno, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6,alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, alcoxicarboniloC1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6, alquilaminocarbonilo C1-C6, dialquilaminocarbonilo C1-C6, alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6, cicloalquiloC3-C6, cicloalquenilo C3-C6, fenilo, fenoxilo, feniltio, bencilo, benciloxilo, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilode 5 ó 6 miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros o C(>=NORα)-ORβ;R&alpha, Rβ hidrógeno o alquilo C1-C6;R1 es hidrógeno, ciano, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C4;R2 es fenilo, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilcarbonilo de 5 ó 6 miembros oheteroarilsulfonilo de 5 ó 6 miembros, no estando sustituidos los sistemas de anillo o estando sustituidos con de unoa tres restos Ra; alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alquilcarbonilo C1-C10,alquenilcarbonilo C2-C10, alquinilcarbonilo C3-C10, alquilsulfonilo C1-C10 o C(Rα)>=NORβ, no estando sustituidos losrestos hidrocarbonados de estos grupos o estando sustituidos con de uno a tres restos Rc:siendo Rc ciano, nitro, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6,alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6, alquilaminocarbonilo C1-C6, dialquilaminocarbonilo C1-C6,alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6,cicloalquilo C3-C6, cicloalquiloxilo C3-C6, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heterocicliloxilo de 5 ó 6 miembros, bencilo,benciloxilo, fenilo, fenoxilo, feniltio, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros y heteroariltio,pudiendo estar los grupos cíclicos a su vez parcial o completamente halogenados o pudiendo portar de uno a tresrestos Ra.

Description

Procedimiento para inmunizar plantas frente a bacteriosis

La presente invención se refiere a un procedimiento para inmunizar plantas frente a bacteriosis, que se caracteriza porque se tratan las plantas, el suelo o las simientes con una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula I

en la que

X significa halógeno, alquilo C1-C4 o trifluorometilo;

m significa 0 ó 1;

Q significa C(=CH-CH3)-COOCH3, C(=CH-OCH3)-COOCH3, C(=N-OCH3)-CONHCH3, C(=N-OCH3)-COOCH3 o 10 N(-OCH3)-COOCH3;

A significa -O-B, -CH2O-B, -CH2S-B, -OCH2-B, -CH=CH-B, -C:C-B, -CH2O-N=C(R1)-B o -CH2O-N=C(R1)C(R2)=N-OR3,

siendo

B fenilo, naftilo, heteroarilo de 5 miembros o 6 miembros o heterociclilo de 5 miembros o 6 miembros, que

15 contiene de uno a tres átomos de N y/o un átomo de O o S o uno o dos átomos de O y/o S, no estando sustituidos los sistemas de anillo o estando sustituidos con de uno a tres restos Ra:

Ra ciano, nitro, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alquilcarbonilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, alquiloxicarbonilo C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6,

20 alquilaminocarbonilo C1-C6, dialquilaminocarbonilo C1-C6, alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6, fenilo, fenoxilo, bencilo, benciloxilo, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros, C(=NORC)-ORP u OC(RC)2-C(RP)=NORP

no estando sustituidos a su vez los restos cíclicos o estando sustituidos con de uno a tres restos Rb:

25 Rb ciano, nitro, halógeno, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6, alquilaminocarbonilo C1-C6, dialquilaminocarbonilo C1-C6, alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, fenilo, fenoxilo, feniltio, bencilo,

30 benciloxilo, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros o C(=NORC)-ORP;

RC,RP hidrógeno o alquilo C1-C6;

R1 significa hidrógeno, ciano, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C4;

R2 significa fenilo, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilcarbonilo de 5 ó 6

35 miembros o heteroarilsulfonilo de 5 ó 6 miembros, no estando sustituidos los sistemas de anillo o estando sustituidos con de uno a tres restos Ra, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alquilcarbonilo C1-C10, alquenilcarbonilo C2-C10, alquinilcarbonilo C3-C10, alquilsulfonilo C1-C10 o C(RC)=NORP, no estando sustituidos los restos hidrocarbonados de estos grupos o estando sustituidos con de uno a tres restos Rc:

40 siendo Rc ciano, nitro, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, alcoxicarbonilo

C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6, alquilaminocarbonilo C1-C6, dialquilaminocarbonilo C1-C6, alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquiloxilo C3-C6, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heterocicliloxilo de 5 ó 6 miembros, bencilo, benciloxilo, fenilo, fenoxilo, feniltio, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros y heteroariltio, pudiendo estar los grupos cíclicos a su vez parcial o completamente halogenados o pudiendo portar de uno a tres restos Ra; y

R3 significa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, no estando sustituidos los restos hidrocarbonados de estos grupos o estando sustituidos con de uno a tres restos Rc;

que se absorbe por las plantas o las simientes. Además, la invención se refiere en general al uso de los compuestos de fórmula I para inmunizar plantas frente a bacteriosis.

Las bacterias aparecen preferiblemente en regiones climáticas templadas y cálido-húmedas como patógenos de enfermedades (bacteriosis) en numerosas plantas de cultivo. Por estas enfermedades se genera en ocasiones un daño económico elevado. En general se conocen, por ejemplo, la muerte provocada por diferentes especies de Erwinia de plantaciones frutales completas (“tizón” en el caso de la pera y la manzana), así como la podredumbre húmeda en patatas y muchas otras plantas, diferentes tumores vegetales desencadenados por agrobacterias y las necrosis provocadas por Xanthomonas en diferentes especies de hortalizas, arroz, trigo y cítricos. Se temen especialmente las bacteriosis provocadas por Pseudomonas, en particular en hortalizas, árboles frutales y tabaco.

Los fungicidas convencionales, que intervienen en las operaciones metabólicas específicas de los hongos, no tienen un efecto según lo esperado frente a bacteriosis. Por tanto, sólo puede combatirse con la utilización de antibióticos (por ejemplo estreptomicina, blasticidina S o kasugamicina), lo que sin embargo se pone en práctica sólo con poca frecuencia: la utilización extensa de antibióticos en la agricultura es controvertida, puesto que en estos antibióticos básicamente se emplean los mismos mecanismos de acción que contra los patógenos bacterianos en la medicina y veterinaria. Por consiguiente pueden favorecer el desarrollo de resistencias. Además los antibióticos son caros debido a sus estructuras moleculares complejas en la mayoría de los casos y sólo pueden producirse de manera biotecnológica.

Por tanto, un principio distinguido sería el aprovechamiento o la estimulación de las defensas propias de la planta.

En el documento EP-A 420 803 se describe el efecto inmunizador de derivados de benzo-1,2,3-tiazol frente a diferentes microorganismos fitopatógenos. Por el documento WO-A 96/37493 se conoce un efecto similar de los piridiltiazoles. Sin embargo, el efecto de estas sustancias es en muchos casos insuficiente.

Por tanto, la presente invención se basaba en el objetivo de proporcionar un procedimiento, que puede usarse ampliamente, no interfiere con los instrumentos frente a bacteriosis en los seres humanos y los animales, inocuo desde el punto de vista ecológico y toxicológico, no daña las plantas y aún así provoca una inmunización eficaz frente a fitobacteriosis.

De manera correspondiente se encontró el procedimiento definido al principio. Las sustancias activas usadas se conocen como fungicidas y en parte también como insecticidas (documentos EP-A 178 826; EP-A 253 213; WO-A 93/15046; WO-A 95/18789; WO-A 95/21153; WO-A 95/21154; WO-A 95/24396; WO-A 96/01256; WO-A 97/15552). Hasta la fecha no se han producido consecuencias con respecto a la estimulación del “sistema inmunitario” vegetal, que conduce a una resistencia frente a bacteriosis.

La buena compatibilidad con las plantas de las sustancias activas de fórmula I en las concentraciones necesarias para la lucha contra enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes de superficie de las plantas, así como un tratamiento de las plantas y la simiente y del suelo.

En el procedimiento según la invención la sustancia activa se absorbe por la planta o bien a través de la superficie de las hojas o bien a través de las raíces y se distribuye en la savia por toda la planta.

Por tanto, el efecto de protección tras la aplicación del procedimiento según la invención aparece no sólo en las partes de la planta que se pulverizaron directamente, sino que la resistencia de toda la planta frente a bacteriosis es elevada.

En una forma de realización preferida del procedimiento se tratan las partes de superficie de la planta con una formulación de la sustancia activa I.

La producción de las sustancias activas usadas en el procedimiento según la invención se conoce por los documentos citados al principio. Para el procedimiento según la invención se prefieren especialmente las sustancias activas con los siguientes significados de los sustituyentes, y concretamente en cada caso solas o en combinación:

Se prefieren especialmente para el procedimiento según la invención sustancias activas I, en las que Q representa C(=CHOCH3)-COOCH3, C(=N-OCH3)-COOCH3 o N(-OCH3)-COOCH3.

Significados preferidos para B en la fórmula I son fenilo, piridilo, pirimidinilo, triazolilo y pirazolilo.

Para el procedimiento según la invención se prefieren especialmente las sustancias activas de fórmulas II a VIII, en 5 las que

V significa OCH3 y NHCH3, en particular OCH3,

Y significa CH y N, y T y Z independientemente entre sí significan CH y N. Sustancias activas preferidas de fórmula I, en las que Q representa N(-OCH3)-COOCH3, son los compuestos

10 descritos en los documentos WO-A 93/15046 y WO-A 96/01256.

Sustancias activas preferidas de fórmula I, en las que Q representa C(=CH-OCH3)-COOCH3, son los compuestos descritos en los documentos EP-A 178 826 y EP-A 278 595. Sustancias activas preferidas de fórmula I, en las que Q representa C(=N-OCH3)-COOCH3, son los compuestos

descritos en los documentos EP-A 253 213 y EP-A 254 426. 15 Sustancias activas preferidas de fórmula I, en las que Q representa C(=N-OCH3)-CONHCH3, son los compuestos descritos en los documentos EP-A 398 692, EP-A 477 631 y EP-A 628 540.

Sustancias activas preferidas de fórmula I, en las que Q representa C(=CH-CH3)-COOCH3, son los compuestos descritos en los documentos EP-A 280 185 y EP-A 350 691.

Sustancias activas preferidas de fórmula I, en las que A representa -CH2O-N=C(R1)-B, son los compuestos descritos 20 en los documentos EP-A 460 575 y EP-A 463 488.

Sustancias activas preferidas de fórmula I, en las que A representa -O-B, son los compuestos descritos en los documentos EP-A 382 375 y EP-A 398 692.

Sustancias activas preferidas de fórmula I, en las que A representa -CH2O-N=C(R1)-C(R2)=N-OR3, son los compuestos descritos en los documentos WO-A95/18789, WO-A95/21153, WO-A95/21154, WO-A97/05103 y WO25 A97/06133.

En particular se prefieren las sustancias activas de fórmula I, en las que Q representa N(-OCH3)-COOCH3,

A representa CH2-O- y B representa 3-pirazolilo o 1,2,4-triazolilo, pudiendo portar B uno o dos sustituyentes seleccionados del grupo

• halógeno, metilo y trifluorometilo, y

30 • fenilo y piridilo, en particular 2-piridilo, pudiendo estar sustituidos estos restos con de 1 a 3 restos Rb. Estas sustancias activas se describen mediante la fórmula II,

en la que Ra’ significa cloro, metilo o trifluorometilo, Rb tiene el significado indicado para la fórmula I y x significa 1 ó 2 e y significa 0 ó 1.

En particular se prefieren también las sustancias activas de fórmula II’.

Además se prefieren las sustancias activas de fórmula III

5 en la que V representa OCH3 o NHCH3 e Y representa N, y Ra significa halógeno, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4 o halogenoalcoxilo C1-C4.

Se prefieren especialmente las sustancias activas de fórmula III, en la que V representa OCH3 y Ra representa halógeno, metilo, dimetilo o trifluorometilo, en particular representa metilo. Con respecto a su uso, se prefieren especialmente los compuestos agrupados en las siguientes tablas. 10 Tabla I

N.º: T (Ra’)y Posición del grupo fenilo-(Rb)x (Rb)x Bibliografía

I-1: N - 1 2,4-Cl2 WO-A 96/01256

I-2: N - 1 4-Cl WO-A 96/01256

I-3: CH - 1 2-Cl WO-A 96/01256

I-4: CH - 1 3-Cl WO-A 96/01256

I-5: CH - 1 4-Cl WO-A 96/01256

I-6: CH - 1 4-CH3 WO-A 96/01256

I-7: CH - 1 H WO-A 96/01256

I-8: CH - 1 3-CH3 WO-A 96/01256

(continuación)

N.º: T (Ra’)y Posición del grupo fenilo-(Rb)x (Rb)x Bibliografía

I-9: CH 5-CH3 1 3-CF3 WO-A 96/01256

I-10: CH 1-CH3 5 3-CF3 WO-A 99/33812

I-11: CH 1-CH3 5 4-Cl WO-A 99/33812

I-12: CH 1-CH3 5 - WO-A 99/33812

Tabla II Tabla III

N.º: V Y Ra Bibliografía

II-1: OCH3 N 2-CH3 EP-A 253 213

II-2: OCH3 N 2,5-(CH3)2 EP-A 253 213

II-3: NHCH3 N 2,5-(CH3)2 EP-A 477 631

II-4: NHCH3 N 2-Cl EP-A 477 631

II-5: NHCH3 N 2-CH3 EP-A 477 631

II-6: NHCH3 N 2-CH3, 4-OCF3 EP-A 628 540

II-7: NHCH3 N 2-Cl, 4-OCF3 EP-A 628 540

II-8: NHCH3 N 2-CH3, 4-OCH(CH3)-C(CH3)=NOCH3 EP-A 11 18 609

II-9: NHCH3 N 2-Cl, 4-OCH(CH3)-C(CH3)=NOCH3 EP-A 11 18 609

II-10: NHCH3 N 2-CH3, 4-OCH(CH3)-C(CH2CH3)=NOCH3 EP-A 11 18 609

II-11: NHCH3 N 2-Cl, 4-OCH(CH3)-C(CH3)=NOCH2CH3 EP-A 11 18 609

N.º: V Y T Ra Bibliografía

III-1: OCH3 CH N 2-OCH3, 4-CF3 WO-A 96/16047

III-2: OCH3 CH N 2-OCH(CH3)2, 4-CF3 WO-A 96/16047

III-3: OCH3 CH CH 2-CF3 EP-A 278 595

III-4: OCH3 CH CH 3-CF3 EP-A 278 595

III-5: NHCH3 N CH 3-Cl EP-A 398 692

III-6: NHCH3 N CH 3-CF3 EP-A 398 692

III-7: NHCH3 N CH 3-CF3, 5-Cl EP-A 398 692

III-8: NHCH3 N CH 3-Cl, 5-CF3 EP-A 398 692

Tabla IV Tabla V

N.º: V Y R1 B Bibliografía

IV-1: OCH3 CH CH3 (3-CF3)C6H4 EP-A 370 629

IV-2: OCH3 CH CH3 (3,5-Cl2)C6H3 EP-A 370 629

IV-3: NHCH3 N CH3 (3-CF3)C6H4 WO-A 92/13830

IV-4: NHCH3 N CH3 (3-OCF3)C6H4 WO-A 92/13830

IV-5: OCH3 N CH3 (3-OCF3)C6H4 EP-A 460 575

IV-6: OCH3 N CH3 (3-CF3)C6H4 EP-A 460 575

IV-7: OCH3 N CH3 (3,4-Cl2)C6H3 EP-A 460 575

IV-8: OCH3 N CH3 (3,5-Cl2)C6H3 EP-A 463 488

N.º: V R1 R2 R3 Bibliografía

V-1: OCH3 CH3 CH3 CH3 WO-A 95/18789

V-2: OCH3 CH3 CH(CH3)2 CH3 WO-A 95/18789

V-3: OCH3 CH3 CH2CH3 CH3 WO-A 95/18789

V-4: NHCH3 CH3 CH3 CH3 WO-A 95/18789

V-5: NHCH3 CH3 4-F-C6H4 CH3 WO-A 95/18789

V-6: NHCH3 CH3 4-Cl-C6H4 CH3 WO-A 95/18789

V-7: NHCH3 CH3 2,4-Cl2-C6H3 CH3 WO-A 95/18789

V-8: NHCH3 Cl 4-F-C6H4 CH3 WO-A 98/38857

V-9: NHCH3 Cl 4-Cl-C6H4 CH2CH3 WO-A 98/38857

V-10: NHCH3 CH3 CH2C(=CH2)CH3 CH3 WO-A 97/05103

V-11: NHCH3 CH3 CH=C(CH3)2 CH3 WO-A 97/05103

V-12: NHCH3 CH3 CH=C(CH3)2 CH2CH3 WO-A 97/05103

V-13: NHCH3 CH3 CH=C(CH3)CH2CH3 CH3 WO-A 97/05103

V-14: NHCH3 CH3 O-CH(CH3)2 CH3 WO-A 97/06133

V-15: NHCH3 CH3 O-CH2CH(CH3)2 CH3 WO-A 97/06133

V-16: NHCH3 CH3 C(CH3)=NOCH3 CH3 WO-A 97/15552

Tabla VI

N.º: V Y Ra Bibliografía

VI-1: NHCH3 N H EP-A 398 692

VI-2: NHCH3 N 3-CH3 EP-A 398 692

VI-3: NHCH3 N 2-NO2 EP-A 398 692

VI-4: NHCH3 N 4-NO2 EP-A 398 692

VI-5: NHCH3 N 4-Cl EP-A 398 692

VI-6: NHCH3 N 4-Br EP-A 398 692

Tabla VII

N.º: V Y T Ra Bibliografía

VII-1: OCH3 CH N 4-O-(2-CN-C6H4) EP-A 382 375

VII-2: OCH3 CH N 4-O-(2-Cl-C6H4) EP-A 382 375

VII-3: OCH3 CH N 4-O-(2-CH3-C6H4) EP-A 382 375

VII-4: NHCH3 N N 4-O-(2-Cl-C6H4) GB-A 22 53 624

VII-5: NHCH3 N N 4-O-(2,4-Cl2-C6H3) GB-A 22 53 624

VII-6: NHCH3 N N 4-O-(2-CH3-C6H4) GB-A 22 53 624

VII-7: NHCH3 N N 4-O-(2-CH3, 3-Cl-C6H3) GB-A 22 53 624

VII-8: NHCH3 N N 4-O-(2-CH3-C6H4), 5-F WO-A 98/21189

VII-9: NHCH3 N N 4-O-(2-Cl-C6H4), 5-F WO-A 98/21189

(continuación)

N.º: V Y T Ra Bibliografía

VII-10: NHCH3 N N 4-O-(2-CH3, 3-Cl-C6H3), 5-F WO-A 98/21189

VII-11: NHCH3 N N 4-O-(2-Cl, 3-CH3-C6H3), 5-F WO-A 98/21189

Los compuestos I aumentan la resistencia de las plantas frente a bacteriosis. Tienen una importancia especial para 5 la lucha contra bacterias en diferentes plantas de cultivo tales como hortalizas, árboles frutales y tabaco, así como en las semillas de estas plantas.

Especialmente son adecuados para la lucha contra las siguientes enfermedades de las plantas:

especies de Pseudomonas en tabaco, patatas, tomates y legumbres y, en particular,

especies de Erwinia en frutas, hortalizas y patatas.

10 Los compuestos de fórmula III, en particular el compuesto II-1, son especialmente adecuados para la lucha contra las especies de Erwinia.

Los compuestos I se usan tratando las plantas, simientes o la tierra que deben protegerse frente a la plaga bacteriana, con una cantidad eficaz de las sustancias activas. La aplicación tiene lugar antes de la infección de las plantas o semillas por parte de las bacterias. De este modo se registra una vulnerabilidad claramente reducida de la

15 planta frente a bacteriosis.

Las cantidades de utilización se encuentran, en el caso de la aplicación en la fitoprotección según el tipo de patógeno y de la planta, entre 0,01 y 2,0 kg de sustancia activa por ha.

En el caso del tratamiento de la simiente, son necesarias en general cantidades de sustancia activa de desde 0,001 hasta 0,1 g, preferiblemente de 0,01 a 0,05 g por cada kilogramo de simiente.

20 Los compuestos I pueden convertirse en sus formulaciones habituales para los fungicidas, por ejemplo disoluciones, emulsiones, suspensiones, polvos finos, polvos, pastas y gránulos. La forma de aplicación depende del respectivo propósito de uso; en cualquier caso debe garantizar una distribución fina y uniforme del compuesto según la invención.

Las formulaciones se producen de manera conocida, por ejemplo mezclando la sustancia activa con disolventes y/o

25 vehículos, en caso de que se desee usando emulsionantes y dispersantes, pudiendo usarse en el caso del agua como diluyente también otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como sustancias auxiliares se tienen en cuenta esencialmente las habituales también en el caso de los fungicidas.

Las formulaciones contienen en general entre el 0,01 y el 95% en peso, preferiblemente entre el 0,1 y el 90% en peso de la sustancia activa. Las sustancias activas se utilizan a este respecto en una pureza del 90% al 100%,

30 preferiblemente del 95% al 100% (según el espectro de RMN).

Ejemplos de formulaciones son:

I. Se mezclan concienzudamente 5 partes en peso de un compuesto según la invención con 95 partes en peso de caolín de partícula fina. De este modo se obtiene un producto para espolvorear, que contiene el 5% en peso de la sustancia activa.

II. Se mezclan concienzudamente 30 partes en peso de un compuesto según la invención con una mezcla de 92 partes en peso de gel de ácido silícico en polvo y 8 partes en peso de aceite de parafina, que se pulverizó sobre la superficie de este gel de ácido silícico. De este modo se obtiene una preparación de la sustancia activa con buena adherencia (contenido en sustancia activa del 23% en peso).

III. Se disuelven 10 partes en peso de un compuesto según la invención en una mezcla, que está compuesta por 90 partes en peso de xileno, 6 partes en peso del producto de adición de desde 8 hasta 10 moles de óxido de etileno a 1 mol de N-monoetanolamida del ácido oleico, 2 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbenzolsulfónico y 2 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino (contenido en sustancia activa del 9% en peso).

IV.: Se disuelven 20 partes en peso de un compuesto según la invención en una mezcla, que está compuesta por 60 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 5 partes en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol y 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino (contenido en sustancia activa del 16% en peso).

V.: Se mezclan bien 80 partes en peso de un compuesto según la invención con 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftaleno-alfa-sulfónico, 10 partes en peso de la sal de sodio de un ácido ligninosulfónico de una lejía residual de sulfito y 7 partes en peso de gel de ácido silícico en polvo y se muelen en un molino de martillos (contenido en sustancia activa del 80% en peso).

VI. Se mezclan 90 partes en peso de un compuesto según la invención con 10 partes en peso de N-metil-Cpirrolidona y se obtiene una disolución, que es adecuada para su uso en forma de gotas muy pequeñas (contenido en sustancia activa del 90 Ges.-%).

VII. Se disuelven 20 partes en peso de un compuesto según la invención en una mezcla, que está compuesta por 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 7 moles de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Mediante el vertido y la distribución fina de la disolución en 100000 partes en peso de agua se obtiene una dispersión acuosa, que contiene un 0,02% en peso de la sustancia activa.

VIII. Se mezclan bien 20 partes en peso de un compuesto según la invención con 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftaleno-C-sulfónico, 17 partes en peso de la sal de sodio de un ácido ligninosulfónico de una lejía residual de sulfito y 60 partes en peso de gel de ácido silícico en polvo y se muelen en un molino de martillos. Mediante la distribución fina de la mezcla en 20000 partes en peso de agua se obtiene un caldo de pulverización, que contiene un 0,1% en peso de la sustancia activa.

Las formas de aplicación acuosas pueden prepararse habitualmente a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos reticulables (polvo de pulverización, dispersiones en aceite) mediante la adición de agua. Para la producción de emulsiones, pastas o dispersiones en aceite pueden homogeneizarse las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente, por medio de agentes reticulantes, de adhesión, dispersantes o emulsionantes en agua. Pero también pueden producirse a partir de la sustancia activa concentrados compuestos por agentes reticulantes, de adhesión, dispersantes o emulsiones y posiblemente disolvente o aceite, que son adecuados para la dilución con agua. Las concentraciones de sustancia activa en las preparaciones listas para usar pueden hacerse variar en grandes intervalos. En general se encuentran entre el 0,0001 y el 10%, preferiblemente entre el 0,01 y el 1%.

Las sustancias activas pueden usarse también con buen resultado en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV, Ultra-Low-Volume), siendo posible producir formulaciones con más del 95% en peso de sustancia activa o incluso la sustancia activa sin aditivos.

A las sustancias activas se les pueden añadir aceites de diferente tipo, herbicidas, otros fungicidas, otros plaguicidas, bactericidas, dado el caso también no hasta inmediatamente antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden mezclarse con los agentes según la invención en una razón en peso de 1:10 a 10:1.

La indicación del efecto de inducción de resistencia de las sustancias activas I frente a bacterias puede tener lugar como impresión en el envase o en hojas de datos de producto. La indicación también puede tener lugar en preparaciones que pueden usarse en combinación con las sustancias activas I.

La inducción de resistencia también puede ser una indicación que esté sujeta a una autorización administrativa de las sustancias activas I.

El efecto de los compuestos de fórmula I pudo mostrarse mediante los siguientes ensayos:

Ejemplos de aplicación para la inducción de resistencia frente a bacterias

Material vegetal

Para los ensayos se cultivaron plantas de tabaco (Nicotinia tabacum cv. Xanthi-nc) a 25ºC, una humedad del aire del 59% y un periodo de luz diario de 16 horas (concentración cuántica 150-200 !M/s-1/m-2) durante de 6 a 8 semanas en tierra para trasplantar (tierra unitaria de tipo ED 73). Se abonó una parte de las plantas una vez a la semana, añadiendo al agua de riego un abono para flores comercial (el 10% de nitrógeno total, el 9% de fosfato; el 7% de potasio) en la dosificación recomendada.

Aplicación del principio activo

Se pulverizó la sustancia activa como disolución acuosa 0,1 mM (diluciones con dimetilsulfóxido [DMSO] al 1% v/v) sobre las plantas o se infiltró directamente con ayuda de una cánula de inyección muy delgada en el tejido foliar. Se trataron las plantas control de manera análoga con disoluciones sin sustancia activa. Para minimizar la influencia de varianzas biológicas en algunos ensayos se trató en cada caso la mitad de una hoja (a la izquierda o a la derecha del nervio central) con disolución de sustancia activa, la otra mitad de la misma hoja con disoluciones control.

Tras la aplicación y también tras la posterior inoculación con Pseudomonas syringae se mantuvieron las plantas en la cámara de cultivo.

Inoculación / infección y determinación de la resistencia

Se infectaron las plantas u hojas de tabaco a las que se les aplicó la sustancia activa tal como se describió anteriormente con Pseudomonas syringae pv. tomato (cepa DC3000; origen: Brian Staskawicz, Universidad de California, Berkeley, CA) o Pseudomonas syringae pv. tabaci (Colección Alemana de Microorganismos y Cultivos Tipo, Braunschweig, Alemania). Para ello se cultivaron las bacterias durante 1 día a 30ºC en medio King B, se centrifugaron, se lavaron y se ajustaron en una disolución de MgCl2 10mM a una densidad de 105 ufc ml-1. Se infiltraron directamente en el tejido foliar aproximadamente 200 !l (2x104 ufc ml-1) de este inóculo a través de pequeñas lesiones en la hoja, en las que se insertó una cánula.

La semana siguiente se determinó la aparición de necrosis foliares como consecuencia de la infección. La ausencia de síntomas necróticos es característico a este respecto de la resistencia inducida del tejido foliar.

Determinación del crecimiento bacteriano

Para cuantificar la población bacteriana se cortaron en cada caso dos fragmentos de hoja (0 1 cm) de zonas de hojas infectadas y se homogeneizaron en 500 !l de agua estéril. Se sembró en placa una serie de diluciones de las mismas en agar King B y tras 2 días de incubación a 30ºC a partir del número de colonia formadas l se calculó a densidad de la población de partida (ufc) por disco foliar.

Ejemplo de aplicación

Resistencia aumentada frente a Pseudomonas syringae pv. tomato DC3000 (interacción incompatible) y formación retardada de síntomas patológicos, producidos por Pseudomonas syringae pv. tabaci (interacción compatible) en hojas de tabaco tras el tratamiento con la sustancia activa I-5.

Ejemplo 1: Inmunización frente a Pseudomonas syringae pv. tabaci (interacción compatible)

Mediante la aplicación (de 24 a 48 horas antes de la inoculación) con una preparación al : 0,01% de la sustancia activa I-5 se inhibe en el caso de una combinación huésped-patógeno compatible el crecimiento bacteriano y se reduce la aparición de síntomas patológicos.

La evolución de la cinética de crecimiento de Pseudomonas syringae pv. tabaci tras inocular medio King B con una colonia mostró en presencia o ausencia de la sustancia activa I-5, que la sustancia activa en sí no tiene ninguna influencia sobre el crecimiento bacteriano in vitro.

El efecto observado se basa por tanto en una estimulación de la resistencia o las defensas propias de la planta con respecto al patógeno.

Tabla A: Crecimiento de Pseudomonas syringae pv. tabaci en hojas de tabaco inoculadas

Tiempo [h]: Bacterias (x106 células/ml (disco foliar-1)

Sustancia activa I-5: Control

0
0
0

16: 0,3 0,3

24: 1,2 3,3

48: 1,4 3,7

Ejemplo 2: Inmunización frente a Pseudomonas syringae pv. tomato DC3000 (interacción incompatible)

También en el caso de una interacción incompatible (es decir, la planta reacciona por sí misma rápidamente a los patógenos invasores con la formación de necrosis (“de defensa”), con la que sin embargo las zonas de tejido infectadas mueren, se reduce enormemente la aparición de síntomas.

Tabla B: Evolución de la plaga en hojas de tabaco tras la inoculación de un espacio intercostal con Pseudomonas syringae pv. tomato DC3000

Tiempo [h]: Alteraciones de las hojas (% de superficie del espacio intercostal)

Sustancia activa I-5: Control

Síntomas de marchitamiento: Necrosis Síntomas de marchitamiento Necrosis

0
0
0
0
0

24: 0 0 100 0

48: 0 5 - 100

72: 0 8 - 100

144: 0 15 - 100

168: 0 20 - 100

10 Tras la aplicación de la preparación de la sustancia activa I-5, las pocas zonas necróticas se limitaban directamente a los puntos de inoculación en las lesiones en las hojas. Las hojas de las plantas control estaban marchitas tras 24 h y tras 48 habían muerto completamente.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para inmunizar plantas frente a bacteriosis, caracterizado porque se tratan las plantas, el suelo o las simientes con una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula I,

5 en la que

X es halógeno, alquilo C1-C4 o trifluorometilo;

m es 0 ó 1:

Q es C(=CH-CH3)-COOCH3, C(=CH-OCH3)-COOCH3, C(=N-OCH3)-CONHCH3, C(=N-OCH3)-COOCH3 o N(-OCH3)-COOCH3:

10 A es -O-B,-CH2O-B,-OCH2-B, -CH=CH-B, -C:C-B,-CH2O-N=C(R1)-B o -CH2O-N=C(R1)-C(R2)=N-OR3, siendo

B fenilo, naftilo, heteroarilo de 5 miembros o 6 miembros o heterociclilo de 5 miembros o 6 miembros, que contiene de uno a tres átomos de N y/o un átomo de O o S o uno o dos átomos de O y/o S, no estando sustituidos los sistemas de anillo o estando sustituidos con de uno a tres restos Ra:

Ra ciano, nitro, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6,

15 alquilcarbonilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, alquiloxicarbonilo C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6, alquilaminocarbonilo C1-C6, dialquilaminocarbonilo C1-C6, alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6, fenilo, fenoxilo, bencilo, benciloxilo, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros, C(=NORC)-ORP u OC(RC)2-C(RP) =NORP ,

20 no estando sustituidos a su vez los restos cíclicos o estando sustituidos con de uno a tres restos Rb:

Rb ciano, nitro, halógeno, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6, alquilaminocarbonilo C1-C6, dialquilaminocarbonilo C1-C6, alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6, cicloalquilo

25 C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, fenilo, fenoxilo, feniltio, bencilo, benciloxilo, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros o C(=NORC)-ORP;

RC, RP hidrógeno o alquilo C1-C6;

R1 es hidrógeno, ciano, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C4;

R2 es fenilo, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroarilcarbonilo de 5 ó 6 miembros o

30 heteroarilsulfonilo de 5 ó 6 miembros, no estando sustituidos los sistemas de anillo o estando sustituidos con de uno a tres restos Ra; alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alquilcarbonilo C1-C10, alquenilcarbonilo C2-C10, alquinilcarbonilo C3-C10, alquilsulfonilo C1-C10 o C(RC)=NORP, no estando sustituidos los restos hidrocarbonados de estos grupos o estando sustituidos con de uno a tres restos Rc:

siendo Rc ciano, nitro, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halógeno, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6,

35 alquilsulfonilo C1-C6, alquilsulfoxilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C1-C6, alquilaminocarbonilo C1-C6, dialquilaminocarbonilo C1-C6, alquilaminotiocarbonilo C1-C6, dialquilaminotiocarbonilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6,

cicloalquilo C3-C6, cicloalquiloxilo C3-C6, heterociclilo de 5 ó 6 miembros, heterocicliloxilo de 5 ó 6 miembros, bencilo, benciloxilo, fenilo, fenoxilo, feniltio, heteroarilo de 5 ó 6 miembros, heteroariloxilo de 5 ó 6 miembros y heteroariltio,

40 pudiendo estar los grupos cíclicos a su vez parcial o completamente halogenados o pudiendo portar de uno a tres restos Ra; y

R3 es hidrógeno,

alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, no estando sustituidos los restos hidrocarbonados de estos grupos o estando sustituidos con de uno a tres restos Rc; que se absorbe por las plantas o las simientes.

5 2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que se usa una sustancia activa de fórmula I, en la que Q representa C(=CH-OCH3)-COOCH3, C(=N-OCH3)-COOCH3 o N(-OCH3)-COOCH3.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó 2, significando el índice m cero y teniendo los sustituyentes en la fórmula I el siguiente significado:

A -O-B, -CH2O-B, -CH2O-N=C(R1)-B o CH2-O-N=C(R1)-C(R2)=N-OR3;

10 B fenilo, piridilo, pirimidinilo, pirazolilo, triazolilo, estando sustituidos estos sistemas de anillo con uno o dos restos Ra

;

siendo R2 alquilo C1-C6, alquenilo C2-C10, cicloalquilo C3-C6, no estando sustituidos estos grupos o estando sustituidos con uno o dos restos Rb’; Rb’ alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxilo C1-C6, halogenoalcoxilo C1-C6, bencilo, fenilo o fenoxilo; o fenilo, que no

15 está sustituido o está sustituido con uno o dos restos Ra; y R3 alquilo C1-C6, alquenilo C2-C10 o alquinilo C2-C10.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, en el que se usa una sustancia activa de fórmula II

en la que T significa un carbono o un átomo de nitrógeno, Ra’ significa cloro, metilo o trifluorometilo, Rb tiene el 20 significado indicado para la fórmula I y x significa 1 ó 2 e y significa cero o 1.
5.

Procedimiento según la reivindicación 4, en el que se usa una sustancia activa de fórmula II, en la que T representa CH y Rb representa Cl así como x significa 1 e y significa cero.
6.

Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, en el que se usa una sustancia activa de fórmula III

25 en la que V representa OCH3, Y representa N y Ra representa metilo o dimetilo.
7.

Procedimiento según la reivindicación 6, en el que se usa una sustancia activa de fórmula III, en la que Ra representa metilo.
8.

Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 7, para inmunizar frente a especies de Erwinia.
9.

Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 8, en el que se tratan las plantas.
10.

Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 8, en el que se tratan las simientes.
11.

Uso de los compuestos de fórmula I, II o III según las reivindicaciones 1 a 7, para inmunizar plantas frente a bacteriosis.