ES2305546T3

ES2305546T3 - Composiciones con dos capas temporalmente emulsionantes.

Info

Publication number: ES2305546T3
Application number: ES03785760T
Authority: ES
Inventors: Matthias Hloucha; Gerd-Lothar Striepling; Barbara Heide; Christian Frisoli; Wolfhard Scholz; Hans-Wolfgang Cortekar
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2003-12-06
Publication date: 2008-11-01
Anticipated expiration: 2023-12-06
Also published as: WO2004055151A1; EP1572857B1; DE10258827A1; AU2003294805A1; DE50309812D1; ATE394468T1; EP1572857A1

Abstract

Composición acuosa, líquida, que presenta al menos dos capas simple vista, que presenta, al menos, una fase acuosa I continua y al menos una fase oleaginosa II, discontinua, formando una fase oleaginosa II, junto con una parte de una fase acuosa I, una capa en emulsión superior y formando otra parte de la fase acuosa I una capa acuosa inferior de la composición, pudiéndose transformar la composición temporalmente en una emulsión homogénea a simple vista, mediante la aplicación de sacudidas, conteniendo la composición: desde un 5 hasta un 40% en peso, al menos, de un aceite, desde un 0,02 hasta un 5% en peso, al menos, de un emulsionante, además desde un 0,5 hasta un 20% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua y hasta un 5% en peso inclusive de una sal o de una mezcla de varias sales elegidas entre el grupo de las sales de los metales alcalinos, de los metales alcalinotérreos y de amonio del ácido sulfúrico, de los ácidos hidrácidos halogenados así como de los ácidos comestibles, así como sus mezclas, refiriéndose las indicaciones en porcentaje respectivamente al peso total de la composición.

Description

Composiciones con dos capas temporalmente emulsionantes.

La presente invención se refiere a composiciones acuosas, que contienen, al menos, un aceite y, al menos, un emulsionante, líquidas, con al menos dos capas a simple vista, que presentan, al menos, una fase I acuosa, continua, y, al menos, una fase II oleaginosa, discontinua, formando una fase oleaginosa II, junto con una parte de una fase acuosa I, una capa en emulsión superior, y formando otra parte de la fase I acuosa una capa acuosa inferior de las composiciones, pudiéndose transformar temporalmente las composiciones, mediante aplicación de sacudidas, en emulsiones homogéneas a simple vista y que contienen, además, al menos un polímero soluble en agua.

El consumidor espera de un agente de limpieza o de aseo, especialmente cuando se trate de un agente cosmético, por regla general no solamente un efecto funcional sino, al mismo tiempo también un aspecto atractivo y una preparación galénica del agente que acentúe el efecto.

En los últimos años han adquirido un interés creciente las preparaciones polifásicas, que se presentan, en estado de reposo, en forma de varias fases o bien de varias capas separadas. La separación de las fases ofrece, por un lado, la ventaja industrial de una mayor libertad a la hora de la formulación en lo que se refiere a componentes de la receta que, por otro lado, son insuficientemente compatibles entre sí y, por otro lado, la posibilidad de proporcionar a la formulación determinados efectos ópticos o bien estéticos. De este modo, las diversas fases pueden estar coloreadas, por ejemplo, de manera diferente o pueden combinarse entre sí fases transparentes y fases lechosas. Un aspecto de este tipo es adecuado de una manera especialmente buena, por ejemplo, para proporcionar a simple vista al consumidor propiedades diferentes, lo cual juega un papel, ante todo, en el caso de los denominados productos dos en uno ("two-in-one").

Por otro lado, el consumidor debe tener la posibilidad de retirar una composición de este tipo sin un esfuerzo especial del envase, especialmente de una botella, de tal manera que la composición de la muestra retirada sea idéntica a la composición del conjunto de la preparación. Esto puede garantizarse, en el caso más sencillo, cuando pueda transformarse la preparación polifásica mediante una breve aplicación de sacudidas en una forma microscópicamente unitaria, por ejemplo en una emulsión de aspecto unitario. Por los motivos precedentemente citados, esta emulsión debe transformarse de nuevo en la forma polifásica original de una manera tan rápida que el consumidor encuentre respectivamente de nuevo el producto en estado disgregado incluso en el caso de una aplicación frecuente de un producto de este tipo.

El documento JP-A 60078907 describe preparaciones cosméticas con dos capas, con una buena estabilidad al almacenamiento, que contienen como componentes esenciales un aceite, que es líquido a la temperatura ordinaria, y un tensioactivo no iónico, y que están constituidas por una capa emulsionada superior y por una capa acuosa inferior.

En el documento JP-A 62263297 se ha descrito una preparación para agentes de lavado, que contiene un tensioactivo y un polímero soluble en agua. Cuando se aplican sacudidas a la composición se forma un líquido con aspecto unitario, que se separa en dos fases cuando se deja en reposo.

La solicitud de patente alemana DE 19915837.1 describe preparaciones acuosas, que se presentan en estado de reposo en forma de dos o de varias fases disgregadas, acuosas, que pueden dispersarse temporalmente entre sí mediante la aplicación de un movimiento. Las preparaciones contienen, al menos, un compuesto tensioactivo disuelto y, al menos, un compuesto polímero disuelto, así como, al menos, un alcohol monovalente o polivalente, soluble en agua, para acelerar la separación de las fases en estado de reposo.

La publicación WO 02/15849 A2 divulga composiciones con dos capas con una capa acuosa, superior, y con una capa acuosa, inferior, que contienen entre un 5 y un 35% en peso de una substancia tensioactiva, entre un 1 y un 12% en peso de un agente espesante, entre un 4 y un 5% en peso de un polialquilenglicol y, además, una sal mineral no formadora de quelatos, que tiene que estar contenida en cantidades suficientes para inducir una rápida separación de las fases entre la capa superior y la capa inferior. Las composiciones pueden contener aceites, que se encuentran, en estado de reposo, en la fase superior (acuosa).

La publicación EP 1108421 A2 divulga una composición con dos capas, en la cual puede ser en estado de reposo una de las capas una emulsión cinéticamente estable, que puede contener aceites y polietilenglicoles de elevado peso molecular.

Las publicaciones US 6180587 B1 y US 2002/0098209 A1 divulgan composiciones con dos capas con un polímero soluble en agua, sin que el aceite se presente en forma emulsionada en estado de reposo, sino que se presenta como fase a granel individual coherente.

Las composiciones, que son conocidas por el estado de la técnica, posibilitan ciertamente la formulación de sistemas con dos capas a partir de una capa acuosa y de una capa en emulsión, que forman un líquido de aspecto unitario cuando se someten a aplicación de sacudidas. Sin embargo cuando se dejan reposar tras la aplicación de sacudidas, se verifica una separación de las fases muy lenta, que de manera típica requiere un tiempo del orden de magnitud de un día. Sin embargo sucede incluso entonces, en muchos casos, que la capa acuosa sigue siendo turbia y que el límite entre las dos capas no es nítido, lo cual no es satisfactorio desde el punto de vista óptico. De igual modo, en muchos casos sucede que, cuando estas composiciones se encuentran en reposo, se produce una coalescencia parcial de las gotículas emulsionadas, lo cual puede tener como consecuencia una formación no deseada de "glóbulos de grasa" o incluso la separación de una capa oleaginosa sobre la superficie de las composiciones.

Las investigaciones de los inventores de la presente solicitud muestran que existe un conflicto a la hora de la formulación de tales composiciones entre la estabilidad de la fase en emulsión frente a una coagulación y al equilibrio de la separación de las fases tras la aplicación de sacudidas. Esto significa que las composiciones con una estabilidad elevada de la fase en emulsión presentan el inconveniente de una separación de las fases muy lenta tras la aplicación de sacudidas, y a la inversa.

Por lo tanto, la presente invención tenía como base el problema de proporcionar una composición estable al almacenamiento, que tuviese un aspecto a simple vista de dos capas en estado de reposo, debiendo ser una de las capas transparente, y debiendo representar sin embargo la otra capa una emulsión de aspecto lechoso. Esta composición debería poderse transformar, mediante la aplicación de sacudidas, en una dispersión de aspecto unitario, que se separase de nuevo en las capas originalmente presentes, de una manera relativamente rápida, en reposo, especialmente en el transcurso de un lapso de tiempo del orden de magnitud de una hora. En este caso era deseable, además, que se restableciese la transparencia original de la capa acuosa y que se separasen de nuevo entre sí claramente, desde un punto de vista óptico, la capa transparente y la capa en emulsión. La composición debía presentar, al mismo tiempo, una buena estabilidad al almacenamiento, entendiéndose como tal, de manera especial, una elevada estabilidad de la emulsión frente a una coalescencia de las gotículas emulsionadas.

Los inventores de la presente solicitud encontraron después de ingentes investigaciones que esta tarea se resuelve por medio de los objetos contenidos en las reivindicaciones.

El objeto de la invención consiste, por lo tanto, en una primera forma de realización, en una composición acuosa, líquida, con al menos dos capas a simple vista, que presenta, al menos, una fase acuosa I continua y, al menos, una fase oleaginosa II discontinua, formando una fase oleaginosa II, junto con una parte de una fase acuosa I, una capa en emulsión superior, y formando otra parte de la fase acuosa I una capa acuosa inferior de la composición, pudiéndose transformar la composición temporalmente en una emulsión de aspecto ópticamente unitario mediante la aplicación de sacudidas, conteniendo la composición:

: desde un 5 hasta un 40% en peso, al menos, de un aceite,

: desde un 0,02 hasta un 5% en peso, al menos, de un emulsionante,

: además desde un 0,5 hasta un 20% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua y hasta un 5% en peso inclusive de una sal o de una mezcla de varias sales elegidas entre el grupo de las sales de los metales alcalinos, de los metales alcalinotérreos y de amonio del ácido sulfúrico, de los ácidos hidrácidos halogenados así como de los ácidos comestibles, así como sus mezclas, refiriéndose las indicaciones en porcentaje, respectivamente, al peso total de la composición.

El concepto de aplicación de sacudidas debe entenderse, en este contexto, como la aplicación de energía mecánica, lo cual puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante la aplicación de sacudidas a mano.

En el caso más sencillo una composición de conformidad con la invención presenta dos capas y está constituida por una fase acuosa I continua, y por una fase oleaginosa II discontinua, formando la fase oleaginosa II, junto con una parte de la fase acuosa I, la capa superior en emulsión y formando la parte restante de la fase acuosa I la capa acuosa inferior de la composición.

Se conoce por el estado de la técnica un gran número de composiciones con dos fases, en las cuales las dos fases están separadas entre sí no solamente a simple vista, sino también por medio de una capa límite física, como la que se presenta, por ejemplo, entre una fase oleaginosa y una fase acuosa.

En el caso de las composiciones, de conformidad con la invención, la fase acuosa continua se extiende, por el contrario, a través de todo el volumen de la composición, y la fase oleaginosa discontinua se presenta únicamente en una parte, y concretamente en la parte superior (capa superior) de la composición. La capa límite, que separa en este caso a esta capa superior del resto de la composición, es, por el contrario, únicamente una capa límite apreciable a simple vista, puesto que la capa acuosa inferior se extiende también en la capa superior. Esta situación se pondría de manifiesto con ayuda de medidas de la conductibilidad en diversos puntos de las composiciones de conformidad con la invención.

En el sentido de la invención se entenderá por una composición que presenta dos capas a simple vista el que están presentes dos capas que pueden diferenciarse ópticamente a simple vista, que están separadas entre sí por un límite que transcurre en posición horizontal. Este límite debe entenderse como un límite apreciable a simple vista, que no representa, necesariamente, una separación de las fases en el sentido físico.

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Los inventores han observado que las composiciones según la presente invención presentan una clara separación entre las capas y, por lo tanto, una superficie límite nítida entre las capas incluso después de varias aplicaciones de sacudidas, es decir al cabo de varias transformaciones en una emulsión y a continuación separación de las capas. Se entenderá por una superficie límite nítida, de manera especial, el que un observador medio aprecie a una distancia de 0,5 metros aproximadamente un límite ópticamente nítido entre las capas.

En una forma preferente de realización de la invención, la composición se caracteriza, por lo tanto, porque comprende una capa en emulsión superior y una capa acuosa inferior que están limitadas entre sí por medio de una superficie límite nítida.

Las composiciones, de conformidad con la invención, se caracterizan, de igual modo, porque la capa acuosa inferior presenta, en todo caso, ligeras apariciones de turbidez incluso al cabo de varias aplicaciones de sacudidas, es decir de varias transformaciones en una emulsión y a continuación separación de las capas, siendo, sin embargo, transparente a simple vista, de manera preferente. Se entenderá por el hecho de ser transparente a simple vista, de manera especial, el que la capa es transparente como el agua o que es translúcida, es decir que puede presentar en caso dado un efecto Tyndall.

El proceso de la nueva separación de las capas de una composición, de conformidad con la invención, tras la aplicación de sacudidas puede compararse de manera aproximadamente a la "aparición de una cremosidad" de una emulsión tradicional. Sin embargo, mientras que en el caso de la aparición de una cremosidad de una emulsión tradicional mediante coalescencia progresiva de las gotículas emulsionadas aparecen finalmente dos fases continuas separadas por un límite entre las fases, en el caso de las composiciones, de conformidad con la invención, se produce prácticamente una "congelación" de un estado intermedio de la emulsión formadora de la cremosidad con la formación de un sistema estable constituido por la capa acuosa inferior y por la capa en emulsión superior. Las composiciones que presentan al menos dos capas, de conformidad con la invención, son estables al almacenamiento, es decir que en estado de reposo son estables en el tiempo. Las fases diferentes están separadas por, al menos, un límite entre las fases, cuya posición no se modifica esencialmente a través de un lapso de tiempo prolongado de observación.

Según las enseñanzas de la invención, pueden prepararse las composiciones en las que puede variar dentro de amplios límites la proporción en volumen entre la capa en emulsión superior y la capa acuosa inferior. A modo de ejemplo, la proporción en volumen entre la capa en emulsión superior y la capa acuosa inferior puede estar comprendida entre 90 : 10 y 10 : 90, de manera preferente entre 75 : 25 y 25 : 75 y, de manera especial, entre 65 : 35 y
35 : 65.

Una ventaja especial de las composiciones, de conformidad con la invención, reside en que la emulsión, que se forma tras la aplicación de sacudidas a la composición, se disgrega en estado de reposo en el transcurso de un corto período de tiempo con restablecimiento del estado inicial de la composición. En general puede reconocerse ya al cabo de un tiempo de reposo de 15 minutos aproximadamente una separación claramente apreciable de las capas.

En una forma preferente de realización de la invención ambas capas están separadas en el transcurso de un período de tiempo comprendido entre 5 y 90 minutos, preferentemente sin embargo comprendido entre 5 y 30 minutos al menos en un 60% y, de manera especialmente preferente, en al menos un 80%. En este caso se entenderá por una separación al 80% que la extensión vertical de la capa acuosa inferior suponga el 80% de la extensión vertical de la capa acuosa inferior en estado de reposo estacionario. El estado de reposo estacionario de la composición se alcanza cuando las extensiones verticales de la fase inferior y de la fase superior ya no se modifiquen, es decir tras el final de la separación de las fases. Este estado de reposo se alcanza en las formas preferentes de realización de la invención aproximadamente al cabo de 15 minutos hasta aproximadamente al cabo de 2 horas, de manera especial sin embargo al cabo de 30 hasta 60 minutos aproximadamente.

Otra ventaja muy esencial de las composiciones, de conformidad con la invención, consiste en que las gotículas de la emulsión de la capa superior son muy estables frente a una coagulación. Incluso al cabo de varias repeticiones de la aplicación de sacudidas y de la disgregación o bien tras un almacenamiento prolongado no puede detectarse una modificación negativa del aspecto de las composiciones con dos capas y, de manera especial, no se produce una formación de "glóbulos de grasa" ni incluso la formación de capas oleaginosas sobre la superficie de las composiciones.

Las composiciones, de conformidad con la invención, contienen como componente obligatorio, al menos, un polímero soluble en agua. Se entenderá por soluble en agua en este caso una solubilidad a 20ºC del 0,5% en peso como mínimo, referido al peso total de la solución del polímero en agua.

Como polímeros solubles en agua son adecuados todos aquellos productos naturales o sintéticos, de elevado peso molecular, con elementos estructurales recurrentes, que sean solubles en agua a 20ºC en cantidades de un 0,5% en peso como mínimo. Como polímeros naturales se entenderán en este caso los polisacáridos solubles en agua o los derivados solubles en agua de los polisacáridos insolubles en agua. Los polímeros naturales adecuados son, por ejemplo, los almidones, el guar, los éteres de celulosa, por ejemplo las metilcelulosas, las hidroxietilcelulosas o las carboximetilcelulosas.

Los compuestos polímeros sintéticos adecuados son, por ejemplo, los alcoholes polivinílicos, la polivinilpirrolidona, las poliacrilamidas, los acetatos de polivinilo y los polialquilenglicoles con pesos moleculares por encima de 1.000 D. De igual modo son adecuados los copolímeros solubles en agua del ácido acrílico, de la acrilamida, de la vinilpirrolidona y de otros monómeros solubles en agua con comonómeros no solubles en agua como compuestos polímeros en el sentido de la presente invención.

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Son preferentes los polímeros solubles en agua elegidos entre los polietilenglicoles, los polipropilenglicoles, los polialquilenglicoles de EO-PO y la polivinilpirrolidona con un peso molecular medio de, al menos, 1.000 D y, de manera especialmente preferente, comprendido entre 5.000 y 50.000 D, refiriéndose los valores citados a los valores del peso molecular determinados por medio de la permeación de gel.

Son especialmente preferentes como polímeros solubles en agua el polietilenglicol y la polivinilpirrolidona con un peso molecular medio en el intervalo comprendido entre 5.000 y 50.000 D.

Las cantidades de compuestos polímeros, necesarias para la obtención de las composiciones, de conformidad con la invención, dependen del tipo y del peso molecular del compuesto polímero, verificándose en este caso, en general, que las cantidades necesarias son tanto menores cuanto mayor sea el peso molecular del compuesto polímero. El límite superior del contenido en compuestos polímeros debe elegirse de tal manera, que la composición no se gelifique y que no se impida la disgregación de la emulsión, que se forma tras la aplicación de sacudidas, debido a la viscosidad de las fases.

Una composición, de conformidad con la invención, contiene al polímero soluble en agua en una cantidad comprendida entre un 0,5 y un 20% en peso, de manera preferente comprendido entre un 1 y un 10% en peso, referido al peso total de la composición. Cuando la composición contenga una mezcla formada por varios polímeros solubles en agua, los datos cuantitativos se referirán, respectivamente, a la totalidad de los polímeros solubles en agua.

Las composiciones, de conformidad con la invención, contienen a título de otros componentes obligatorios al menos un emulsionante, especialmente un emulsionante con un valor HLB comprendido entre 8 y 18 y, preferentemente, comprendido entre 10 y 18.

Como emulsionantes son adecuados, por ejemplo,

-: los productos de adición de 4 hasta 150 moles de óxido de etileno y/o de 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono o sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono en el grupo alquilo,

-: los monoésteres y los diésteres de los ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono de los productos de adición de 1 hasta 150 moles de óxido de etileno sobre polioles con 3 hasta 6 átomos de carbono, especialmente sobre la glicerina,

-: los alquilmonoglicósidos y los alquiloligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono y sus análogos etoxilados,

-: los productos de adición de 5 hasta 150 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino o sobre aceite de ricino endurecido,

-: los ésteres parciales de polioles con 3 hasta 6 átomos de carbono con ácidos grasos saturados con 8 hasta 22 átomos de carbono,

-: los fosfolípidos. Entendiéndose como tales ante todo los fosfolípidos de la glucosa, que se obtienen, por ejemplo, como lecitinas o bien como fosfatidilcolinas a partir por ejemplo de yema de huevo o de semillas vegetales (por ejemplo de judías de soja),

-: los ésteres de los ácidos grasos de azúcares y de alcoholes sacáricos tal como la sorbita, que pueden estar alcoxilados, en caso dado, con 4 hasta 150 moles de óxido de etileno y/o con 0 hasta 5 moles de óxido de propileno,

-: los ácidos grasos lineales y ramificados con 8 hasta 30 átomos de carbono y sus sales de Na, de K, de amonio, de Ca, de Mg y de Zn.

De manera preferente, las composiciones, de conformidad con la invención, pueden contener, al menos, un emulsionante no ionógeno con un valor HLB comprendido entre 8 y 18, según las definiciones dadas en la publicación Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10ª edición, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), página 1764. Los emulsionantes no ionógenos con un valor HLB comprendido entre 10 y 18 pueden ser especialmente preferentes de conformidad con la invención.

Los emulsionantes especialmente preferentes son:

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-: los ésteres de los ácidos grasos de los azúcares y de los alcoholes sacáricos tal como la sorbita, que pueden estar alcoxilados, en caso dado, con 4 hasta 150 moles de óxido de etileno y/o con 0 hasta 5 moles de óxido de propileno.

Una composición, de conformidad con la invención, contiene a los emulsionantes en una cantidad comprendida entre un 0,02 y un 5% en peso, de manera preferente comprendida entre un 0,1 y un 2% en peso, referido al peso total de la composición. Cuando la composición contenga una mezcla formada por varios emulsionantes, estas indicaciones cuantitativas se referirán, respectivamente, a la totalidad de los emulsionantes.

De conformidad con la invención, es preferente, de igual modo, que la proporción en peso entre el polímero soluble en agua y el emulsionante se encuentre comprendida en la composición entre 1 y 30, de manera preferente entre 1 y 10. En tanto en cuanto estén contenidos varios polímeros solubles en agua y/o varios emulsionantes en la composición, estos valores son válidos, respectivamente, para la proporción entre la totalidad de los polímeros solubles en agua y los emulsionantes.

Las composiciones, de conformidad con la invención, contienen a título de otro componente obligatorio al menos un aceite, por ejemplo un aceite cosmético natural o sintético elegido del grupo formado por:

-: los aceites vegetales. Ejemplos de tales aceites son el aceite de girasol, el aceite de oliva, el aceite de soja, el aceite de colza, el aceite de almendras, el aceite de jojoba, el aceite de semillas de trigo y las partes líquidas del aceite de coco. Sin embargo son adecuados también otros aceites triglicéridos tales como las partes líquidas del sebo de vaca así como los aceites triglicéridos sintéticos,

-: los aceites de parafina líquidos, los aceites de isoparafina y los hidrocarburos sintéticos así como los di-n-alquiléteres con, en total, entre 12 y 36 átomos de carbono, especialmente con 12 hasta 24 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, el di-n-octiléter, el di-n-deciléter, el di-n-noniléter, el di-n-undeciléter, el di-n-dodeciléter, el n-hexil-n-octiléter, el n-octil-n-deciléter, el n-decil-n-undeciléter, el n-undecil-n-dodeciléter y el n-hexil-n-undeciléter así como el di-terc.-butiléter, el di-isopentiléter, el di-3-etildeciléter, el terc.-butil-n-octiléter, el iso-pentil-n-octiléter y el 2-metil-pentil-n-octiléter. Pueden ser preferentes los compuestos, que pueden ser adquiridos como productos comerciales constituidos por el 1,3-di-(2-etil-hexil)-ciclohexano (Cetiol® S) y por el di-n-octiléter (Cetiol® OE).

-: los esteroles. Se entenderá por esteroles los ésteres de los ácidos grasos con 6 hasta 30 átomos de carbono con alcoholes grasos con 2 hasta 30 átomos de carbono. Son preferentes los monoésteres de los ácidos grasos con alcoholes con 2 hasta 24 átomos de carbono. Ejemplos de las partes correspondientes a los ácidos grasos empleadas en los ésteres son el ácido caprónico, el ácido caprílico, el ácido 2-etilhexanoico, el ácido caprínico, el ácido láurico, el ácido isotridecanoico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido palmítico, el ácido palmitoleico, el ácido esteárico, el ácido isoesteárico, el ácido oleico, el ácido elaidínico, el ácido petroselínico, el ácido linoleico, el ácido linolénico, el ácido elaeoesteárico, el ácido araquínico, el ácido gadoleico, el ácido behénico y el ácido erúcico así como sus mezclas industriales, que se forman por ejemplo en la disociación a presión de las grasas y de los aceites naturales, en la oxidación de los aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen o de la dimerización de los ácidos grasos insaturados. Ejemplos de las partes correspondientes a los alcoholes grasos en los esteroles son el alcohol isopropílico, el alcohol caprónico, el alcohol caprílico, el alcohol 2-etilhexílico, el alcohol caprínico, el alcohol laurílico, el alcohol isotridecílico, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol palmoleílico, el alcohol estearílico, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleílico, el alcohol elaidílico, el alcohol petroselinílico, el alcohol linolílico, el alcohol linolenílico, el alcohol elaeoestearílico, el alcohol araquílico, el alcohol gadoleílico, el alcohol behenílico, el alcohol erucílico, y el alcohol brasidílico así como sus mezclas industriales, que se forman en la hidrogenación a alta presión de los ésteres de metilo industriales a base de grasas y de aceites o de los aldehídos procedentes de la oxosíntesis de Roelen así como en forma de fracciones monómeras en la dimerización de los alcoholes grasos insaturados. De conformidad con la invención son especialmente preferentes el miristato de isopropilo (Rilanit® IPM), los ésteres de alquilo con 16 hasta 18 átomos de carbono del ácido isononanoico (Cetiol® SN), el palmitato de 2-etilhexilo (Cegesoft® 24), el éster de 2-etilhexilo del ácido esteárico (Cetiol® 868), el oleato de cetilo, el tricaprilato de glicerina, caprinato/caprilato de los alcoholes grasos de coco (Cetiol® LC), el estearato de n-butilo, el erucato de oleilo (Cetiol® J 600), el palmitato de isopropilo (Rilanit® IPP), el oleato de oleilo (Cetiol®), el éster de hexilo del ácido láurico (Cetiol® A), (véase más adelante), el miristato de miristilo (Cetiol® MM), el isononanoato de cetearilo (Cetiol® SN), el éster de decilo del ácido oleico (Cetiol® V),

-: los ésteres de los ácidos dicarboxílicos tales como el adipato de di-n-butilo, el adipato de diisopropilo, el adipato de di-(2-etilhexilo), el succinato de di-(2-etilhexilo) y el acelato de di-isotridecilo así como los ésteres de diol tales como el dioleato de etilenglicol, el di-isotridecanoato de etilenglicol, el di(2-etilhexanoato) de propilenglicol, el di-isoestearato de propilenglicol, el di-pelargonato de propilenglicol el di-isoestearato de butanodiol, el dicaprilato de neopentilglicol,

-: los ésteres simétricos, asimétricos o cíclicos del ácido carbónico con los alcoholes grasos, por ejemplo descritos en la publicación DE-OS 197 56 454, el carbonato de glicerina o el carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC).

Como aceites son especialmente preferentes el laurato de hexilo, el adipato de di-n-butilo, el di-n-octiléter, el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo y el 1,3-di-(2-etil-hexil)-ciclohexano.

Las composiciones, de conformidad con la invención, contienen al aceite en una cantidad comprendida entre un 5 y un 40% en peso, de manera preferente comprendida entre un 10 y un 25% en peso, referido al peso total de la composición. Cuando la composición contenga una mezcla formada por varios aceites, estos datos cuantitativos se referirán respectivamente a la totalidad de los aceites.

A título de otro componente puede estar contenido en la composición, de conformidad con la invención, un alcohol o una mezcla de varios alcoholes. Son adecuados de manera preferente los alcoholes procedentes del grupo formado por los alcoholes monovalentes o polivalentes con 2 hasta 10 átomos de carbono tales como, por ejemplo, el etanol, el 1-propanol, el 2-propanol, el n-butanol, el isobutanol, el metoxietanol o el 2-etoxietanol. Los dioles adecuados son, por ejemplo, el etilenglicol, el 1,2-propilenglicol, el 1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el dipropilenglicol, el monometiléter de glicerina o el ciclohexanodiol. Los polioles adecuados son la glicerina, la eritrita, la diglicerina, la triglicerina, la sorbita, el metilglucósido, el butilglucósido, la pentaeritrita o el trimetilpropano.

Como alcoholes especialmente preferentes son el etanol, el 1-propanol, el 2-propanol, el 1,2-propilenglicol y la glicerina.

Una composición, de conformidad con la invención, puede contener al alcohol en una cantidad de hasta un 40% en peso inclusive, de manera preferente de hasta un 25% en peso inclusive, referido al peso total de la composición. La cantidad de alcohol debe limitarse de tal manera, que la fase oleaginosa no se disuelva demasiado en la fase alcohólica-acuosa de modo que no quede remanente una cantidad suficiente de fase oleaginosa para la capa en emulsión superior de la composición, de conformidad con la invención.

Cuando la composición contenga una mezcla formada por varios alcoholes, estas indicaciones cuantitativas se referirán, respectivamente, a la totalidad de los alcoholes.

Como otro componente está contenido en la composición, de conformidad con la invención, hasta un 5% en peso inclusive, referido al peso total de la composición, de una sal o de una mezcla de varias sales del grupo formado por las sales de los metales alcalinos, de los metales alcalinotérreos y de amonio del ácido sulfúrico, de los ácidos hidrácidos halogenados así como de los ácidos comestibles, así como sus mezclas, especialmente el cloruro de sodio, el sulfato de sodio, el sulfato de magnesio, el citrato de sodio, el citrato de potasio y el lactato de sodio.

Cuando la composición contenga una mezcla formada por varias sales, estas indicaciones cuantitativas se referirán, respectivamente, al conjunto de las sales.

En una forma preferente de realización de la invención, la composición contiene

a): desde un 10 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite,

b): desde un 1 hasta un 10% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua,

c): desde un 0,1 hasta un 2% en peso, al menos, de un emulsionante,

d): desde un 50 hasta un 88,9% en peso de agua,

refiriéndose las indicaciones en porcentaje respectivamente al peso total de la composición.

En otra forma preferente de realización de la invención, la composición contiene

a): desde un 10 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite,

c): desde un 0,1 hasta un 2% en peso, al menos, de un emulsionante,

d): desde un 0,1 hasta un 5% en peso, al menos, de una sal,

e): desde un 50 hasta un 88,8% en peso de agua,

a): desde un 10 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite,

c): desde un 0,1 hasta un 2% en peso, al menos, de un emulsionante,

d): desde un 10 hasta un 25% en peso, al menos, de un alcohol,

e): desde un 30 hasta un 78,9% en peso de agua,

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a): desde un 10 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite,

c): desde un 0,1 hasta un 2% en peso, al menos, de un emulsionante,

d): desde un 10 hasta un 25% en peso, al menos, de un alcohol,

e): desde un 0,1 hasta un 5% en peso, al menos, de una sal,

f): desde un 25 hasta un 78,8% en peso de agua,

En una forma especialmente preferente de realización de la invención, la composición contiene

a): desde un 15 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite,

b): desde un 4 hasta un 10% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua,

c): desde un 0,1 hasta un 1% en peso, al menos, de un emulsionante,

d): desde un 50 hasta un 80,9% en peso de agua,

En otra forma especialmente preferente de realización de la invención, la composición contiene

a): desde un 15 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite,

b): desde un 2 hasta un 8% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua,

c): desde un 0,1 hasta un 1% en peso, al menos, de un emulsionante,

d): desde un 1 hasta un 5% en peso, al menos, de una sal

e): desde un 50 hasta un 81,9% en peso de agua,

a): desde un 15 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite,

c): desde un 0,1 hasta un 1% en peso, al menos, de un emulsionante,

d): desde un 10 hasta un 20% en peso, al menos, de un alcohol,

e): desde un 35 hasta un 70,9% en peso de agua,

a): desde un 15 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite,

b): desde un 1 hasta un 6% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua,

c): desde un 0,1 hasta un 1% en peso, al menos, de un emulsionante,

d): desde un 10 hasta un 20% en peso, al menos, de un alcohol,

e): desde un 1 hasta un 5% en peso, al menos, de una sal,

f): desde un 30 hasta un 72,9% en peso de agua,

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a): desde un 10 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite del grupo formado por los esteroles de un ácido graso con 8 hasta 16 átomos de carbono con un alcohol graso con 2 hasta 8 átomos de carbono,

b): desde un 1 hasta un 10% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua elegido del grupo formado por los polietilenglicoles con un peso molecular comprendido entre 5.000 y 25.000 Daltons,

c): desde un 0,1 hasta un 2% en peso, al menos, de un emulsionante elegido entre el grupo formado por los aceites de ricino endurecidos con más de 25 unidades de EO,

d): desde un 40 hasta un 88,9% en peso de agua,

a): desde un 10 hasta un 25% en peso, al menos, de un aceite elegido del grupo de los esteroles constituidos por un ácido graso con 8 hasta 16 átomos de carbono con un alcohol graso con 2 hasta 8 átomos de carbono,

b): desde un 1 hasta un 10% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua elegido entre el grupo de los polietilenglicoles con un peso molecular comprendido entre 5.000 y 25.000 Daltons

c): desde un 0,1 hasta un 2% en peso, al menos, de un emulsionante elegido entre el grupo de los aceites de ricino endurecidos con más de 25 unidades de EO,

d): desde un 10 hasta un 25% en peso de etanol,

e): desde un 0,1 hasta un 5% en peso, al menos, de una sal elegida del grupo formado por los sulfatos alcalinos y por los sulfatos alcalinotérreos,

f): desde un 25 hasta un 78,8% en peso de agua,

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Además de los componentes citados, las composiciones, de conformidad con la invención, pueden contener según su finalidad de empleo, también otros componentes ventajosos para el empleo o para el aspecto, por ejemplo aquellos que son usuales en los agentes cosméticos de limpieza y de aseo. Éstos son, por ejemplo, los colorantes, los productos odorizantes, los agentes para la conservación y los agentes para ajustar el pH (sales tampón), los formadores de complejos, los antioxidantes y las substancias activas cosméticas o dermatológicas.

Tiene un significado especial la adición de uno o de varios colorantes, preferentemente de aquellos que presenten una solubilidad diferente en las capas disgregadas, y que, de este modo, proporcionen a las composiciones un aspecto especialmente atrayente.

En otra forma preferente de realización de la invención, las composiciones contienen un perfume en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 5, de manera preferente comprendida entre un 0,5 y un 2% en peso, referido al peso total de la composición. El perfume se presenta, de manera preponderante, en la capa en emulsión superior. Esto provoca el efecto ventajoso de una sensación organoléptica más intensiva en el momento de oler un recipiente que contenga una composición de conformidad con la invención de este tipo, abierto o bien que ha sido abierto por la parte superior.

Las composiciones, de conformidad con la invención, pueden prepararse mediante la mezcla directa a partir de sus materias primas, seguido del removido y a continuación mantenimiento en reposo del agente para la separación de la emulsión temporal.

Las composiciones, de conformidad con la invención, pueden emplearse, por ejemplo, como agentes de limpieza o como agentes de aseo, especialmente como agentes de limpieza o como agentes de aseo cosméticos. Es especialmente preferente su empleo como agentes para el aseo cosmético y/o para el tratamiento de la piel.

Las composiciones, de conformidad con la invención, pueden ser aplicadas por pulverización y pueden emplearse por lo tanto en un expendedor por pulverización.

Otro objeto de la invención consiste, por lo tanto, en un artículo, que contenga una composición de conformidad con la invención y un expendedor por pulverización.

Los ejemplos siguientes explicarán con mayor detalle el objeto de la invención, sin que la misma quede limitada por dichos ejemplos:

Recetas (todos porcentajes en % en peso)

Ejemplo 1

100

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Ejemplo 2

101

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Ejemplo 3

102

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Ejemplo 4

104

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Obtención de las emulsiones homogéneas a simple vista

En primer lugar se prepararon a 20ºC a partir de los componentes de la receta las siguientes mezclas por separado:

a): fase oleaginosa: aceite o bien mezcla de los aceites,

b): fase acuosa; agua, polímero, emulsionante, en caso dado sal, en caso dado etanol.

Ambas fases (en total 75 g en cada ejemplo) se emulsionaron con un agitador de laboratorio (IKA Eurostar) y con agitadores de aletas (anchura de las paletas 3 cm) en una botella de cuello ancho (125 ml) a 500 revoluciones por minuto durante 5 minutos a 20ºC.

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Velocidad de separación de las emulsiones

Cuando se llevó a cabo la agitación de las emulsiones, preparadas como se ha dicho precedentemente, se llevó a cabo una separación en una capa acuosa inferior y en una capa en emulsión superior. En la tabla siguiente se han indicado los tiempos al cabo de los cuales se habían separado al 80% ambas capas. En este caso debe entenderse por una separación al 80% el hecho de que la extensión vertical de la capa acuosa inferior supone el 80% de la extensión vertical de la capa acuosa inferior en estado de reposo estacionario. El estado de reposo estacionario de la composición se alcanza cuando ya no se modifiquen las extensiones verticales de la fase inferior y de la fase superior, es decir tras el final de la separación de las capas.

1

La separación completa en dos capas diferentes a simple vista se alcanzó aproximadamente al cabo de 3 a 4 horas, pudiendo ser todavía ligeramente turbia la capa inferior. Se alcanzó una transparencia a simple vista de la capa acuosa inferior de estas emulsiones, que han sido tomadas como ejemplo, aproximadamente al cabo de 24 horas.

Cuando se utilicen en la fabricación de las emulsiones, procedimientos de emulsión con aporte de una elevada energía de cizallamiento, tal como por ejemplo en el caso de los sistemas de Rotor-Stator (Ultraturrax), ultrasonidos o en el caso de una homogeneización a presión elevada, se obtendrán emulsiones listas para su aplicación que requieran un tiempo claramente mayor para la separación de las capas.

Estabilidad (coagulación) de la fase en emulsión superior

En la tabla siguiente se han indicado las velocidades de rotación de una centrifugadora (Heraeus Varifuge 3.0 R), a las que no tenía lugar todavía una coagulación de la capa en emulsión superior, es decir a las que ésta era estable todavía. Para este ensayo se cargaron 10 ml de la emulsión sometida a sacudidas por medio de la mano en tubos de centrifugación (D = 13 mm, H = 120 mm) y se centrifugaron respectivamente durante 5 minutos a velocidad ascendente a 25ºC. Se comenzó con 500 revoluciones por minuto y se aumentó respectivamente cada 5 minutos la velocidad de rotación en 300 revoluciones por minuto. Entre cada aumento de la velocidad de centrifugación se llevó a cabo una evaluación a simple vista.

2

Claims

1. Composición acuosa, líquida, que presenta al menos dos capas simple vista, que presenta, al menos, una fase acuosa I continua y al menos una fase oleaginosa II, discontinua, formando una fase oleaginosa II, junto con una parte de una fase acuosa I, una capa en emulsión superior y formando otra parte de la fase acuosa I una capa acuosa inferior de la composición, pudiéndose transformar la composición temporalmente en una emulsión homogénea a simple vista, mediante la aplicación de sacudidas, conteniendo la composición:

: desde un 5 hasta un 40% en peso, al menos, de un aceite,

: desde un 0,02 hasta un 5% en peso, al menos, de un emulsionante,

: además desde un 0,5 hasta un 20% en peso, al menos, de un polímero soluble en agua y hasta un 5% en peso inclusive de una sal o de una mezcla de varias sales elegidas entre el grupo de las sales de los metales alcalinos, de los metales alcalinotérreos y de amonio del ácido sulfúrico, de los ácidos hidrácidos halogenados así como de los ácidos comestibles, así como sus mezclas,

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene una capa en emulsión superior y una capa acuosa inferior en una proporción en volumen comprendida entre 90 : 10 y 10 : 90, de manera preferente comprendida entre 75 : 25 y 25 : 75, de manera especial comprendida entre 65 : 35 y 35 : 65.

3. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque al menos un polímero soluble en agua se elige entre el grupo formado por los polietilenglicoles, los polipropilenglicoles, los EO-PO-polialquilenglicoles y la polivinilpirrolidona con pesos moleculares de, al menos, 1.000 D, especialmente comprendidos entre 5.000 y 50.000 D.

4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene, al menos, un polímero soluble en agua en una cantidad comprendida entre un 1 y un 10% en peso.

5. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el emulsionante, al menos único, presenta un valor HLB comprendido entre 8 y 18.

6. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el emulsionante, al menos único, se elige entre el grupo formado por los productos de adición de 4 hasta 150 moles de óxido de etileno y/o de 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono o sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, los productos de adición de 5 hasta 150 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino o sobre aceite de ricino endurecido, así como los ésteres de los ácidos grasos de azúcares y de alcoholes sacáricos tal como la sorbita, que pueden estar alcoxilados en caso dado con 4 hasta 150 moles de óxido de etileno y/o con 0 hasta 5 moles de óxido de propileno.

7. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el emulsionante, al menos único, está contenido en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 2% en peso.

8. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la proporción en peso entre el o los polímeros solubles en agua y el o los emulsionantes es de 1 a 30, de manera preferente es de 1 a 10.

9. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el aceite, al menos único, está elegido entre el grupo formado por el laurato de hexilo, el adipato de di-n-butilo, el di-n-octiléter, el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo y el 1,3-di-(2-etil-hexil)-ciclohexano.

10. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el aceite, al menos único, está contenido en una cantidad comprendida entre un 10 y un 25% en peso.

11. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque contiene, además, un alcohol elegido entre el grupo de los alcoholes monovalentes o polivalentes con 1 hasta 6 átomos de carbono, que está contenido, de manera preferente, en una cantidad de hasta un 25% en peso inclusive.

12. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque contiene, además, un perfume en una cantidad comprendida entre un 0,1 y un 5, de manera preferente comprendida entre un 0,5 y un 2% en peso.

13. Procedimiento para la obtención de una composición según una de las reivindicaciones precedentes por mezcla directa a partir de las materias primas, seguido del removido y a continuación reposo del agente para la separación de la emulsión temporal.

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14. Empleo de una composición acuosa, líquida, que presenta al menos dos capas a simple vista, que presenta, al menos, una fase acuosa I continua y al menos una fase oleaginosa II discontinua, formando una fase oleaginosa II, junto con una parte de una fase acuosa I, una capa en emulsión superior y formando otra parte de la fase acuosa I una capa acuosa inferior de la composición, pudiéndose transformar temporalmente la composición en una emulsión homogénea a simple vista mediante la aplicación de sacudidas, conteniendo la composición:

: desde un 5 hasta un 40% en peso, al menos, de un aceite,

: desde un 0,02 hasta un 5% en peso, al menos, de un emulsionante,

refiriéndose las indicaciones en porcentaje, respectivamente, al peso total de la composición, como agente cosmético, especialmente para el tratamiento cosmético de la piel.

15. Artículo, que contiene una composición según una de las reivindicaciones 1 a 12 y un expendedor por pulverización.