ES2308264T3 - Derivados de naftaleno neutros y cationicos y colorantes que los contienen para el teñido de fibras de queratina. - Google Patents
Derivados de naftaleno neutros y cationicos y colorantes que los contienen para el teñido de fibras de queratina. Download PDFInfo
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Abstract
Producto para el teñido de fibras de queratina, caracterizado porque contiene como mínimo un derivado de naftaleno de fórmula general (I), (Ver fórmula) donde A1 representa una estructura parcial de fórmulas (II), (III), (IV), (V) y (VI), E representa oxígeno o un átomo de azufre; Y representa un átomo de nitrógeno o un átomo de nitrógeno cuaternario sustituido con grupos alquilo(C1-C6) ramificados o lineales, grupos hidroxialquilo(C2-C4) ramificados o lineales o grupos polihidroxialquilo(C4-C6) ramificados o lineales; R1 y R2 representan...
Description
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Derivados de naftaleno neutros y catiónicos y
colorantes que los contienen para el teñido de fibras de
queratina.
El objeto de la presente invención consiste en
nuevos colorantes de naftaleno catiónicos y sin carga y también en
productos para el teñido de fibras de queratina, por ejemplo cabello
humano, que contienen dichos compuestos.
En general, para el teñido de materiales en
fibras, en particular de fibras que contienen queratina, tales como
pelo, lana o pieles, se utilizan o bien colorantes de oxidación, que
se forman mediante el acoplamiento oxidante de uno o más
componentes reveladores con uno o más componentes de acoplamiento, o
bien colorantes directos. En caso necesario se pueden añadir al
sistema oxidante colorantes directos resistentes a la oxidación
para obtener efectos de color especiales. Los colorantes directos se
incorporan en masas cromóforas adecuadas, que se aplican después
sobre las fibras. Este procedimiento, en general denominado
"matizado", es fácil de aplicar y sumamente suave y se
caracteriza por un deterioro mínimo de las fibras, ya que se puede
trabajar sin necesidad de añadir amoniaco o peróxido. Sin embargo,
los colorantes utilizados deben cumplir ciertos requisitos. Han de
ser inocuos desde el punto de vista toxicológico y dermatológico y
deben permitir la obtención de teñidos con la intensidad y el
brillo deseados. Además, han de presentar una buena resistencia al
lavado, a la luz, al sudor, a los tratamientos de permanente, a los
ácidos, las bases y al frotamiento. En cualquier caso, estos
teñidos del cabello han de permanecer estables durante como mínimo
cuatro a seis semanas bajo las condiciones habituales de la vida
cotidiana actual.
Para los productos para el teñido directo no
oxidante de fibras de queratina normalmente se requiere una
combinación de diferentes colorantes no oxidantes con el fin de
obtener determinados tonos. Dado que la variedad de colorantes
amarillos, rojos y azules que satisfagan suficientemente todos los
requisitos es limitada, sigue existiendo una gran necesidad de
colorantes de este tipo. Otra aplicación muy interesante de los
colorantes directos consiste en su utilización en productos para la
decoloración y teñido simultáneamente. En el caso de estas masas
cromóforas, que pueden tener un mayor contenido de agentes
oxidantes, se imponen requisitos más estrictos a los colorantes
utilizados, en particular en lo que respecta a una resistencia
suficiente frente a los agentes oxidantes utilizados.
Hasta la fecha apenas existen colorantes que
cumplan las condiciones arriba mencionadas y al mismo tiempo
produzcan un resultado de teñido satisfactorio. Por ello, el
objetivo de la presente invención consiste en poner a disposición
colorantes directos para el teñido de fibras de queratina, en
particular de cabello humano, que satisfagan estos requisitos.
Sorprendentemente se ha comprobado que
determinados nuevos derivados de naftaleno de fórmula general (I)
pueden ser utilizados como colorantes directos tanto en masas
cromóforas sin agentes oxidantes como en masas cromóforas de
decoloración con mayor proporción de peróxido y/o persulfato.
Además, los productos para el teñido que contienen los colorantes
según la invención tienen propiedades tintóreas superiores a las de
los productos para el teñido habituales.
Por consiguiente, el objeto de la presente
invención consiste en productos para el teñido de fibras de
queratina que contienen derivados de naftaleno de fórmula general
(I),
donde
- A_{1}
- representa una estructura parcial de fórmulas (II), (III), (IV), (V) y (VI),
\newpage
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- E
- representa oxígeno o un átomo de azufre;
- Y
- representa un átomo de nitrógeno o (preferentemente) un átomo de nitrógeno cuaternario sustituido con grupos alquilo(C_{1}-C_{6}) ramificados o lineales, grupos hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) ramificados o lineales o grupos polihidroxialquilo(C_{4}-C_{6}) ramificados o lineales;
R_{1} y R_{2} representan,
independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo
-N-R_{3}R_{4}, un grupo nitro, un
grupo -N=N-R_{5} o un grupo
-N=C-R_{3}R_{6};
R_{3} y R_{4}, iguales o
diferentes, representan hidrógeno, un grupo
alquilamino(C_{1}-C_{6}), un grupo
N,N-dialquilamino(C_{1}-C_{6}),
un grupo alquilciano(C_{1}-C_{6}), un
grupo metoximetilo, un grupo terc-butilo, un grupo
isopropilo, un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
alquiloxi(C_{1}-C_{6}), un grupo
hidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo de
ácido
alquil(C_{1}-C_{6})carboxílico, un
grupo éster de ácido
alquil(C_{1}-C_{6})carboxílico, un
grupo amida de ácido
alquil(C_{1}-C_{6})carboxílico, un
grupo ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
éster de ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
amida de ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
fenilo o un grupo
-(L)-B^{+};
- R_{5}
- representa un grupo de fórmulas (VII) u (VIII), siendo especialmente preferente un grupo de fórmula (VIII);
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- R_{6}
- representa un compuesto de fórmulas (IX), (X) u (XI);
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\newpage
- R_{7}
- representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}) alifático, lineal o ramificado, no sustituido o sustituido con uno o más grupos hidroxilo o con grupos catiónicos de tipo B^{+}; un grupo aromático de fórmula general (XII) o (XIII);
- \quad
- o un heterociclo de cinco o seis miembros o (preferentemente) un biciclo heterocíclico de fórmulas generales (XIV), (XV), (XVI) o (XVII);
\vskip1.000000\baselineskip
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R^{8} y R^{9}, iguales o
diferentes, representan hidrógeno, un grupo amino, un grupo
alquilamino(C_{1}-C_{6}), un grupo
N,N-dialquilamino(C_{1}-C_{6}),
un grupo
N,N-(dihidroxialquil(C_{1}-C_{6}))amino,
flúor, cloro, bromo, yodo, un grupo ciano, un grupo
alquilciano(C_{1}-C_{6}), un grupo
metoximetilo, un grupo terc-butilo, un grupo
isopropilo, un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
alquiloxi(C_{1}-C_{6}), un grupo
hidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
hidroxialquiloxi(C_{1}-C_{6}), un grupo
ácido alquilcarboxílico(C_{1}-C_{6}), un
grupo éster de ácido
alquilcarboxílico(C_{1}-C_{6}), un grupo
amida de ácido
alquilcarboxílico(C_{1}-C_{6}), un grupo
ácido alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un
grupo éster de ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
amida de ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
fenilo, un grupo ácido sulfónico o un grupo
-(L)-B^{+};
- L
- representa un grupo alquileno(C_{1}-C_{6});
- B^{+}
- representa un compuesto de amonio cuaternario heterocíclico aromático, preferentemente un compuesto cuaternario de N-metilimidazol, N-alilimidazol, 2-etilimidazol, 1,2-dimetilimidazol, piridina, 4-dimetilaminopiridina, pirimidina, pirazol, N-metilpirazol o quinoleína; un compuesto de amonio cuaternario heterocíclico no aromático, en particular un compuesto cuaternario de N-metilmorfolina, N-etilmorfolina o 1-metilpiperidina; un compuesto de alquilamonio cuaternario o un compuesto de arilamonio de fórmula NR_{a}R_{b}R_{c}, donde R_{a}, R_{b} y R_{c} significan, independientemente entre sí, un grupo bencilo, un grupo fenilo o un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), en particular metilo, etilo, propilo, isopropilo o butilo, y donde los grupos alquilo arriba mencionados pueden no estar sustituidos o estar sustituidos con uno o más grupos hidroxilo o amino; o un grupo fosfonio cuaternario, por ejemplo un grupo tributilfosfonio; pero principalmente un grupo trimetilamonio o un grupo trietilamonio;
y
- X^{-}
- representa un anión, preferentemente un anión sulfato, un anión fosfato, un anión bifosfato, un anión oxalato, un anión formiato, un anión acetato, un anión citrato, un anión tartrato, un anión malonato, un anión piruvato, un anión cloruro, bromuro, yoduro o un anión metilsulfato; siendo especialmente preferentes los aniones cloruro, bromuro y metilsulfato.
Como colorantes directos neutros o catiónicos
adecuados de fórmula general (I) se pueden mencionar, por ejemplo:
metilsulfato de
3-((E)-{4-[etil(2-hidroxietil)amino]fenil}diazenil)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]-imidazo-[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-{(E)-[4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6-dimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il]diazenil}-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-metil-2-(5-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-1,3-benzotiazol-3-io,
3-nitro-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-7-ona,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-3-metil-1,3-benzotiazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[4-(5-(dimetilamino)-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)(etil)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
metilsulfato de
5-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo-[cd]indol-6-il}diazenil)-4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6,7-trimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-7-io,
metilsulfato de
3-(dimetilamino)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
1-{4-[bis(hidroxietil)amino]fenil}-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
4-((E)-{[2-(3,4-dimetoxifenil)-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il]imino}metil)-1-(2-hidroxietil)piridinio,
2-(3,4-dimetoxifenil)-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
1-(3,4-dimetoxifenil)-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
1-metil-3-[2-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il)amino)etil]-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(7-oxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)imino]
metil}piridinio, bromuro de
1-(2-hidroxietil-4-{(E)-[7-tioxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)imino]metil}piridinio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquinolin[2,1-a]perimidin-9-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletiletanoaminio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(7-oxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletanoaminio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(7-tioxo-7H-benzimidazo-[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletanoaminio,
bromuro de
2-[4-[(E)-(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il)diazenil](etil)anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-[(E)-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-5-il}imino)metil]piridinio,
bromuro de
4-{(E)-[(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]-isoquinolin-6-il)imino]metil}-1-(2-hidroxietil)piridinio,
bromuro de
2-[4-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]indol-5-il}diazenil)(etil)anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
dibromuro de
3-{2-[etil-4-(2-oxo-5-((E)-{3,4,6-trimetil-1-[2-(1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)etil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il}diazenil)
benzo[cd]indol-1(2H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-[(E)-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il}iminio)metil]piridinio,
metilsulfato de
2-(6-(dimetilamino)-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-3-io,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[5-metoxi-2-(6-nitro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
2-[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)iliden)amino]-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
2-(1,3-benzotiazol-2-il)-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-9-il)imino]metil}piridinio
y
2-{2-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxifenil}-5-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona.
Algunos compuestos preferentes de fórmula
general (I) son:
metilsulfato de
3-((E)-{4-[etil(2-hidroxietil)amino]fenil}diazenil)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-{(E)-[4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6-dimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il]diazenil}-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-metil-2-(5-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)-1,3-benzotiazol-3-io,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)-3-metil-1,3-benzotiazol-3-io,
metilsulfato de
5-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]indol-6-il}diazenil)-4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6,7-trimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-7-io,
1-{4-[bis(hidroxietil)amino]fenil}-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(7-oxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)imino]metil}piridinio,
bromuro de
4-{(E)-[(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il)imino]metil}-1-(2-hidroxietil)piridinio,
bromuro de
2-[4-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]indol-5-il}diazenil)(etil)anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
2-[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
2-(1,3-benzotiazol-2-il)-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-9-il)imino]
metil}piridinio y
2-{2-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxifenil}-5-nitro-1H-benzo[de]
isoquinolin-1,3(2H)-diona.
Los derivados de naftaleno de fórmula general
(I) según la invención se pueden producir mediante procedimientos
de síntesis conocidos a partir de componentes que se pueden obtener
comercialmente o preparar con facilidad.
Como etapas previas de naftaleno de fórmula
general (XVIII) se pueden utilizar, por ejemplo, los siguientes
anhídridos: anhídrido de ácido
4-nitronaftaleno-1,8-dicarboxílico
y anhídrido de ácido
3-nitronaftaleno-1,8-dicarboxílico.
Mediante reacciones de condensación a alta
temperatura en disolventes adecuados, por ejemplo en ácido acético
glacial, DMF o imidazol fundido, a partir del anhídrido de ácido
naftaleno-1,8-dicarboxílico de
fórmula (XVIII) con aminas primarias alifáticas, aromáticas o
heterocíclicas y también hidrazonas (A1) se pueden preparar de
acuerdo con el Esquema 1 las imidas, amidinas o isoamidinas
correspondientes sustituidas de forma asimétrica.
Las lactamas (XX) se pueden preparar de acuerdo
con H, Langhals y col. (Angew. Chem. 1995, 107,
2436-2439; Angew. Chem., Int. Ed. Engl.
1995, 34, 2234-2236) y EP 0 769 532 A1,
mediante una reacción de estrechamiento de anillo en una mezcla de
DMSO/metanol bajo condiciones muy alcalinas a partir de cualquier
derivado bisimida (XIX) (Esquema 2).
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Esquema
1
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Esquema
2
Los compuestos representantes catiónicos se
pueden preparar fácilmente mediante la introducción de un grupo
catiónico (Esquema 3) o mediante la cuaternización de átomos de
nitrógeno heterocíclicos (Esquema 4).
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Esquema
3
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con el Esquema 3, los compuestos de
fórmula general Q-L-Hal, donde el
grupo Q representa un derivado de naftaleno neutro de fórmula (I) y
L representa alquilo(C_{1}-C_{6}) (Hal
representa cloro, bromo o yodo), se someten a reacción mediante
sustitución neutrófila en disolventes apróticos dipolares con
compuestos de tipo B, representando B un compuesto heterocíclico
aromático, preferentemente N-metilimidazol,
N-alilimidazol, 2-etilimidazol o
1,2-dimetilimidazol, piridina,
4-dimetilaminopiridina, pirimidina, pirazol,
N-metilpirazol o quinolina; o un compuesto
heterocíclico no aromático, en particular
N-metilmorfolina, N-etilmorfolina o
1-metilpiperidina; o un compuesto alquilo o arilo de
fórmula NR_{a}R_{b}R_{c}, donde R_{a}, R_{b} y R_{c}
tienen el significado arriba indicado, por ejemplo un grupo
trimetilamino, un grupo trietilamino o un grupo tributilamino; o un
grupo organofosforado terciario ("fosfina terciaria").
Esquema
4
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con el Esquema 4, los átomos de
nitrógeno heterocíclicos se cuaternizan en los derivados de
naftaleno neutros correspondientes de fórmula (Ia) con agentes de
alcalinización de fórmula general X'-R_{10}, donde
X' representa cloro, bromo, yodo o metilsulfato y R_{10}
representa grupos alquilo(C_{1}-C_{6}),
grupos hidroxialquilo(C_{1}-C_{3}) o
grupos
polihidroxialquilo(C_{4}-C_{6}).
Preferentemente, los productos para el teñido
según la invención contienen los derivados de naftaleno de fórmula
general (I) en una cantidad entre el 0,01 y el 10 por ciento en
peso, en particular entre el 0,1 y el 8 por ciento en peso.
Además de los colorantes de fórmula general (I),
los productos para el teñido según la invención (a) pueden contener
adicionalmente otros colorantes directos conocidos del grupo
consistente en nitrocolorantes, colorantes azoicos, colorantes de
antraquinona y colorantes de trifenilmetano, solos o combinados
entre sí, por ejemplo:
1,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno,
1-(2-hidroxietil)amino-2-nitro-4-[di(2-hidroxietil)amino]benceno
(HC Blue nº 2),
1-amino-3-metil-4-[(2-hidroxietil)amino]-6-nitrobenceno
(HC Violet nº 1), clorhidrato de
4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Blue nº 12),
1-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-4-[metil-(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Blue nº 10), clorhidrato de
1-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-4-[etil(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Blue nº 9),
1-(3-hidroxipropilamino)-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Violet nº 2),
1-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 7),
2-amino-4,6-dinitrofenol,
1,4-diamino-2-nitrobenceno
(CI 76070),
4-amino-2-nitrodifenilamina
(HC Red nº 1), clorhidrato de
1-amino-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 13),
1-amino-5-cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno,
4-amino-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 3),
4-amino-2-nitro-1-((prop-2-en-1-il)amino)benceno,
4-amino-3-nitrofenol,
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrofenol,
4-[(2-nitrofenil)amino]fenol (HC
Orange nº 1),
1-[(2-aminoetil)amino]-4-(2-hidroxietoxi)-2-nitrobenceno
(HC Orange nº 2),
4-(2,3-dihidroxipropoxi)-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Orange nº 3),
1-amino-5-cloro-4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 10),
5-cloro-1,4-[di(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 11),
2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-dinitrofenol,
ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
ácido
2-[(4-amino-2-nitrofenil)amino]benzoico,
2-cloro-6-etilamino-4-nitrofenol,
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol,
4-[(3-hidroxipropil)amino]-3-nitrofenol,
2,5-diamino-6-nitropiridina,
3-amino-6-(metilamino)-2-nitropiridina,
1,2,3,4-tetrahidro-6-nitroquinoxalina,
7-amino-3,4-dihidro-6-nitro-2H-1,4-benzoxacina
(HC Red nº 14),
1,2-diamino-4-nitrobenceno
(CI 76020),
1-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno
(HC Yellow nº 5),
1-(2-hidroxietoxi)-2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno
(HC Yellow nº 4),
1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Yellow nº 2),
2-[(2-hidroxietil)amino]-1-metoxi-5-nitrobenceno,
2-amino-3-nitro-fenol,
1-amino-2-metil-6-nitrobenceno,
1-(2-hidroxietoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno,
2,3-(dihidroxipropoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno,
2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrofenol
(HC Yellow nº 11), clorhidrato de
3-[(2-aminoetil)amino]-1-metoxi-4-nitrobenceno
(HC Yellow nº 9),
1-[(2-ureidoetil)amino]-4-nitrobenceno,
4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-3-nitro-1-trifluorometilbenceno
(HC Yellow nº 6),
1-cloro-2,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno
(HC Yellow nº 10),
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-metilbenceno,
1-cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenceno
(HC Yellow nº 12),
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-trifluorometilbenceno
(HC Yellow nº 13),
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzonitrilo
(HC Yellow nº 14),
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzamida
(HC Yellow nº 15),
2,4-dinitro-1-hidroxinaftaleno;
1,4-di[(2,3-dihidroxipropil)amino]-9,10-antraquinona,
1,4-di[(2-hidroxietil)amino]-9,10-antraquinona
(CI 61545, Disperse blue 23),
1-amino-4-hidroxi-9,10-antraquinona
(CI 60710, Disperse Red 15),
1-hidroxi-4-[(4-metil-2-sulfofenil)amino]-9,10-antraquinona,
ácido
7-beta-D-glucopiranosil-9,10-dihidro-1-metil-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahidroxi-2-antracenocarboxílico
(CI 75470, Natural Red 4),
1-[(3-aminopropil)amino]-9,10-antraquinona
(HC Red nº 8),
1,4-diamino-9,10-antraquinona
(CI 61100, Diperse Violet nº 1),
1-amino-4-(metilamino)-9,10-antraquinona
(CI 61105, Disperse Violet nº 4, Solvent Violet nº 12),
N-(6-((3-cloro-4-(metilamino)fenil)imino)-4-metil-3-oxo-1,4-ciclohexadien-1-il)urea
(HC Red nº 9),
2-((4-(di(2-hidroxietil)amino)fenil)amino)-5-((2-hidroxietil)amino)-2,5-ciclohexadien-1,4-diona
(HC Green nº 1),
2-hidroxi-1,4-naftoquinona
(CI 75480, Natural Orange nº 6),
1,2-dihidro-2-(1,3-dihidro-3-oxo-2H-indol-2-iliden)-3H-indol-3-ona
(CI 73000), 1,3-bis-(dicianometilen)indano;
cloruro de
di[4-(dietilamino)fenil][4-(etilamino)naftil]carbenio
(CI 42595; Basic blue nº 7), cloruro de
di[4-(dimetilamino)fenil][4-(fenilamino)naftil]carbenio
(CI 44045; Basic Blue nº 26), Basic Blue nº 77, cloruro de
8-amino-2-bromo-5-hidroxi-4-imino-6-[(3-(trimetilamonio)fenil)amino]-1(4H)-naftalinona
(CI 56059; Basic Blue nº 99), cloruro de
tri(4-amino-3-metilfenil)carbenio
(CI 42520; Basic Violet nº 2), cloruro de
di(4-aminofenil)(4-amino-3-metilfenil)carbenio
(CI 42510; Basic Violet nº 14), cloruro de
1-[(4-aminofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol
(CI 12250; Basic Brown nº 16), cloruro de
3-[(4-amino-2,5-dimetoxifenil)azo]-N,N,N-trimetilbencenoaminio
(CI 112605, Basic Orange nº 69), cloruro de
1-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol
(Basic Brown nº 17), cloruro de
1-[(4-amino-3-nitrofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol
(CI 12251; Basic Brown nº 17), cloruro de
2-((4-aminofenil)azo)-1,3-dimetil-1H-imidazol-3-io
(Basic Orange nº 31), cloruro de
3,7-diamino-2,8-dimetil-5-fenilfenacinio
(CI 50240; Basic Red nº 2), cloruro de
1,4-dimetil-5-[(4-(dimetilamino)fenil)azo]-1,2,4-triazolio
(CI 11055; Basic Red nº 22), cloruro de
1,3-dimetil-2-((4-dimetilamino)fenil)azo-1H-imidazol-3-io
(Basic Red nº 51), cloruro de
2-hidroxi-1-[(2-metoxifenil)azo]-7-(trimetilamonio)naftaleno
(CI 12245; Basic Red nº 76), cloruro de
3-metil-1-fenil-4-[(3-(trimetilamonio)fenil)azo]
pirazol-5-ona (CI 12719; Basic
Yellow nº 57), metilsulfato de
1-metil-4-((metilfenilhidrazono)metil)piridinio
(Basic Yellow nº 87), metilsulfato de
1-(2-morfoliniopropilamino)-4-hidroxi-9,10-antraquinona,
cloruro de
1-[(3-dimetilpropilaminio)propil)amino]-4-(metilamino)-9,10-antraquinona;
1-[di(2-hidroxietil)amino]-3-metil-4-[(4-nitrofenil)azo]benceno
(CI 11210, Disperse Red nº 17),
1-[di(2-hidroxietil)amino]-4-[(4-nitrofenil)azo]benceno
(Disperse Black nº 9),
4-[(4-aminofenil)azo]-1-[di(2-hidroxietil)amino]-3-metilbenceno
(HC Yellow nº 7),
2,6-diamino-3-[(piridin-3-il)azo]piridina
y
2-((4-(etil(2-hidroxietil)amino)-2-metilfenil)azo)-5-nitro-1,3-tiazol
(CI 111935; Disperse blue nº 106).
El producto para el teñido según la invención
(b), que contiene adicionalmente agentes oxidantes, en particular
peróxido de hidrógeno o aductos de peróxido de hidrógeno (por
ejemplo percarbonato de sodio o peróxido de urea) y/o persulfatos
(por ejemplo persulfato de amonio, persulfato de sodio o persulfato
de potasio) y/o perboratos, además de los colorantes de fórmula
general (I) también puede contener otros colorantes directos
conocidos estables frente a los agentes oxidantes, por ejemplo
3-(2',6'-diaminopiridil-3'-azo)piridina
(=
2,6-diamino-3-((piridin-3-il)azo)piridina),
2-((4-(etil(2-hidroxietil)amino)-2-metilfenil)azo-5-nitro-1,3-tiazol
(Disperse Blue 106),
N,N-di(2-hidroxietil)-3-metil-4-((4-nitrofenil)
azo)anilina (Disperse Red 17, CI 11210), cloruro de
3-dietilamino-7-(4-dimetilaminofenilazo)-5-fenilfenacinio
(CI 11050), 4-(2-tiazolilazo)resorcina, sal
sódica de ácido
4-(((4-fenilamino)azo)bencenosulfónico
(Orange IV),
1-((3-aminopropil)amino)-9,10-antracenodiona
(HC Red nº 8),
3',3'',4,5,5',5'',6,7-octabromofenolsulfonaftaleína
(Tetrabromphenol Blue),
1-((4-amino-3,5-dimetilfenil)-(2,6-diclorofenil)metilen)-3,5-dimetil-4-imino-2,5-ciclohexadieno
- ácido fosfórico (1:1) (Basic Blue 77),
3',3'',5',5''-tetrabromo-m-cresolsulfonaftaleína,
sal disódica de ácido
2,4-dinitro-1-naftol-7-sulfónico
(Acid Yellow 1, Cl 10316), sal sódica de ácido
4-[2'-hidroxi-1'-naftil)azo]bencenosulfónico
(Acid Orange 7, CI 15510), sal disódica de
3',6'-dihidroxi-2',4',5',7'-tetrayodoespiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanten]-3-ona
(Acid Red 51, CI 45430), sal disódica de ácido
6-hidroxi-5-((2-metoxi-5-metil-4-sulfofenil)azo)-2-naftalenosulfónico
(FD&C Red 40, CI 16035), sal sódica de
2,4-dinitro-1-naftol
(Acid Yellow 24; CI 10315), sal disódica de
2',4',5',7'-tetrabromo-4,5,6,7-tetracloro-3',6'-dihidroxiespiro
(isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanten]-3-ona
(Acid Red 92; CI 45410), sal sódica de ácido
4-(2-hidroxi-1-naftilazo)-3-metilbencenosulfónico
(Acid Orange 8, CI 15575),
2-amino-1,4-naftalendiona,
ditizona (1,5-difeniltiocarbazona),
N-(2-hidroxietil))-2-nitro-4-trifluorometil)anilina
(HC Yellow 13),
N-(2-hidroxietil)-4-nitroanilina
y
4-cloro-N-(2,3-dihidroxipropil)-2-nitroanilina.
El producto según la invención puede contener
los colorantes directos adicionales arriba mencionados en una
cantidad total de entre aproximadamente el 0,01 y el 4 por ciento en
peso, presentando el producto para el teñido según la invención
preferentemente un contenido total de colorantes de entre
aproximadamente el 0,01 y el 10 por ciento en peso, en particular
de entre el 0,1 y el 5 por ciento en peso.
El producto para el teñido según la invención
puede contener además todos los aditivos conocidos y habituales
para este tipo de preparados, por ejemplo aceites perfumados,
formadores de complejos, ceras, conservantes, espesantes,
alginatos, goma guar, sustancias para el cuidado del cabello, por
ejemplo polímeros catiónicos o derivados de lanolina, o sustancias
tensioactivas aniónicas, no iónicas, anfóteras o catiónicas.
Preferentemente se utilizan sustancias tensioactivas anfóteras o no
iónicas, por ejemplo agentes tensioactivos de betaína, propionatos
y glicinatos, por ejemplo cocoanfoglicinatos o cocoanfodiglicinatos,
agentes tensioactivos etoxilados con 1 a 1.000 unidades de óxido de
etileno, preferentemente con 1 a 300 unidades de óxido de etileno,
por ejemplo alcoxilatos de glicéridos, por ejemplo aceite de ricino
etoxilado con 25 unidades de óxido de etileno, poliglicolamidas,
alcoholes etoxilados y alcoholes grasos etoxilados (alcoxilatos de
alcoholes grasos) y ésteres de azúcares de ácidos grasos
etoxilados, en particular sorbitan éster de ácidos grasos
etoxilados. Los componentes arriba mencionados se utilizan en las
cantidades habituales para estos fines, por ejemplo las sustancias
tensioactivas en una concentración entre el 0,1 y el 30 por ciento
en peso y las sustancias para el cuidado del cabello en una
cantidad entre el 0,1 y el 5 por ciento en peso. El producto para el
teñido según la invención, en especial si se trata de un producto
para el teñido del cabello, se puede presentar en forma de solución
acuosa o acuoso-alcohólica, de crema, gel, emulsión
o espuma en aerosol. Además, el producto para el teñido del cabello
puede estar confeccionado tanto en forma de un preparado de un solo
componente como en forma de un preparado multicomponente, por
ejemplo en forma de un preparado de dos componentes, donde el
derivado de colorante de fórmula general (I) se envasa por separado
del resto de ingredientes y el producto para el teñido del cabello
listo para el uso se prepara justo antes de su utilización,
mezclando los dos componentes. Si los colorantes se han de utilizar
junto con un agente oxidante, el producto para el teñido también
puede estar confeccionado en forma de un preparado de 2 componentes
en el que un componente contiene el agente oxidante y el otro
componente contiene el resto de los ingredientes del producto,
pudiendo el agente oxidante consistir, en caso dado, también en
varios componentes (por ejemplo 1. peróxido de hidrógeno y 2.
persulfato).
El producto para el teñido según la invención
presenta un pH de aproximadamente 2 a 10, preferentemente de
aproximadamente 5 a 10 y en particular un pH entre neutro y básico
de aproximadamente 7 a 10. Para regular el pH según la invención
son adecuados ácidos o bases tanto orgánicos como inorgánicos. Como
ácidos adecuados se pueden mencionar principalmente ácidos
\alpha-hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido
glicólico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido
málico, ácido ascórbico, lactona de ácido glucónico, ácido acético,
ácido clorhídrico o ácido fosfórico, y también mezclas de estos
ácidos. Como bases adecuadas se pueden mencionar principalmente
carbonato sódico, bicarbonato sódico, alcanolaminas, por ejemplo
monoetanolamina o trietanolamina, amoniaco, aminometilpropanol e
hidróxido sódico.
El producto para el teñido según la invención se
utiliza normalmente de la siguiente manera: sobre las fibras se
aplica una cantidad suficiente para el teñido, por regla general
aproximadamente entre 30 y 120 gramos del producto para el teñido
(en caso dado añadiendo un agente oxidante adecuado), se deja que el
producto para teñido actúe a una temperatura de aproximadamente 15
a 45 grados Celsius durante aproximadamente 1 a 60 minutos,
preferentemente de 5 a 30 minutos, a continuación las fibras se
enjuagan a fondo con agua, dado el caso se lavan con un champú y
acto seguido se secan.
Si no se añade ningún agente oxidante a la masa
cromófora, el producto para el teñido anteriormente descrito puede
contener polímeros naturales o sintéticos o polímeros modificados de
origen natural habituales para productos cosméticos, de modo que,
simultáneamente con el teñido, se obtiene una fijación del cabello.
Estos productos se denominan en general fijadores de tono o
fijadores de color.
Entre los polímeros sintéticos conocidos en la
cosmética para este fin se mencionan, por ejemplo,
polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico o
compuestos poliacrílicos como ácido poliacrílico o ácido
polimetacrílico, polímeros básicos de ésteres de ácido
poliacrílico, ácido polimetacrílico y alcohol amínico, por ejemplo
sus sales o productos de cuaternización, poliacrilonitrilo,
acetatos de polivinilo y también copolímeros de este tipo de
compuestos, por ejemplo polivinilpirrolidona/acetato de vinilo;
mientras que como polímeros naturales o polímeros naturales
modificados se puede utilizar por ejemplo quitosana (quitina
desacetilada) o derivados de quitosana.
El producto para el teñido según la invención
puede contener los polímeros arriba mencionados en las cantidades
habituales para estos fines, en particular en una cantidad de entre
aproximadamente el 1 y el 5 por ciento en peso. El pH del fijador
de tono o fijador de color oscila preferentemente entre 6 y 9.
El producto para el teñido con fijación
adicional se utiliza de forma habitual y conocida mediante
humectación del cabello con el fijador, disposición (marcado) del
cabello en el peinado deseado y secado subsiguiente.
El producto para el teñido según la invención
posibilita un teñido excelente, uniforme, intenso y sumamente
duradero de fibras de queratina (por ejemplo cabello humano, lana o
pieles) sin que se produzca ninguna coloración digna de mención de
la piel o del cuero cabelludo, perdura durante cinco o más lavados
del cabello sin que se produzca ninguna pérdida notable de su
color.
Los derivados de naftaleno de fórmula general
(I) posibilitan un teñido uniforme, intenso y brillante de las
fibras, en particular de fibras de queratina como cabello humano,
pero también lana o pieles, bajo condiciones no agresivas y
compatibles con la piel, presentando los teñidos una estabilidad
extraordinariamente buena frente a la luz, el sudor y el lavado con
champú. Además, con una estimulación especial, por ejemplo con luz
UV, en determinados casos se observa una marcada fluorescencia de
los sólidos de las fibras teñidas.
Los siguientes ejemplos explican más
detalladamente el objeto de la invención sin limitarlo a los
mismos.
Ejemplo
1
Paso
1
3 g (14,13 mmol) de imida de ácido
4-aminonaftalen-1,8-dicarboxílico
y 7,56 g (70,65 mmol) de 4-piridincarboxaldehído se
agitan durante 2 horas a 80ºC en 180 ml de una mezcla 2:1 de ácido
sulfúrico concentrado y ácido acético glacial. A continuación, la
carga se vierte sobre hielo y lentamente se neutraliza o se ajusta a
un valor ligeramente alcalino (aproximadamente pH=8) con NaOH. El
sedimento precipitado se aspira, se lava con mucha agua y se seca
en vacío.
Rendimiento: 2,28 g (54% del valor
teórico), polvo amarillo luminoso.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO/300 MHz): \delta = 6,46 (s, 1H),
7,52-7,56 (m, 2H, aromát.), 7,20 (d, J=5,7 Hz, 2H,
piridilo), 8,38 (m, 1H, aromát.), 8,65 (d, J=5,7 Hz, 2H, piridilo),
8,71-8,73 (, 2H, aromát.), 11,41 (s, 1H,
N-H).
Paso
2
A una solución de 1,13 g (3,75 mmol) de
6-{[(E)-4-piridinilmetiliden]-amino}-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona
en 60 ml de acetonitrilo o acetona se añaden gota a gota 2,34 g
(18,75 mmol) de brometanol y a continuación la solución se calienta
bajo reflujo durante 1 hora. Después de concentrar la solución a
aproximadamente 1/3 de la cantidad de disolvente y enfriarla a
temperatura ambiente, el precipitado se aspira, se lava con acetato
de etilo y se seca en vacío.
Rendimiento: 0,59 g (37% del valor
teórico), polvo amarillo oscuro.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO/300 MHz): \delta = 3,58 (t,
J=13,5 Hz, 2H, etilo), 4,01 (t, J=13,5 Hz, 2H, etilo), 6,45 (s,
1H), 7,54-7,58 (m, 2H, aromát.), 7,19 (d, J=5,8 Hz,
2H, piridilo), 8,40 (m, 1H, aromát.), 8,63 (d, J=5,8 Hz, 2H,
piridilo), 8,72-8,75 (m, 2H, aromát.), 11,39 (s, 1H,
N-H).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Paso
1
2,0 g (8,22 mmol) de anhídrido de ácido
4-nitronaftalen-1,8-dicarboxílico
y 2,68 g de sulfato-monohidrato de
N-etil-N-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina
(9,04 mmol) se agitan durante 1 hora a 130ºC bajo atmósfera de
argón en 12 g de imidazol fundido. Después de enfriar la carga, ésta
se vierte en 400 ml de ácido clorhídrico 2N, el precipitado se
aspira, se lava con agua y se seca. El producto así obtenido se
utiliza en el paso 2 sin ninguna purificación adicional.
Paso
2
1,5 g (3,7 mmol) de
2-{4-[etil(2-hidroxietil)amino]fenil}-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona
se disuelven en 80 ml de cloroformo y se calientan a ebullición.
Después se añaden gota a gota 10,7 ml (11,1 mmol) de tribromuro de
fósforo durante 20 minutos y la solución se cuece bajo reflujo
durante otras 2 horas. A continuación se vierte sobre hielo y la
fase acuosa se extrae con cloroformo. Las fases orgánicas reunidas
se secan sobre sulfato de magnesio. La limpieza tiene lugar mediante
cromatografía en columna en gel de sílice con tolueno como
eluyente.
Rendimiento: 0,90 g (52% del valor
teórico), polvo rojo oscuro.
^{1}H-NMR
(d_{6}-DMSO/300 MHz): \delta = 1,12 (t,
J=8,1 Hz, 3H), 1,86 (q, 2H), 3,58 (t, J=6,9 Hz, 2H), 4,01 (t, J=6,9
Hz, 2H), 6,96 (d, J=4,2 Hz, 2H, fenilo), 7,83 (d, J=7,6 Hz, 1H,
naftaleno), 7,95 (d, J=4,4 Hz, 2H, fenilo), 8,33 (d, J=8,1 Hz, 1H,
naftaleno), 8,52 (d, J=8,8 Hz, 1H, naftaleno), 8,67 (d, J=8,0 Hz,
1H, naftaleno), 9,13 (d, J=8,6 Hz, 1H, naftaleno).
Paso
3
0,5 g (1,07 mmol) de
2-{4-[(2-bromoetil)(etil)amino]fenil}-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona
se disuelven en 40 ml de acetonitrilo. Después de añadir 0,44 g
(5,35 mmol) de N-metilimidazol, la carga se agita
bajo reflujo durante 2 horas. Después de retirar el disolvente en
vacío, el precipitado se filtra, se lava con acetato de etilo y se
seca.
Rendimiento: 0,32 g (54% del valor
teórico), polvo castaño rojizo.
UV/Vis (DMSO): \lambda_{máx} =
409,520 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Mediante condensación (síntesis y procesamiento
análogos al Ejemplo 2, Paso 1) de
clorhidrato-hidrato de
2,3-dihidro-3-metil-2-benzotiazolonhidrazona
con anhídrido de ácido
4-nitronaftalen-1,8-dicarboxílico
en imidazol se obtiene el producto en forma de un polvo amarillo.
La purificación tiene lugar mediante cromatografía en columna en gel
de sílice.
UV/Vis (CHCl_{3}): \lambda_{máx} =
301,345 nm.
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Ejemplo
4
Análogamente al Ejemplo 3, a partir de
2-aminobenzotiazol y anhídrido de ácido
4-nitronaftalen-1,8-dicarboxílico
en imidazol se aísla el producto en forma de un polvo amarillo
anaranjado. La purificación se lleva a cabo mediante cromatografía
en columna en gel de sílice.
UV/Vis (CHCl_{3}): \lambda_{máx} =
345,379 nm.
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Ejemplo
5
La reacción de
N-(2-hidroxietil)-5-metoxi-2-aminoanilina
con anhídrido de ácido
3-nitronaftalen-1,8-dicarboxílico
en imidazol (síntesis y procesamiento análogos al Ejemplo 2, Paso
1) da como resultado el producto en forma de un polvo rojo oscuro.
El producto crudo se filtra a través de gel de sílice en una mezcla
etanol/acetona para purificarlo.
UV/Vis (CHCl_{3}): \lambda_{máx} =
411,524 nm.
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Ejemplo
6
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La solución de teñido se ajusta a un pH 7 a 10
mediante adición de amoniaco.
El teñido del cabello se lleva a cabo aplicando
sobre el cabello una cantidad del producto de teñido suficiente
para teñir el cabello. Después de un tiempo de actuación de 30
minutos a 40ºC, el cabello se enjuaga con agua templada y se seca.
Los resultados de teñido están resumidos más abajo, en la Tabla
1.
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Ejemplo
7
Los componentes indicados se mezclan formando
una masa homogénea de modo que ya no se pueda detectar ninguna
partícula de colorante. Después, se aplica sobre el cabello una
cantidad de dicha masa cromófora suficiente para teñir el cabello.
Después de un tiempo de actuación de 45 minutos a 40ºC, el cabello
se enjuaga con agua templada y se trata con un acondicionador
ácido, se enjuaga de nuevo y acto seguido se seca.
Los resultados de teñido están resumidos en la
siguiente Tabla 1.
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Ejemplo
8
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Los componentes indicados se mezclan formando
una masa homogénea de modo que ya no se pueda detectar ninguna
partícula de colorante. Después, se aplica sobre el cabello una
cantidad de dicha masa cromófora suficiente para teñir el cabello.
Después de un tiempo de actuación de 45 minutos a 40ºC, el cabello
se enjuaga con agua templada y a continuación se seca. Se obtiene
un teñido azul claro.
\newpage
Ejemplo
9
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Los componentes indicados se mezclan formando
una masa homogénea de modo que ya no se pueda detectar ninguna
partícula de colorante. Después, se aplica sobre el cabello una
cantidad de dicha masa cromófora suficiente para teñir el cabello.
Después de un tiempo de actuación de 45 minutos a 40ºC, el cabello
se enjuaga con agua templada y a continuación se seca. Se obtiene
un teñido rojo rosáceo.
Siempre que no se indique de otra manera, todos
los datos porcentuales indicados en la presente solicitud
representan porcentajes en peso.
Claims (11)
1. Producto para el teñido de fibras de
queratina, caracterizado porque contiene como mínimo un
derivado de naftaleno de fórmula general (I),
donde
- A_{1}
- representa una estructura parcial de fórmulas (II), (III), (IV), (V) y (VI),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- E
- representa oxígeno o un átomo de azufre;
- Y
- representa un átomo de nitrógeno o un átomo de nitrógeno cuaternario sustituido con grupos alquilo(C_{1}-C_{6}) ramificados o lineales, grupos hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) ramificados o lineales o grupos polihidroxialquilo(C_{4}-C_{6}) ramificados o lineales;
R_{1} y R_{2} representan,
independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo
-N-R_{3}R_{4}, un grupo nitro, un
grupo -N=N-R_{5} o un grupo
-N=C-R_{3}R_{6};
R_{3} y R_{4}, iguales o
diferentes, representan hidrógeno, un grupo
alquilamino(C_{1}-C_{6}), un grupo
N,N-dialquilamino(C_{1}-C_{6}),
un grupo alquilciano(C_{1}-C_{6}), un
grupo metoximetilo, un grupo terc-butilo, un grupo
isopropilo, un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
alquiloxi(C_{1}-C_{6}), un grupo
hidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo de
ácido
alquil(C_{1}-C_{6})carboxílico, un
grupo éster de ácido
alquil(C_{1}-C_{6})carboxílico, un
grupo amida de ácido
alquil(C_{1}-C_{6})carboxílico, un
grupo ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
éster de ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
amida de ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
fenilo o un grupo
-(L)-B^{+};
- R_{5}
- representa un grupo de fórmulas (VII) u (VIII)
- R_{6}
- representa un compuesto de fórmulas (IX), (X) u (XI);
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- R_{7}
- representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}) alifático, lineal o ramificado, no sustituido o sustituido con uno o más grupos hidroxilo o con grupos catiónicos de tipo B^{+}; un grupo aromático de fórmula general (XII) o (XIII);
- \quad
- o un heterociclo de cinco o seis miembros o (preferentemente) un biciclo heterocíclico de fórmulas generales (XIV), (XV), (XVI) o (XVII);
\vskip1.000000\baselineskip
R^{8} y R^{9}, iguales o
diferentes, representan hidrógeno, un grupo amino, un grupo
alquilamino(C_{1}-C_{6}), un grupo
N,N-dialquilamino(C_{1}-C_{6}),
un grupo
N,N-(dihidroxialquil(C_{1}-C_{6}))amino,
flúor, cloro, bromo, yodo, un grupo ciano, un grupo
alquilciano(C_{1}-C_{6}), un grupo
metoximetilo, un grupo terc-butilo, un grupo
isopropilo, un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
alquiloxi(C_{1}-C_{6}), un grupo
hidroxialquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
hidroxialquiloxi(C_{1}-C_{6}), un grupo
ácido alquilcarboxílico(C_{1}-C_{6}), un
grupo éster de ácido
alquilcarboxílico(C_{1}-C_{6}), un grupo
amida de ácido
alquilcarboxílico(C_{1}-C_{6}), un grupo
ácido alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un
grupo éster de ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
amida de ácido
alquilsulfónico(C_{1}-C_{6}), un grupo
fenilo, un grupo ácido sulfónico o un grupo
-(L)-B^{+};
- L
- representa un grupo alquileno(C_{1}-C_{6});
- B^{+}
- representa un compuesto de amonio cuaternario heterocíclico aromático; un compuesto de amonio cuaternario heterocíclico no aromático; un compuesto de alquilamonio cuaternario o un compuesto de arilamonio de fórmula NR_{a}R_{b}R_{c}, donde R_{a}, R_{b} y R_{c} significan, independientemente entre sí, un grupo bencilo, un grupo fenilo o un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), donde los grupos alquilo mencionados pueden no estar sustituidos o estar sustituidos con uno o más grupos hidroxilo o amino; o un grupo fosfonio cuaternario;
y
- X^{-}
- representa un anión.
2. Producto según la reivindicación 1,
caracterizado porque el derivado de naftaleno de fórmula
general (I) se selecciona entre metilsulfato de
3-((E)-{4-[etil(2-hidroxietil)amino]fenil}diazenil)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]-imidazo-[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-{(E)-[4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6-dimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il]diazenil}-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-metil-2-(5-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-1,3-benzotiazol-3-io,
3-nitro-7H-benzo[de]
imidazo[1,2-a]quinolin-7-ona,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-3-metil-1,3-benzotiazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[4-(5-(dimetilamino)-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)(etil)
anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
metilsulfato de
5-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo-[cd]indol-6-il}diazenil)-4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6,7-trimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-7-io,
metilsulfato de
3-(dimetilamino)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
1-{4-[bis(hidroxietil)amino]fenil}-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
4-((E)-{[2-(3,4-dimetoxifenil)-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il]imino}
metil)-1-(2-hidroxietil)piridinio,
2-(3,4-dimetoxifenil)-6-nitro-1H-benzo[de]
isoquinolin-1,3(2H)-diona,
1-(3,4-dimetoxifenil)-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
1-metil-3-[2-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il)amino)etil]-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(7-oxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)imino]metil}piridinio,
bromuro de
1-(2-hidroxietil-4-{(E)-[7-tioxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)imino]metil}piridinio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquinolin[2,1-a]perimidin-9-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletiletanoaminio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(7-oxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletanoaminio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(7-tioxo-7H-benzimidazo-[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletanoaminio,
bromuro de
2-[4-[(E)-(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il)diazenil](etil)anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-[(E)-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-5-il}imino)
metil]piridinio, bromuro de
4-{(E)-[(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]-isoquinolin-6-il)imino]metil}-1-(2-hidroxietil)piridinio,
bromuro de
2-[4-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]indol-5-il}diazenil)
(etil)anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
dibromuro de
3-{2-[etil-4-(2-oxo-5-((E)-{3,4,6-trimetil-1-[2-(1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)etil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il}diazenil)
benzo[cd]indol-1(2H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-[(E)-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]
isoquinolin-6-il}iminio)metil]piridinio,
metilsulfato de
2-(6-(dimetilamino)-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-3-io,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[5-metoxi-2-(6-nitro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
2-[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)iliden)amino]-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
2-(1,3-benzotiazol-2-il)-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-9-il)imino]metil}piridinio
y
2-{2-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxifenil}-5-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona.
3. Producto según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el derivado de naftaleno de fórmula
general (I) se selecciona entre metilsulfato de
3-((E)-{4-[etil(2-hidroxietil)amino]fenil}diazenil)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-{(E)-[4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6-dimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il]diazenil}-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-metil-2-(5-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)-1,3-benzotiazol-3-io,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)-3-metil-1,3-benzotiazol-3-io,
metilsulfato de
5-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]
indol-6-il}diazenil)-4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6,7-trimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-7-io,
1-{4-[bis(hidroxietil)amino]fenil}-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)
anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(7-oxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)imino]metil}
piridinio, bromuro de
4-{(E)-[(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]
isoquinolin-6-il)imino]metil}-1-(2-hidroxietil)piridinio,
bromuro de
2-[4-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]indol-5-il}diazenil)(etil)
anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
2-[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
2-(1,3-benzotiazol-2-il)-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-9-il)imino]metil}piridinio
y
2-{2-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxifenil}-5-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona.
4. Producto según una de las reivindicaciones 1
a 3, caracterizado porque adicionalmente contiene como mínimo
un agente oxidante.
5. Producto según la reivindicación 4,
caracterizado porque el agente oxidante se selecciona entre
peróxido de hidrógeno o aductos de peróxido de hidrógeno,
persulfatos y perboratos.
6. Producto según una de las reivindicaciones 1
a 3, caracterizado porque contiene como mínimo un polímero
natural o sintético o un polímero modificado de origen natural
habitual para productos cosméticos.
7. Producto según la reivindicación 6,
caracterizado porque contiene el polímero en una cantidad
entre el 1 y el 5 por ciento en peso.
8. Producto según una de las reivindicaciones 1
a 7, caracterizado porque contiene el derivado de naftaleno
de fórmula general (I) en una cantidad entre el 0,01 y el 10 por
ciento en peso.
9. Producto según una de las reivindicaciones 1
a 8, caracterizado porque consiste en un producto para el
teñido del cabello.
10. Derivado de naftaleno, caracterizado
porque se selecciona entre metilsulfato de
3-((E)-{4-[etil(2-hidroxietil)amino]fenil}diazenil)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]-imidazo-[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-{(E)-[4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6-dimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il]diazenil}-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-metil-2-(5-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-1,3-benzotiazol-3-io,
3-nitro-7H-benzo[de]
imidazo[1,2-a]quinolin-7-ona,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-3-metil-1,3-benzotiazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[4-(5-(dimetilamino)-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)(etil)
anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
metilsulfato de
5-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo-[cd]indol-6-il}diazenil)-4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6,7-trimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-7-io,
metilsulfato de
3-(dimetilamino)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
1-{4-[bis(hidroxietil)amino]fenil}-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
4-((E)-{[2-(3,4-dimetoxifenil)-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il]imino}
metil)-1-(2-hidroxietil)piridinio,
2-(3,4-dimetoxifenil)-6-nitro-1H-benzo[de]
isoquinolin-1,3(2H)-diona,
1-(3,4-dimetoxifenil)-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
1-metil-3-[2-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il)amino)etil]-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(7-oxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)imino]metil}piridinio,
bromuro de
1-(2-hidroxietil-4-{(E)-[7-tioxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo
[de]isoquinolin-2-il)imino]metil}piridinio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquinolin[2,1-a]perimidin-9-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletiletanoaminio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(7-oxo-7H-benzimidazo
[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletano-aminio,
bromuro de
2-{etil-4-[(E)-(7-tioxo-7H-benzimidazo-[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)diazenil]anilino}-N,N,N-trimetiletanoaminio,
bromuro de
2-[4-[(E)-(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-6-il)diazenil](etil)anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-[(E)-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]isoquinolin-5-il}imino)
metil]piridinio, bromuro de
4-{(E)-[(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]-isoquinolin-6-il)imino]metil}-1-(2-hidroxietil)piridinio,
bromuro de
2-[4-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]indol-5-il}diazenil)(etil)
anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
dibromuro de
3-{2-[etil-4-(2-oxo-5-((E)-{3,4,6-trimetil-1-[2-(1-metil-1H-imidazol-3-io-3-il)etil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il}diazenil)benzo[cd]indol-1(2H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-[(E)-({2-[((2Z)-3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]
isoquinolin-6-il}iminio)metil]piridinio,
metilsulfato de
2-(6-(dimetilamino)-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)-3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-3-io,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)-il)-3,4,5-trimetil-1,3-tiazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
3-{2-[5-metoxi-2-(6-nitro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)il)anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
2-[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)iliden)amino]-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
2-(1,3-benzotiazol-2-il)-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-9-il)imino]metil}piridinio
y
2-{2-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxifenil}-5-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona.
11. Derivado de naftaleno según la
reivindicación 10, caracterizado porque se selecciona entre
metilsulfato de
3-((E)-{4-[etil(2-hidroxietil)amino]fenil}
diazenil)-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-{(E)-[4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6-dimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-il]diazenil}-8-metil-7-oxo-7H-benzo[de]imidazo[1,2-a]quinolin-8-io,
metilsulfato de
3-metil-2-(5-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)-1,3-benzotiazol-3-io,
metilsulfato de
2-(5-(dimetilamino)-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)-3-metil-1,3-benzotiazol-3-io,
metilsulfato de
5-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]indol-6-il}diazenil)-4-hidroxi-1-(2-hidroxietil)-3,6,7-trimetil-1H-pirazolo[3,4-b]piridin-7-io,
1-{4-[bis(hidroxietil)amino]fenil}-6-nitrobenzo[cd]indol-2(1H)-ona,
bromuro de
3-{2-[etil-4-(6-nitro-2-oxobenzo[cd]indol-1(2H)il)
anilino]etil}-1-metil-1H-imidazol-3-io,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(7-oxo-7H-benzimidazo[2,1-a]benzo[de]isoquinolin-2-il)imino]metil}
piridinio, bromuro de
4-{(E)-[(1,3-dioxo-2,3-dihidro-1H-benzo[de]
isoquinolin-6-il)imino]metil}-1-(2-hidroxietil)piridinio,
bromuro de
2-[4-((E)-{1-[4-(dimetilamino)fenil]-2-oxo-1,2-dihidrobenzo[cd]indol-5-il}diazenil)(etil)anilino]-N,N,N-trimetiletanoaminio,
2-[(3-metil-1,3-benzotiazol-2(3H)-iliden)amino]-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
2-(1,3-benzotiazol-2-il)-6-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona,
bromuro de
1-(2-hidroxietil)-4-{(E)-[(14-oxo-14H-benzo[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-9-il)imino]metil}piridinio
y
2-{2-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxifenil}-5-nitro-1H-benzo[de]isoquinolin-1,3(2H)-diona.
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