ES2332284T3 - Proceso para la preparacion de carbonato de dialquilo. - Google Patents
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Abstract
Proceso para la preparación de carbonato de dialquilo de fórmula general (1) **(Ver fórmula)** en la que R = alquil (C1-C8) ó C6H5CH2 el cual comprende hacer reaccionar un carbonato cíclico con un alcohol, en presencia de un catalizador complejo de cianuro metálico doble, sólido, a una temperatura en el intervalo de entre 140ºC y 180ºC, durante un periodo de entre 4 y 10 horas, separando el catalizador de la mezcla de reacción antes mencionada mediante métodos conocidos para obtener el producto deseado.
Description
Proceso para la preparación de carbonato de
dialquilo.
La presente invención se refiere a un proceso
para la preparación de carbonatos de dialquilo. Particularmente, se
refiere a un proceso eficaz, respetuoso con el medio ambiente, para
la producción de carbonatos de dialquilo de fórmula general (1).
en la que R = alquilo
(C_{1}-C_{8}) ó
C_{6}H_{5}CH_{2}.
Más particularmente, la presente invención se
refiere a un proceso para la preparación de carbonato de dialquilo
a partir de carbonato cíclico en presencia de un catalizador de
cianuro metálico doble.
El catalizador sólido de cianuro metálico doble
usado en la presente invención se describe y se da a conocer en
nuestra solicitud de patente india en tramitación con la presente
n.º 2723/DEL/2005.
Los carbonatos de dialquilo son precursores del
policarbonato de bisfenol-A, un polímero conocido
por su amplia gama de usos basados en sus características de
transparencia, resistencia a los impactos y procesabilidad. Los
mismos son intermedios importantes para la síntesis de productos de
química fina, farmacéuticos y plásticos. Los carbonatos de
dialquilo encuentran también aplicación como lubricantes sintéticos,
disolventes, plastificantes y monómeros para vidrio orgánico. Los
mismos son agentes alquilantes eficaces y los procesos que los usan
son más respetuosos con el medio ambiente en comparación con los
procesos convencionales de alquilación.
Convencionalmente, los carbonatos de dialquilo,
y en particular el carbonato de dimetilo, se sintetizan usando
productos químicos tóxicos tales como fosgeno (COCl_{2}).
Alternativamente, los mismos se pueden sintetizar por una vía de
carbonilación oxidativa (CO + O_{2}) usando catalizadores con base
de CuCl a temperaturas de reacción elevadas. Sin embargo, esta vía
es peligrosa y produce ácido clorhídrico corrosivo. También se
producen a partir de metanol por reacción con NO + CO + O_{2} en
presencia de un catalizador de Pd/C. Esta vía también conlleva un
problema potencial de explosión. El NO tóxico es un problema
importante en la carbonilación de metilnitrilo intermedio en esta
vía (Encycopledia of Chemical Processing and Design, Vol 40, Ed. por
J.J. McKetta y W.A. Cunningham, Marcel Dekker Inc., Nueva York,
1992, y Ulmann's encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 21,
Ed. por B. Elvers, S. Hawkins y G. Schulz, 5ª ed. VCH
Verlagsgesellschaft, mbH, Alemania, 1992).
La síntesis de carbonatos de dialquilo por
transesterificación de carbonatos cíclicos con alcoholes
correspondientes es una vía no tóxica, respetuosa con el medio
ambiente. En los últimos tiempos, se sintetizan comercialmente
mediante esta tecnología carbonatos de dialquilo, especialmente
carbonato de dimetilo y carbonatos de dipropilo (Filtration
Industry Analyst 1999 (Publicación n.º 27, junio de 1999) 2 y S.
Fukuoka, M. Kawamura, K. Komiya, M. Tojo, H. Hachiya, K. Hasegawa,
M. Aminaka, H. Okamoto, I. Fukawa, S. Konno, Green Chem. 5 (2003)
497). Además de los ácidos minerales y las bases alcalinas, se sabe
que compuestos tales como alcóxidos metálicos (isopropóxido de
aluminio, tetraalcoxititanio,
(RO)Cu(PPh_{3})_{n},
PdMe(OCHCF_{3}Ph(dpe)), alcóxidos organoestánnicos,
etcétera), bases no iónicas (aminas, dimetilaminopiridina,
guanidinas, etcétera) y enzimas lipasas catalizan la transformación
de carbonatos cíclicos en carbonatos de dialquilo. Sin embargo,
estos catalizadores poseen el inconveniente de la inestabilidad o
la dificultad en su separación y reutilización (J. Otera, Chem.
Rev. 93 (1993) 1449).
Se realizaron esfuerzos por el desarrollo de
catalizadores sólidos para preparar carbonatos de dialquilo.
Tatsumi et al (Chem. Commun. año 1996, página 2.281)
informaron sobre la síntesis de carbonatos de dimetilo a partir de
carbonato de etileno y metanol usando
K-TS-1 como catalizador básico
sólido. Ma et al. (Fuel Proc. Tech. Vol. 83, año 2003,
página 275) informaron recientemente sobre la transesterificación de
oxalato de dimetilo con fenol. Srivatsava et al informaron
sobre la aplicación de catalizadores de titanosilicato (Catal. Today
Vol. 93, año 2004, página 127). En todas estas aplicaciones, la
eficacia de los catalizadores sólidos y el rendimiento de carbonato
de dialquilo son bastante bajos. Wei et al (Green Chem. Vol.
5, año 2003, página 343; Catalysis of Organic Reactions Ed. por D.
G. Morrell, Marcel y Decker Inc., Nueva York, año 2003, Capítulo
58, página 659), Chu et al (Inorg. Chim. Acta Vol. 307, año
2000, página 131), Watanabe y Tatsumi (Microporous Mesoporous
Mater. Vol. 22, año 1998, página 399) y Fang y Xiao (Separation and
Purification Tech. Vol. 34, año 2004, página 255) informan sobre el
uso de catalizadores sólidos aunque el rendimiento de carbonato de
dialquilo es bajo (50% molar). Se produjeron informes sobre la
síntesis de carbonatos de dialquilo en un proceso de una sola etapa
mediante la reacción de epóxidos, CO_{2} y alcohol sobre
catalizadores sólidos (Bhanage, et al. Green Chem. Vol. 5,
año 2003, página 71; Appl. Catal. A: Gen Vol. 219, año 2001, página
259; Chang et al., Appl. Catal. A: Gen Vol. 263, año 2004,
página 179; Jiang y Yang Catal. Lett. Vol. 95, año 2004, página
127) aunque los rendimientos de carbonatos de dialquilo son muy
deficientes. La patente US n.º 6.835.858 describe la preparación de
carbonatos orgánicos sobre catalizadores con soporte de Zn a 100ºC,
una presión de 25 bar y una velocidad espacial WHSV = 5 g/g/h. Sin
embargo, el rendimiento de carbonato de dialquilo es bajo y se
detectó la lixiviación de Zn a partir del sólido. La patente US n.º
6.479.689 expone un método para producir de forma continuada
carbonato de dialquilo y diol en el que se podían obtener
rendimientos de carbonato de dialquilo del 99% aunque, entonces, la
separación del catalizador resultaba problemática. La patente US
n.º 6.392.078 detalla la síntesis de carbonato de dimetilo a partir
de urea y metanol usando un catalizador de alcóxido de estaño
homogéneo. La patente US n.º 6.407.279 describe la síntesis a partir
de epóxido, alcohol monohídrico y CO_{2} usando un catalizador
homogéneo y heterogéneo. En otras palabras, los procesos de la
técnica anterior tienen una o más de las siguientes desventajas: (1)
dificultades en la separación del catalizador, una menor eficacia
del catalizador, estabilidad del catalizador durante la reacción,
rendimientos menores de carbonatos de dialquilo, etcétera.
La presente invención trata sobre un proceso que
elimina todos los inconvenientes antes mencionados de los procesos
de la técnica anterior. Trata sobre una producción de carbonatos de
dialquilo que comprende la reacción de un carbonato cíclico con un
alcohol sobre un catalizador sólido de cianuro metálico doble
reutilizable. Uno de los metales del catalizador de cianuro
metálico doble es un ión metálico ácido de Lewis tal como un
Zn^{2+} mientras que el otro es un ión metálico básico tal como
Fe. La coexistencia de Zn y Fe en el sitio activo enlazándose a
través de puentes de ciano consigue que el catalizador resulte
eficaz para transformar carbonatos cíclicos en carbonatos de
dialquilo. El catalizador se podría separar fácilmente por
centrifugación o filtración sencilla y se podría reutilizar en
varios experimentos de recirculación con poca pérdida de
actividad/selectividad. Lo que es más importante, el catalizador es
altamente eficaz y solamente es necesaria una pequeña cantidad
(\sim5% en peso de carbonato cíclico) para llevar a cabo la
reacción. El proceso es económico desde el punto de vista atómico y
las condiciones de la reacción como temperatura y presión son
moderadas.
El objetivo principal de la presente invención
es proporcionar un proceso para la producción de carbonato de
dialquilo usando un catalizador heterogéneo eficaz.
Otro objetivo de la presente invención es
proporcionar un proceso para la preparación de carbonatos de
dialquilo a partir de carbonatos cíclicos y alcoholes en presencia
de un catalizador sólido con una selectividad y unos rendimientos
elevados.
Todavía otro objetivo es describir un proceso
para la producción de carbonatos de dialquilo en condiciones
moderadas de la reacción.
Por consiguiente, la presente invención
proporciona un proceso para la preparación de carbonato de
dialquilo de fórmula general (1)
en la que R = alquil
(C_{1}-C_{8}) ó
C_{6}H_{5}CH_{2}
el cual comprende hacer reaccionar un carbonato
cíclico con un alcohol, en presencia de un catalizador complejo de
cianuro metálico doble, sólido, a una temperatura en el intervalo de
entre 140ºC y 180ºC, durante un periodo de entre 4 y 10 horas,
separando el catalizador de la mezcla de reacción antes mencionada
mediante métodos conocidos para obtener el producto deseado.
En una realización de la presente invención, la
relación molar de carbonato cíclico con respecto a alcohol usado
está en el intervalo de entre 1:8 y 1:12.
Todavía en otra realización, el carbonato
cíclico usado se selecciona del grupo consistente en carbonato de
propileno, carbonato de cloropropileno, carbonato de etileno y
carbonato de estireno:
Todavía en otra realización, el alcohol usado se
selecciona del grupo consistente en metanol, etanol, propanol,
butanol, hexanol, octanol y alcohol bencílico.
Todavía en otra realización, el catalizador
complejo de cianuro metálico doble, sólido, usado tiene una fórmula
general:
Zn_{3}M_{2}(CN)_{n}(ROH)
\cdot xZnCl_{2} \cdot
yH_{2}O
en la que M es un ión de un metal
de transición; Zn y el metal de transición (M) están coordinados a
través de grupos puente de cianuro; R es butilo terciario, x varía
entre 0 y 0,5, y varía entre 3 y 5 y n es 10 ó
12.
Todavía en otra realización, el ión del metal de
transición básico, M, usado es Fe ó Co.
Todavía en otra realización, el catalizador
complejo de cianuro metálico doble, sólido, usado es fácilmente
separable de la mezcla de la reacción y reutilizable en varios
experimentos de recirculación sin una pérdida significativa en la
actividad.
Todavía en otra realización, el rendimiento de
carbonato de dialquilo obtenido por análisis GC está en el
intervalo de entre el 60 y el 100% molar.
Todavía en otra realización, el rendimiento de
carbonato de dialquilo obtenido por cromatografía de columna está
en el intervalo de entre el 60 y el 90% molar.
En las investigaciones que llevan a la presente
invención, se observó que los catalizadores de cianuro metálico
doble de Fe-Zn son altamente eficaces y se podían
separar fácilmente de los productos para su posterior
reutilización. Los catalizadores de la técnica anterior, ácidos
minerales, bases alcalinas y lipasas necesitaban unos gastos y
esfuerzos adicionales para la separación del catalizador. Un sistema
catalizador fácilmente separable, por ejemplo, el catalizador de la
presente invención, resulta más ventajoso. El catalizador sólido de
la presente invención no solamente es eficaz sino que evita el
proceso tedioso de recuperación del catalizador característico de
los procesos de la técnica anterior.
El catalizador complejo sólido de cianuro
metálico doble usado compuesto por Zn y otro metal de transición
(M) coordinados a través de grupos puente de cianuro tiene la
fórmula molecular:
Zn_{3}M_{2}(CN)_{n}(ROH)
\cdot xZnCl_{2} \cdot
yH_{2}O
en la que, M es un ión de un metal
de transición; x varía entre 0 y 0,5, y varía entre 3 y 5 y n es 10
ó 12. R es butilo terciario, x varía entre 0 y 0,5, y varía entre 3
y 5 y n es 10 ó 12 y sus propiedades fisicoquímicas se describen en
la Tabla
1.
La presente invención se ilustra a continuación
en el presente documento con ejemplos, que son únicamente
ilustrativos y no deberían considerarse en modo alguno como
limitativos del alcance de la presente invención.
Este ejemplo ilustra la preparación del
catalizador sólido de cianuro metálico doble de
Fe-Zn de la presente invención. Se disolvió
K_{4}[Fe(CN)_{6}] (0,01 mol) en agua
bidestilada (40 ml) (Solución 1). Se disolvió ZnCl_{2} (0,1 mol)
en una mezcla de agua destilada (100 ml) y butanol terciario (20 ml)
(Solución 2). Se disolvió por separado
poli(etilenglicol)-bloque-poli(propilenglicol)-bloque-poli(etilenglicol)
(E0_{20}-PO_{70}-EO_{20};
peso molecular de aproximadamente 5.800) (15 g) en 2 ml de agua
destilada y 40 ml de butanol terciario (Solución 3). La solución 2
se adicionó a la solución 1 durante 60 minutos a 50ºC con agitación
vigorosa. Durante la adición se produjo una precipitación de color
blanco. A continuación, la solución 3 se adicionó a la mezcla de
reacción anterior durante un periodo de 5 minutos y se continuó
agitando durante 1 h más. La torta sólida formada se filtró, se
lavó con agua destilada (500 ml) y se secó a 25ºC. Este material se
activó a entre 180 y 200ºC durante 4 h antes de usarlo en las
reacciones.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dimetilo a partir de carbonato de propileno y metanol.
Se cargaron carbonato de propileno (1,02 g; 10 mmol), metanol (100
mmol), catalizador (250 mg) en una autoclave de acero inoxidable de
100 ml que tenía un revestimiento de Teflón. El autoclave se cerró
y, a continuación, se colocó en un reactor de síntesis rotatorio
(Hiro Co., Japón, modelo KH 02, velocidad de rotación = 30 rpm). La
reacción se efectuó a 170ºC durante 8 h. El contenido se dejó
enfriar a temperatura ambiente. Se separó el catalizador por
filtración de la mezcla de la reacción. A continuación, el alcohol
en exceso, que no había reaccionado, se retiró de la mezcla de la
reacción mediante destilación. Los productos se aislaron por
cromatografía de columna (usando éter de petróleo:diclorometano =
1:1 y, a continuación, con diclorometano:metanol = 95:5). Los
productos se analizaron además por cromatografía de gases y se
identificaron por ^{1}H NMR, FT-IR y
GC-MS. Los resultados se presentan tabulados en la
tabla 2.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dimetilo a partir de carbonato de propileno y metanol
sobre un catalizador de cianuro metálico doble de
Fe-Zn a 140ºC. En una autoclave de acero inoxidable
de 100 ml que tenía un revestimiento de Teflón se cargaron carbonato
de propileno (1,02 g; 10 mmol), metanol (100 mmol), catalizador
(250 mg). La autoclave se cerró y, a continuación, se colocó en un
reactor de síntesis rotatorio (Hiro Co., Japón, Modelo KH 02,
velocidad de rotación = 30 rpm). La reacción se efectuó a 170ºC
durante 8 h. El contenido se dejó enfriar a temperatura ambiente. El
catalizador se separó por filtración de la mezcla de la reacción.
Los productos se aislaron y se analizaron según se describe en el
Ejemplo 2. Los resultados se muestran tabulados en la tabla 2.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dimetilo a partir de carbonato de propileno y metanol
sobre un catalizador de cianuro metálico doble de
Fe-Zn a 180ºC. En una autoclave de acero inoxidable
de 100 ml que tenía un revestimiento de Teflón se cargaron carbonato
de propileno (1,02 g; 10 mmol), metanol (100 mmol), catalizador
(250 mg). La autoclave se cerró y, a continuación, se colocó en un
reactor de síntesis rotatorio (Hiro Co., Japón, Modelo KH 02,
velocidad de rotación = 30 rpm). La reacción se efectuó a 180ºC
durante 8 h. El contenido se dejó enfriar a temperatura ambiente. El
catalizador se separó por filtración de la mezcla de la reacción.
Los productos se aislaron y se analizaron según se describe en el
Ejemplo 2. Los resultados se muestran tabulados en la tabla 2.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dietilo a partir de carbonato de propileno y etanol.
En una autoclave de acero inoxidable de 100 ml que tenía un
revestimiento de Teflón se cargaron carbonato de propileno (1,02 g;
10 mmol), etanol (100 mmol), catalizador (250 mg). La autoclave se
cerró y, a continuación, se colocó en un reactor de síntesis
rotatorio (Hiro Co., Japón, Modelo KH 02, velocidad de rotación = 30
rpm). La reacción se efectuó a 170ºC durante 8 h. El contenido se
dejó enfriar a temperatura ambiente. El catalizador se separó por
filtración de la mezcla de la reacción. Los productos se aislaron y
se analizaron según se describe en el Ejemplo 2. Los resultados se
muestran tabulados en la tabla 2.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dipropilo a partir de carbonato de propileno y
propanol. En una autoclave de acero inoxidable de 100 ml que tenía
un revestimiento de Teflón se cargaron carbonato de propileno (1,02
g; 10 mmol), propanol (100 mmol), catalizador (250 mg). La autoclave
se cerró y, a continuación, se colocó en un reactor de síntesis
rotatorio (Hiro Co., Japón, Modelo KH 02, velocidad de rotación =
30 rpm). La reacción se efectuó a 170ºC durante 8 h. El contenido se
dejó enfriar a temperatura ambiente. El catalizador se separó por
filtración de la mezcla de la reacción. Los productos se aislaron y
se analizaron según se describe en el Ejemplo 2. Los resultados se
muestran tabulados en la tabla 2.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dibutilo a partir de carbonato de propileno y butanol.
En una autoclave de acero inoxidable de 100 ml que tenía un
revestimiento de Teflón se cargaron carbonato de propileno (1,02 g;
10 mmol), butanol (100 mmol), catalizador (250 mg). La autoclave se
cerró y, a continuación, se colocó en un reactor de síntesis
rotatorio (Hiro Co., Japón, Modelo KH 02, velocidad de rotación = 30
rpm). La reacción se efectuó a 170ºC durante 8 h. El contenido se
dejó enfriar a temperatura ambiente. El catalizador se separó por
filtración de la mezcla de la reacción. Los productos se aislaron y
se analizaron según se describe en el Ejemplo 2. Los resultados se
muestran tabulados en la tabla 2.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dihexilo a partir de carbonato de propileno y hexanol.
En una autoclave de acero inoxidable de 100 ml que tenía un
revestimiento de Teflón se cargaron carbonato de propileno (1,02 g;
10 mmol), hexanol (100 mmol), catalizador (250 mg). La autoclave se
cerró y, a continuación, se colocó en un reactor de síntesis
rotatorio (Hiro Co., Japón, Modelo KH 02, velocidad de rotación = 30
rpm). La reacción se efectuó a 170ºC durante 8 h. El contenido se
dejó enfriar a temperatura ambiente. El catalizador se separó por
filtración de la mezcla de la reacción. Los productos se aislaron y
se analizaron según se describe en el Ejemplo 2. Los resultados se
muestran tabulados en la tabla 2.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dibencilo a partir de carbonato de propileno y alcohol
bencílico. En una autoclave de acero inoxidable de 100 ml que tenía
un revestimiento de Teflón se cargaron carbonato de propileno (1,02
g; 10 mmol), alcohol bencílico (100 mmol), catalizador (250 mg). La
autoclave se cerró y, a continuación, se colocó en un reactor de
síntesis rotatorio (Hiro Co., Japón, Modelo KH 02, velocidad de
rotación = 30 rpm). La reacción se efectuó a 170ºC durante 8 h. El
contenido se dejó enfriar a temperatura ambiente. El catalizador se
separó por filtración de la mezcla de la reacción. Los productos se
aislaron y se analizaron según se describe en el Ejemplo 2. Los
resultados se muestran tabulados en la tabla 2.
Este ejemplo describe la preparación de
carbonato de dimetilo a partir de carbonato de propileno y metanol
sobre un catalizador de cianuro metálico doble de
Fe-Zn usado (en 5 experimentos de recirculación).
En una autoclave de acero inoxidable de 100 ml que tenía un
revestimiento de Teflón se cargaron carbonato de propileno (1,02 g;
10 mmol), metanol (100 mmol), catalizador (250 mg). La autoclave se
cerró y, a continuación, se colocó en un reactor de síntesis
rotatorio (Hiro Co., Japón, Modelo KH 02, velocidad de rotación = 30
rpm). La reacción se efectuó a 170ºC durante 8 h. El contenido se
dejó enfriar a temperatura ambiente. El catalizador se separó por
filtración de la mezcla de la reacción. Los productos se aislaron y
se analizaron según se describe en el Ejemplo 2. Los resultados se
muestran tabulados en la tabla 2.
- 1.
- El proceso antes descrito presenta las ventajas exclusivas combinadas de una elevada conversión acompañada por una alta selectividad para carbonatos de alquilo.
- 2.
- El proceso de la presente invención conduce a la síntesis de carbonatos de dialquilo mediante una vía no peligrosa, respetuosa con el medio ambiente, que evita el uso de productos químicos tóxicos como el fosgeno.
- 3.
- El catalizador se pudo separar fácilmente de la mezcla del producto y reutilizar en varios experimentos de recirculación sin una pérdida significativa de la actividad/selectividad.
Claims (6)
1. Proceso para la preparación de carbonato de
dialquilo de fórmula general (1)
en la que R = alquil
(C_{1}-C_{8}) ó
C_{6}H_{5}CH_{2}
el cual comprende hacer reaccionar un carbonato
cíclico con un alcohol, en presencia de un catalizador complejo de
cianuro metálico doble, sólido, a una temperatura en el intervalo de
entre 140ºC y 180ºC, durante un periodo de entre 4 y 10 horas,
separando el catalizador de la mezcla de reacción antes mencionada
mediante métodos conocidos para obtener el producto deseado.
2. Proceso según la reivindicación 1, en el que
la relación molar de carbonato cíclico con respecto a alcohol usado
está en el intervalo de entre 1:8 y 1:12.
3. Proceso según la reivindicación 1, en el que
el carbonato cíclico usado se selecciona del grupo consistente en
carbonato de propileno, carbonato de cloropropileno, carbonato de
etileno y carbonato de estireno.
4. Proceso según la reivindicación 1, en el que
el alcohol usado se selecciona del grupo consistente en metanol,
etanol, propanol, butanol, hexanol, octanol y alcohol bencílico.
5. Proceso según la reivindicación 1, en el que
el catalizador complejo de cianuro metálico doble, sólido, usado,
tiene una fórmula general:
Zn_{3}M_{2}(CN)_{n}(ROH)
\cdot xZnCl_{2} \cdot
yH_{2}O
en la que M es un ión de un metal
de transición; Zn y el metal de transición (M) están coordinados a
través de grupos puente de cianuro; R es butilo terciario, x varía
entre 0 y 0,5, y varía entre 3 y 5, y n es 10 ó
12.
6. Proceso según la reivindicación 5, en el que
el ión del metal de transición básico, M, usado es Fe ó Co.
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|---|---|---|---|---|
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| US7754643B2 (en) * | 2005-10-07 | 2010-07-13 | Council Of Scientific & Industrial Research | Transesterification catalyst and a process for the preparation thereof |
| EP1777212B1 (en) | 2005-10-10 | 2009-08-26 | Council of Scientific and Industrial Research | A process for the preparation of dialkyl carbonate |
| US7482480B2 (en) * | 2005-10-10 | 2009-01-27 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of hydrocarbon fuel |
| CA2729116C (en) * | 2008-06-25 | 2017-01-24 | Benefuel Inc. | Process of manufacturing of fatty acid alkyl esters |
| WO2012122197A2 (en) | 2011-03-09 | 2012-09-13 | Benefuel Inc. | Systems and methods for making bioproducts |
| CN104220405B (zh) * | 2012-04-04 | 2016-08-17 | 旭硝子株式会社 | 二醇与碳酸二丁酯的分离方法、纯化方法以及制造方法 |
| WO2014072802A2 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Council Of Scientific & Industrial Research | Synthesis of dimethyl carbonate and related compounds |
| CN106588658B (zh) * | 2016-11-18 | 2020-06-26 | 常州大学 | 一种合成碳酸二甲酯的方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2740251A1 (de) * | 1977-09-07 | 1979-03-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| US5578090A (en) | 1995-06-07 | 1996-11-26 | Bri | Biodiesel fuel |
| US5713965A (en) | 1996-04-12 | 1998-02-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Production of biodiesel, lubricants and fuel and lubricant additives |
| US6015440A (en) | 1997-10-31 | 2000-01-18 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Process for producing biodiesel fuel with reduced viscosity and a cloud point below thirty-two (32) degrees fahrenheit |
| WO2000005327A1 (en) | 1998-07-24 | 2000-02-03 | Lockheed Martin Idaho Technologies Company | A process for producing biodiesel, lubricants, and fuel and lubricant additives in a critical fluid medium |
| JP3674687B2 (ja) * | 1999-03-03 | 2005-07-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ジアルキルカーボネートとジオールを連続的に製造する方法 |
| US6712867B1 (en) | 1999-08-18 | 2004-03-30 | Biox Corporation | Process for production of fatty acid methyl esters from fatty acid triglycerides |
| US6399800B1 (en) | 1999-09-22 | 2002-06-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for the production of fatty acid alkyl esters |
| US6407279B1 (en) * | 1999-11-19 | 2002-06-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrated process for preparing dialkyl carbonates and diols |
| ATA16992000A (de) | 2000-10-05 | 2001-12-15 | Michael Dr Koncar | Verfahren zur herstellung von fettsäurealkylestern |
| US6398707B1 (en) | 2001-05-31 | 2002-06-04 | Wen-Teng Wu | Method of preparing lower alkyl fatty acids esters and in particular biodiesel |
| US6855838B2 (en) | 2002-01-09 | 2005-02-15 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Lipid rich compositions, production of lipid rich compositions, production of fatty acid alkyl esters from heterogeneous lipid mixtures |
| US6620959B1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of unsymmetric and/or symmetric dialkyl carbonates and diols |
| TWI313188B (en) * | 2002-09-12 | 2009-08-11 | Shell Int Research | Catalytic conversion of an organic carbonate |
| AU2002342410A1 (en) | 2002-11-27 | 2004-06-18 | Biodiesel Australia Pty Ltd | Method for production of alkyl esters |
| WO2004085583A1 (ja) | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Japan Energy Corporation | 固体酸触媒を用いたエステル交換反応によるエステルの製造方法 |
| US6768015B1 (en) * | 2003-05-16 | 2004-07-27 | Stepan Company | Method of making alkyl esters using pressure |
| US20050027137A1 (en) | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Hooker Jeffrey D. | Apparatus and method for the production of fatty acid alkyl ester |
| US6822105B1 (en) | 2003-08-12 | 2004-11-23 | Stepan Company | Method of making alkyl esters using glycerin |
| BRPI0414031A (pt) | 2003-08-29 | 2006-10-24 | Nippon Catalytic Chem Ind | método de produção de ésteres alquìlicos de ácidos graxos e/ou glicerina e composição contendo éster alquìlico de ácido graxo |
| US7842653B2 (en) | 2005-06-16 | 2010-11-30 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of lubricants |
| EP1777212B1 (en) | 2005-10-10 | 2009-08-26 | Council of Scientific and Industrial Research | A process for the preparation of dialkyl carbonate |
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