ES2614231T3 - Composiciones cosméticas de aceite en agua - Google Patents

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Abstract

Un procedimiento de fabricación de una composición cosmética de emulsión aceite en agua, comprendiendo dicho procedimiento la adición de partículas sólidas que comprenden al menos un 50 % en peso de ácido 12- hidroxiesteárico, 99 % o más en peso de los cuales tiene un tamaño de partícula menor de 125 micrómetros, a una fase continua que tiene agua como constituyente principal a una temperatura menor que el punto de fusión de dichas partículas sólidas, manteniéndose la temperatura por debajo de dicho punto durante el resto del procedimiento, siendo la composición un líquido o crema, es decir una composición que puede fluir.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones cosmeticas de aceite en agua
La presente invencion se refiere a composiciones cosmeticas de emulsion aceite en agua y a procedimientos para hacer las mismas. En particular se refiere a composiciones antitranspirantes acuosas adecuadas para aplicacion de tipo bola y a composiciones cosmeticas acuosas comprendiendo acido 12-hidroxiestearico.
Las composiciones cosmeticas en la forma de emulsiones aceite en agua han sido conocidas durante algun tiempo. Han encontrado uso en muchos tipos de cosmeticos, notablemente cremas y lociones para la piel. Tambien se han usado como la base para composiciones antitranspirantes, en particular aquellas disenadas para aplicacion de un dispensador de tipo bola.
La aplicacion de tipo bola se consigue usando un dispensador de tipo bola, en el que un rodillo, de forma mas habitual una bola esferica, sobresale en parte fuera de un alojamiento en la boca del dispensador que permite que el rodillo gire y transporte fluido desde dentro del dispensador por adherencia a su superficie. Los usuarios aplican la composicion al girar el rodillo a traves de la superficie de piel.
Normalmente, las composiciones cosmeticas de emulsion aceite en agua adecuadas para aplicacion mediante bola son emulsiones con cantidades relativamente pequenas de aceite emulsionado en una fase continua acuosa. Es mucho menos habitual que tales composiciones comprendan componentes solidos, ya que estos pueden producir problemas al dispensar a traves de la bola giratoria y posibles dificultades de formulacion y/o estabilidad.
Las dificultades de estabilidad pueden manifestarse durante el almacenamiento y/o transporte. Se notara que tal almacenamiento y/o transporte puede necesitar tener lugar sobre un amplio intervalo de temperaturas, desde subcero hasta 45 °C y superiores en algunas ubicaciones.
En la tecnica anterior se divulgan muchas composiciones antitranspirantes que comprenden acido 12- hidroxiestearico debido a que el acido hidroxiestearico se ha usado ampliamente como estructurante o espesante en composiciones antitranspirantes de barra. Aunque esta funcion puede ser altamente deseable en las formulaciones de barra, puede ser menos deseable en otras formulaciones, tales como las destinadas para aplicacion de tipo bola (vease mas adelante).
En los documentos WO 98/27954 (P&G) y WO 98/27948 (P&G) se divulgan geles antitranspirantes y solidos de gel que comprenden, opcionalmente, acido 12-hidroxiestearico en un fluido vehnculo anhidro.
En el documento WO 04/071476 (Unilever) se divulgan formulaciones de barra de suspension que comprenden, opcionalmente, acido 12-hidroxiestearico; sin embargo, estas formulaciones son, de nuevo, anhidras.
El acido 12-hidroxiestearico, entre otros compuestos que son capaces de reducir el contenido de melanina de la piel, se conoce como agente aclarador de la piel.
En el documento WO 09/153169 (Unilever) se divulgan composiciones cosmeticas que comprenden acido 12- hidroxiestearico, entre otros agentes, y el uso de tales composiciones para aclarar la piel. Debido a que el oscurecimiento de la axila es un problema que han observado los usuarios de composiciones antitranspirantes, la incorporacion de acido 12-hidroxiestearico en tales composiciones es un objetivo particular de la presente invencion.
La incorporacion de acido 12-hidroxiestearico espedficamente en composiciones de emulsion aceite en agua supone un reto debido a problemas de estabilidad. Para superar estos problemas, los inventores tambien han encontrado un medio para mejorar el aspecto y el estado de la piel. En ciertas realizaciones de la invencion, tambien se entrega la antitranspirancia.
Un objetivo de la presente invencion es formular composiciones cosmeticas de emulsion aceite en agua estables, que comprenden acido 12-hidroxiestarico, que son adecuadas para aplicacion a la superficie del cuerpo humano a partir de dispensadores de contacto, en particular dispensadores de tipo bola.
Un objetivo de ciertas realizaciones de la presente invencion es proporcionar medios para liberar beneficios tanto de antitranspirancia como de aspecto de la piel a partir de una sola composicion aplicada de manera topica.
De acuerdo con un primer aspecto de la invencion, se proporciona una composicion cosmetica de emulsion aceite en agua que comprende una fase continua que tiene agua como constituyente principal y dispersada en ella gotitas que comprenden un aceite lfquido, caracterizado porque tambien comprende partfculas solidas independientes que comprenden al menos 50 % en peso de acido 12-hidroxiestearico que tienen una distribucion de tamano de partfcula, de manera que el 99 % en peso o mas tienen un tamano de partfcula de menos de 125 micrometres, siendo la composicion un lfquido o crema, es decir, una composicion que puede fluir.
De acuerdo con un aspecto particular de la invencion, se proporciona una composicion antitranspirante de emulsion aceite en agua que comprende de 1 a 40 % en peso de un activo antitranspirante que contiene aluminio y/o circonio y una fase continua que tiene agua como constituyente principal, caracterizado tambien porque comprende
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partfculas solidas que comprenden al menos 50 % en peso de acido 12-hidroxiestearico, 99 % o mas en peso de los cuales tienen un tamano de partfcula de menos de 125 micrometros.
De acuerdo con un segundo aspecto de la invencion, se proporciona un producto para tratar la transpiracion, que comprende una composicion antitranspirante de acuerdo con el aspecto particular de la invencion al que se hace referencia en el parrafo inmediatamente anterior y un aplicador de tipo bola que comprende un deposito para retener la composicion y una bola giratoria para aplicar la composicion a la superficie del cuerpo humano.
De acuerdo con un tercer aspecto de la invencion, se proporciona un procedimiento para mejorar el aspecto de la piel, que comprende la aplicacion topica de una composicion de acuerdo con el primer aspecto de la invencion.
De acuerdo con un cuarto aspecto de la invencion, se proporciona un procedimiento para la fabricacion de una composicion cosmetica de emulsion aceite en agua, comprendiendo dicho procedimiento para la fabricacion de una composicion cosmetica de emulsion aceite en agua la adicion de partfculas solidas que comprenden al menos un 50 % en peso de acido 12-hidroxiestearico, 99 % o mas en peso del cual tiene un tamano de partfcula de menos de 125 micrometros, a una fase continua que tiene agua como constituyente principal a una temperatura menor que el punto de fusion de dichas partfculas solidas, manteniendose la temperatura por debajo de dicho punto durante el resto del procedimiento, siendo la composicion un lfquido o crema, es decir, una composicion que puede fluir.
La presente invencion supera los problemas asociados con la incorporacion de acido 12-hidroxiestarico en una composicion de emulsion aceite en agua, en particular una composicion antitranspirante. Tales composiciones son diffciles de formular en una manera que da estabilidad a largo plazo, en particular a temperaturas elevadas, siendo el espesamiento y la separacion problemas habituales.
La incorporacion de acido 12-hidroxiestearico en composiciones de emulsion aceite en agua presenta problemas particulares debido a la naturaleza hidrofobica de este material, dando afinidad por el aceite, y su capacidad para estructurar o espesar la emulsion, que puede conducir a problemas reologicos catastroficos.
Subyacente a los problemas abordados por la presente invencion se encuentra la inestabilidad termodinamica de las emulsiones, un problema que es exacerbado por la presencia de agentes estructurantes hidrofobicos, tal como acido 12-hidroxiestearico. La dificultad de incorporar acido 12-hidroxiestarico es particularmente intensa en las composiciones que comprenden un sistema emulsionante de fase laminar, rompiendo aparentemente acido 12- hidroxiestarico la fase laminar a menos que se incorpore de la manera correcta. El problema tambien es exacerbado por la presencia de niveles altos de electrolitos, como se encuentran en las composiciones antitranspirantes.
Los problemas de inestabilidad a los que se ha hecho referencia anteriormente pueden ser un problema tanto en la fabricacion de emulsiones como durante su almacenamiento. Los presentes inventores han encontrado problemas de estabilidad particulares para emulsiones aceite en agua que comprenden acido 12-hidroxiestearico cuando se almacenan a temperaturas elevadas, como pudiera encontrarse durante el transporte y almacenamiento en almacen en ciertas regiones del mundo.
Los beneficios reologicos de la presente invencion son de gran valor con composiciones lfquidas o de crema, es decir, composiciones que son capaces de fluir, normalmente a presion relativamente baja, tal como aquella que puede ejercer la mano humana sin ayuda. Tales composiciones pueden volverse inaceptablemente espesas y/o incapaces de fluir durante el almacenamiento, a menos que se tomen medidas para abordar posibles problemas reologicos. Las composiciones que son capaces de fluir meramente bajo gravedad son particularmente adecuadas para su uso de acuerdo con la presente invencion.
En el presente documento, las cantidades y concentraciones de ingredientes son porcentajes en peso de la composicion total, a menos que se indique de otra manera, y las proporciones son proporciones en peso.
En el presente documento, los terminos “aceite” y “aceite lfquido” se usan de manera intercambiable y significan material organico insoluble en agua, que es lfquido a 20 °C. Cualquier material que tiene una solubilidad de menos de 0,1 g/100 g a 20 °C es se considera insoluble.
En el presente documento, las referencias a viscosidades deben entenderse como viscosidades medidas a 25 °C usando procedimientos estandares.
Un aceite preferido para su uso de acuerdo con la presente invencion es un aceite de fragancia, algunas veces denominado de forma alternativa aceite de perfume. El aceite de fragancia puede comprender una fragancia o componente simple mas comun mente una pluralidad de componentes de fragancia. En el presente documento, los aceites de fragancia imparten un olor, preferentemente un olor agradable, a la composicion. Preferentemente, el aceite de fragancia imparte un olor agradable a la superficie del cuerpo humano en que la composicion se aplica.
La cantidad de aceite de fragancia en la composicion es, habitualmente, de hasta 3 %, ventajosamente es al menos 0,5 % y en particular de 0,8 % a 2 %.
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La cantidad total de aceite en la composicion es, preferentemente, de 0,1 a 20 %, mas preferentemente de 0,5 a 10 %, y, de la forma mas preferente, de 2 a 8 % en peso de la composicion total. En ciertas realizaciones preferidas, en particular aquellas que tambien comprenden un activo de antitranspirante que contiene aluminio y/o circonio, el aceite esta presente en mas de 2,5 % y menos de 6 % en peso de la composicion total.
En ciertas realizaciones, se prefiere incluir un aceite, diferente de un aceite de fragancia, que tiene una viscosidad relativamente, baja por lo cual se quiere decir menor que 250 cS (mm2s-1). Tales aceites pueden mejorar las propiedades sensoriales de la composicion en aplicacion y puede conducir a otros beneficios, tal como emoliencia. Sin embargo, pueden acentuar los problemas de estabilidad de la composicion, haciendo aun mas cntico el procedimiento de incorporacion del acido 12-hidroxiestearico.
Los aceites adecuados pueden seleccionarse de aceites de alquileter que tienen un punto de ebullicion por encima de 100 °C y especialmente por encima de 150 °C, incluyendo alquileteres de polialquilenglicol. Tales eteres comprenden, deseablemente, entre 10 y 20 unidades de etilenglicol o propilenglicol, y el grupo alquilo contiene habitualmente de 4 a 20 atomos de carbono. Los aceites de eter preferidos incluyen alquileteres de polipropilenglicol, tales como PPG-14-butileter y PPG-15-estearileter.
Los aceites adecuados pueden incluir uno mas aceites de trigliceridos. Los aceites de trigliceridos comprenden habitualmente los residuos de alcoholes de C7 a C20 alifaticos, seleccionandose el numero de atomos de carbono junto con el grado de insaturacion olefmica y/o ramificacion para permitir que el triglicerido sea lfquido a 20 °C. Un ejemplo es aceite de jojoba. En particular, es preferible, en el aceite de triglicerido, los residuos de alquilo sean grupos de C18 lineales que tienen uno, dos o tres grados olefrnicos de insaturacion, estando dos o tres opcionalmente conjugados, muchos de los cuales son extrafbles de plantas (o sus analogos sinteticos), incluyendo trigliceridos de acido oleico, acido linoleico, acidos linoleicos conjugados, acido linolenico, acido petroselenico, acido ricinoleico, acido linolenelafdico, acido trans 7-octadecenoico, acido parinarico, acido pinolenico, acido pumcico, acido petroselenico y acido estearidonico.
Los aceites adecuados pueden incluir aquellos derivados de acidos de C18 insaturados, incluyendo aceite de semilla de cilantro, aceite de semilla de Impatiens balsimina, aceite de grasa de semilla de Parinarium laurinarium, aceite de semilla de Sabastiana brasilinensis, aceite de semilla de ricino deshidratado, aceite de semilla de borraja, aceite de onagra, aceite de Aquilegia vulgaris, aceite de girasol (semilla) y aceite de cartamo. Otros aceites adecuados son obtenibles del aceite de canamo y de mafz. Un aceite especialmente preferido en virtud de sus caractensticas y disponibilidad comprende aceite de girasol (semilla).
Aceites adecuados adicionales, que tambien pueden ser aceites emolientes, comprenden aceites de alquil o alquilarilester que tienen un punto de ebullicion por encima de 150 °C (y un punto de fusion por debajo de 20 °C). Tales aceites de esteres incluyen aceites que contienen uno o dos grupos alquilo de 12 a 24 atomos de carbono de longitud, incluyendo miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo y palmitato de miristilo. Otros aceites de esteres no volatiles incluyen benzoatos de alquilo o arilo, tal como benzoato de alquilo C12-15, por ejemplo, Finsolv TN® o Finsolv Sun®.
Una clase adicional de aceites adecuados comprende dimeticonas no volatiles, que comprenden con frecuencia sustitucion de fenilo difenilo, por ejemplo, Dow Corning 200 350cps o Dow Corning 556.
La fase continua de la emulsion esta comprendida predominantemente por agua, es decir, el agua es el constituyente principal de la fase continua. El contenido de agua en la fase continua es, preferentemente, 60 % o mayor, mas preferentemente 70 % o mayor, y muy preferentemente 75 % o mayor. El contenido de agua en la composicion total es preferentemente 50 % o mayor, mas preferentemente 60 % o mayor y muy preferentemente 65 % o mayor.
Otros componentes que pueden estar presentes en la fase continua incluyen alcoholes de (C2-C4) de cadena corta y especialmente polioles, tales como glicerol, etilenglicol, propilenglicol y polfmeros de los mismos, en particular poli(etilenglicol) y poli(propilenglicol). El poli(etilenglicol) de peso molecular promedio 200 a 600 es un componente preferido. Tales componentes pueden anadirse a las propiedades sensoriales de la composicion y, cuando se incluyen, estan presentes normalmente a de 0,5 a 10 % de la composicion total.
Cuando se emplea, el activo antitranspirante es uno que contiene aluminio y/o circonio, como se usa habitualmente en la tecnica para este proposito. Tales activos son solubles en agua y normalmente estan completamente disueltos en la fase continua acuosa de la composicion.
El activo antitranspirante se selecciona normalmente de sales astringentes, incluyendo tanto sales inorganicas, sales con aniones organicos como complejos. Los activos antitranspirantes preferidos son cloruros de aluminio, circonio y aluminio-circonio, oxicloruros y sales clorhidratos. Los activos antitranspirantes particularmente preferidos son de naturaleza polinuclear, lo que significa que los cationes de la sal estan asociados en grupos que comprenden mas de un ion metalico.
Los halohidratos de aluminio son activos antitranspirantes especialmente preferidos y pueden definirse mediante la formula general Ah(OH)xQy.wH2O, en la que Q representa cloro, bromo o yodo, x es variable de 2 a 5 y x + y = 6,
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mientras que WH2O representa una cantidad variable de hidratacion. El clorhidrato de aluminio (ACH) es el activo mas preferido.
Las sales de circonio habitualmente estan definidas por la formula general ZrO(OH)2-xQx.wH2O en la que Q representa cloro, bromo o yodo; x es de aproximadamente 1 a 2; w es de aproximadamente 1 a 7; y x y w pueden tener ambos valores no de entero. Las sales de circonio particulares son oxihaluros de circonilo, hidroxihaluros de circonio y combinaciones de los mismos.
Los activos antitranspirantes como se usan en la invencion pueden estar presentes como mezclas o complejos. Los complejos de aluminio-circonio adecuados con frecuencia comprenden un compuesto con un grupo carboxilato, por ejemplo, un aminoacido. Ejemplos de aminoacidos adecuados incluyen triptofano, • fenilalanina, valina, metionina, • alanina y, muy preferentemente, glicina.
En algunas realizaciones, es deseable emplear complejos de una combinacion de halohidratos de aluminio y clorhidratos de circonio con aminoacidos tal como glicina, los cuales son descritos en US 3,792,068 Procter and Gamble Co.). Ciertos de estos complejos de Al/Zr habitualmente se denominan ZAG en la literatura. Los activos ZAG generalmente contienen aluminio, circonio y cloruro con una proporcion de Al/Zr en un intervalo de 2 a 10, especialmente 2 hasta 6, una proporcion de Al/Cl de 2:1 a 0,9 y una cantidad variable de glicina.
Los activos antitranspirantes se incorporan, preferentemente, en una cantidad de 0,5 a 60 %, en particular de 5 a 30 % o 40 % y en especial de 10 % a 30 % de la composicion total.
La concentracion de activo antitranspirante en la fase continua acuosa es, preferentemente, de 1 % a 40 %, mas preferentemente de 5 % a 30 %, y de la forma mas preferente, se 10 % a 20 % en peso de la fase continua.
Se prefiere que el emulsionante o emulsionantes usados en composiciones de la presente invencion forman un sistema emulsionante de fase laminar en la composicion. Tales sistemas pueden ser identificados facilmente por medio de microscopia optica. Tales sistemas conducen a buena estabilidad de emulsion, en particular en composiciones comprendiendo un activo antitranspirante conteniendo aluminio y/o circonio; sin embargo, son particularmente sensibles a la presencia de acido 12-hidroxiestearico, necesitando su adicion en la forma correcta (vease mas adelante).
En ciertas realizaciones preferidas, la composicion comprende un sistema emulsionante no ionico. Tal sistema emulsionante convenientemente tiene un valor HLB promedio en la region de aproximadamente 5 a aproximadamente 12 y en particular de 6 a aproximadamente 10. En las realizaciones preferidas referidas en el parrafo justo arriba, un valor HLB promedio especialmente deseado es de 6 a 9. Tal valor de HLB promedio puede ser provisto al seleccionar un emulsionante teniendo tal valor de HLB, o mas preferentemente al emplear una combinacion de al menos dos emulsionantes, un primer emulsionante de HLB (menor) teniendo un valor de HLB en el intervalo de 2 a 6,5, tal como en particular, de 4 a 6 y un segundo emulsionante de HLB (mayor) teniendo un valor de HLB en el intervalo de aproximadamente 6,5 a 18 y en especial de aproximadamente 12 a aproximadamente 18. Cuando una combinacion de emulsionantes es empleada, el valor de HLB promedio puede ser calculado como un promedio de peso de los valores de HLB de los emulsionantes constituyentes.
Los sistemas emulsionantes de fase laminar preferentemente comprenden dos tensioactivos no ionicos, seleccionados opcionalmente como es sugerido en el parrafo justo arriba. En una realizacion particular, un primer emulsionante es un alcohol graso, tal como alcohol cetflico y/o alcohol esteanlico y un segundo emulsionante es mucho mas hidrofflico, teniendo un HLB de aproximadamente 6,5 a 18 y especialmente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18.
Un intervalo especialmente deseable de emulsionantes comprende una porcion hidrofflica provista por un oxido de polialquileno (poliglicol) y una porcion hidrofobica provista por un hidrocarburo alifatico, conteniendo preferentemente al menos 10 carbonos y comunmente lineal. Las porciones hidrofobicas e hidrofflicas pueden enlazarse via un enlace de ester o eter, posiblemente via un poliol intermedio, tal como glicerol. Un intervalo preferido de emulsionantes comprende eteres de polietilenglicol.
Preferentemente, el sustituyente alifatico hidrofobico contiene al menos 12 carbonos, y es derivable de alcohol launlico, palmitflico, cetflico, esteanlico y behemlico, y especialmente cetflico, esteanlico o una mezcla de alcoholes cetflico y esteanlico o de los acidos carboxflicos correspondientes.
El oxido de polialquileno se selecciona con frecuencia de oxido de polietileno y oxido de polipropileno o un copolfmero de oxido de etileno y especialmente comprende un oxido de polietileno. El numero de oxido de alquileno y, especialmente, de unidades de etoxilato dentro de emulsionantes adecuados es seleccionado con frecuencia dentro del intervalo de 2 a 100. Los emulsionantes con un numero promedio de unidades de etoxilato en la region de 2 pueden proporcionar un valor de HLB menor por debajo de 6,5 y aquellos teniendo al menos 4 de tales unidades proporcionan un mayor valor de HLB por arriba de 6,5 y especialmente aquellos conteniendo al menos 10 unidades de etoxilato, las cuales proporcionan un valor de HLB por arriba de 10. Una combinacion preferida comprende una mezcla de un etoxilato conteniendo 2 unidades y una conteniendo de 10 a 40 unidades, tal como de 15 a 30 o deseablemente de 20 a 25. En particular, convenientemente, la combinacion de emulsionantes comprende estearet-
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2 y una seleccion de estearet-15 a estearet-30.
Es deseable emplear una mezcla de emulsionantes de alcohol etoxilado en una proporcion en peso de emulsionante teniendo un valor de HLB menor de menos de 6,5 a emulsionante teniendo un valor de HLB mayor de mas de 8 de 2:1 a 6:1 y en particular de 4:1 a 6:1.
La proporcion total de emulsionantes en la composicion es usualmente al menos 1 % y en particular al menos 2 % en peso. Comunmente, los emulsionantes no estan presentes por arriba de 10 %, con frecuencia no mas de 7 % en peso y en muchas realizaciones preferidas hasta 6 % en peso. Un intervalo de concentracion especialmente deseable para los emulsionantes es de 2,5 h 5 % en peso.
Las partfculas solidas comprendiendo acido 12-hidroxiestearico preferentemente comprenden un alto nivel de acido 12-hidroxiestarico, por lo cual se quiere decir al menos 50 %, mas preferentemente al menos 75 % y muy preferentemente al menos 80 % en peso, ignorando cualquier tensioactivo asociado. Los demas componentes en las partfculas solidas son normalmente acidos grasos solidos alternativos.
Se prefiere que las partfculas solidas comprenden solo un bajo nivel de componentes los cuales, en aislamiento, senan lfquidos a 20 °C. Se prefiere que el nivel total de tales componentes sea menor que 10 %, mas preferentemente menor que 5 %, y muy preferentemente menor que 2 % en peso. Esto es particularmente cierto cuando las se muelen en seco para darles su distribucion de tamano de partfcula y especialmente cuando son molidos en seco y tienen los tamanos de partfcula preferidos indicados a continuacion.
Las partfculas solidas que comprenden acido 1-2hidroxiestarico estan presentes, preferentemente, a de 0,1 a 10 %, mas preferentemente de 0,25 % a 8 %, y, muy preferentemente, a de 0,5 a 5 % en peso de la composicion total. En ciertas realizaciones preferidas, en particular aquellas que comprenden un activo antitranspirante que contiene aluminio y/o circonio, comprendiendo las partfculas solidas acido 12-hidroxiestearico estan presentes a mas de 1 % y menos de 3 % en peso de la composicion total.
Es preferible que las partfculas solidas se muelan en seco. Por esto se quiere decir que el tamano de las partfculas se reduce al molerlas o triturarlas en ausencia de cualquier fluido adicional y a una temperatura a la cual las partfculas son solidas. Esto se hace antes de su incorporacion en la composicion de emulsion. A lo largo de la presente descripcion, las referencias al tamano de partfcula debenan entenderse como la dimension maxima de la partfcula o particulado, utilizandose de manera intercambiable estos ultimos terminos.
La distribucion del tamano de partfcula de las partfculas solidas comprendiendo acido 12-hidroxiestearico es preferentemente, de manera que al menos 99 % en peso de ellos tienen un tamano de partfcula de menos de 125 micrometros. El tamano de partfcula promedio de las partfculas (en volumen) es preferentemente menor que 75 micrometros y mas preferentemente menor que 50 micrometros. Las distribuciones de tamano de partfcula pueden ser analizadas usando tecnicas de dispersion de luz sobre instrumentos, tales como el Malvern Mastersizer y/o el analizador de tamanos de partfculas Sympatec Helos.
En ciertas realizaciones, las partfculas tienen un tensioactivo no ionico de HLB relativo alto, por lo cual se quiere decir 10 o mayor, asociados con ellos. Esto puede intensificar el mezclado de las partfculas solidas en la composicion y pueden mejorar la estabilidad de formulacion, en particular cuando las partfculas comprenden los altos niveles preferidos de acido 12-hidroxiestarico en el parrafo anterior. Normalmente, el tensioactivo no ionico es asociado con las superficies de las partfculas.
Un tensioactivo no ionico de HLB alto preferido para uso en el aspecto anterior de la invencion es un acido graso alcoxilado de longitud de cadena de alcohol graso de C16-C18 y grado de alcoxilacion de 10 a 30. Es particularmente preferido estearet 20, tal como es disponible bajo el nombre Brij S20 PA, de Croda Europe Ltd.
En ciertas realizaciones alternativas, las partfculas tienen un auxiliar de flujo en polvo asociado con ellos. En estas realizaciones, las partfculas tienden a ser adicionados como un polvo seco y el auxiliar de flujo en polvo ayuda al flujo del polvo en la formulacion. Un auxiliar de flujo preferido es sflice, en particular el sflice hidrofobicamente modificado, tal como dimetil sililato de sflice, disponible como HDK® H30 de Wacker Cheie GmbH. Cuando se emplean, tales auxiliares de flujo son usados normalmente a de 1a 30 % en peso de las partfculas solidas.
Un ingrediente opcional que puede mejorar adicionalmente la inestabilidad de emulsion es un sflice particulado, tal como sflice amorfo y especialmente un sflice pirogena.
Entre los ingredientes opcionales adicionales se incluyen conservantes, colorantes y antimicrobianos incluyendo agentes desodorantes convencionales. Agentes opacificantes, tal como dioxido de titanio, tambien pueden usarse en algunas formulaciones.
Entre los ingredientes adicionales particularmente preferidos se incluyen otros activos para el cuidado de la piel, especialmente activos para cuidado de piel adicionales que pueden mejorar el aclarado de la piel.
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En ciertas realizaciones, las ceras son ingredientes adicionales preferidos. Las ceras son compuestos organicos hidrofobicos, solidos, teniendo normalmente un punto de fusion de mas de 30 °C. Pueden servir para anadir estabilidad reologica y espesar la composicion. Ciertas ceras pueden formar parte de un sistema emulsionante de fase laminar (vease mas adelante). Las ceras preferidas son alcoholes grasos, en particular aquellos teniendo una longitud de cadena de 16 a 18 atomos de carbono, y esteres grasos, en particular esteres de glicerilo y especialmente mono-esteres de glicerilo de acidos grasos teniendo de 16 a 18 atomos de carbono.
Cuando se usan ceras, la cantidad total es, preferentemente, de 1 a 30 %, mas preferentemente de 5 a 20, y de la forma mas preferida de 8 a15 % en peso de composicion total.
El procedimiento de fabricacion es un aspecto clave de la presente invencion. En este procedimiento, es cntico que las partfculas comprendiendo el acido 12-hidroxiestearico son de tamano de partfcula, controlado, en particular educido, de manera que 99 % o mas en peso tienen un tamano de partfcula de menos de 125 micrometros. Estos particulados son adicionados a una fase continua, teniendo agua como el constituyente principal a una temperatura que es menor que el punto de fusion de dichos particulados solidos, en particular a 50 °C o menos y en especial a 45 °C o menos.
Cuando la composicion tambien comprende de 1 a 40 % en peso de un activo antitranspirante que contiene aluminio y/o circonio disuelto en la fase continua, el procedimiento de fabricacion implica, preferentemente, la adicion de las partfculas que comprenden el acido 12-hidroxiestearico a una fase acuosa que ya tiene dicho activo antitranspirante disuelto en ella. Los productos de propiedades reologicas superiores se obtuvieron usando esta ruta.
En un procedimiento de fabricacion preferid, las partfculas solidas comprenden menos de 10 %, mas preferentemente menos de 5 %, y muy preferentemente menos de 2 % en peso de componentes los cuales, en aislamiento, senan lfquidos a 20 °C.
En particular, cuando las partfculas solidas que comprenden acido 12-hidroxiestarico tienen un bajo contenido de componentes lfquidos, como se describe en el parrafo anterior, es preferible molerlos para dar el tamano de partfcula requerido o incluso preferido como se ha descrito anteriormente, antes de incorporar las partfculas en la composicion final. Preferentemente esto se realiza mediante molido en seco, es decir, en la ausencia de cualquier lfquido.
En ciertos aspectos de la invencion, las partfculas solidas se anaden como una dispersion en agua, preferentemente con un emulsionante no ionico de HLB relativamente alto, por lo cual se quiere decir 10 o mayor. Esto mejora el mezclado de las partfculas solidas en la composicion y puede mejorar la estabilidad de la formulacion, en particular cuando las partfculas comprenden los niveles altos preferidos de acido 12-hidroxiestarico indicados en el parrafo anterior. La dispersion tiene, preferentemente, el emulsionante no ionico de HLB alto presente a un nivel de 1 a 20 % en peso del peso total de las partfculas y, mas preferentemente, a un nivel de 2 a 15 % en peso de los mismos. La concentracion de partfculas en la dispersion acuosa es preferentemente de 5 a 60 % en peso y mas preferentemente de 10 a 50 % en peso.
Un emulsionante no ionico de alto HLB preferido para su uso en el aspecto anterior de la invencion es un acido graso alcoxilado de alcohol graso de cadena larga C16-C18 y grado de alcoxilacion de 10 a 30. Es particularmente preferido estearet 20, tal como el disponible con el nombre comercial Brij S20 PA, de Croda Europe Ltd.
En realizaciones preferidas, las partfculas solidas se anaden como un polvo seco, preferentemente con un auxiliar de flujo, tal como sflice, las opciones preferidas para los cuales se han descrito anteriormente.
En una realizacion adicional, el procedimiento puede implicar la preparacion de partfculas de gel que comprenden acido 12-hidroxiestearico, que despues se incorporan en la emulsion. En este procedimiento, se funde el acido 12- hidroxiestearico; se emulsiona en agua, preferentemente con un emulsionante no ionico de HLB relativamente alto, con lo cual se quiere decir 10 o mas; se corta suficiente para reducir el tamano de partfcula de las gotitas que comprenden el acido 12-hidroxiestarico fundido; y despues se enfna rapidamente, preferentemente mediante la adicion directa de agua fna. La emulsion normalmente se forma a una temperatura de al menos 60 °C y preferentemente a una temperatura de al menos 70 °C. Cuando se anade agua fna para lograr el enfriamiento, normalmente tiene una temperatura de 20 °C o menos. Un emulsionante no ionico preferido para uso en este aspecto de la invencion es un acido graso alcoxilado de alcohol graso de longitud de cadena C16-C18 y grado de alcoxilacion de 10 a 30. Es particularmente preferido estearet 20, tal como esta disponible con el nombre comercial Brij S20 PA, de Croda Europe Ltd. La distribucion de tamano de partfcula de las partfculas de gel necesita ser tal que 99 % o mas en peso de ellos tienen un tamano de partfcula de menos de 125 micrometres.
El fundamento adicional del procedimiento de preparacion de las partreulas de gel descrito en el parrafo anterior puede encontrarse en artreulos de Kilrov y col., en Physicochemical and Engineering Aspects, 328, 1-7, 2008 y J. Phys. Chem. B, 113, 11101-11108, 2009.
En cierto aspecto preferido de la invencion, las partreulas secas se anaden a la subsuperficie, es decir, en un punto bajo la superficie superior de la composicion lfquida que se esta preparando. Esto se realiza, preferentemente, con la composicion a una presion menor que la atmosferica y abrir una valvula de subsuperficie para permitir la entrada
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de las partmulas. Este procedimiento es particularmente adecuado cuando las partmulas se anaden como un polvo seco y, especialmente, cuando se anade polvo seco con un auxiliar de flujo, tal como sflice.
Las composiciones usadas en la presente invencion son muy adecuadas para dispensar a traves de un dispensador de tipo bola, por ejemplo, cualquier dispensador vertical, tal como se describe en el documento EP1175165 o un dispensador invertido, tal como se describe en los documentos US6511243 o WO05/007377. Invertido indica que el dispensador se mantiene vertical de manera estable con su bola dispensadora abajo del deposito de formulacion.
La formulacion de la invencion se aplica al girar la bola del dispensador topicamente a traves de la superficie de piel, depositando una pelfcula de fluido sobre la piel. Habitualmente, el dispensador se limpia a traves de la piel entre 4 y 10 descargas dependiendo del habito del usuario y el diametro de la bola. Habitualmente se deposita de 0,2 a 0,5 g de fluido en cada axila por aplicacion.
Habiendo dado un breve resumen de la presente invencion y realizaciones preferidas, una descripcion mas detallada de ciertas realizaciones se proporcionara a manera de ejemplo solamente.
Ejemplos
Los ejemplos de acuerdo con la invencion se indican con numeros y los ejemplos comparativos se indican con letras. Todas las cantidades y proporciones son en peso y las cantidades tabuladas son porcentajes, a menos que se indique de otra manera.
El procedimiento de preparacion del ejemplo comparativo A y los ejemplos 1 y 2 implico las siguientes etapas. El agua, clorhidrato de aluminio, y glicerol se introdujeron en un recipiente equipado con un bucle de circulacion y se calentaron a 40-45 °C con agitacion mediante circulacion a traves del bucle y a traves de un mezclador en el recipiente. Se anadio el estearet 20 y se dejo que se disolviera completamente en la mezcla (pero aproximadamente se anadio un tercio con el 12-HSA en el Ejemplo 2, vease mas adelante). En un recipiente separado, se fundio el estearet 2 en el aceite de girasol mediante calentamiento a aproximadamente 65 °C. Esta fase oleosa se inyecto en la fase acuosa (agua, clorhidrato de aluminio, glicerol y estearet 20) a traves del bucle de circulacion y la mezcla resultante se sometio a mezclado con cizalladura alta (8.000 rpm) usando un mezclador dinamico en lmea (Ultra- Turrax T50). La mezcla se enfrio a 40 °C y la fragancia se anadio con agitacion. Por ultimo, se sometio la mezcla a mezclado con alta cizalladura (8.000 rpm) de nuevo usando el mezclador dinamico en lmea (Ultra-Turrax T50).
En la preparacion del ejemplo comparativo A, el acido 12-hidroxiestearico se funde en la fase oleosa y la fase oleosa resultante se inyecto en la fase acuosa como se ha descrito en el parrafo anterior. Todas las demas etapas de procesamiento fueron como se ha descrito en el parrafo anterior.
El ejemplo comparativo A exhibio una estabilidad deficiente cuando se almaceno a 45 °C, apareciendo una capa separada a la semana.
Tabla 1
Ejemplo
A 1 2 3 4
Componente:
Acido 12-hidroxiestearico:
Fundido en fase oleosa
2
Anadido como polvo
2 2
Anadido como partfculas de gel
2 2
Aceite de semilla de girasol (1)
4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
estearet 2 (2)
2,3 2,3 2,3 2,3 2,3
estearet 20 (3)
0,9 0,9 0,9 0,9 0,9
Clorhidrato de aluminio (4)
15,0 15,0 15,0 15,0 15,0
Glicerol
4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
Fragancia
1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Agua
Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100 Hasta100 Hasta 100
(1) Akosun, ej Karlshams. (2) Brij S2 PA, ej Croda. (3) Brij S20 PA; ej Croda. (4) Se anadio como una solucion acuosa al 50 %, ACH-50, ej Reheis.
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En la preparacion del ejemplo 1, el acido 12-hidroxiestearico se anadio como polvo seco justo despues de la adicion de fragancia. El acido 12-hidroxiestearico tema un tamano de partmula reducido mediante molienda en seco, de manera que el 99 % en peso era de 125 micrometros o menos y el tamano de partmula promedio (en volumen) era de 32 micrometros, medido usando un analizador de tamano de partmula Sympatec Helos. La mezcla se agito para lograr una composicion homogenea.
El ejemplo 1 exhibio una estabilidad razonable cuando se almaceno a 45 °C, siendo estable durante una semana.
En la preparacion del ejemplo 2, el acido 12-hidroxiestearico se anadio como una suspension en agua, se humedecio con estearet 20, justo despues de la adicion de la fragancia. El acido 12-hidroxiestarico usado fue el mismo que para el ejemplo 1, teniendo un tamano de partmula reducido a menos de 125 micrometros mediante molienda en seco y una distribucion promedio de volumen de 32 micrometros. La suspension contema 11,56 % de acido 12-hidroxiestearico; 1,73 % de estearet 20 y 86,71 %de agua y se anadio con agitacion a la composicion principal a una proporcion en peso de aproximadamente 17:83 para dar la composicion total indicada.
El ejemplo 2 exhibio una buena estabilidad cuando se almaceno a 45 °C, siendo estable durante mas de 4 semanas.
Ejemplo 3
El acido 12-hidroxiestearico y el aceite de semilla de girasol se calentaron juntos a aproximadamente 80 °C. La fase oleosa fundida resultante se anadio a agua y estearet a 20 a 80 °C con agitacion. La emulsion cruda resultante (3,33 % de estearet 20; 13,33 % de aceite de semilla de girasol; 6,67 % de acido 12-hidroxiestearico; y agua hasta 100 %) se sometio a ultrasonidos a 80 °C a alta potencia usando un Soniprobe tipo 7532B (ej Dow Instruments, Ltd.) y, a continuacion se enfrio por choque anadiendo agua fna (a menos de 10 °C) a una proporcion en peso de 40:60, para dar una suspension de partmulas de gel con una composicion de 2,0 % de estearet 20; 8,0 % de aceite de semilla de girasol; 4,0 % de acido 12-hidroxiestearico; y 86,0 % agua.
La distribucion del tamano de partmula de la suspension de partmulas de gel se analizo usando tecnicas de dispersion de luz en un Malvern Mastersizer y un valor D[4,3] de 0,13 micrometros registrado.
Se introdujeron agua, clorhidrato de aluminio y glicerol en un recipiente equipado con un bucle de circulacion y se calentaron a 50-55 °C con agitacion mediante circulacion a traves del bucle. El estearet 20 se anadio y se dejo que se disolviera completamente en la mezcla. En un recipiente secundario, el estearet 2 se fundio calentando hasta aproximadamente 65 °C. El estearet 2 fundido se inyecto despues en la fase acuosa y la mezcla se sometio a mezclado con cizalladura alta (8.000 rpm) usando un mezclador dinamico en-lmea (Ultra-Turrax T50). Se produjo una dispersion laminar, teniendo la composicion 30,6 % de clorhidrato de aluminio; 0,6 % de estearet 20; 8,2 % de glicerol; 4,7 % de estearet 2 y agua hasta 100 %.
La suspension de partmulas de gel, a temperatura ambiente, se anadio a la dispersion laminar, a 40 °C, con agitacion, seguida de la fragancia, tambien con agitacion. La proporcion en peso para esta etapa de mezclado fue de 50:49:1 respectivamente, dando la composicion final indicada en la Tabla 1.
El Ejemplo 3 exhibio una estabilidad razonable cuando se almaceno a 45 °C, siendo estable durante dos semanas. Ejemplo 4
El acido 12-hidroxiestearico se fundio mediante calentamiento a aproximadamente 80 °C. La fusion resultante se anadio al agua y al estearet 20 a 80 °C con agitacion. La emulsion cruda resultante (3,33 % de estearet 20; 6,67 % acido 12-hidroxiestearico; y agua a 100 %) se sometio a ultrasonidos a 80 °C a alta potencia usando un Soniprobe tipo 7532BH (ej Dow Instruments, Ltd.) y, a continuacion, se enfrio por choque mediante la adicion de agua fna (a menos de 10 °C) a una proporcion en peso de 40:60, para dar una suspension de partmulas de gel con una composicion de 2,0 % estearet 20; 4,0 % acido 12-hidroxiestearico; y agua a 100 %.
La distribucion de tamano de partmula de la suspension de partmulas de gel se analizo usando tecnicas de dispersion de luz en un Malvern Mastersizer y se registro un valor D[4,3] de 3,1 micrometros.
Se introdujeron agua, clorhidrato de aluminio y glicerol en un recipiente equipado con un bucle de circulacion y se calento a 50-55 °C con agitacion mediante circulacion a traves del bucle. Se anadio estearet 20 y se dejo que se disolviera completamente en la mezcla. En un recipiente secundario, se fundio estearet 2 en aceite de semilla de girasol mediante calentamiento a aproximadamente 65 °C. La mezcla caliente de estearet 2 y aceite de semilla de girasol se inyecto despues en la fase acuosa y la mezcla se sometio a mezclado con alta cizalladura (8.000 rpm) usando un mezclador dinamico en-lmea (Ultra-Turrax T50). La emulsion resultante tema una composicion de 30,6 % de clorhidrato de aluminio; 0,6 % de estearet 20; 8,2 % de glicerol; 4,7 % de estearet 2; 8,2 % de aceite de semilla de girasol y agua hasta 100 %.
La suspension de partmulas de gel, a temperatura ambiente, se anadio a la composicion de emulsion, a 40 °C, con agitacion, seguida de la fragancia, tambien con agitacion. La proporcion en peso para esta etapa de mezclado fue 50:49:1 respectivamente, dando la composicion final indicada en la Tabla 1.
El ejemplo 4 exhibio estabilidad razonable cuando se almaceno a 45 °C, siendo estable durante dos semanas.
El ejemplo comparativo B de la tabla 2 se realizo de una manera analoga al ejemplo comparativo A. Como el ejemplo comparativo B, exhibio caractensticas reologicas deficientes y era inaceptablemente espeso.
El ejemplo 5 de la Tabla 2 se preparo de una manera similar al ejemplo 2, aunque la ultima suspension de acido 125 hidroxiestarico en agua anadida (4,2 % en peso) no tema tensioactivo alguno presente. La suspension de acido 12- hidroxiestearico tambien presento la niacinamida disuelta en ella y se anadio a una temperatura de 50 °C. En este ejemplo, el aceite de semilla de girasol se anadio despues de la suspension de acido 12-hidroxiestearico a una temperatura de 40 °C.
Se observo que el Ejemplo 5 tema propiedades reologicas satisfactorias y no era inaceptablemente espeso.
10 Tabla 2
Ejemplo
B 5
Componente:
Detalles adicionales:
Acido 12-hidroxiestearico:
Como en la tabla 1
Fundido en fase oleosa
1,0
Anadido como polvo
1,0
Estearato de glicerilo
Cutina GMS-V ej Cognis 7,5 7,5
Alcohol ceteanlico y estearato de PEG-20 (4:1)
Polawax GP200 ej Croda 5,0 5,0
Aceite de semilla de girasol
Como la tabla 1 4,0 4,0
Dioxido de titanio
Opacificante 0,2 0,2
Niacinamida
0,1 0,1
Aceite mineral blanco
Blandol ej Sonneborn 1,0 1,0
Alcohol ceteanlico
Lannete O ej Cognis 1,0 1,0
Glicerol
4,0 4,0
Agua y sustancias minoritarias
Incluyendo niveles bajos de conservantes Hasta 100 Hasta 100
Los ejemplos 6 a 10 en la tabla 3 y los ejemplos 11 a 13 en la tabla 4 se prepararon mediante el mismo procedimiento que se ha descrito para el ejemplo 2 (adicion de suspension de acido 12-hidroxiestearico humectado por estearet 20). El ejemplo 14 en la tabla 4 se preparo mediante el mismo procedimiento que se ha descrito para el 15 ejemplo 1 (adicion de acido 12-hidroxiestearico como un polvo).
Los ejemplos 6 a 8 exhibieron estabilidad buena cuando se almacenaron a 45 °C, siendo estables durante 4 semanas. Los ejemplos 9 y 14 exhibieron estabilidad excelente cuando se almacenaron a 45 °C, siendo estables durante mas de 12 semanas.
Tabla 3
Ejemplo
6 7 8 9 10
Componente:
Acido 12-hidroxiestearico
2,0 2 2 2 2
Aceite de semilla de girasol (1)
4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
estearet 2 (2)
3,25 3,5 3,5 3,75 4,0
estearet 20 (3)
0,9 0,6 1,37 0,9 0,9
Clorhidrato de aluminio (4)
15,0 15,0 15,0 15,0 15,0
Glicerol
4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
Fragancia
1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Agua
Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100
Tabla 4
Ejemplo
11 12 13 14
Componente:
Acido 12-hidroxiestearico
1,0 0,5 0,5 2
Aceite de semilla de girasol (1)
4,0 4,0 4,0 4,0
estearet 2 (2)
3,18 2,89 3,18 3,75
estearet 20 (3)
0,9 0,9 0,9 0,9
Clorhidrato de aluminio (4)
15,0 15,0 15,0 15,0
Glicerol
4,0 4,0 4,0 4,0
Fragancia
1,0 1,0 1,0 1,0
Agua
Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100

Claims (6)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento de fabricacion de una composicion cosmetica de emulsion aceite en agua, comprendiendo dicho procedimiento la adicion de partfculas solidas que comprenden al menos un 50 % en peso de acido 12- hidroxiestearico, 99 % o mas en peso de los cuales tiene un tamano de partfcula menor de 125 micrometros, a una
    5 fase continua que tiene agua como constituyente principal a una temperatura menor que el punto de fusion de dichas partfculas solidas, manteniendose la temperatura por debajo de dicho punto durante el resto del procedimiento, siendo la composicion un lfquido o crema, es decir una composicion que puede fluir.
  2. 2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la fase continua comprende de 1 a 40 % en peso de un activo antitranspirante que contiene aluminio y/o circonio disuelto en la misma.
    10 3. Un procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en el que la temperatura a la cual las partfculas
    solidas se anaden es 50 °C o menor.
  3. 4. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que las partfculas solidas se anaden como una suspension acuosa junto con un emulsionante no ionico de HLB 10 o mayor.
  4. 5. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que las partfculas solidas se 15 anaden como un polvo en combinacion con un auxiliar de flujo en polvo, tal como sflice.
  5. 6. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que las partfculas solidas se anaden por debajo de la superficie de la fase continua.
  6. 7. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que las partfculas solidas se muelen hasta el tamano de partfcula requerido antes de su adicion a la fase continua.
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