ES2314870T3 - Preparaciones pigmentarias universales. - Google Patents
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Abstract
Preparación pigmentaria acuosa, que contiene disolventes o exenta de disolventes, que contiene en lo esencial composiciones a base de A) de 95 a 5% en peso de por lo menos un poli(óxido de alquileno) que contiene óxido de estireno, copolimérico de bloques, y B) de 5 a 95% en peso de una resina de cetonas y aldehídos, y C) de 0 a 80% en peso de por lo menos un disolvente, siendo de 100% en peso la suma de los datos ponderales de los componentes A) hasta C), y D) pigmentos, y E) materiales de carga, y F) de 0 a 10% en peso de sustancias auxiliares y coadyuvantes siendo de 2 - 300% en peso la proporción de la suma del componente A), del componente B) y del componente C), referida a la suma de los pesos de los respectivos componentes D) y E), y pudiendo también ser de 0% en peso la proporción del componente E) en la preparación pigmentaria.
Description
Preparaciones pigmentarias universales.
El invento se refiere a nuevas preparaciones
pigmentarias universales como preparaciones pigmentarias acuosas
así como también con un contenido de disolventes y exentas de
disolventes, que están prácticamente exentas de espuma, y a su
utilización en materiales de revestimiento acuosos, con un contenido
de disolventes o exentos de disolventes, tales como por ejemplo
pinturas, barnices, pegamentos, tintas (en general) o tintas de
impresión.
Para el dispersamiento de materiales de carga y
pigmentos en medios líquidos, se hace uso por regla general de
agentes dispersantes, con el fin de reducir de esta manera las
fuerzas mecánicas de cizalladura, que son necesarias para un
dispersamiento efectivo de los materiales sólidos, y al mismo tiempo
de realizar unos grados de relleno lo más altos que sean posibles.
Los agentes de dispersamiento apoyan a la rotura de aglomerados,
mojan y/o cubren, como compuestos activos superficialmente, a la
superficie de las partículas que se han de dispersar, y estabilizan
a éstas contra una indeseada reaglomeración.
Los agentes humectantes y dispersantes
facilitan, en el caso de la producción de pinturas y barnices, la
incorporación de pigmentos y de materiales de carga, que como
importantes componentes de las formulaciones determinan
esencialmente el aspecto óptico y las propiedades físicas y
químicas de los revestimientos. Para un aprovechamiento óptimo,
estos materiales sólidos, por una parte, deben de ser distribuidos
uniformemente en barnices y pinturas y, por otra parte, se debe de
estabilizar la distribución, una vez que ésta se ha conseguido. El
componente estabilizador es percibido en muchos casos también de
componentes de los agentes aglutinantes. Tales agentes aglutinantes
son también por lo tanto valiosos componentes para materiales de
revestimiento, puesto que ellos contribuyen a una desecación más
rápida y a la elevación de la dureza de las películas
resultantes.
Es importante para una utilización en
preparaciones pigmentarias universales, en primer término, una
compatibilidad universal con otros agentes aglutinantes - tal como
p.ej. con las resinas alquídicas largas en aceite, los aceites
vegetales, las resinas de hidrocarburos, las resinas de acrilatos y
las poliamidas, importantes, - y en segundo término, una
solubilidad universal en disolventes orgánicos, tal como p.ej. en
los compuestos alifáticos puros y en las trementinas minerales que
con frecuencia se emplean por motivos ecológicos y toxicológicos.
Tales agentes aglutinantes utilizables en preparaciones
pigmentarias, que tienen una compatibilidad y una solubilidad
universales, se describen p.ej. en el documento de patente alemana
DE 44.04.809.
Como agentes dispersantes para preparaciones
pigmentarias universales se emplean en particular compuestos
etoxilados de alquil-fenoles y compuestos
alcoxilados de alcoholes grasos, que contribuyen a una
estabilización estérea de las distribuciones conseguidas de los
pigmentos. Los compuestos etoxilados de
alquil-fenoles, muy eficaces, han pasado a ser
criticados por motivos ecotoxicológicos. Su empleo en agentes de
lavado y limpieza está ya prohibido en muchos países. Para la
industria de los barnices y de las pinturas es de esperar algo
similar. Los compuestos etoxilados de alcoholes grasos no alcanzan
en muchos casos las buenas propiedades mojadoras de pigmentos de
los compuestos etoxilados de alquil-fenoles, puesto
que a ellos les faltan grupos capaces de adsorción. En particular,
la parte no adsorbida de este conjunto de productos estabiliza
además de una manera indeseada a la espuma en preparaciones
pigmentarias acuosas.
Ciertos poli(óxidos de alquileno) copoliméricos
de bloques son toxicológicamente inocuos, son fuertemente capaces
de adsorber pero menos estabilizadores de la espuma. Ellos se
describen, p.ej., en el documento de patente europea EP 1.078.946.
Una total represión de la formación de espuma no la pueden
conseguir, sin embargo, estos productos. Por lo tanto, a las
preparaciones pigmentarias acuosas se les que tienen que añadir
también en este caso sustancias activas como antiespumantes. Estas
sustancias, sin embargo, tienen otros fenómenos concomitantes
negativos, tales como indeseados defectos superficiales. No entra en
consideración un empleo de muchos aditivos dispersantes, puesto que
se influye de una manera negativa sobre la resistencia al agua o la
estabilidad frente a la luz de los revestimientos.
El presente invento se estableció por lo tanto
la misión de encontrar unas preparaciones pigmentarias, en las que
deben ser existente una amplia compatibilidad con los agentes
aglutinantes utilizados y una solubilidad en los disolventes
orgánicos utilizados y en agua, así como debería reprimirse la
formación de espuma en preparaciones pigmentarias acuosas.
La misión que constituye el fundamento del
invento se pudo resolver, de manera sorprendente, mediante el empleo
de una combinación de poli(óxidos de alquileno) que contienen óxido
de estireno, copoliméricos de bloques, y de resinas de cetonas y
aldehídos.
De modo sorprendente, se encontró que la
combinación de poli(óxidos de alquileno) que contienen óxido de
estireno, copoliméricos de bloques, con resinas de cetonas y
aldehídos es sobresalientemente apropiada como agente dispersante
tanto para preparaciones pigmentarias universales exentas de
disolventes, que tienen un contenido de disolventes, así como
también para las acuosas.
Se encontró una amplia compatibilidad con
agentes aglutinantes y una amplia solubilidad en disolventes
orgánicos utilizados en preparaciones pigmentarias universales y en
agua. Además, se reprime de una manera muy eficiente la formación
de espuma en preparaciones pigmentarias acuosas. Se influye
positivamente sobre las propiedades de los materiales de
revestimiento, tales como desecación incipiente y dureza, cuando
estos materiales contienen las preparaciones pigmentarias conformes
al invento. Por lo que se conocía en el estado de la técnica, no
era previsible que la combinación de los componentes individuales
condujese a la composición, que dispone de la mencionada suma de
las propiedades.
Son objeto del invento unas preparaciones
pigmentarias acuosas, con un contenido de disolventes o exentas de
disolventes, que contienen en lo esencial unas composiciones a base
de
- A)
- de 95 a 5% en peso de por lo menos un poli(óxido de alquileno) que contiene óxido de estireno, copolimérico de bloques, y
- B)
- de 5 a 95% en peso de una resina de cetonas y aldehídos, y
- C)
- de 0 a 80% en peso de por lo menos un disolvente, siendo de 100 en peso la suma de los datos ponderales de los componentes A) hasta C), y
- D)
- pigmentos y
- E)
- materiales de carga, y
- F)
- de 0 a 10% en peso de sustancias auxiliares y coadyuvantes,
siendo de 2 - 300% en peso la proporción de la
suma del componente A), del componente B) y del componente C),
referida a la suma de los pesos de los respectivos componentes D) y
E), y pudiendo también ser de 0% en peso la proporción del
componente E) en la preparación pigmentaria.
Puesto que tanto los poli(óxidos de alquileno),
que contienen óxido de estireno, copoliméricos de bloques, como
también las resinas de cetonas y aldehídos, son insolubles en agua,
era totalmente sorprendente que una combinación de ambos compuestos
fuese soluble en agua y permitiese un empleo en preparaciones
pigmentarias acuosas.
En principio, todos los poli(óxidos de
alquileno), que contienen óxido de estireno, copoliméricos de
bloques, son apropiados como componente A).
Los poli(óxidos de alquileno), que contienen
óxido de estireno, copoliméricos de bloques A), utilizados
preferentemente en el invento, se describen p.ej. en el documento
de patente europea EP 1.078.946. Ellos poseen la fórmula general
I:
R^{1}O(SO)_{a}(EO)_{b}(PO)_{c}(BO)_{d}R^{2},
significando R^{1} un radical
lineal o ramificado o cicloalifático con 8 a 13 átomos de
carbono,
significando R^{2} = hidrógeno, un radical
acrílico, un radical alquilo o un radical de ácido carboxílico en
cada caso con 1 a 8 átomos de C, y significando
SO = óxido de estireno,
EO = óxido de etileno,
PO = óxido de propileno,
BO = óxido de butileno, y
a = de 1 a 1,9
b = de 3 a 50,
c = de 0 a 3,
d = de 0 a 3,
siendo a, c o d diferentes de 0 y siendo b >=
a+c+d.
En principio, todas las resinas de cetonas y
aldehídos son apropiadas como componente B).
Las preferidas resinas de cetonas y aldehídos
B), que se describen en el documento DE 44.05.809, se preparan a
partir de cetonas cicloalifáticas, de un aldehído y eventualmente de
otros monómeros.
En este contexto, estas resinas de cetonas y
aldehídos contienen
- I.
- de 40 a 100% en moles, referido a todas las cetonas empleadas, de por lo menos una ciclohexanona sustituida con alquilo, que tiene uno o varios radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
- II.
- de 0,8 a 2,0 moles de por lo menos un aldehído alifático, referido a 1 mol de todas las cetonas empleadas, y
- III.
- de 0 a 60% en moles, referido a todas las cetonas empleadas, de otras cetonas adicionales con radicales hidrocarbilo alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, pudiendo éstas ser iguales o diferentes y a su vez estar sustituidas con los mencionados radicales hidrocarbilo en la cadena de hidrocarburo, así como eventualmente fenoles y/o urea o sus derivados.
Unas ciclohexanonas sustituidas con alquilo de
C_{1} a C_{8} especialmente preferidas, son
4-terc.-butil-ciclohexanona y
3,3,5-trimetil-ciclohexanona.
La relación de mezcladura de los poli(óxidos de
alquileno) que contienen óxido de estireno, copoliméricos de
bloques, utilizados conforme al invento, y de las resinas de cetonas
y aldehídos es de 95 : 5 a 5 : 95. Si en esta mezcla se utiliza
más de 50% en peso de una resina de cetonas y aldehídos, por motivos
de viscosidad se debe de utilizar un disolvente auxiliar C).
Como componentes C) entran en consideración agua
y todos los disolventes orgánicos. Entre los disolventes orgánicos
se cuentan, por ejemplo, alcoholes, ésteres, cetonas, éteres, éteres
de glicoles, hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos
hidroaromáticos, hidrocarburos halogenados, hidrocarburos
terpénicos, hidrocarburos alifáticos,
éster-alcoholes, dimetil-formamida o
dimetil-sulfóxido.
Para las preparaciones pigmentarias con un
contenido de disolventes, se prefieren los disolventes orgánicos,
que son inocuos desde puntos de vista ecológicos y toxicológicos, y
que son compatibles con agua hasta un cierto grado o
respectivamente son miscibles con ella.
Para preparaciones pigmentarias acuosas, la
mezcla de poli(óxidos de alquileno) que contienen óxido de estireno,
copoliméricos de bloques, A), y de las resinas de cetonas y
aldehídos, B), se escoge preferiblemente de una manera tal que se
puede prescindir de un disolvente orgánico como componente C).
Como componente D) se pueden emplear por ejemplo
pigmentos inorgánicos u orgánicos así como negros de carbono.
Como pigmentos inorgánicos se han de mencionar a
modo de ejemplo dióxidos de titanio y óxidos de hierro.
Pigmentos orgánicos que se han de tomar en
consideración son, por ejemplo, pigmentos azoicos, pigmentos
complejos con metales, pigmentos antraquinoides, pigmentos de
ftalocianina, pigmentos policíclicos, en particular los de las
series de tioíndigo, quinacridona, dioxazina, pirrolo, ácido
naftaleno-tetracarboxílico, perileno,
isoamidolin(ona), flavantrona, pirantrona o
isoviolantrona.
Como negros de carbono se pueden emplear negros
de carbono de gas, negros de carbono de llama o negros de carbono
de horno. Estos negros de carbono pueden adicionalmente ser oxidados
posteriormente y/o perlados.
Junto a los pigmentos, se pueden utilizar
conjuntamente como componente E) también ciertos materiales de
carga. Éstos son en la mayor parte de los casos unas sustancias en
forma de polvo, prácticamente insolubles en el medio de
utilización. Ellos se obtienen predominantemente a partir de
minerales presentes en la naturaleza, por descomposición,
purificación, molienda y subsiguiente clasificación en fracciones
granulométricas. Sin embargo, también se utilizan como materiales
de carga ciertos productos sintéticos, tales como sulfatos o
carbonatos, cuando se trata por ejemplo de conseguir una pureza
(claridad) o un carácter finamente dividido especial. A diferencia
de los pigmentos, los materiales de carga poseen, por regla general,
una pequeña capacidad de cubrimiento. Junto al aumento del volumen
(abaratamiento), ellos muestran en la película unos efectos muy
especiales, tales como p.ej. los de reflexión, estructura
superficial, estabilidad frente a la abrasión o a la gravilla. Su
empleo es previamente determinado por sus características de tamaño
de partículas, distribución de tamaños de partículas, forma de las
partículas, estructura de las partículas, dureza, densidad, color,
mojabilidad, abrasividad, adsorción a las superficies, índice de
refracción, composición química, pureza, estabilidad y precio. Las
interacciones existentes en el sector de los agentes aglutinantes y
los materiales de carga se deben tomar en consideración en cada
caso individual. La determinación de la proporción óptima de los
materiales de carga es, sin embargo, habitual para un experto en la
especialidad. Los materiales de carga se utilizan conjuntamente en
general en unas proporciones de 0 a 95% en peso, referidas al
pigmento.
Los materiales de carga, que pueden ser
dispersados en barnices acuosos y/o que tienen un contenido de
disolventes, son por ejemplo los constituidos sobre la base de
caolín, talco, mica, otros silicatos distintos, cuarzo,
cristobalita, wollastonita, perlita, tierra de diatomeas, materiales
de carga fibrosos, hidróxido de aluminio, sulfato de bario o
carbonato de calcio.
Como componente F) se pueden emplear todas las
sustancias coadyuvantes para preparaciones pigmentarias, que son
conocidas para un experto en la especialidad. Entre ellas se cuentan
por ejemplo agentes antiespumantes, agentes desaireadores, agentes
coadyuvantes de reología, aditivos para superficies, que influyen
p.ej. sobre la capacidad de deslizamiento, la resistencia a los
arañazos, el antiapelmazamiento, la igualación y al brillo,
aditivos para la mojadura de substratos o biocidas.
Es objeto del invento también un procedimiento
para la producción de unas preparaciones pigmentarias acuosas, con
un contenido de disolventes o exentas de disolvente, que en lo
esencial contienen unas composiciones a base de
- A)
- de 95 a 5% en peso de por lo menos un poli(óxido de alquileno) que contiene óxido de estireno, copolimérico de bloques, y
- B)
- de 5 a 95% en peso de una resina de cetonas y aldehídos, y
- C)
- de 0 a 80% en peso de por lo menos un disolvente, siendo de 100% en peso la suma de los datos ponderales de los componentes A) hasta C) y
- D)
- pigmentos, y
- E)
- materiales de carga y
- F)
- de 0 a 10% en peso de sustancias auxiliares y coadyuvantes,
siendo de 2 - 300% en peso la proporción de la
suma del componente A), del componente B) y del componente C),
referida a la suma de los pesos de los respectivos componentes D) y
E), y pudiendo también ser de 0% en peso la proporción del
componente E) en la preparación pigmentaria,
en el que los compuestos A), B) C), D), E) y F)
se mezclan a unas temperaturas de 20 a 80ºC en un equipo Dispermat,
un mezclador Scandex, Red Devil, un molino de un solo rodillo, un
molino de tres rodillos, un molino de perlas u otro equipo
apropiado.
La mezcla a base de poli(óxidos de alquileno)
que contienen óxido de estireno, copoliméricos de bloques, y de
resinas de cetonas y aldehídos, en el caso de la utilización
conforme al invento, se puede ya sea entremezclar de antemano o se
puede disolver directamente en el medio de dispersamiento acuoso o
que contiene disolventes, antes que, o al mismo tiempo que, la
adición de los pigmentos.
Las preparaciones pigmentarias conformes al
invento se emplean en materiales de revestimiento, tal como por
ejemplo en pinturas, barnices, pegamentos y tintas de impresión.
Es objeto del invento por lo tanto también la
utilización de preparaciones pigmentarias acuosas, con un contenido
de disolventes o exentas de disolventes, que en lo esencial
contienen también unas composiciones a base de
- A)
- de 95 a 5% en peso de por lo menos un poli(óxido de alquileno) que contiene óxido de estireno, copolimérico de bloques, y
- B)
- de 5 a 95% en peso de una resina de cetonas y aldehídos, y
- C)
- de 0 a 80% en peso de por lo menos un disolvente, siendo de 100% en peso la suma de los datos ponderales de los componentes A) hasta C), y
- D)
- pigmentos, y
- E)
- materiales de carga, y
- F)
- de 0 a 10% en peso de sustancias auxiliares y coadyuvantes,
siendo de 2 - 300% en peso la proporción de la
suma del componente A), del componente B) y del componente C),
referida a la suma de los pesos de los respectivos componentes D) y
E), y pudiendo también ser de 0% en peso la proporción del
componente E) en la preparación pigmentaria, en materiales de
revestimiento.
Como materiales de revestimiento, en los cuales
se pueden incorporar preferentemente las preparaciones pigmentarias
conformes al invento, entran en consideración todos los sistemas
acuosos, con un contenido de disolventes y exentos de disolventes,
que son conocidos para un experto en la especialidad. Éstos sistemas
pueden, por ejemplo, ser secados físicamente, ser secados por
oxidación o ser reactivos de otro modo en barnices de 1 C (de 1
componente) o de 2 C (2 componentes).
Existe un gran número de resinas que se secan
físicamente, por ejemplo nitrocelulosa, un
poli(vinil-butiral), copolímeros de VC
(cloruro de vinilo) acrilatos, metacrilatos, ésteres de celulosa,
éteres de celulosa, resinas de hidrocarburos, resinas fenólicas,
resinas de colofonia, resinas de maleatos, resinas de poliestireno,
resinas de siliconas, resinas para barnices que se basan en
cauchos, tales como ciclocaucho, clorocaucho, poliolefinas cloradas
u oligobutadienos, poliolefinas, poli(ésteres vinílicos),
poli(alcoholes vinílicos),
poli(vinil-acetales), epóxidos, resinas
amínicas, resinas amídicas y resinas de poliésteres. Los materiales
de revestimiento que se secan por oxidación, son por ejemplo
resinas alquídicas. Los materiales de revestimiento de 1 C se basan
por ejemplo en resinas de acrilatos, epóxidos, poli(acetatos
de vinilo), poliésteres o poliuretanos. Son materiales de
revestimiento de 1 C también los constituidos sobre la base de
resinas de poliacrilatos o de poliésteres, que contienen grupos
hidroxilo, con resinas de melamina o resinas de poliisocianatos
bloqueados como agentes reticulantes. Los materiales de
revestimiento de 2 C son por ejemplo los constituidos sobre la base
de sistemas de poliepóxidos o de resinas de poliacrilatos o de
poliésteres, que contienen grupos hidroxilo, con resinas de
poliisocianatos no bloqueados como agentes reticulantes.
Las composiciones conformes al invento se
distinguen por una muy buena capacidad de adsorción a pigmentos,
una excelente destrucción de la espuma y una baja viscosidad. Además
de esto, se influye positivamente sobre la velocidad de desecación,
la estabilidad frente al agua y a los productos químicos, así como
sobre la dureza de los revestimientos.
Los siguientes Ejemplos deben de explicar
adicionalmente el invento, pero no limitar su campo de
aplicaciones.
336,4 g (2,34 moles) de
trimetil-ciclohexanol y 16,3 g (0,23 moles) de
metilato de potasio se añadieron a un reactor. Después de un
cuidadoso barrido con nitrógeno puro, se calentó a 110ºC, y se
añadieron en el transcurso de una hora 308,2 g (2,554 moles) de
óxido de estireno. Después de dos horas más, estaba terminada la
reacción por adición del óxido de estireno, lo que era reconocible
por un contenido residual de óxido de estireno, que de acuerdo con
el cromatograma de gases estaba situado en < 0,1% en peso. A
continuación se añadieron dosificadamente al reactor 339,2 g (7,71
moles) de óxido de etileno, con tanta rapidez que la temperatura
interna no sobrepasaba los 120ºC y la presión no sobrepasaba los 6
bares. Después de una completa introducción del óxido de etileno,
la temperatura se mantuvo en 115ºC durante tanto tiempo, hasta que
una presión manométrica constante indicase el final de la reacción
posterior. Finalmente, se eliminaron en vacío a 80 hasta 90ºC los
monómeros residuales que no se habían convertido químicamente. El
producto obtenido se neutralizó con ayuda de ácido fosfórico y el
agua se eliminó por destilación, y el fosfato de potasio resultante
se eliminó por filtración en común con un agente coadyuvante de
filtración. El peso molecular obtenido a partir de la determinación
del índice de hidroxilo, en el caso de una funcionalidad supuesta de
1, fue de M = 467 g/mol.
176,7 g de
4-terc.-butil-ciclohexanona, 481,7 g
3,3,5-trimetil-ciclohexanona, 112,4
g de ciclohexanona y 373,1 g de una solución al 30% en peso de
formalina, se dispusieron previamente y se calentaron a 60ºC.
Después de esto se añadieron gota a gota 114,5 g de una solución al
50% en peso de hidróxido de sodio en el transcurso de 15 min y se
calentó a 80ºC. A continuación, se añadieron gota a gota en el
transcurso de 90 min 200,0 g de la solución de formalina y se
mantuvo a 85ºC bajo reflujo durante 4 horas. La resina resultante,
después de la adición de ácido acético glacial, se lavó a
neutralidad con agua. Después de una destilación resultó una resina
quebradiza y frágil de color amarillo claro, con un punto de
reblandecimiento de 85ºC.
600 g del poli(óxido de alquileno) que contiene
óxido de estireno, procedente del Ejemplo 1), y 400 g de la resina
de cetonas y aldehídos, procedente del Ejemplo 2), se mezclaron
entre sí mediando agitación a 80ºC. El producto era transparente y
tenía a 23ºC una viscosidad de 13.446 mPa s.
500 g del poli(óxido de alquileno) que contiene
óxido de estireno, procedente del Ejemplo 1), y 500 g de la resina
de cetonas y aldehídos, procedente del Ejemplo 2), se mezclaron
entre sí mediando agitación a 80ºC. El producto era transparente y
tenía a 23ºC una viscosidad de 88.810 mPa s.
Para la comprobación de la eficacia de la
composición conforme al invento como aditivos dispersantes con
propiedades de agentes aglutinantes, así como de los compuestos
comparativos, se procedió de la siguiente manera:
Para esto, los respectivos aditivos se mezclaron
con agua y/o con un disolvente orgánico, y después de esto se
añadieron los pigmentos. El dispersamiento se efectuó después de la
adición de perlas de vidrio de 2 mm durante 30 min a 35ºC y 3.000
rpm (revoluciones por minuto) en un equipo Dispermat. Las
preparaciones pigmentarias acuosas se ajustaron con una mezcla de
dimetilaminoetanol y agua (1 : 1% en peso) a un valor del pH de
aproximadamente 9.
- 62,9 g
- de agua
- 8,0 g
- de una composición conforme al invento, procedente del Ejemplo 3)
- 20,0 g
- de Spezialschwarz (negro especial) 4 (de Degussa AG)
Esta preparación pigmentaria de color negro era
fácilmente agitable y estaba exenta de espuma.
\vskip1.000000\baselineskip
- 70,9 g
- de agua
- 8,0 g
- de un compuesto que no es conforme al invento, procedente del Ejemplo 1)
- 20,0 g
- de Spezialschwarz 4 (de Degussa AG)
Esta preparación pigmentaria de color negro era
muy viscosa y formaba espuma fuertemente.
\vskip1.000000\baselineskip
- 75,0 g
- de butilglicol
- 25,0 g
- de una composición conforme al invento, procedente del Ejemplo 4)
- 20,0 g
- de Spezialschwarz 4 (de Degussa AG)
Esta preparación pigmentaria de color negro
tenía una baja viscosidad.
\vskip1.000000\baselineskip
- 80,0 g
- de agua
- 20,0 g
- de una composición conforme al invento, procedente del Ejemplo 3)
- 48,0 g
- de Heliogenblau 6975F (de BASF AG)
Esta preparación pigmentaria de color azul, con
una viscosidad de 58 mPas, era fácilmente agitable y estaba exenta
de espuma. Ella era estable en estado inalterado incluso después de
un almacenamiento a 50ºC durante más de una semana.
\vskip1.000000\baselineskip
- 80,0 g
- de agua
- 20,0 g
- de un compuesto que no es conforme al invento, procedente del Ejemplo 1)
- 48,0 g
- de Heliogenblau 6975F (de BASF AG)
Esta preparación pigmentaria de color azul era
muy viscosa y formaba espuma fuertemente.
\vskip1.000000\baselineskip
Para la producción de materiales de
revestimiento, se dispusieron previamente las preparaciones
pigmentarias y se añadieron en porciones los compuestos aditivos
para formar barnices.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación pigmentaria conforme al invento y
la preparación pigmentaria que no es conforme al invento se
formaron barnices con una dispersión acuosa de un poliuretano.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación pigmentaria de color negro, que
contiene disolventes, conforme al invento, se había formulado como
barniz con un cierto contenido de disolventes y también acuoso.
\vskip1.000000\baselineskip
Para la producción de barnices matizados, la
preparación pigmentaria de color azul se mezcló con un barniz de
color blanco.
El barniz de color blanco se componía de 70,69 g
de Alberdingk U 800 (de Alberdingk Boley GmbH), 28,24 g Kronos 2310
(Kronos Titan GmbH) y 0,07 g de Aerosil 200 (de Degussa AG).
La relación del agente aglutinante al pigmento
de color blanco fue de 1 : 1, la relación del pigmento de color
azul al barniz de color blanco fue de 1 : 100.
En los barnices matizados extendidos con un
bastidor, 100 \mum después de una desecación durante 2 min se
hizo el ensayo de Rub-out (de frotamiento). Además,
se determinó la fuerza cromática.
El barniz matizado sobre la base de la
composición conforme al invento se secaba esencialmente con mayor
rapidez que el barniz matizado de comparación.
Se pueden producir unas preparaciones
pigmentarias y unos materiales de revestimiento, tanto con un
contenido de disolventes, pobres en disolventes, como también
exentas/os de disolventes. Las preparaciones pigmentarias acuosas
son de baja viscosidad, a diferencia de los Ejemplos comparativos, y
estaban prácticamente exentas de espuma.
Además se influía positivamente sobre el
desarrollo de la fuerza cromática y sobre la estabilidad frente a
la floculación de las preparaciones pigmentarias así como sobre la
desecación incipiente de revestimientos.
Claims (14)
1. Preparación pigmentaria acuosa, que contiene
disolventes o exenta de disolventes, que contiene en lo esencial
composiciones a base de
- A)
- de 95 a 5% en peso de por lo menos un poli(óxido de alquileno) que contiene óxido de estireno, copolimérico de bloques, y
- B)
- de 5 a 95% en peso de una resina de cetonas y aldehídos, y
- C)
- de 0 a 80% en peso de por lo menos un disolvente, siendo de 100% en peso la suma de los datos ponderales de los componentes A) hasta C), y
- D)
- pigmentos, y
- E)
- materiales de carga, y
- F)
- de 0 a 10% en peso de sustancias auxiliares y coadyuvantes
siendo de 2 - 300% en peso la proporción de la
suma del componente A), del componente B) y del componente C),
referida a la suma de los pesos de los respectivos componentes D) y
E), y pudiendo también ser de 0% en peso la proporción del
componente E) en la preparación pigmentaria.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Preparación pigmentaria de acuerdo con la
reivindicación 1,
caracterizada porque
los poli(óxidos de alquileno) que contienen
óxido de estireno, copoliméricos de bloques, A), poseen la fórmula
general I:
R^{1}O(SO)_{a}(EO)_{b}(PO)_{c}(BO)_{d}R^{2},
significando R^{1} un radical
lineal o ramificado o cicloalifático con 8 a 13 átomos de
carbono,
significando R^{2} = hidrógeno, un radical
acrílico, un radical alquilo o un radical de ácido carboxílico en
cada caso con 1 a 8 átomos de C, significando
SO = óxido de estireno,
EO = óxido de etileno,
PO = óxido de propileno,
BO = óxido de butileno, y
a = de 1 a 1,9
b = de 3 a 50,
c = de 0 a 3,
d = de 0 a 3,
siendo a, c o d diferentes de 0 y siendo b >=
a+c+d.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Preparación pigmentaria de acuerdo por lo
menos una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizada porque
las resinas de cetonas y aldehídos, B),
contienen
- I.
- de 40 a 100% en moles, referido a todas las cetonas empleadas, de por lo menos una ciclohexanona sustituida con alquilo, que tiene uno o varios radicales alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
- II.
- de 0,8 a 2,0 moles de por lo menos un aldehído alifático, referido a 1 mol de todas las cetonas empleadas, y
- III.
- de 0 a 60% en moles, referido a todas las cetonas empleadas, de otras cetonas adicionales con radicales hidrocarbilo alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, siendo éstas iguales o diferentes y pudiendo a su vez estar sustituidas con los radicales hidrocarbilo mencionados en la cadena de hidrocarburo, así como eventualmente fenoles y/o urea o sus derivados.
4. Preparación pigmentaria de acuerdo con por lo
menos una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizada porque
la relación de mezcladura de los poli(óxidos de
alquileno) que contienen óxido de estireno, copoliméricos de
bloques, A), y de la resina de cetonas y aldehídos, B), es de 95 : 5
a 5 : 95.
5. Preparación pigmentaria de acuerdo con por lo
menos una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizada porque
como disolvente C) se contiene agua.
6. Preparación pigmentaria de acuerdo con por lo
menos una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizada porque
como disolvente C) se contiene un disolvente
orgánico.
7. Composiciones de acuerdo con por lo menos una
de las precedentes reivindicaciones,
caracterizadas porque
como disolvente C) se contiene por lo menos un
alcohol, un éster, una cetona, un éter glicólico, un hidrocarburo
aromático, un hidrocarburo hidroaromático, un hidrocarburo
halogenado, un hidrocarburo terpénico, un hidrocarburo alifático,
un éster-alcohol, dimetil-formamida
o dimetil-sulfóxido, a solas o en mezclas.
8. Preparación pigmentaria de acuerdo con por lo
menos una de las precedentes reivindicaciones, caracterizada
porque
se contienen pigmentos inorgánicos y/u orgánicos
y/o negros de carbono.
9. Preparación pigmentaria de acuerdo con por lo
menos una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizada porque
como pigmentos inorgánicos se contienen dióxidos
de titanio u óxidos de hierro.
10. Preparación pigmentaria de acuerdo con por
lo menos una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizada porque
como pigmentos orgánicos se contienen pigmentos
azoicos, pigmentos complejos con metales, pigmentos antraquinoides,
pigmentos de ftalocianina, pigmentos policíclicos, en particular los
de las series de tioíndigo, quinacridona, dioxazina, pirrolo, ácido
naftaleno-tetracarboxílico, perileno,
isoamidolin(ona), flavantrona o pirantrona o
isoviolantrona.
11. Preparación pigmentaria de acuerdo con por
lo menos una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizada porque como negros de
carbono se emplean negros de carbono de gas, negro de carbono de
llama o negros de carbono de horno.
12. Procedimiento para la producción de
preparaciones pigmentarias acuosas, con un contenido de disolventes
o exentas de disolventes, que contienen en lo esencial unas
composiciones a base de:
- A)
- de 95 a 5% en peso de por lo menos un poli(óxido de alquileno) que contiene óxido de estireno, copolimérico de bloques, y
- B)
- de 5 a 95% en peso de una resina de cetonas y aldehídos, y
- C)
- de 0 a 80% en peso de por lo menos un disolvente, siendo de 100% en peso la suma de los datos ponderales de los componentes A) hasta C) y
- D)
- pigmentos, y
- E)
- materiales de carga, y
- F)
- de 0 a 10% en peso de sustancias auxiliares y coadyuvantes,
pudiendo ser de 2 - 300% en peso la proporción
de la suma del componente A), del componente B) y del componente C,
referida a la suma de los pesos de los respectivos componentes D) y
E), y pudiendo también ser de 0% en peso la proporción del
componente E) en la preparación pigmentaria,
siendo mezclados los compuestos A), B) C), D, E)
y F a unas temperaturas de 20 a 80ºC en un equipo Dispermat, un
mezclador Scandex, Red Devil, un molino de un solo rodillo, un
molino de tres rodillos, un molino de perlas u otro equipo
apropiado.
13. Utilización de preparaciones pigmentarias
acuosas, con un contenido de disolventes o exentas de disolventes,
que contienen en lo esencial unas composiciones a base de:
- A)
- de 95 a 5% en peso de por lo menos un poli(óxido de alquileno) que contiene óxido de estireno, copolimérico de bloques, y
- B)
- de 5 a 95% en peso de una resina de cetonas y aldehídos, y
- C)
- de 0 a 80% en peso de por lo menos un disolvente, siendo de 100% en peso la suma de los datos ponderales de los componentes A) hasta C), y
- D)
- pigmentos y
- E)
- materiales de carga y
- F)
- de 0 a 10% en peso de sustancias auxiliares y coadyuvantes,
siendo de 2 - 300% en peso la proporción de la
suma del componente A), del componente B) y del componente C),
referida a la suma de los pesos de los respectivos componentes D) y
E), y pudiendo también ser de 0% la proporción del componente E) en
la preparación pigmentaria,
en materiales de revestimiento.
14. Utilización de acuerdo con la
reivindicación 13,
caracterizada porque
como materiales de revestimiento se contienen
pinturas, barnices, pegamentos o tintas de impresión.
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