ES2307234T3 - Poliamidas obtenidas por acrilato, sus preparaciones y sus utilizaciones. - Google Patents
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Abstract
Resina de aminoamida modificada por acrilato curable por radiación que es el producto de adición de Michael de un polímero termoplástico de aminoamida derivado de un ácido graso insaturado polimerizado con un éster de poliol que tiene al menos tres grupos éster de (met)acrilato, teniendo el polímero termoplástico de aminoamida un índice de amina de desde 40 hasta 60 mg de KOH/g, siendo la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida de al menos 4:1, y siendo la resina líquida a 25ºC.
Description
Poliamidas obtenidas por acrilato, sus
preparaciones y sus utilizaciones.
La presente invención se refiere a una serie de
resinas de poliamida modificadas por acrilato nuevas y proporciona
procedimientos para su preparación y métodos y composiciones que
usan las mismas, especialmente para su uso en tintas de impresión,
y particularmente para tintas imprimibles mediante litografía
offset.
El documento EP 0 381 354 B1 describe y
reivindica una serie de polímeros de acrilato de aminoamida que son
curables mediante radiación actínica y que se dice que son útiles
como adhesivos de aplicación en estado fundido. Aunque la memoria
descriptiva expone que los polímeros de acrilato de aminoamida (el
objeto de la invención) tienen uso potencialmente para una amplia
variedad de otras aplicaciones, incluyendo en barnices, lacas y
tintas, en realidad, dadas las propiedades que tienen
necesariamente los polímeros con el fin de ser buenos adhesivos de
aplicación en estado fundido, está claro que nunca funcionarán como
el componente de resina de una tinta de impresión formulada
normalmente. Específicamente, los polímeros del documento EP 0 381
354 B1 son sólidos con un peso molecular muy alto, lo que da una
baja densidad de acrilato, haciéndolos inadecuados como único
vehículo en una tinta de impresión litográfica dado que el curado
no sería suficiente.
El documento US 6 809 127 describe y reivindica
una composición líquida curable por radiación que comprende el
producto de reacción de una (poli)aminoamida terminada en
amina y un mono-(met)acrilato o poli-(met)acrilato.
Estas composiciones, como las del documento EP 0 381 354 B1, son
curables mediante energía, tal como un haz de electrones o
radiación ultravioleta, y se dice que son útiles como adhesivos,
aunque difieren de las del documento EP 0 381 354 B1 en que son
líquidas a temperatura ambiente. Al igual que con las composiciones
del documento EP 0 381 354 B1, dado que estos polímeros son útiles
como adhesivos, no funcionarían necesariamente bien como tintas,
especialmente como tintas litográficas. En particular, la
aminoamida del documento US 6 809 127 se somete a acrilación con
acrilatos mono o difuncionales, dando un mal curado cuando se usa
como único vehículo en una tinta de impresión litográfica. Además,
los acrilatos usados en los ejemplos del documento US 6 809 127 se
eligen para proporcionar composiciones que tienen buena adhesión,
pero, dado que los polímeros de acrilato de aminoamida resultantes
tienen grupos OH colgantes, las tintas que incluyen estos polímeros
se mezclarían con agua en un grado tal que no seria posible lograr
el equilibrio tinta-agua correcto en la impresión
litográfica.
Se ha encontrado sorprendentemente ahora que,
mediante alguna modificación de las propiedades de los polímeros
descritos en el documento EP 0 381 354 B1, es posible preparar
resinas que pueden formar la base para tintas, barnices y lacas que
pueden aplicarse a un sustrato mediante impresión, especialmente
impresión litográfica.
Por tanto, la presente invención consiste en una
resina de aminoamida modificada por acrilato curable por radiación
que es el producto de adición de Michael de un polímero
termoplástico de aminoamida derivado de un ácido graso insaturado
polimerizado con un éster de poliol que tiene al menos tres grupos
éster de (met)acrilato, teniendo el polímero termoplástico
de aminoamida un índice de amina de desde 40 hasta 60 mg de KOH/g,
siendo la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del
éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino
iniciales del polímero de aminoamida al menos 4:1, y siendo la
resina liquida a 25°C.
El polímero de aminoamida, que es el material de
partida para la preparación de la resina de la presente invención,
es el producto de reacción de un ácido policarboxílico,
preferiblemente dicarboxilico, con una poliamina, preferiblemente
una diamina, más preferiblemente el polímero de aminoamida es un
producto de reacción de un ácido graso insaturado polimerizado con
una diamina.
Ejemplos de ácidos policarboxílicos que pueden
emplearse incluyen: ácidos alifáticos dibásicos que tienen desde 2
hasta 20 átomos de carbono, tales como ácidos oxálico, malónico,
succínico, glutárico, adípico, pimélico, subérico, azelaico,
sebácico, dodecanoico e icosanoico; ácidos aromáticos dibásicos,
tales como ácido isoftálico; y ácido dimérico, de los cuales se
prefiere el ácido dimérico. Si se desea, puede emplearse una mezcla
de cualquiera de dos o más de estos ácidos, preferiblemente una
mezcla de ácido dimérico y uno o más de los otros ácidos.
El ácido dimérico es, tal como conocen bien los
expertos en el campo de las resinas, un ácido graso polimérico, o
más comúnmente, una mezcla de ácidos grasos poliméricos, preparada
mediante la polimerización de ácidos grasos insaturados, comúnmente
obtenidos a partir de aceite de resina. Aunque la mayor parte de
tales ácidos diméricos se componen de uno o más ácidos dibásicos,
normalmente también contienen pequeñas cantidades de ácidos
monobásicos y pequeñas cantidades de ácidos tribásicos y
superiores. Si se desea, puede separarse el producto polimerizado
en sus componentes, pero, más comúnmente, se usa la mezcla de
ácidos obtenidos de la polimerización, tal como es. También pueden
emplearse ácidos diméricos hidrogenados.
En general, la diamina es preferiblemente una
diamina alifática, cicloalifática o aromática que tiene desde 2
hasta 36 átomos de carbono. Ejemplos de tales diaminas que pueden
emplearse incluyen: diaminas alifáticas que tienen desde 1 hasta 36
átomos de carbono, tales como metilendiamina, etilendiamina,
trimetilendiamina, hexametilendiamina, metilpentametilendiamina y
polieterdiaminas; diaminas aromáticas que tienen desde 6 hasta 20
átomos de carbono, tales como toluendiamina,
p,p'-diaminodifenilinetano y xilendiamina; diaminas
cicloalifáticas, tales como diaminociclohexano; y diaminas
heterocíclicas, tales como piperazina,
4,4'-dipiperidinilo y aminoetilpiperazina. Además,
puede usarse triaminas y superiores, pero preferiblemente sólo en
combinación con una o más diaminas y preferiblemente en cantidades
suficientemente pequeñas para prevenir o minimizar la gelificación
prematura. Ejemplos de tales poliaminas incluyen dietilentriamina,
trietilentetramina, tetraetilenpentamina y
bishexametilentriamina.
De las diaminas, se prefiere usar especialmente
piperazina y la más preferida es una poliamida preparada mediante
la reacción de ácido dimérico con piperazina.
Se conoce bien la reacción entre un ácido
policarboxílico y una poliamina y puede llevarse a cabo en
condiciones bien conocidas. Preferiblemente se lleva a cabo la
reacción en presencia de un disolvente adecuado para formar un
azeótropo con agua. Por lo demás, la naturaleza del disolvente no
es crítica para la invención, siempre que no tenga efectos adversos
sobre la reacción o sobre los reactivos implicados. Ejemplos de
disolventes adecuados incluyen hidrocarburos aromáticos, tales como
xileno, tolueno o benceno. Igualmente no hay restricción particular
sobre la temperatura de reacción; sin embargo, preferiblemente se
lleva a cabo la reacción a una temperatura superior a 100°C, de
modo que se elimina el agua formada durante la reacción.
La poliamida preparada de esta forma debe tener
un índice de amina de desde 40 hasta 60 mg de KOH/g, y las
cantidades de poliamina y ácido policarboxílico usadas deben
escogerse de modo que se logre un producto que tenga un índice de
amina de este tipo. Si es necesario, puede monitorizarse el
progreso de la reacción, tal como se conoce bien en la técnica, de
modo que se permite que termine la reacción cuando se ha logrado el
índice de amina requerido. Preferiblemente, el polímero
termoplástico de aminoamida tiene un índice de amina de desde 45
hasta 55 mg de KOH/g, más preferiblemente de aproximadamente 50 mg
de KOH/g.
Entonces se hace reaccionar esta poliamida con
un éster de poliol que tiene al menos tres grupos éster de
(met)acrilato. En el presente documento se usa la expresión
"(met)acrilato" para referirse a "acrilato o
metacrilato o una mezcla de los mismos". El éster de poliol debe
tener al menos 3, y preferiblemente desde 3 hasta 6 de tales grupos
éster de (met)acrilato. Más preferiblemente, el éster de
poliol es un acrilato con una funcionalidad de 3 ó 4.
Preferiblemente, el éster de poliol es un
acrilato o metacrilato de un poliol alifático o cicloalifático
C_{2}-C_{20}.
Ejemplos de ésteres de poliol adecuados
incluyen: triacrilato de glicerol, trimetacrilato de glicerol,
triacrilato de sorbitol, trimetacrilato de sorbitol, triacrilato de
trimetiloletano, trimetacrilato de trimetiloletano, triacrilato de
trimetilolpropano, tetraacrilato de dimetilolpropano,
tetrametacrilato de dimetilolpropano, trimetacrilato de
trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado,
trimetacrilato de trimetilolpropano etoxilado,
propoxilato-triacrilato de glicerol,
propoxilato-trimetacrilato de glicerol, triacrilato
de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato
de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, hexaacrilato
de dipentaeritritol, hexametacrilato de dipentaeritritol,
tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, tetraacrilato de
pentaeritritol propoxilado, pentaacrilato de sacarosa,
pentametacrilato de sacarosa, tetraacrilato de sacarosa,
tetrametacrilato de sacarosa, triacrilato de sacarosa y
trimetacrilato de sacarosa, de los cuales el más preferido es
propoxilato-triacrilato de glicerol.
La reacción de Michael entre la poliamida y el
éster de poliol es una reacción bien conocida y puede llevarse a
cabo en condiciones bien conocidas. A menudo se producirá
fácilmente la reacción a temperatura ambiente. Sin embargo, si se
desea, pueden emplearse temperaturas algo elevadas, por ejemplo, una
temperatura de desde 20 hasta 100, más preferiblemente desde 20
hasta 70°C.
El éster de poliol se emplea preferiblemente en
una cantidad en exceso de la cantidad estequiométrica simple
necesaria para reaccionar con todos los grupos amina libres en la
poliamida, de manera que queden grupos acrilato sin reaccionar en
la mezcla de reacción.
La razón de los grupos (met)acrilato
iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales
amino iniciales del polímero de aminoamida es de al menos 4:1. Se
prefiere que esta razón sea de al menos 8:1, más preferiblemente
superior a 8:1 y no más de 30:1, todavía más preferiblemente
superior a 8:1 y no más de 20:1, y lo más preferiblemente superior
a 8:1 y no más de 15:1.
El procedimiento para preparar la resina de la
presente invención se lleva a cabo preferiblemente como un
procedimiento de "una sola etapa", es decir sin aislamiento
intermedio del producto de la primera etapa (la reacción del ácido
graso polimerizado con la poliamina para preparar la aminoamida)
antes de hacer reaccionar la aminoamida con el éster de poliol.
Por tanto, en una realización preferida, la
presente invención consiste en un procedimiento para preparar una
resina de la presente invención, en el que:
- (a)
- se hacen reaccionar un ácido graso insaturado polimerizado y una poliamina para preparar un polímero termoplástico de aminoamida que tiene un índice de amina de desde 40 hasta 60 mg de KOH/g; y
- (b)
- sin aislamiento tras la etapa (a), el polímero termoplástico de aminoamida se somete a una adición de Michael con un éster de poliol que tiene al menos tres grupos éster de (met)acrilato, siendo la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida de al menos 4:1, para preparar una resina que es líquida a 25°C.
La presente invención también proporciona una
composición de recubrimiento curable por energía que comprende un
componente reticulable y un fotoiniciador, en la que el componente
reticulable comprende al menos una resina de la presente
invención.
Una composición de recubrimiento de este tipo
puede ser una tinta, preferiblemente una tinta de impresión, un
barniz, una laca o cualquier otra forma conocida de composición de
recubrimiento curable mediante energía incidente. En particular, la
composición es preferiblemente una tinta de impresión para
litografía offset.
La composición curable por energía de la
presente invención comprende al menos un fotoiniciador y una resina
polimerizable de la presente invención. Además, puede contener
cualquiera o más de otros materiales bien conocidos que se
incorporan comúnmente en tales composiciones para proporcionar
propiedades deseadas particulares o bien en la composición curable
o bien en el producto curado final.
Ejemplos no limitativos de tales otros
componentes son los siguientes:
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La composición puede contener, si se desea,
otros monómeros y/u oligómeros curables por radiación. Ejemplos de
oligómeros de acrilato adecuados incluyen acrilatos de uretano
alifáticos o aromáticos, polieteracrilatos, acrilatos de poliéster
y epoxiacrilatos (tales como epoxiacrilato de bisfenol A). Ejemplos
de monómeros de acrilato adecuados incluyen diacrilato de
hexanodiol, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de
di-trimetilolpropano, pentaacrilato de
di-pentaeritritol, polieteracrilatos, tales como
triacrilato de trimetilolpropano etoxilado,
propoxilato-triacrilato de glicerol, tetraacrilato
de pentaeritritol etoxilado, y epoxiacrilatos tales como diacrilato
de dianol (= el diacrilato de
2,2-bis[4-(2-hidroxietoxi)fenil]propano,
Ebecryl 150 de UCB) y diacrilatos de glicol tales como diacrilato
de tripropilenglicol.
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La composición de la presente invención
contendrá, además de la resina de la presente invención, un
fotoiniciador. Tales iniciadores se conocen bien en la técnica y no
hay restricción particular en la elección de iniciador para su uso
en la presente invención.
En general, se usa preferiblemente una
combinación de varios fotoiniciadores y un producto sinergético de
amina para lograr el equilibrio deseado de propiedades del
producto. Los fotoiniciadores pueden ser o bien de tipo escisión o
bien de abstracción de hidrógeno y se seleccionan preferiblemente
de las siguientes clases de fotoiniciador: benzofenonas,
tioxantonas, hidroxialquilfenonas, aminoalquilfenonas,
antraquinonas, óxidos de acilfosfina, óxidos de
bis-acilfosfina, cetales de bencilo, éteres de
benzoína, acetofenonas, beta cetosulfonas, ésteres de oxima y
ésteres del ácido fenilglióxico. Los productos sinergéticos de
amina se seleccionan preferiblemente de las clases de aminas
alifáticas, aminoacrilatos o ésteres del ácido
4-dimetilaminobenzoico. También pueden usarse
sensibilizadores tales como cetona de Michler o sus análogos.
Pueden encontrarse ejemplos adicionales de
fotoiniciadores, productos sinergéticos y sensibilizadores en
libros de texto convencionales tales como "Chemistry &
Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks &
Paints", Volumen III, "Photoiniciators for Free Radical
Cationic and Anionic Polimerisation", 2ª edición, por J. V.
Crivello y K. Dietliker, editado por G. Bradley y publicado en 1998
por John Wiley & Sons en asociación con SITA Technology
Limited; y "Exploring the Science, Technology and Applications of
UV and EB Curing", R.S. Davidson, SITA Technology Ltd., Londres,
1999, cuyas descripciones se incorporan al presente documento como
referencia.
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En su sentido más amplio, la presente invención
proporciona una composición curable por energía, por ejemplo por
radiación, que puede ser, por ejemplo, una composición de tinta de
impresión o de barniz. Es decir, una composición que es curable
mediante la aplicación de radiación adecuada tal como radiación
ultravioleta (UV) o radiación por haz de electrones. Una
composición de este tipo puede ser sólo un barniz curable
substancialmente incoloro o una base curable por radiación
substancialmente incolora a la que puede añadirse un colorante. En
el contexto de la presente invención, el término "colorante"
cubre tanto materiales que dotan de un color visual real y/u otra
propiedad óptica tal como fluorescencia. Los colorantes se incluyen
normalmente en cantidades de aproximadamente el 20% del (de los)
colorante(s) total/totales en peso de la composición
total.
En líneas generales, puede considerarse que los
colorantes caen dentro de dos clases, concretamente tintes, que son
sustancialmente solubles en la composición de tinta, y pigmentos,
que se dispersan en la composición de tinta en la forma de
partículas finas, si es necesario con la ayuda de un dispersante
adecuado. Los pigmentos pueden seleccionarse de una amplia variedad
de clases, por ejemplo, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 52:2,
pigmento rojo 48:2, pigmento azul 15:3, pigmento verde 7, pigmento
amarilla 83, pigmento amarillo 13, pigmento blanco 6, pigmento
negro 7. Una lista no exhaustiva de ejemplos de tales pigmentos
incluyen los siguientes de la variedad de Irgalite de CIBA: rubina
L4, burdeos CM, rojo 2BP, azul LG, verde GLN, amarillo B3R y
amarillo LBG; así como Tioxide RHD6 (de Tioxide) y negro especial
250 (de Degussa). Se facilitan otros ejemplos de pigmentos adecuados
en "Printing Ink Manual", cuarta edición, Leach R. H. et
al. (eds.), Van Nostrand Reinhold, Wokingham, (1988), cuya
descripción se incorpora al presente documento como referencia.
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Las composiciones de tinta de impresión y de
barniz según la presente invención opcionalmente también pueden
comprender uno o más componentes secundarios, por ejemplo,
tensioactivos, aditivos de nivelación, estabilizadores de
fotoiniciador, agentes humectantes y estabilizadores de pigmento.
Por ejemplo, estos últimos puede ser de los tipos de poliéster,
poliuretano o poliacrilato, especialmente en la forma de
copolímeros de bloque de alto peso molecular, y se incorporarían
normalmente a desde el 2,5% hasta el 100% en peso del pigmento.
Ejemplos adecuados son Disperbyk 161 ó 162 (de BYK Chemie) o
Solsperse de Zeneca. Estabilizadores de fotoiniciador adecuados
incluyen los dados a conocer en el documento
EP-A-0 465 039.
Los tensioactivos adecuados son preferiblemente
del tipo no fónico, por ejemplo Fluorad FC430 (de 3M Corp.). Tales
tensioactivos (cuando están presentes) se incluyen preferiblemente
en una cantidad del 0,1% al 10% en peso de la composición
total.
La cantidad de la poliamida sometida a
acrilación de la composición de recubrimiento de la presente
invención puede variar a lo largo de un amplio intervalo, tal como
se conoce bien en la técnica. En términos generales, para las
composiciones de tinta de impresión, se prefiere que la cantidad
esté entre el 15 y el 70%, más preferiblemente del 20 al 60% y lo
más preferiblemente del 25-45%. Para los barnices,
la cantidad debe estar entre el 15 y el 95%, preferiblemente del 15
al 50%, lo más preferiblemente del 20 al 40%.
Puede llevarse a cabo la aplicación y el curado
de las composiciones de la presente invención usando técnicas bien
conocidas por los expertos en la técnica, por ejemplo, tal como se
describe en "Printing Ink Manual", cuarta edición, citado
anteriormente.
La invención se ilustra adicionalmente mediante
los siguientes ejemplos no limitativos.
Se cargaron ácido dimérico (Pripol 1013 de
Uniqema, 82,73 g, 0,295 equivalentes) y piperazina (16,5 g, 0,384
equivalentes) en un recipiente de reacción con xileno suficiente
para la destilación azeotrópica y se calentaron hasta 120°C con una
aspersión de nitrógeno. Se mantuvo la reacción a 120°C hasta que se
fijó la amina y luego se calentó la mezcla hasta 190°C y se mantuvo
hasta que se eliminó todo el agua de la reacción. Se valoró una
muestra del producto con HCl hasta el punto final de verde de
bromocresol para mostrar un índice de amina de 50 mg de KOH/g.
Luego se enfrió el recipiente de reacción hasta 60°C y se añadió
propoxilato-triacrilato de glicerol (OTA 480 de UCB
150,52 g, 0,94 equivalentes) con una pequeña cantidad de inhibidor
(BHT, 0,25 g). Se mantuvo la reacción a 60°C hasta que se finalizó
la adición de Michael. El producto era un líquido amarillo de
viscosidad media.
Se cargaron ácido dimérico (Pripol 1017 de
Uniqema 131,8 g, 0,47 equivalentes) y piperazina (27,9, 0,65
equivalentes) en un recipiente de reacción con xileno suficiente
para la destilación azeotrópica y se calentaron hasta 120°C con una
aspersión de nitrógeno. Se mantuvo la reacción a 120°C hasta que
se fijó la amina y luego se calentó la mezcla hasta 190°C y se
mantuvo hasta que se eliminó todo el agua de la reacción. Se valoró
una muestra del producto con HCl hasta el punto final de verde de
bromocresol para mostrar un indice de amina de 50 mg de KOH/g.
Luego se enfrió el recipiente de reacción hasta 60°C y se añadió
propoxilato-triacrilato de glicerol (OTA 480 de UCB
239,9 g, 1,5 equivalentes) con una pequeña cantidad de inhibidor
(BHT, 0,4 g). Se mantuvo la reacción a 60°C hasta que se finalizó
la adición de Michael. El producto era un líquido amarillo de
viscosidad media.
Se prepararon tintas magenta, cian y amarilla UV
convencionales con acrilatos de poliéster (50 g de Ebecryl 657 y
50 g de Ebecryl 870, ambos de UCB), epoxiacrilato (10 g de CN104 de
Sartomer), monómeros acrilados (10 g de GPTA, OTA 480 de UCB y 20 g
de diacrilato de dianol), pigmento (36 g), talco (4 g), cera (2 g)
y fotoiniciador (18 g preparados del 25% de benzofenona, el 25% de
isopropiltioxantona y el 50% de
2-etilhexil-4-dimetilaminobenzoato)
en un molino de 3 cilindros.
Los pigmentos usados fueron:
- \bullet
- Para la tinta magenta: pigmento litol-rubina (Irgalite SMA-SG de Ciba Geigy)
- \bullet
- Para la tinta cian: pigmento azul de ftalocianina (Sunfast azul de Sun Chemical)
- \bullet
- Para la tinta amarilla: pigmento amarillo de azo (Irgalite amarillo LBF de Ciba Geigy)
Se preparó una segunda serie de tres tintas de
la misma manera con todos los componentes oligoméricos acrilados
(110 g) substituidos por una acrilato de poliamida preparado según
el ejemplo 1. Se encontró que las tres tintas de esta segunda serie
tenían curado e intensidad de color equivalentes en comparación con
las tintas convencionales, pero flujo mejorado medido mediante
inspección visual en una placa de flujo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon los acrilatos de poliamida de los
ejemplos 5 y 20 del documento US 6.809.127 (Cognis) en el
laboratorio junto con el ejemplo 1, anterior.
Se diluyeron los tres acrilatos de poliamida al
65% con propoxilato-triacrilato de glicerol (GPTA,
OTA 480 de UCB). Se añadieron 89 partes de acrilato de poliamida a
benzofenona (7 partes) y N-metildietanolamina (4
partes) y se aplicaron a una tabla recubierta con una barra K número
0 (película de 3 \mum) y se hizo pasar bajo una lámpara de arco
de mercurio de presión media de 120 W/cm a 80 m/min. Se registró el
número de pases necesarios para lograr el curado de la superficie
(medido mediante prueba de giro del pulgar) y la resistencia a
metiletilcetona (MEK) y se notifican en la tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una tinta cian UV convencional con el
acrilato de poliamida del ejemplo 1 anterior (110 g), monómeros
acrilados (GPTA, 10 g de OTA 480 de UCB y 20 g de diacrilato de
dianol), pigmento azul de ftalocianina (36 g de Sunfast azul de Sun
Chemical), talco (4 g), cera (2 g) y fotoiniciador (18 g) en un
molino de 3 cilindros. Se preparó una segunda tinta de la misma
manera con el acrilato de poliamida (110 g) substituido por un
acrilato de poliamida preparado según el ejemplo 5 de la patente
concedida a Cognis (documento US 6.809.127). Se aplicó una película
de tinta de 2 \mum a una tarjeta y se hizo pasar bajo una lámpara
de arco de mercurio de presión media de 120 W/cm a 100
metros/minuto. Se anotó el número de pases necesarios para lograr
el curado de la superficie y a través y se notifican en la tabla
2.
También se evaluaron ambas tintas para
determinar el rendimiento litográfico en un dispositivo Lithotronic
(Novocontrol GmbH). La tinta preparada con la poliamida del
ejemplo 1 del presente documento absorbió el 20% p/p de la solución
de fuente en peso, una cantidad ideal para el buen rendimiento
litográfico. La tinta fabricada con la poliamida de la patente
concedida a Cognis absorbió más del 100% p/p de solución de fuente,
haciéndola totalmente inadecuada para la impresión litográfica.
Claims (20)
-
\global\parskip0.920000\baselineskip
1. Resina de aminoamida modificada por acrilato curable por radiación que es el producto de adición de Michael de un polímero termoplástico de aminoamida derivado de un ácido graso insaturado polimerizado con un éster de poliol que tiene al menos tres grupos éster de (met)acrilato, teniendo el polímero termoplástico de aminoamida un índice de amina de desde 40 hasta 60 mg de KOH/g, siendo la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida de al menos 4:1, y siendo la resina líquida a 25°C. - 2. Resina según la reivindicación 1, en la que la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es de al menos 8:1.
- 3. Resina según la reivindicación 2, en la que la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es superior a 8:1 y no más de 30:1.
- 4. Resina según la reivindicación 3, en la que la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es superior a 8:1 y no más de 20:1.
- 5. Resina según la reivindicación 4, en la que la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida es superior a 8:1 y no más de 15:1.
- 6. Resina según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero termoplástico de aminoamida tiene un índice de amina de desde 45 hasta 55 mg de KOH/g.
- 7. Resina según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero termoplástico de aminoamida tiene un índice de amina de aproximadamente 50 mg de KOH/g.
- 8. Resina según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polímero de aminoamida es un producto de reacción de un ácido graso insaturado polimerizado con una diamina.
- 9. Resina según la reivindicación 8, en la que el ácido graso insaturado polimerizado es un ácido dimérico.
- 10. Resina según la reivindicación 8 o la reivindicación 9, en la que la diamina es una diamina alifática, cicloalifática o aromática que tiene desde 2 hasta 36 átomos de carbono.
- 11. Resina según la reivindicación 10, en la que la diamina es etilendiamina, propilendiamina, trimetilendiamina, tetrametilendiamina, hexametilendiamina, metilpentametilendiamina, diaminociclohexano, piperazina, 4,4'-dipiperidinilo, toluen-2,4-diamina o p,p'-diaminodifenilmetano.
- 12. Resina según la reivindicación 10, en la que la diamina es piperazina.
- 13. Resina según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el éster de poliol es un acrilato o metacrilato de un poliol alifático o cicloalifático C_{2}-C_{20}.
- 14. Resina según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el éster de poliol es un acrilato con una funcionalidad de 3 ó 4.
- 15. Resina según la reivindicación 13 o la reivindicación 14, en la que el éster de poliol es triacrilato de glicerol, trimetacrilato de glicerol, triacrilato de sorbitol, trimetacrilato de sorbitol, triacrilato de trimetiloletano, trimetacrilato de trimetiloletano, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de dimetilolpropano, tetrametacrilato de dimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, trimetacrilato de trimetilolpropano etoxilado, propoxilato-triacrilato de glicerol, propoxilato-trimetacrilato de glicerol, triacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, hexaacrilato de dipentaeritritol, hexametacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, tetraacrilato de pentaeritritol propoxilado, pentaacrilato de sacarosa, pentametacrilato de sacarosa, tetraacrilato de sacarosa, tetrametacrilato de sacarosa, triacrilato de sacarosa o trimetacrilato de sacarosa.
- 16. Resina según la reivindicación 15, en la que el éster de poliol es propoxilato-triacrilato de glicerol.
- 17. Procedimiento para preparar una resina según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que:
- (a)
- se hacen reaccionar un ácido graso insaturado polimerizado y una poliamina para preparar un polímero termoplástico de aminoamida que tiene un índice de amina de desde 40 hasta 60 mg de KOH/g; y
- (b)
- sin aislamiento tras la etapa (a), se somete el polímero termoplástico de aminoamida a una adición de Michael con un éster de poliol que tiene al menos tres grupos éster de (met)acrilato, siendo la razón de los grupos (met)acrilato iniciales del éster de poliol con respecto a los grupos funcionales amino iniciales del polímero de aminoamida de al menos 4:1, para preparar una resina que es líquida a 25°C.
- 18. Composición de recubrimiento curable por energía que comprende un componente reticulable y un fotoiniciador, en la que el componente reticulable comprende al menos una resina según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.
- 19. Composición según la reivindicación 18, que contiene un pigmento y es una tinta.
- 20. Composición según la reivindicación 19, formulada para la impresión litográfica.
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