ES2342324T3 - Utilizacion de esteres de acido piroglutamico como agentes inhibidores de hidratos de gases con una degradabilidad biologica mejorada. - Google Patents
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Abstract
Utilización de ésteres de ácido piroglutámico, que se pueden preparar por esterificación de por lo menos un alcohol que tiene de 1 a 100 grupos hidroxilo con ácido piroglutámico y/o ácido glutámico, con la condición de que el alcohol ha de comprender a lo sumo un grupo de éster o a lo sumo un grupo de ácido carboxílico, en unas proporciones de 0,01 a 2% en peso, con el fin de evitar la formación de hidratos de gases en unas fases acuosas, que están en vinculación con una fase orgánica gaseosa, líquida o sólida.
Description
Utilización de ésteres de ácido piroglutámico
como agentes inhibidores de hidratos de gases con una degradabilidad
biológica mejorada.
El presente invento se refiere a la utilización
de ésteres de ácido piroglutámico como agentes inhibidores de
hidratos de gases así como a un procedimiento para la inhibición de
la formación de núcleos de cristalización, del crecimiento y/o de
la aglomeración de hidratos de gases, en el que a una mezcla de
múltiples fases, que se compone de agua, de un gas y eventualmente
de un material condensado, que tiene tendencia a la formación de
hidratos, o a un líquido para el barrido de pozos de perforación,
que tiene tendencia a la formación de hidratos de gases, se le
añade una cantidad eficaz de un agente inhibidor, que contiene
ésteres de ácido piroglutámico.
Los hidratos de gases son unos compuestos
cristalinos de inclusión de moléculas de gases en agua, que se
forman en determinadas condiciones de temperatura y presión (a una
baja temperatura y una alta presión). En este caso, las moléculas
de agua forman unas estructuras de jaula en torno a las
correspondientes moléculas de gases. El armazón de retículo formado
a partir de las moléculas de agua es termodinámicamente inestable y
es estabilizado tan sólo mediante la incorporación y fijación de
moléculas de gases. Estos compuestos similares al hielo, en
dependencia de la presión y de la composición de los gases, pueden
existir también por encima del punto de congelación del agua (hasta
por encima de 25ºC).
En las industrias del petróleo y del gas natural
tienen una gran importancia, en particular, los hidratos de gases,
que se forman a partir de agua y de los componentes de gases
naturales, metano, etano, propano, isobutano,
n-butano, nitrógeno, dióxido de carbono y sulfuro de
hidrógeno. En particular, en el actual transporte de gases
naturales, la existencia de estos hidratos de gases constituye un
gran problema, en especial cuando un gas húmedo, o unas mezclas de
múltiples fases a base de agua, de un gas y de mezclas de alcanos,
se somete(n) a unas bajas temperaturas bajo una presión
alta. Aquí, la formación de los hidratos de gases, a causa de su
insolubilidad y de su estructura cristalina, conduce al bloqueo de
las más diferentes instalaciones de transporte, tales como
conducciones tubulares (oleo- y gaseoductos), válvulas o
instalaciones de producción, en las cuales a lo largo de unos
tramos prolongados se transporta(n)
a bajas temperaturas un gas húmedo o mezclas de múltiples fases, tal como ocurre en especial en las regiones más frías de la tierra o sobre el fondo marino. Además, la formación de hidratos de gases, también en el caso del proceso de perforación para el descubrimiento de nuevos yacimientos de gas o de petróleo, puede conducir a problemas en unas correspondientes condiciones de presión y temperatura, por formarse hidratos de gases en los líquidos para el barrido de pozos de perforación.
a bajas temperaturas un gas húmedo o mezclas de múltiples fases, tal como ocurre en especial en las regiones más frías de la tierra o sobre el fondo marino. Además, la formación de hidratos de gases, también en el caso del proceso de perforación para el descubrimiento de nuevos yacimientos de gas o de petróleo, puede conducir a problemas en unas correspondientes condiciones de presión y temperatura, por formarse hidratos de gases en los líquidos para el barrido de pozos de perforación.
Con el fin de evitar tales problemas, la
formación de hidratos de gases en gaseoductos, en el caso del
transporte de mezclas de múltiples fases o en líquidos para el
barrido de pozos de perforación, se puede reprimir mediante el
empleo de elevadas cantidades (más de 10% en peso, en relación con
el peso de la fase de agua) de alcoholes inferiores, tales como
metanol, glicol o di(etilenglicol). La adición de estos
aditivos da lugar a que el límite termodinámico de la formación de
hidratos de gases se desplace en dirección hacia más bajas
temperaturas y más altas presiones (inhibición termodinámica).
Mediante la adición de estos agentes inhibidores termodinámicos se
provocan, no obstante, grandes problemas de seguridad (relacionados
con el punto de inflamación y con la toxicidad de los alcoholes),
problemas logísticos (grandes depósitos de almacenamiento,
reciclamiento de estos disolventes) y unos costos
correspondientemente altos, en especial en el caso del transporte en
alta mar (en inglés offshore).
Hoy en día se está intentando, por lo tanto,
reemplazar a los agentes inhibidores termodinámicos, añadiendo, en
unos intervalos de temperatura y presión, en los cuales se pueden
formar hidratos de gases, ciertos aditivos en unas proporciones
< 2%, los cuales o bien retrasan en el tiempo la formación de
hidratos de gases (agentes inhibidores cinéticos) o mantienen de
pequeño tamaño y por consiguiente bombeables a los aglomerados de
hidratos de gases, de manera tal que éstos puedan ser transportados
a través del oleo- o gaseoducto (los denominados agentes
inhibidores de aglomerados o antiaglomerantes). Los agentes
inhibidores empleados en tales casos impiden o bien la formación de
núcleos y/o el crecimiento de las partículas de hidratos de gases, o
modifican el crecimiento de los hidratos, de tal manera que
resultan partículas de hidratos de menor tamaño.
Como agentes inhibidores de los hidratos de
gases se describieron en la bibliografía de patentes, junto a los
conocidos agentes inhibidores termodinámicos, un gran número de
clases de sustancias tanto monoméricas como también poliméricas,
que constituyen unos agentes inhibidores cinéticos o
antiaglomerantes. Tienen una importancia especial en este contexto
unos polímeros con una cadena principal (en inglés backbone) de
carbonos, que en los grupos laterales contiene estructuras de
amidas tanto cíclicas (radicales de pirrolidona o caprolactama)
como también acíclicas.
Así, en el documento de solicitud de patente
internacional WO-94/12761 se describe un
procedimiento para la inhibición cinética de la formación de
hidratos de gases mediante la utilización de ciertas
poli(vinil-lactamas) con un peso molecular
medio ponderado de M_{w} > 40.000 D (Dalton), y en el documento
WO-93/25798 se divulga un procedimiento de este
tipo mediando utilización de polímeros y/o copolímeros de la
vinil.-pirrolidona con un peso molecular de M_{w} > 5.000
hasta 40.000 D.
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-0.896.123 divulga unos agentes
inhibidores de hidratos de gases, que pueden contener ciertos
copolímeros a base de un ácido metacrílico alcoxilado sin cierre en
los extremos con alquilo y de compuestos
N-vinílicos cíclicos.
En el documento de patente de los EE.UU.
US-5.244.878 se describe un procedimiento para la
retardación de la formación, o para la disminución de la tendencia
a la formación, de hidratos de gases. Para esto se utilizan ciertos
polioles, que son esterificados con ácidos grasos o anhídridos de
ácidos alquenil-succínicos. Los compuestos
preparados no tienen funciones de aminoácidos de ningún tipo, que
pudieran interactuar con clatratos (moléculas de jaula).
Los aditivos descritos poseen una actividad
solamente restringida como agentes inhibidores cinéticos de los
hidratos de gases y/o como antiaglomerantes, tienen que utilizarse
conjuntamente con aditivos concomitantes
(co-aditivos), o no son obtenibles en una cantidad
suficiente o lo son solamente con altos precios.
Con el fin de poder emplear agentes inhibidores
de hidratos de gases, incluso en el caso de un subenfriamiento más
fuerte que en el momento actual, es decir, más hacia dentro de la
región de los hidratos, se necesita un aumento adicional del
efecto, en comparación con el de los agentes inhibidores de hidratos
del estado de la técnica. Adicionalmente, se desean unos productos
mejorados con respecto a su degradabilidad biológica.
Fue misión del presente invento, por lo tanto,
encontrar unos aditivos, que tanto deceleren la formación de
hidratos de gases (agentes inhibidores cinéticos) como también
mantengan pequeños y bombeables a los aglomerados de hidratos de
gases (antiaglomerantes), para garantizar de esta manera un amplio
espectro de aplicaciones con un alto potencial de actividad.
Además, ellos deberían estar en situación de reemplazar a los
agentes inhibidores termodinámicos utilizados en el momento actual
(metanol y glicoles), que causan considerables problemas de
seguridad y problemas logísticos.
Puesto que los agentes inhibidores actualmente
utilizados, tales como los de
poli(vinil-pirrolidona) y
poli(vinil-caprolactama), tienen solamente
una moderada degradabilidad biológica, los compuestos conformes al
invento deberían presentar además una mejorada degradabilidad
biológica.
Tal como se encontró ahora de un modo
sorprendente, son apropiados como agentes inhibidores de hidratos de
gases ciertos ésteres de ácidos piroglutámico tanto solubles en
agua como también solubles en aceites. Estos ésteres, dependiendo
de la estructura, deben retrasar tanto la formación de núcleos de
cristalización y el crecimiento de hidratos de gases (agentes
inhibidores cinéticos de hidratos de gases) como también deben
reprimir la aglomeración de hidratos de gases (antiaglomerantes).
Además los compuestos conformes al invento presentan una
degradabilidad biológica manifiestamente mejorada.
Es objeto del invento, por lo tanto, la
utilización de ciertos ésteres de ácido piroglutámico, que se pueden
preparar mediante esterificación de por lo menos un alcohol que
tiene de 1 a 100 grupos hidroxilo con ácido piroglutámico y/o ácido
glutámico, con la condición de que el alcohol ha de comprender a lo
sumo un grupo de éster o a lo sumo un grupo de ácido carboxílico,
en unas proporciones de 0,01 a 2% en peso, con el fin de evitar la
formación de hidratos de gases en unas fases acuosas, que están en
vinculación con una fase orgánica gaseosa, líquida o sólida.
Un objeto adicional del invento es un
procedimiento para la inhibición de hidratos de gas, en el cual a
una fase acuosa que está en vinculación con una fase orgánica
gaseosa, líquida o sólida, en la cual debe de evitarse la formación
de hidratos de gases, se le añaden ciertos ésteres de ácido
piroglutámico, que se pueden preparar mediante esterificación de
por lo menos un alcohol que tiene de 1 a 100 grupos hidroxilo con
ácido piroglutámico y/o ácido glutámico, con la condición de que el
alcohol ha de comprender a lo sumo un grupo de éster o a lo sumo un
grupo de ácido carboxílico, en unas proporciones de 0,01 a 2% en
peso.
El alcohol corresponde de manera preferida a la
fórmula (1)
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en la que R representa un radical
orgánico sustituido arbitrariamente, que comprende a lo sumo un
grupo de éster o a lo sumo un grupo de ácido carboxílico. Por este
concepto se entiende que R comprende o bien un grupo de éster o un
grupo de ácido carboxílico o no comprende ni un grupo de éster ni un
grupo de ácido carboxílico. Aparte de esto R puede comprender otros
sustituyentes arbitrarios, por ejemplo sustituyentes amino o amido.
R representa de manera especialmente preferida un radical de alquilo
o poli(óxido de alquileno) con 1 a 30 átomos de carbono. n
representa de manera preferida un número de 1 a 100, en particular
de 2 a 80, en especial de 3 a
10.
Unos alcoholes especialmente preferidos de la
fórmula (1) son metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol,
isopropanol, isobutanol, isopentanol,
2-etil-hexanol, heptanol, octanol,
decanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol,
di(glicerol), tri(glicerol), tetra(glicerol),
un poli(glicerol), trimetilolpropano, pentaeritritol,
di(pentaeritritol), tri(pentaeritritol), sorbitol,
sorbitán, di(etilenglicol), tri(etilenglicol),
propilenglcol, di(propilenglicol) y
tri(propilenglicol).
El ácido piroglutámico corresponde a la fórmula
(2) y el ácido glutámico corresponde a la fórmula (3)
En los ésteres formados a partir de un alcohol y
de los ácidos de las fórmulas 2 y/o 3 están esterificadas de manera
preferida por lo menos un 30%, de manera especialmente preferida por
lo menos un 50% de todas las funciones OH presentes en el
alcohol.
Los ésteres de ácido piroglutámico conformes al
invento se pueden preparar por esterificación de un ácido
piroglutámico o ácido glutámico rico en enantiómeros o racémico de
manera preferida L-ácido glutámico, con por lo menos un alcohol. La
preparación de los ésteres conformes al invento se efectúa mediante
una condensación no catalizada o catalizada en condiciones ácidas
del ácido piroglutámico o del ácido glutámico con el alcohol. La
temperatura de reacción está situada por lo general entre 100 y
300ºC, de manera preferida en 170 a 250ºC.
La relación molar de grupos OH en el alcohol a
en el ácido piroglutámico o ácido glutámico, que pasa a utilizarse
al realizar la esterificación, está situada de manera preferida
entre 1:0,3 y 1:1, en particular entre 1:0,5 y 1:1.
La reacción se puede llevar a cabo a la presión
atmosférica o a una presión disminuida. Como ácidos catalizadores
se han de mencionar por ejemplo HCl, H_{2}SO_{4}, ácidos
sulfónicos, H_{3}PO_{4} o agentes intercambiadores de iones de
carácter ácido, los cuales se utilizan en unas proporciones de 0,1 a
5% en peso, referidas al peso de la mezcla de reacción. La
esterificación exige por lo general de 3 a 30 horas.
Para la preparación de los ésteres de ácido
piroglutámico conformes al invento, junto al ácido piroglutámico se
puede utilizar también el ácido glutámico, que se convierte
químicamente de modo directo en el éster de ácido piroglutámico.
Correspondientemente, entonces se forman entonces 2 moles de agua de
reacción por cada grupo OH esterificado del alcohol. Como productos
secundarios se pueden formar en este caso también esteres del ácido
glutámico, que sin embargo no perturban a la utilización conforme al
invento de los ésteres del ácido piroglutámico como agentes
inhibidores de hidratos de gases.
Los ésteres de ácido piroglutámico conformes al
invento se pueden emplear a solas o en combinación con otros
conocidos agentes inhibidores de hidratos de gases. Por lo general,
al sistema que tiene tendencia a la formación de hidratos se le
añadirá tanta cantidad del éster de ácido piroglutámico conforme al
invento, que en las condiciones dadas de presión y temperatura se
obtenga una suficiente inhibición. Los ésteres de ácido
piroglutámico conformes al invento se utilizan por lo general de
manera preferente en unas proporciones comprendidas entre 0,02 y 1%
en peso (referidas al peso de la fase acuosa). Si los ésteres de
ácido piroglutámico conformes al invento se utilizan en mezcla con
otros agentes inhibidores de hidratos de gases, entonces la
concentración de la mezcla es de 0,01 a 2 o respectivamente de 0,02
a 1% en peso en la fase acuosa.
Los ésteres de ácido piroglutámico se disuelven
de manera preferente, para la utilización como agentes inhibidores
de hidratos de gases, en unos disolventes alcohólicos miscibles con
agua, tales como por ejemplo metanol, etanol, propanol, butanol,
etilenglicol así como monoalcoholes oxietilados, tales como
butilglicol, isobutilglicol y butildiglicol.
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En un matraz de cuatro bocas con una capacidad
de 500 ml, provisto de un agitador, de un termómetro, de un sistema
de barrido de nitrógeno así como de un aparato refrigerante a
reflujo, se mezclaron 129 g de ácido piroglutámico, 148 g de
isobutanol así como 1,5 g de ácido
p-tolueno-sulfónico y se calentaron
a reflujo a 140ºC durante 8 h. Después de haber enfriado y
reemplazado el aparato refrigerante a reflujo por un puente de
destilación, se separaron por destilación en el transcurso de 6 h a
140ºC aproximadamente 110 ml de una mezcla de isobutanol y agua. En
tal caso se obtienen aproximadamente 187 g del éster isobutílico del
ácido piroglutámico con un índice de saponificación de 305 mg de
KOH/g.
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En un matraz de cuatro bocas con una capacidad
de 500 ml, provisto de un agitador, de un termómetro, de un sistema
de barrido de nitrógeno así como de un aparato refrigerante a
reflujo, se mezclaron 129 g de ácido piroglutámico, 195 g de
2-etil-hexanol, así como 2,0 g de
ácido p-tolueno-sulfónico, y se
calentaron a reflujo a 200ºC durante 4 h. Después de haber enfriado
y reemplazado el aparato refrigerante a reflujo por un puente de
destilación, se separaron por destilación en el transcurso de 6 h a
200ºC aproximadamente 96 ml de una mezcla de
2-etil-hexanol y agua. En tal caso
se obtienen aproximadamente 243 g del éster
2-etil-hexílico del ácido
piroglutámico con un índice de saponificación de 233 mg de
KOH/g.
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En un matraz de cuatro bocas con una capacidad
de 250 ml, provisto de un agitador, de un termómetro, de un sistema
de barrido de nitrógeno así como de un puente de destilación, se
mezclaron 129 g de ácido piroglutámico, 31 g de glicerol así como
1,0 g de ácido p-tolueno-sulfónico y
se calentaron a 200ºC. En el transcurso de 12 h a 200ºC se
separaron por destilación aproximadamente 18 ml de agua. En tal caso
se obtuvieron aproximadamente 143 g de tri(piroglutamato) de
glicerol con un índice de saponificación de 397 mg de KOH/g.
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En un matraz de cuatro bocas con una capacidad
de 250 ml, provisto de un agitador, de un termómetro, de un sistema
de barrido de nitrógeno así como de un puente de destilación, se
mezclaron 129 g de ácido piroglutámico, 68 g de pentaeritritol así
como 1,0 g de ácido
p-tolueno-sulfónico y se calentaron
a 200ºC. En el transcurso de 8 h a 200ºC se separaron por
destilación aproximadamente 18 ml de agua. En tal caso se obtuvieron
aproximadamente 180 g de di(piroglutamato) de pentaeritritol
con un índice de saponificación de 315 mg de KOH/g.
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En un matraz de cuatro bocas con una capacidad
de 250 ml, provisto de un agitador, de un termómetro, de un sistema
de barrido de nitrógeno así como de un puente de destilación, se
mezclaron 129 g de ácido piroglutámico, 64 g de
di(pentaeritritol) así como 1,0 g de ácido
p-tolueno-sulfónico y se calentaron
a 200ºC. En el transcurso de 10 h a 200ºC se separaron por
destilación aproximadamente 18 ml de agua. En tal caso se obtuvieron
aproximadamente 176 g de tetra(piroglutamato) de
di(pentaeritritol) con un índice de saponificación de 396 mg
de KOH/g.
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En un matraz de cuatro bocas con una capacidad
de 500 ml, provisto de un agitador, de un termómetro, de un sistema
de barrido de nitrógeno así como de un puente de destilación, se
mezclaron 129 g de ácido piroglutámico, 129 g de un
poli(glicerol) (con un grado de condensación n = 20) así como
1,0 g de ácido p-tolueno-sulfónico
y se calentaron a 200ºC. En el transcurso de 16 h a 200ºC se
separaron por destilación aproximadamente 18 ml de agua. En tal
caso se obtuvieron aproximadamente 240 g de un
poli(piroglutamato) de poli(glicerol) (n = 20) con un
índice de saponificación de 235 mg de KOH/g.
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En un matraz de cuatro bocas con una capacidad
de 500 ml, provisto de un agitador, de un termómetro, de un sistema
de barrido de nitrógeno así como de un puente de destilación, se
mezclaron 129 g de ácido piroglutámico, 86 g de un
poli(glicerol) (con un grado de condensación n = 40) así como
1,0 g de ácido p-tolueno-sulfónico
y se calentaron a 200ºC. En el transcurso de 20 h a 200ºC se
separaron por destilación aproximadamente 18 ml de agua. En tal
caso se obtuvieron aproximadamente 197 g de un
poli(piroglutamato) de poli(glicerol) (n = 40) con un
índice de saponificación de 283 mg de KOH/g.
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Con el fin de investigar el efecto inhibidor de
los poliésteres, se usó un autoclave de acero con un sistema de
agitación, provisto de un sistema para la regulación de la
temperatura, de unos captadores sensores de las presiones y de los
momentos de torsión, con un volumen interno de 450 ml. Para
investigaciones acerca de la inhibición cinética, el autoclave se
llenó con agua destilada y con un gas en la relación en volumen de
20:80, y para investigaciones acerca de la inhibición de los
aglomerados, se añadió adicionalmente un material condensado.
Finalmente se aplicaron a presión 50 bares de un gas natural.
Partiendo de una temperatura inicial de 20ºC se
enfrió a 4ºC en el transcurso de 3 h, luego se agitó durante 18 h a
4ºC y en el transcurso de 2 h se calentó nuevamente a 20ºC. En tal
caso se observa en primer lugar una disminución de la presión según
la compresión térmica del gas. Si durante el período de tiempo de
subenfriamiento aparece la formación de núcleos de hidratos de
gases, entonces se disminuye la presión medida, pudiéndose observar
un aumento del momento de torsión medido y un ligero aumento de la
temperatura. Un crecimiento adicional y una aglomeración creciente
de los núcleos de hidratos conducen, sin ningún agente inhibidor,
rápidamente a un aumento adicional del momento de torsión. Al
calentar la mezcla, se descomponen los hidratos de gases, por lo
que se alcanza el estado inicial de la serie de ensayos.
Como medida para el efecto inhibidor del
polímero se usa el período de tiempo que transcurre desde la
consecución de la temperatura mínima de 4ºC hasta la primera
absorción de gas (T_{ind}) o respectivamente el período de tiempo
que transcurre hasta el aumento del momento de torsión (T_{ag}).
Unos largos períodos de tiempo de inducción o respectivamente
períodos de tiempo de aglomeración apuntan a la existencia de un
efecto como agente inhibidor cinético. El momento de torsión medido
en el autoclave sirve por el contrario como una magnitud para la
aglomeración de los cristales de hidratos. En el caso de un buen
agente antiaglomerante, el momento de torsión, que se constituye
después de la formación de hidratos de gases, se disminuye
manifiestamente en comparación con el valor a ciegas. En el caso
ideal se forman en la fase del material condensado unos cristales
finamente distribuidos de hidratos, a modo de nieve, los cuales no
se conglomeran y por consiguiente no conducen a la obstrucción de
las instalaciones que sirven para el transporte de los gases y para
el acarreo de los gases.
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Composición del gas natural utilizado:
Metano 84,8%, etano 9,2%, propano 2,6%, butano
0,9%, dióxido de carbono 1,6%, nitrógeno 0,9%.
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Como sustancia comparativa se utilizó un agente
inhibidor de hidratos de gases obtenible comercialmente sobre la
base de una poli(vinil-pirrolidona). La tasa
de dosificación fue en todos los ensayos de 5.000 ppm (partes por
millón) referida a la fase acuosa.
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Tal como se puede reconocer a partir de los
anteriores resultados de los ensayos, los ésteres de ácido
piroglutámico conformes al invento actúan como agentes inhibidores
cinéticos de hidratos de gases y muestran una manifiesta mejoría en
comparación con el estado de la técnica.
Con el fin de comprobar el efecto como agentes
inhibidores de los aglomerados, en el autoclave de ensayo arriba
utilizado se dispusieron previamente agua y trementina mineral (20%
del volumen en la relación de 1:2) y, referido a la fase acuosa, se
añadieron 5.000 ppm del respectivo aditivo.
A una presión en el autoclave de 50 bares y con
una velocidad de agitación de 500 rpm, la temperatura se disminuyó
desde inicialmente 20ºC, en el transcurso de 3 horas a 4ºC, luego se
agitó durante 18 horas a 4ºC y se calentó de nuevo. En tal caso se
midieron el período de tiempo de aglomeración que transcurre hasta
la aparición de aglomerados de hidratos de gases y el momento de
torsión que aparece en tal caso en el agitador, que es una medida
de la aglomeración de los hidratos de gases.
Como sustancia comparativa se utilizó un agente
antiaglomerante obtenido comercialmente (sal cuaternaria de
amonio).
Tal como puede observarse a partir de estos
Ejemplos, los momentos de torsión medidos fueron reducidos
grandemente en comparación con el valor a ciegas, a pesar de la
formación de hidratos de gases. Esto habla en favor de un
manifiesto efecto inhibidor de aglomerados de los productos
conformes al invento. Adicionalmente, los productos presentan, en
las condiciones de los ensayos, también un manifiesto efecto como
agentes inhibidores cinéticos. Todos los Ejemplos muestran un
rendimiento manifiestamente mejor que el agente antiaglomerante
obtenible comercialmente (comparación = estado de la técnica).
A continuación se muestra la degradabilidad
biológica manifiestamente mejorada (según la OECD 306) de los
compuestos conformes al invento en comparación con el estado de la
técnica (una poli(vinilpirrolidona) obtenible
comercialmente).
Claims (8)
1. Utilización de ésteres de ácido
piroglutámico, que se pueden preparar por esterificación de por lo
menos un alcohol que tiene de 1 a 100 grupos hidroxilo con ácido
piroglutámico y/o ácido glutámico, con la condición de que el
alcohol ha de comprender a lo sumo un grupo de éster o a lo sumo un
grupo de ácido carboxílico, en unas proporciones de 0,01 a 2% en
peso, con el fin de evitar la formación de hidratos de gases en unas
fases acuosas, que están en vinculación con una fase orgánica
gaseosa, líquida o sólida.
2. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el alcohol de la fórmula (1) está seleccionado entre
metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, isopropanol,
isobutanol, isopentanol,
2-etil-hexanol, heptanol, octanol,
decanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol,
di(glicerol), tri(glicerol), tetra(glicerol),
trimetilolpropano, pentaeritritol, di(pentaeritritol),
tri(pentaeritritol), sorbitol, sorbitán,
di(etilenglicol), tri(etilenglicol), propilenglicol,
di(propilenglicol) y tri(propilenglicol).
3. Utilización de acuerdo con las
reivindicaciones 1 y/o 2, utilizándose para la preparación de los
ésteres de ácido piroglutámico el ácido L-ácido glutámico en una
forma enantioméricamente pura.
4. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 3, conteniendo el éster de ácido
piroglutámico ciertos ésteres de ácido glutámico.
5. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 4, correspondiendo el alcohol a la fórmula
(1)
en la que R representa un radical
orgánico sustituido arbitrariamente, que comprende a lo sumo un
grupo de éster o a lo sumo un grupo de ácido carboxílico, y n
representa un número de 1 a
100.
6. Utilización de acuerdo con la reivindicación
5, representando R un radical alquilo o poli(óxido de alquileno)
que tiene de 1 a 30 átomos de carbono.
7. Utilización de acuerdo con la reivindicación
5 y/o 6, representando n un número de 1 a 10.
8. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 7, estando esterificados en el éster por
lo menos un 30% de todos los grupos OH presentes en el alcohol.
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