ES2320441T3

ES2320441T3 - Agentes microbicidas que contienen bencilhemiformal.

Info

Publication number: ES2320441T3
Application number: ES03775233T
Authority: ES
Inventors: Peter Wachtler; Martin Kugler
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2002-11-08
Filing date: 2003-10-25
Publication date: 2009-05-22
Anticipated expiration: 2023-10-25
Also published as: WO2004040979A1; AU2003283304A1; ATE424113T1; EP1562424B1; EP1562424A1; DE10251916A1; DE50311252D1

Abstract

Mezcla de principios activos biocidas, caracterizada porque contiene bencilhemiformal (BHF) y 1,2-benzoisotiazolinona (BIT) y/o su sal de sodio, potasio o litio.

Description

Agentes microbicidas que contienen bencilhemiformal.

Son objeto de la presente solicitud nuevas mezclas que contienen 1,2-benzoisotiazolinona (BIT) y bencilhemiformal (BHF), procedimiento para su preparación y su uso para la protección de materiales técnicos frente a la infestación y destrucción por parte de microorganismos, así como agentes microbicidas basados en estas nuevas mezclas.

La 1,2- benzoisotiazolinona (BIT) y sus sales de sodio, potasio o litio son principios activos usados desde hace mucho tiempo en la práctica para la preparación de formulaciones de acción microbicida. Este principio activo se caracteriza por una buena estabilidad química y térmica y, además, dispone fundamentalmente de un amplio efecto antimicrobiano (bacterias, hongos, levaduras). No obstante, su grado de acción no resulta siempre satisfactorio frente a determinadas especies de bacterias y en algunos casos la velocidad de acción observada no es lo suficientemente alta.

El bencilhemiformal (BHF, denominación comercial por ej. Preventol® D2) es un principio activo biocida basado en un disociador de formaldehído y, tal como se sabe de la literatura, se ha utilizado ya para distintas aplicaciones (lubricantes refrigeradores, cosméticos, pinturas, aditivos para hormigón, etc.). El bencilhemiformal (BHF) posee características favorables que son típicas de los disociadores de formaldehído tales como una buena actividad bactericida, un rápido inicio del efecto o una actividad en fase gaseosa. De todas las maneras, para conseguir unos resultados satisfactorios son necesarias en algunos casos cantidades de dosis que parecen ser mejorables en el sentido de un uso más seguro y económico.

El documento DE-A1-4316845 propone mezclas de BHF y derivados de la isotiazolinona para la protección de materiales, por ej. de líquidos funcionales acuosos. El derivado de la isotiazolinona preferido y único mencionado específicamente es el derivado de N-octil-isotiazolinona.

El documento EP-A1-1161867 da a conocer mezclas de BIT con un aducto de formaldehído. BHF no se menciona entre los aductos de formaldehído.

El documento EP-A2-1245153 da a conocer mezclas de tetrametilol acetilendiurea y dos o más isotiazolinonas, entre ellas N-octil-isotiazolinona y BIT.

El documento US 6133300 da a conocer mezclas de BIT y bis-(hidroximetil)-5,5-dimetilhidantoína.

Se encontraron ahora sorprendentemente nuevas mezclas a base de 1,2-benzoisotiazolinona (BIT) y bencilhemiformal (BHF) que superan de manera ventajosa las desventajas de cada uno de los componentes individuales y de este modo contribuyen a una mejora del estado actual de la técnica.

Por consiguiente, la presente invención se refiere a mezclas que se caracterizan porque contienen 1,2- benzoisotiazolinona (BIT) y/o sus sales de sodio, potasio y litio y bencilhemiformal (BHF) como componentes activos.

Las mezclas según la invención muestran una acción intensa contra microorganismos y pueden usarse para la protección de materiales técnicos frente a la infestación y destrucción por microorganismos. De ahí se deduce que las concentraciones necesarias para la protección de productos técnicos en el caso de las mezclas según la invención pueden reducirse en comparación con las concentraciones necesarias en el caso de los correspondientes principios activos individuales. Esto es muy ventajoso desde puntos de vista económicos, ecológicos y de técnica de aplicación y constituye un aporte para aumentar la calidad de la conservación.

Con las mezclas de principios activos según la invención se pueden conservar preferentemente líquidos funcionales y productos técnicos que contienen agua y que son sensibles frente a la infestación por microorganismos.

A modo de ejemplo pero sin sentido limitante se pueden citar las aplicaciones para los siguientes productos y materiales técnicos:

-: Pinturas, colorantes, revoques y otros materiales de revestimiento

-: Soluciones o lechadas de almidón a base de productos preparados con almidón como por ej. espesantes de impresión

-: Lechadas de otras materias primas tales como pigmentos de color (por ej. pigmentos de óxido de hierro, pigmentos de negro de humo, pigmentos de dióxido de titanio) o lechadas de cargas y pigmentos para pintura tales como caolín, carbonato cálcico o talco.

-: Productos químicos de la construcción tales como aditivos para hormigón, por ejemplo a base de melaza, sulfonatos de lignina o poliacrilatos, emulsiones de betún o masillas tapajuntas.

-: Colas y adhesivos a base de materias primas animales, vegetales o sintéticas conocidas

-: Dispersiones de polímeros a base de, por ej., poliacrilato, acrilato de estireno, butadieno de estireno, acetato de polivinilo, etc.

-: Detergentes y productos de limpieza para uso industrial y doméstico

-: Aceites minerales o productos de aceites minerales (como por ej. combustibles de gasóleo)

-: Lubricantes refrigeradores para el tratamiento de metales a base de concentrados semisintéticos, sintéticos o que contienen aceites minerales

-: Adyuvantes para las industrias del cuero, textil o fotoquímica

-: Productos de partida o intermedios de la industria química, por ej. en la producción y el almacenamiento de colorantes

-: Tintas o tintas chinas

-: Emulsiones de cera o de arcilla

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Las mezclas según la invención pueden contener, además, uno o más principios activos biocidas adicionales. Como componentes de la mezcla pueden mencionarse los compuestos

bronopol

p-cloro-m-cresol

N-metilolurea

dimetilolurea

4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona

etilenglicol hemiformal

etilenglicol-bis hemiformal

1,2-dibromo-2,4-dicianobutano

amida del ácido 2,2-dibromo-3-nitrilopropiónico

2-n-octilisotiazolin-3-ona

yodopropargilbutilcarbamato

2-fenoxietanol

o-fenilfenol

sales de amonio cuaternario, como por ej. cloruro N-alquil-N,N-dimetilbencilamónico

tetrametilolacetilenodiurea

trimetilen-2-metilisotiazolinon-3-ona

y eventualmente otras sustancias

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Las cantidades de 1,2-benzoisotiazolinona (BIT) y/o su sal de sodio, potasio o litio y bencilhemiformal (BHF) en las mezclas según la invención pueden variar en un amplio intervalo. En las mezclas de este tipo con una amplia acción antimicrobiana que sirven para proteger líquidos funcionales y productos técnicos que contienen agua, la proporción entre 1,2- benzoisotiazolinona (BIT) y bencilhemilformal (BHF) se sitúa en general en la proporción ponderal de 9 : 1 a 1 : 9, preferentemente de 5 : 1 a 1 : 5, de manera especialmente preferente de 4 : 1 a 1 : 4.

Las mezclas según la invención pueden usarse en la protección de materiales para proteger materiales técnicos contra la infestación y la destrucción por microorganismos no deseados. Son adecuadas en especial para la protección de líquidos funcionales acuosos. Son especialmente eficaces contra bacterias, mohos y levaduras así como contra organismos mucilaginosos. Se citan a modo de ejemplo, aunque sin limitarse a ellos, los siguientes microorganismos:

: Alternaria tales como Alternaria tenuis, Aspergillus como Aspergillus niger, Chaetomium como Chaetomium globosum, Fusarium como Fusarium solani, Lentinus tigrinus, Penicillium como Penicillium glaucum;

: Alcaligenes tales como Alcaligenes faecalis, Bacillus como Bacillus subtilis, Escherichia como Escherichia coli, Pseudomonas como Pseudomonas aeruginosa o Pseudomonas fluorescens, Staphylococcus como Staphylococcus aureus;

: Candida tales como Candida albicans, Geotrichum como Geotrichum candidum;

Las mezclas según la invención pueden prepararse mezclando los componentes individuales, eventualmente añadiendo uno o más disolventes y eventualmente otros compuestos de acción antimicrobiana.

La aplicación de las mezclas según la invención puede realizarse, dependiendo de sus correspondientes propiedades físicas y/o químicas, ya sea por separado en forma de una dosificación de los principios activos individuales, pudiéndose proceder a un ajuste individual de la proporción de concentraciones según el problema de conservación existente, o bien producirse mediante una dosificación de la mezcla preparada. También es posible transformar previamente la mezcla según la invención en una formulación habitual como por ej. soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles y encapsulaciones finas en sustancias polímeras.

Estas formulaciones se preparan de un modo en sí conocido, por ej. mezclando la mezcla según la invención o los principios activos individuales que contiene con diluyentes, o sea disolventes líquidos, gases licuificados y/o sustancias soporte sólidas, eventualmente usando agentes tensioactivos, o sea emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes espumantes. En el caso del uso de agua como diluyente se pueden usar también, por ej., disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran esencialmente en consideración: alcoholes tales como butanol o glicol así como sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida o dimetilsulfóxido, así como agua; con sustancias soporte o diluyentes gaseosos licuificados se quiere decir aquellos líquidos que a temperatura normal y a presión normal son gaseiformes, por ej. gases propulsores de aerosoles tales como hidrocarburos halogenados así como butano, propano y dióxido de carbono; como sustancias soporte sólidas entran en consideración: por ej. harinas de roca naturales como caolines, tierras arcillosas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y harinas de roca sintéticas tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos; como sustancias soporte sólidas para granulados entran en consideración: por ej. rocas naturales rotas y fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita y granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas a partir de material orgánico tal como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o agentes espumantes entran en consideración: por ej. emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos de polioxietileno, éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, por ej. alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos así como hidrolizados de proteína; como agentes dispersantes entran en consideración por ej. lejías residuales de sulfito de lignina.

En las formulaciones se pueden usar agentes adhesivos y espesantes tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, de gránulos o de látex, tales como goma arábiga, polivinil alcohol, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos adicionales pueden ser aceites minerales y vegetales.

Objeto de la presente invención son también agentes microbicidas a base de las mezclas de principios activos según la invención, que contienen como mínimo un disolvente o diluyente así como eventualmente adyuvantes de procesamiento y eventualmente otras sustancias de acción antimicrobiana.

Los agentes microbicidas o concentrados formulados que deben usarse para la protección de materiales técnicos contienen los principios activos 1,2- benzoisotiazolinona (BIT) y/o su sal de sodio, potasio o litio y bencilhemiformal (BHF), calculado como la suma de ambos principios activos, en una concentración del 5 al 80% en peso, preferentemente del 10 al 60% en peso.

Las concentraciones de uso de las combinaciones de principios activos que deben usarse se orientan en función de la especie y la prevalencia de los microorganismos a los que hay que combatir, la carga microbiana de partida y la composición del material que hay que proteger. La cantidad de uso óptima puede determinarse mediante series de ensayos. Las concentraciones de uso se sitúan en general en el intervalo del 0,01 al 5% en peso, preferentemente del 0,05 al 1,0% en peso de la mezcla según la invención, referido al material que hay que proteger.

Frente a determinados gérmenes especialmente relevantes en la práctica como por ej. Pseudomonas fluorescens (véase ejemplo), las mezclas según la invención se caracterizan por poseer efectos sinérgicos, es decir, la eficacia de la mezcla es mayor de lo que podría deducirse a partir de la eficacia de los componentes individuales.

El sinergismo encontrado de las mezclas según la invención se puede determinar por medio del siguiente enfoque matemático (v. F. C. Kull, P. C. Elisman, H. D. Sylwestrowicz and P. K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, 538 (1961):

índice sinérgico (IS) = \frac{Q_{a}}{Q_{A}} + \frac{Q_{b}}{Q_{B}}

con

Q_{a} =: cantidad de componente A en la mezcla de principios activos que consigue el efecto deseado, es decir, ningún crecimiento microbiano,

Q_{A} =: cantidad de componente A que usado solo suprime el crecimiento de microorganismos,

Q_{b} =: cantidad de componente B en la mezcla de principios activos que suprime el crecimiento de microorganismos, y

Q_{B} =: cantidad de componente B que usado solo suprime el crecimiento de los microorganismos.

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Un índice sinérgico de SI < 1 indica un efecto sinérgico para una mezcla de principios activos.

A modo de ejemplo pero sin ser limitante, se documentará el aumento del efecto sinérgico basándose en los cálculos siguientes.

Ejemplo Sinergismo BIT/BHF

Germen de ensayo: Pseudomonas fluorescens

Los datos entre paréntesis son las proporciones ponderales de los principios activos.

índice sinérgico (IS) = \frac{Q_{a}}{Q_{A}} + \frac{Q_{b}}{Q_{B}}

A = BIT / B = BHF

1

En determinadas proporciones de concentración, las combinaciones según la invención presentan un efecto sinérgico.

Claims

1. Mezcla de principios activos biocidas, caracterizada porque contiene bencilhemiformal (BHF) y 1,2-benzoisotiazolinona (BIT) y/o su sal de sodio, potasio o litio.

2. Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque la proporción ponderal entre 1,2 benzoisotiazolinona (BIT) y bencilhemiformal (BHF) y/o su sal de sodio, potasio o litio asciende a 9 : 1 hasta 1 : 9.

3. Agente microbicida que contiene una mezcla de principios activos según al menos una de las reivindicaciones 1 y 2 y como mínimo un adyuvante de la serie de disolventes o mezclas de disolventes, diluyentes, compuestos tensioactivos y eventualmente otros compuestos de acción antimicroniana.

4. Uso de una mezcla según al menos una de las reivindicaciones 1 y 2 para la protección de materiales técnicos frente a la infestación y/o destrucción mediante microorganismos.

5. Uso según la reivindicación 4, caracterizado porque en el caso de los materiales técnicos se trata de productos técnicos que contienen agua y líquidos funcionales que contienen agua.

6. Procedimiento para la protección de materiales técnicos frente a la infestación y/o la destrucción por microorganismos, caracterizado porque los materiales técnicos se mezclan o tratan con una mezcla según al menos una de las reivindicaciones 1 y 2.

7. Procedimiento para la preparación de una mezcla según al menos una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque se mezclan los componentes individuales, eventualmente con adición de disolventes o mezclas de disolventes, diluyentes, agentes tensioactivos y otros compuestos de acción antimicrobiana.

8. Materiales técnicos que contienen una mezcla de principios activos según al menos una de las reivindicaciones 1 y 2.