ES2305428T3 - Electroceramica metalizada irradiada por laser. - Google Patents

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Abstract

Un método para la producción de un componente electrocerámico (1), en el que sobre al menos una parte de la superficie (5; 6) de un cuerpo de electrocerámica sinterizado (2) se aplica una metalización (3; 4), caracterizado porque antes de la aplicación de la metalización (3; 4), la parte de la superficie (5; 6) se irradia con luz láser (L).

Description

Electrocerámica metalizada irradiada con láser.
Campo técnico
La invención se refiere al ámbito de la técnica electrónica, particularmente a componentes electrocerámicos como, por ejemplo, varistores. Se refiere a un método para la producción de un componente electrocerámico de acuerdo con el preámbulo de la reivindicación 1.
Estado de la técnica
Los componentes electrocerámicos son componentes cerámicos que se pueden contactar eléctricamente y que se pueden someter a una tensión eléctrica para cumplir una función eléctrica, electromecánica o similar. Su componente esencial es una electrocerámica. Son ejemplos de componentes electrocerámicos componentes superconductores de alta temperatura, componentes piezocristalinos, condensadores cerámicos, posistores y termistores, resistencias cerámicas, sensores de gas cerámicos y varistores. Estos últimos se detallarán a continuación.
Los varistores son componentes electrocerámicos con una curva característica de corriente-tensión no lineal que se utilizan sobre todo como descargadores en el ámbito de media tensión-alta tensión, sin embargo, también de baja tensión. Se utilizan preferiblemente varistores de óxido metálico que se basan en cerámicas de varistor sinterizadas, a modo de ejemplo, basadas en ZnO dotado. Para la puesta en contacto, tales y otras electrocerámicas se proporcionan generalmente con dos (o más) electrodos metálicos, donde los contactos tienen que presentar una baja resistencia de transición y una gran capacidad de llevar corriente. Adicionalmente requiere una fuerte adhesión de la capa metálica sobre la superficie cerámica para garantizar un contacto seguro y mecánicamente estable.
En el documento US 6.169.038 se describe un método para hacer rugosa una superficie de un semiconductor, en el que se decapa la superficie con un ácido. Por el proceso de decapado se puede generar una microrrugosidad de la superficie. Si una superficie que se ha hecho rugosa de tal modo se provee de una metalización, se obtiene debido a la microrrugosidad un fuerte engranaje entre el semiconductor y la capa metálica, de tal forma que se consigue una buena adherencia entre la capa metálica y la superficie semiconductora. Se usan métodos de decapado similares en la producción de varistores y otros componentes electrocerámicos.
En tales métodos de decapado se obtienen residuos químicos que se tienen que desechar y durante la realización de tales métodos, debido a la peligrosidad de los agentes químicos utilizados, se tienen que cumplir medidas de seguridad complejas.
Representación de la invención
Por lo tanto, es objetivo de la invención proporcionar un método del tipo que se ha mencionado al principio que no presente las desventajas que se han mencionado anteriormente. Mediante el método de acuerdo con la invención se debe posibilitar particularmente una metalización segura y respetuosa con el medio ambiente de una electrocerámica.
Este objetivo se resuelve con un método con las características de la reivindicación 1.
Adicionalmente se reivindica en la reivindicación 17 un uso de luz láser.
En el método de acuerdo con la invención para la producción de un componente electrocerámico se aplica una metalización sobre al menos una parte de superficie de un cuerpo de electrocerámica sinterizado. El método se caracteriza porque antes de la aplicación de la metalización se irradia una parte de la superficie con luz láser.
De este modo se pueden sustituir otros métodos para el procesamiento de la parte de superficie como decapado, abrasión, chorro de arena o métodos con desprendimiento de virutas por la irradiación mediante luz láser, que es un método respetuoso con el medio ambiente y rápido. Adicionalmente, por la radiación con láser se puede generar una naturaleza particularmente ventajosa de la parte de la superficie.
Una ventaja adicional significativa de la irradiación con láser es que la forma de la parte de la superficie (que se tiene que metalizar) se puede seleccionar de forma sencilla y prácticamente sin limitaciones. En métodos de química húmeda, a modo de ejemplo, se tienen que aplicar máscaras en el cuerpo de electrocerámica para eliminar partes de la superficie del cuerpo de electrocerámica antes del tratamiento. Durante la irradiación con láser, el rayo láser se puede dirigir de tal forma de manera sencilla que solamente se irradie la parte de la superficie que se tiene que metalizar. De este modo se pueden generar de forma sencilla metalizaciones (electrodos) que cubren una superficie definida, una parte definida, del cuerpo de electrocerámica.
Particularmente cuando por el tratamiento con láser se aumenta la adherencia de la metalización sobre el cuerpo de electrocerámica, se pueden conseguir formas de electrodos bien definidas particularmente incluso con métodos de metalización que, al menos sin un uso de máscaras, no permiten una metalización bien delimitable a una zona de superficie limitada (por ejemplo, deposito de metal desde la fase gaseosa o deposito de metal electroquímico). En las zonas de la superficie no irradiadas con láser, la adherencia del metal depositado es entonces menor que sobre la parte de la superficie, de tal forma que el metal en ese lugar se puede retirar de forma sencilla del cuerpo de electrocerámica, a modo de ejemplo, por cepillado. O la adherencia del metal sobre las zonas de la superficie no irradiadas con láser es tan pequeña que en ese lugar no se produce depósito, es decir, no se produce ninguna metalización.
Particularmente cuando el cuerpo de electrocerámica presenta dos superficies externas, que están separadas entre sí por al menos un canto, donde cada una de estas dos superficies externas se tiene que proveer de al menos una metalización (electrodo) y donde se prevé aplicar entre estos dos electrodos una tensión, la facilidad de generación de partes de superficie definidas que se tienen que metalizar es ventajosa. Entonces, de hecho, se puede seleccionar al menos una de las partes de la superficie de tal forma (y metalizar) que esté separada con respecto al canto. Entonces existe al menos un borde dispuesto entre el canto y la parte de superficie. De este modo disminuye la probabilidad de una descarga eléctrica de un electrodo al otro con respecto al caso de que la metalización se extendiese hasta el canto. Preferiblemente, las dos metalizaciones (electrodos) presentan un borde.
Una mejora adicional de la resistencia a descarga se consigue cuando por la irradiación con láser en la parte de superficie se retira material de la electrocerámica y cuando el cuerpo de electrocerámica, después de la irradiación con láser, presenta un borde que delimita con la parte de superficie, borde que no se irradia o se irradia menos que la parte de la superficie con la luz láser. Después de la irradiación con láser, entonces, un borde no irradiado con láser (o menos irradiado) limita con la parte de la superficie que está elevada con respecto a la parte de la superficie. El borde sobresale de la parte de la superficie y puede disminuir la probabilidad de descargas eléctricas por encima del borde, particularmente cuando la metalización también es sobrepasada por el borde.
Con respecto a otros métodos para la preparación de la parte de la superficie para la metalización, la irradiación con láser puede tener la ventaja de que de forma sencilla no solamente se pueden procesar superficies llanas (planas), sino también curvadas, a modo de ejemplo, una superficie sobre una cubierta de cilindro.
De forma particularmente ventajosa, la parte de la superficie, para hacer que la parte de la superficie sea rugosa, se puede irradiar con la luz láser. Una producción de rugosidad tal sirve para un anclaje particularmente bueno de la metalización sobre el cuerpo de electrocerámica. Las rugosidades obtenidas de este modo presentan extensiones laterales de típicamente entre 0,1 \mum y 50 \mum, la mayoría de las veces entre 2 \mum y 20 \mum y extensiones verticales de típicamente entre 0,1 \mum y 10 \mum, la mayoría de las veces entre 0,3 \mum y 5 \mum. Se puede conseguir una adherencia particularmente buena y resistencia a desprendimiento de la metalización. Se consigue una mayor rugosidad.
Ventajosamente, la parte de la superficie, antes de la aplicación de la metalización se irradia con la luz láser para mejorar la adherencia de la metalización por modificación de la naturaleza química de la parte de la superficie. De forma similar al método de decapado, por una irradiación con láser se puede modificar la composición química de la superficie del cuerpo de electrocerámica, a modo de ejemplo, por modificación de la estequiometría de óxidos en la superficie. Por la composición química modificada de la parte de la superficie se puede continuar mejorando la adherencia de la metalización.
De forma muy ventajosa, la parte de la superficie se puede irradiar con la luz láser para aumentar la conductividad transversal eléctrica de la parte de la superficie.
La superficie de un cuerpo de electrocerámica sinterizado tiene al menos esencialmente las mismas características eléctricas que el volumen del cuerpo de electrocerámica sinterizado. Sin embargo, para una baja resistencia de contacto a menudo se desea una mayor conductividad transversal. La conductividad transversal, que se obtiene a partir de la relación corriente-tensión en el caso de dos electrodos aplicados sobre la parte de la superficie de forma separada, se puede disminuir claramente por la irradiación con láser, particularmente varios órdenes de magnitud.
En el caso de un varistor hay una resistencia eléctrica muy elevada particularmente con tensiones por debajo de la tensión de conmutación del varistor (tensión de ruptura). La conductividad transversal, que se obtiene a partir de la relación corriente-tensión en el caso de dos electrodos aplicados de forma separada sobre la parte de la superficie, se puede disminuir claramente por la irradiación con láser, particularmente al menos uno o dos o hasta al menos de 7 a 9 órdenes de magnitud, dependiendo de la tensión aplicada en el varistor. Para la conductividad transversal solamente es importante una zona delgada de la superficie.
De este modo se consigue una baja resistencia de transferencia de la metalización al cuerpo de electrocerámica (cuerpo del varistor). La electrocerámica (el varistor) presenta por tanto características eléctricas más adecuadas y una facilidad de contacto mejorada. La resistencia de contacto se puede disminuir claramente.
La mayoría de las veces, la parte de la superficie presenta una ondulación después de la sinterización del cuerpo cerámico. Es decir, la parte de la superficie presenta deformaciones. Tales ondulaciones o deformaciones presentan extensiones laterales de típicamente entre 50 \mum y 30 mm, la mayoría de las veces entre 100 \mum y 10 mm y extensiones verticales de típicamente entre 5 \mum y 500 \mum, la mayoría de las veces entre 10 y 200 \mum. Por la irradiación con la luz láser antes de la aplicación de la metalización se puede disminuir esta ondulación de la parte de la superficie, es decir, la extensión vertical de las desigualdades u ondulaciones disminuye. La parte de la superficie se alisa.
\newpage
De este modo se consiguen características eléctricas y mecánicas mejoradas del componente electrocerámico, ya que se consigue una distribución más homogénea del campo eléctrico, del flujo de corriente y de cargas mecánicas (de presión).
A modo de ejemplo, los varistores se contactan a menudo con gran presión mecánica: sobre dos metalizaciones aplicadas ventajosamente sobre lados diametralmente opuestos entre sí del varistor se comprime respectivamente una placa de contacto, típicamente de aluminio, para garantizar un buen contacto eléctrico. Si ahora la ondulación (antes de la irradiación con láser) es grande, habrá un contacto mecánico y eléctrico entre la placa de contacto y la metalización solamente en relativamente pocos puntos de contacto y relativamente separados sobre la parte de la superficie. De este modo, con la presión de compresión de las placas de contacto, se obtiene una aplicación de fuerza muy heterogénea en el cuerpo del varistor (cuerpo de electrocerámica). Además se producen con golpes de corriente (pulsos de corriente) golpes de presión (ondas de presión mecánicas) en los puntos de contacto que son mayores cuantos menos puntos de contacto existan. Y además, los golpes de corriente conducen a calentamiento local en los puntos de contacto. Cada uno de los tres fenómenos mencionados conduce generalmente de forma rápida a la configuración de grietas en la cerámica. Las grietas la mayoría de las veces están próximas a la superficie y tienen su punto de partida generalmente cerca de los (pocos) puntos de contacto. Tales grietas degradan el contacto eléctrico y mecánico entre la metalización y la cerámica así como el cuerpo del varistor. Si la cerámica se irradia antes de la aplicación de la metalización de forma adecuada con luz láser se puede disminuir claramente la ondulación (sobre todo en su dimensión vertical), de tal forma que se presenta un número y una densidad claramente mayores de puntos de contacto. De forma correspondiente, el uso de radiación con láser para el tratamiento previo de una cerámica de varistor/una electrocerámica para la aplicación de una metalización puede prolongar claramente la vida útil del varistor/del componente electrocerámico. Se consigue una distribución homogénea de la corriente y una distribución homogénea de la presión a lo largo de toda la parte de la superficie metalizada. Por la irradiación con láser antes de la metalización se resuelven problemas análogos en el caso de otras electrocerámicas.
En una variante particularmente preferida del método de producción se utiliza como luz láser un rayo láser focalizado. Particularmente se irradia la parte de la superficie antes de la aplicación de la metalización para la disminución de la ondulación de la parte de la superficie con un rayo láser focalizado, por lo que se consigue un aplanamiento particularmente bueno y eficaz de la parte de la superficie. La densidad energética del rayo láser se puede maximizar de este modo cerca de la superficie del cuerpo de electrocerámica, mientras que más en el interior del cuerpo cerámico (por debajo de la superficie) se presenta una menor densidad energética y, por tanto, una menor influencia del material cerámico. Particularmente se focaliza el rayo láser sobre una superficie que se dispone paralela con respecto a una superficie que homogeniza la ondulación de la parte de la superficie. De este modo se consigue un aplanamiento particularmente bueno y, por tanto, una ondulación particularmente reducida de la parte de la superficie.
Una realización particularmente preferida adicional se caracteriza por que una energía depositada mediante el rayo láser por unidad de superficie en la parte de la superficie se selecciona para el aplanamiento de una parte de la superficie curvada antes de la irradiación con láser dependiendo del sitio sobre la parte de la superficie. De este modo se puede dirigir. Cuando la energía depositada mediante el rayo láser por unidad de superficie en la parte de la superficie se tiene que seleccionar dependiendo del sitio sobre la parte de la superficie, esto se puede realizar de forma ventajosa seleccionando una potencia de luz del rayo láser y/o un diámetro de rayo del rayo láser y/o la superficie irradiada por unidad de tiempo por el rayo láser y/o una cantidad de irradiaciones a las que expone una superficie parcial de la parte de la superficie dependiendo del sitio sobre la parte de la superficie.
De este modo se pueden eliminar o al menos disminuir claramente desviaciones no deseadas de forma con una extensión vertical del orden de magnitud de típicamente 0,1 mm a 3 mm. El rayo láser se puede conducir entonces, por ejemplo, varias veces sobre zonas que se tienen que aplanar y/o conducir en zonas que se tienen que aplanar con líneas de retícula más próximas y/o se puede explorar las líneas de la retícula de forma más lenta y/o con una mayor intensidad de luz. Antes de la irradiación con láser o durante la irradiación con láser de forma ventajosa se mide la cerámica para determinar la magnitud de la desviación de forma y la intensidad de láser requerida de forma correspondiente. Se consigue una retirada de material dependiendo del lugar en la parte de la superficie. Particularmente también se pueden corregir mayores ondulaciones o desviaciones de forma de lo que permitía la utilización de un rayo láser focalizado sin velocidad de retirada dependiente del sitio.
En una realización ventajosa adicional de la invención, el cuerpo de electrocerámica presenta una estructura granular y la parte de la superficie comprende granos y/o uniones de granos del cuerpo de electrocerámica y/o grietas en la estructura granular comprenden granos y/o uniones de granos del cuerpo de electrocerámica. La parte de la superficie, antes de la aplicación de la metalización se irradia con luz láser para la eliminación de tales granos y/o uniones de granos. Las dimensiones lineales típicas de tales granos en varistores se sitúan entre 10 \mum y varios 100 \mum.
Por un procesamiento mecánico de las partes de la superficie (por ejemplo, por corte, lijado o cepillado) se pueden incluir defectos como grietas en el cuerpo cerámico, particularmente en las capas de grano superiores. La capa superior de una parte de superficie se compone entonces a menudo de una unión de granos sueltos, por lo que disminuye la adherencia de la metalización. Tales granos o uniones de granos sueltos o dispuestos en grietas se pueden retirar mediante la radiación con láser, de tal forma que se consigue un buen contacto eléctrico y mecánico homogéneo (gran resistencia a tracción) entre la cerámica y la metalización.
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Típicamente se coloca un cuerpo de electrocerámica durante la sinterización con al menos una parte de la parte de la superficie sobre una base de sinterización. Puede suceder que los componentes de la base de sinterización, después de la finalización del proceso de sinterización, permanezcan en la parte de la superficie. Ventajosamente, por la irradiación de la parte de la superficie con luz láser antes de la aplicación de la metalización se pueden retirar tales componentes de la base de sinterización. De este modo se consigue una naturaleza homogénea de la parte de la superficie que carece de tales diferencias locales en las características eléctricas provocadas por tales componentes de la base de sinterización.
Antes o después de la aplicación de la metalización, el cuerpo de electrocerámica se puede proveer al menos parcialmente de una capa de pasivación no conductora. Si se aplica una capa de pasivación de este tipo antes de la aplicación de la metalización, puede ocurrir que partes de la capa de pasivación se sitúen sobre la parte de la superficie. En este caso, la parte de la superficie se irradia preferiblemente antes de la aplicación de la metalización para la retirada de tales partes situadas sobre la parte de la superficie de la capa de pasivación. Se evitan resistencias de transferencia grandes y heterogéneas entre la metalización y el cuerpo de electrocerámica que se producirían debido a tales partes de la capa de pasivación, de tal forma que se consiguen características eléctricas uniformes y bajas resistencias entre la metalización y el cuerpo de electrocerámica.
El componente electrocerámico puede ser, a modo de ejemplo, un varistor o un componente superconductor de alta temperatura o un componente piezocerámico o un condensador cerámico o un termistor o un posistor o una resistencia cerámica o un sensor de gas cerámico.
Si el componente electrocerámico es un varistor y el cuerpo de electrocerámica es un cuerpo de varistor, el cuerpo de varistor es preferiblemente una cerámica de óxido de metal sinterizada dotada, preferiblemente basada en ZnO, SnO_{2}, SrTiO_{3} o TiO_{2} o una cerámica de carburo dotada, a modo de ejemplo, SiC.
Cuando el cuerpo cerámico es un cuerpo de varistor, de forma muy ventajosa se puede irradiar con láser la parte de la superficie de un cuerpo de varistor para la disminución de una dependencia de tensión de la conductividad transversal de la parte de la superficie. Particularmente se puede transformar una dependencia de tensión a modo de varistor presente antes de la irradiación con láser de la conductividad transversal en una curva característica (prácticamente) óhmica.
La superficie de un cuerpo cerámico sinterizado tiene generalmente esencialmente las mismas características eléctricas que el volumen del cuerpo cerámico sinterizado. Por tanto, se presenta una curva característica de corriente-tensión fuertemente no lineal con una gran resistencia eléctrica con tensiones por debajo de la tensión de conmutación (tensión de ruptura) del varistor. La gran dependencia de tensión de la conductividad transversal de la parte de la superficie de este modo se puede continuar disminuyendo de tal forma que se presenta una curva característica esencialmente lineal, es decir, óhmica. En vez de una dependencia a modo de varistor, fuertemente no lineal de una corriente que fluye por una parte de la superficie de una tensión aplicada, después de la irradiación con láser hay una característica esencialmente óhmica de la conductividad transversal (en una zona de la superficie delgada). El varistor presenta de este modo características eléctricas más adecuadas y una capacidad de contacto mejorada.
En una realización preferida adicional, el cuerpo de electrocerámica se forma esencialmente cilíndrico, con forma de disco o con forma de placa, donde sobre las dos superficies de delimitación paralelas entre sí del cilindro o del disco o de la placa se dispone respectivamente una parte de superficie, dos partes de la superficie sobre las que se aplica respectivamente una metalización. La aplicación de la metalización se realiza preferiblemente por pulverización térmica.
En una realización preferida adicional, el cuerpo de electrocerámica es sustancialmente tubular o cilíndrico, donde se aplica respectivamente una metalización sobre dos partes de la superficie separadas axialmente entre sí, esencialmente anulares, dispuestas en la superficie de cubierta externa del tubo o del cilindro. La aplicación de la metalización se realiza preferiblemente por pulverización térmica.
En el uso de acuerdo con la invención de luz láser se usa la misma como tratamiento previo para la aplicación de una metalización sobre una electrocerámica, particularmente sobre una cerámica de varistor.
Se obtiene realizaciones preferidas adicionales y ventajas a partir de las reivindicaciones dependientes y de las figuras.
Breve descripción de los dibujos
A continuación se explica con más detalle el objeto de la invención mediante ejemplos de realización preferidos, que se ilustran en los dibujos adjuntos. Se muestra de forma esquemática:
En la Figura 1, un corte por un varistor de acuerdo con la invención;
En la Figura 2, una parte de la superficie antes de la irradiación con luz láser;
En la Figura 3, una parte de la superficie después de la irradiación con luz láser;
En la Figura 4, curvas características de corriente-tensión de partes de la superficie irradiadas con láser y no irradiadas con láser de un varistor,
En la Figura 5, un corte por un varistor con forma de disco de acuerdo con la invención con superficies parcialmente metalizadas;
En la Figura 6, una vista tridimensional de una electrocerámica tubular con dos electrodos anulares.
Las referencias usadas en los dibujos y su significado se enumeran en la lista de referencias de forma resumida. Básicamente, las partes iguales o con la misma acción de las figuras se indican con las mismas referencias. Los ejemplos de realización descritos están a modo de ejemplo para el objeto de la invención y no tienen un efecto limitante.
Modos de realizar la invención
La Figura 1 muestra de forma esquemática un corte por un varistor 1 producido de acuerdo con la invención como un ejemplo de un componente electrocerámico. El varistor se forma esencialmente de forma cilíndrica y comprende un cuerpo de varistor 2. La superficie de tapa y fondo del cilindro forman partes de superficie 5 ó 6 que están provistas de metalizaciones 3 ó 4. La superficie periférica cilíndrica no metalizada está provista de una capa de pasivación 7.
El varistor 1 se usa preferiblemente para la protección contra sobretensión en el ámbito de alta tensión, media tensión o incluso baja tensión. Los antecedentes generales con respecto al tema varistores y los materiales utilizados preferiblemente se pueden obtener, a modo de ejemplo, del libro "Ceramic Transaction", Vol. 3, Editor: L. M. Levinson, American Ceramic Society, 1988 o de la publicación D. R. Clarke, Varistor Ceramics, J. Am. Ceram. Soc., 82 (1999), págs. 485-502. La publicación que se ha mencionado en último lugar se incluye de este modo en su totalidad en la descripción. Los antecedentes generales con respecto al tema de electrocerámicas y los materiales utilizados preferiblemente se pueden obtener, a modo de ejemplo, del libro "Ceramic Materials for Electronics", Editor: Relva C. Buchanan, Electrical Engineering and Eletronics/31, 1986.
El cuerpo del varistor 2 es una cerámica sinterizada, preferiblemente basada en un óxido de metal, particularmente ZnO. Además del óxido de metal de base, el cuerpo del varistor 2 contiene como dotación elementos adicionales, a modo ejemplo, Bi, Sb, Co, Mn, Cr. Preferiblemente, el cuerpo del varistor 2 está configurado como una pieza.
Las metalizaciones 3, 4 sirven para la puesta en contacto del cuerpo del varistor 2 y forman, por lo tanto, electrodos 3, 4. Las metalizaciones 3, 4 deben presentar una mayor capacidad de llevar corriente y una baja resistencia de transición con la cerámica 2. Además deben presentar una buena adherencia con la cerámica (gran resistencia a tracción). Las metalizaciones 3, 4 son preferiblemente de Al, Zn, Cu, Ag o aleaciones como, a modo de ejemplo, latón.
Las metalizaciones 3, 4 se aplican sobre las partes de la superficie 5 ó 6. En la Figura 1, las partes de la superficie 5, 6 se corresponden a la superficie de fondo o tapa del cuerpo cilíndrico del varistor 2. Sin embargo, también pueden ser mayores y contener las superficies de fondo o tapa o también pueden ser menores y, en un caso dado, estar contenidas en la superficie de fondo o tapa. En la Figura 1 se disponen las metalizaciones 3, 4 completamente sobre las patas de la superficie 5, 6.
La capa de pasivación 7 es no conductora y preferiblemente vítrea, cerámica o un polímero.
Para la producción del varistor 1, los componentes de la cerámica de varistor 2 se mezclan en forma de polvo, se comprimen y después se sinterizan colocados sobre una base de sinterización a temperaturas de típicamente entre 900ºC y 1500ºC. Después se puede realizar una limpieza general mecánica de la cerámica de varistor 2, a modo de ejemplo, por cepillado.
La superficie de una cerámica sinterizada 2 producida de este modo después se irradia completamente o preferiblemente de forma parcial con radiación láser. En el caso del varistor 1 representado en la Figura 1 se tratan las superficies de fondo y tapa completamente con láser. Preferiblemente, el rayo láser se conduce a modo de retícula sobre la superficie que se tiene que irradiar. Son parámetros preferidos para la irradiación con láser:
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longitud de onda de luz de 600 nm a 14000 nm, preferiblemente de 900 nm a 1200 nm, particularmente de 1064 nm (láser Nd:YAG) o 10600 nm (láser de CO_{2}).
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rayo pulsado, frecuencia de pulso entre 500 Hz y 80 kHz, preferiblemente de 5 kHz a 20 kHz (también es posible funcionamiento con oc)
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potencia media del láser entre 60 W y 200 W, preferiblemente entre 80 W y 200 W
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índice de irradiación de la superficie: 0,1 cm^{2}/s a 20 cm^{2}/s, preferiblemente de 0,5 cm^{2} a 4 cm^{2}/s.
Preferiblemente, cada segmento de superficie solamente se irradia una vez, sin embargo también es posible y puede ser ventajoso irradiar dos veces o varias veces el mismo segmento de superficie.
Ya que la zona irradiada con láser (zona de exploración) se puede controlar de forma electrónica o asistida por ordenador, también se pueden generar geometrías complejas y procesar cuerpos de varistor formados de manera compleja. A modo de ejemplo se pueden realizar electrodos formados de manera rectangular y electrodos sobre una superficie de cubierta de un cuerpo de varistor tubular o cilíndrico, que se extienden, a modo de ejemplo, a lo largo de una periferia del cuerpo del varistor (véase, por ejemplo, la Figura 6).
Preferiblemente se usa un rayo láser focalizado. Las distancias de focalización típicas se sitúan entre 10 mm y 800 mm, preferiblemente entre 50 mm y 250 mm.
La Figura 2 muestra de forma esquemática un corte por un cuerpo de varistor sinterizado 2 antes de la irradiación con láser. El rayo láser L se indica con su punto focal F. La parte de superficie representada 5 presenta una ondulación que se basa sobre todo en impresiones de la base de sinterización. Esta ondulación tiene típicamente una dimensión lateral \Delta del orden de magnitud de 10 \mum hasta varios milímetros y una dimensión vertical típica D del orden de magnitud de 10 \mum a 0,5 \mum. Se ilustra en la Figura 2 mediante la línea dibujada delgada, que rodea la parte de superficie 5 (representada mediante una línea gruesa) que una superficie de cuerpo de varistor sinterizada presenta generalmente una determinada rugosidad (microscópica).
Una superficie que homogeniza la ondulación de la parte de la superficie 5 se indica con S en la Figura 2. En el caso de una superficie de tapa de un cuerpo de varistor cilíndrico 2 (compárese con la Figura 1), la superficie S es una superficie plana. Debido a la homogeneidad pretendida del campo eléctrico en el cuerpo del varistor 2 se prefiere generalmente una forma plana de los electrodos 3, 4, de tal forma que la superficie S es preferiblemente plana. Es particularmente adecuado para la disminución de la dimensión vertical de la ondulación cuando el foco F del rayo láser L se conduce de tal forma que se sitúa siempre en una superficie S' paralela con respecto a la superficie S. La superficie S' se dispone ventajosamente sobre el lado de la superficie S orientado hacia el volumen del cuerpo del varistor 2, preferiblemente con una separación de 0,1 mm a 2 mm. Por el uso de un rayo láser focalizado se obtiene una densidad energética y una potencia de retirada del rayo láser dependiente de la profundidad.
Puede suceder que después de la sinterización permanezcan partes de la base de sinterización en la superficie del cuerpo del varistor 2. Tales componentes de la base de sinterización se pueden retirar por la irradiación con láser. También es posible retirar otras contaminaciones mediante la irradiación con láser de la superficie del cuerpo del varistor 2. Ventajosamente, antes de la irradiación con láser todavía puede suceder una limpieza general mecánica, a modo de ejemplo, por cepillado.
La Figura 3 muestra de forma esquemática en un corte un recorte aumentado de una parte de la superficie 5 de acuerdo con la Figura 2 después de la irradiación con láser. Prácticamente se ha eliminado la ondulación. De este modo se obtienen distribuciones de campo muy homogéneas y una distribución de corriente uniforme. Adicionalmente, la parte de la superficie 5 presenta una rugosidad. Esta microrrugosidad tiene típicamente una dimensión lateral del orden de magnitud de 1 \mum a 10 \mum y una dimensión vertical del orden de magnitud 1 \mum. La microrrugosidad provoca una buena adherencia de la metalización sobre la parte de superficie tratada con láser 5. Las microrrugosidades R_{a} generadas preferiblemente comprenden de 1 \mum a 4 \mum y, por tanto, son iguales o incluso claramente superiores a las microrrugosidades comunes generadas mediante decapado de típicamente de 1 \mum a 1,5 \mum de profundidad.
La irradiación con láser sirve sobre todo para la preparación de la cerámica de varistor 2 para la posterior metalización. Las metalizaciones 3, 4 se aplican preferiblemente mediante pulverización térmica, a modo de ejemplo, pulverización por arco eléctrico, sobre las partes de la superficie 5, 6. Para capas metálicas aplicadas por pulverización térmica es particularmente importante una rugosidad suficiente de la superficie que se tiene que metalizar, ya que la adherencia es sustancialmente mecánica y no o apenas química. También son posibles otros métodos de metalización (métodos de recubrimiento) como, a modo de ejemplo, PVD, bombardeo iónico, depósito electroquímico o serigrafía.
Evidentemente se puede irradiar con láser una superficie, de la que entonces solamente se metaliza una parte (de hecho, la parte de la superficie 5 o 6). A modo de ejemplo se puede tratar con láser toda la superficie de fondo o de tapa, que entonces solamente se proporcionan parcialmente con las metalizaciones 3, 4.
Por la irradiación con láser, sin embargo, también se puede modificar la composición química de la parte de la superficie. De este modo se puede conseguir una adherencia mejorada entre la metalización y el metal aplicado.
Antes o después de la aplicación de las metalizaciones 3, 4 se aplica ventajosamente la capa de pasivación 7. Representa una capa de aislamiento. Si la capa de pasivación 7 se aplica antes de la aplicación de las metalizaciones 3, 4, restos no conductores, vítreos o poliméricos pueden alcanzar las partes de la superficie 5, 6. Tales restos, que podrían conducir a heterogeneidades del campo eléctrico y descargas eléctricas, se pueden eliminar por irradiación con láser.
En la Figura 4 se representa curvas características de corriente-tensión con logaritmo doble, que se han medido mediante dos electrodos aplicados sobre una parte de la superficie no irradiada con láser (círculos y cuadrados) y sobre una parte de la superficie irradiada con láser (triángulos y rombos) de un cuerpo de varistor. La tensión V aplicada entre los electrodos se aplica contra la corriente I que fluye entre los electrodos. La separación entre los electrodos comprendía 3 mm para los datos representados por los cuadrados y por los rombos. Para los puntos de medición representados por círculos y por triángulos, la separación entre electrodos comprendía 4 mm. En los datos medidos en las partes de la superficie no irradiadas con láser (círculos y cuadrados) se puede observar claramente un comportamiento de tipo varistor con una tensión de ruptura entre 800 V y 1000 V. En los datos medidos en la parte de la superficie irradiada con láser (triángulos y rombos) se observa claramente un comportamiento óhmico. Además, la resistencia de contacto es claramente inferior que sin irradiación con láser. La conductividad transversal aumenta de forma espectacular con la irradiación con láser. En el intervalo de tensión medido, la resistencia ha disminuido de tres a nueve órdenes de magnitud.
La Figura 5 sirve para la ilustración adicional de la invención y muestra un varistor 1 similar al de la Figura 1. Por este motivo se describe la Figura 5 partiendo de la Figura 1. A diferencia del varistor 1 de la Figura 1, los electrodos 3, 4 de la Figura 5 no ocupan toda la superficie de tapa o de fondo del cilindro, sino solamente una parte, de tal forma que se obtiene respectivamente un borde 9 ó 10 que delimita con las partes de la superficie 5 y 6. Los bordes 9 ó 10 disminuyen la probabilidad de una descarga eléctrica. Cuando las metalizaciones 3, 4, como en el ejemplo de la Figura 1, se extendiesen hasta la superficie de cubierta del cilindro desde la superficie de tapa o de fondo del canto que separa el cilindro, entonces sería mucho más probable una descarga eléctrica entre las dos metalizaciones con una tensión aplicada que con los bordes 9, 10 de la Figura 5.
Se representa claramente que por la irradiación con láser de las partes de la superficie 5, 6 se ha producido una retirada de material. Los bordes 9, 10 sobresalen de las partes de la superficie 5, 6. Las metalizaciones 3 y 4 están configuradas de forma diversa en la Figura 6. Normalmente, sin embargo, se prefieren más bien dos metalizaciones 3, 4 del mismo tipo.
La metalización 3 de la parte de la superficie 5 es tan gruesa que sobresale del borde 9. De este modo se produce una capacidad de contacto más sencilla mediante una pieza de contacto (representada) que es al menos aproximadamente del mismo tamaño que la parte de la superficie 5.
La adhesión de la metalización 3 aumenta por la irradiación con láser sobre la parte de la superficie 5. En el caso de que durante la metalización algo de metal se pudiera adherir al borde 9, se adheriría en ese lugar claramente en menor medida que el metal sobre la parte de la superficie 5. De este modo se puede retirar de forma sencilla metal depositado en un caso dado sobre el borde 9, de tal forma que se produce una geometría de electrodos definida por la irradiación con láser.
La parte de la superficie 6 está provista, a diferencia de la parte de la superficie 5, de una metalización tan delgada 4 que la misma es sobrepasada por el borde 10. De este modo, el borde 10 forma una barrera (adicional) contra descargas eléctricas.
Los métodos de decapado tienen la desventaja que los cuerpos cerámicos se colocan en un baño de decapado y por este motivo se decapa toda la cerámica, es decir, tanto las partes de la superficie que se tienen que metalizar como las partes de la superficie que no se tienen que metalizar. Esto puede influir negativamente en las características eléctricas de la cerámica. Una cubrición de las partes de la superficie que no se tienen que metalizar durante el decapado es difícil y compleja. La irradiación con láser no necesita tales máscaras.
La Figura 6 muestra un ejemplo de electrodos no planos 3, 4. El componente electrocerámico representado 1 (a modo de ejemplo, varistor 1 o piezocerámica 1) comprende un cuerpo cerámico tubular 2. Los electrodos 3, 4 se disponen sobre la superficie de cubierta externa 8 del tubo y se configuran de forma anular rodeando la superficie de cubierta 8. Mediante la irradiación con láser se pueden tratar estas partes de la superficie e incluso con formas más complejas.
Básicamente, el tratamiento con láser se puede realizar en aire o incluso o en otra atmósfera de gas (a modo de ejemplo, N_{2}, H_{2}, O_{2}). De este modo se puede influir en la conductividad y composición química de la parte de la superficie irradiada.
Mediante la irradiación con láser de acuerdo con la invención de un cuerpo de varistor, por tanto, se pueden disminuir o eliminar desigualdades u ondulaciones de una parte de la superficie que se tiene que metalizar del cuerpo de electrocerámica y se puede generar una microrrugosidad así como una modificación de la composición química de la superficie de la parte de la superficie, que posibilitan una buena adherencia de la metalización. Además, en cerámicas de varistor se puede generar una superficie conductora al menos aproximadamente de forma óhmica con una gran conductividad transversal, por la que se consigue una distribución de corriente muy homogénea particularmente cerca de la metalización. Adicionalmente es posible retirar restos que proceden particularmente de la base de sinterización o de la aplicación de una capa de pasivación. Anteriormente se han mencionado otras acciones y realizaciones ventajosas adicionales.
Lista de referencias
1
componente electrocerámico, varistor
2
electrocerámica, cuerpo de electrocerámica, cerámica de varistor, cuerpo de cerámica de varistor
3, 4
metalización, electrodo
5, 6
partes de superficie
7
capa de pasivación
8
superficie de cubierta externa
9, 10
borde
d
dimensión vertical típica de la rugosidad
D
dimensión vertical típica de la ondulación
\delta
dimensión lateral típica de la rugosidad
\Delta
dimensión lateral típica de la ondulación
F
foco del rayo láser
L
luz láser, rayo láser
S, S'
superficie.

Claims (17)

1. Un método para la producción de un componente electrocerámico (1), en el que sobre al menos una parte de la superficie (5; 6) de un cuerpo de electrocerámica sinterizado (2) se aplica una metalización (3; 4), caracterizado porque antes de la aplicación de la metalización (3; 4), la parte de la superficie (5; 6) se irradia con luz láser (L).
2. El método de producción de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque por la irradiación con láser, en la parte de la superficie (5; 6) se retira material de la electrocerámica (2) y porque el cuerpo de electrocerámica (2), después de la irradiación con láser, comprende un borde (9) que delimita con la parte de la superficie (5; 6), borde (9) que no se irradia o se irradia menos que la parte de la superficie (5; 6) con la luz láser (L).
3. El método de producción de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque para hacer rugosa la parte de la superficie (5; 6), la parte de la superficie (5; 6) se irradia con la luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4).
4. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque para la mejora de la adherencia de la metalización (3; 4) por modificación de la naturaleza química de la parte de la superficie (5; 6), la parte de la superficie (5; 6) se irradia con la luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4).
5. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque para el aumento de la conductividad transversal eléctrica de la parte de la superficie (5; 6), la parte de la superficie (5; 6) se irradia con la luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4).
6. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la parte de la superficie (5; 6), después de la sinterización del cuerpo de electrocerámica (2), presenta una ondulación y porque la parte de la superficie (5; 6) se irradia con la luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4) para la disminución de la ondulación de la parte de la superficie (5; 6).
7. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque como luz láser (L) se utiliza un rayo láser (L) focalizado, donde particularmente la parte de la superficie (5; 6), antes de la aplicación de la metalización (3; 4) para la disminución de una ondulación de la parte de la superficie (5; 6) se irradia con la luz láser (L) y el rayo láser (L) se focaliza sobre una superficie (S'), que se dispone paralela con respecto a una superficie (S) que homogeniza la ondulación de la parte de la superficie (5; 6).
8. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque una energía depositada mediante el rayo láser (L) por unidad de superficie en la parte de la superficie (5; 6) para aplanar una parte de la superficie (5; 6) curvada antes de la irradiación con láser se selecciona dependiendo del sitio sobre la parte de superficie (5; 6).
9. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque una energía depositada mediante el rayo láser (L) por unidad de superficie en la parte de la superficie (5; 6) se selecciona dependiendo del sitio sobre la parte de la superficie (5; 6), seleccionando una potencia de luz del rayo láser (L) y/o un diámetro de rayo del rayo láser (L) y/o la superficie irradiada por unidad de tiempo por el rayo láser (L) y/o un número de irradiaciones a las que se expone una superficie parcial de la parte de la superficie (5; 6), dependiendo del sitio sobre la parte de la superficie (5; 6).
10. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el cuerpo de electrocerámica (2) presenta una estructura granular y porque la parte de la superficie (5; 6) comprende granos sueltos y/o uniones de granos del cuerpo de electrocerámica (2) y/o granos y/o uniones de granos dispuestos en grietas en la estructura granular del cuerpo de electrocerámica (2), donde la parte de la superficie (5; 6) se irradia con luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4), para la retirada de tales granos y/o uniones
de grano.
11. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en el que el cuerpo de electrocerámica (2) durante la sinterización con al menos una parte de la parte de la superficies (5; 6) se coloca sobre una base de sinterización, caracterizado porque la parte de la superficie (5; 6) se irradia con luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4), para la retirada de componentes de la base de sinterización remanentes después de la sinterización en la parte de la superficie (5; 6).
12. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en el que el cuerpo de electrocerámica (2) antes de la aplicación de la metalización (3; 4) se provee al menos parcialmente de una capa de pasivación no conductora (7), caracterizado porque la parte de la superficie (5; 6) se irradia con luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4) para la retirada de partes situadas sobre la parte de la superficie (5; 6) de la capa de pasivación (7).
13. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el componente electrocerámico (1) es un varistor (1) o un componente superconductor de alta temperatura o un componente piezocerámico o un condensador cerámico o un termistor o un posistor o una resistencia cerámica o un sensor de gas cerámico.
14. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el componente electrocerámico (1) es un varistor (1) y el cuerpo de electrocerámica (2) es un cuerpo de varistor (2) y porque el cuerpo de varistor (2) es una cerámica de óxido de metal (2) sinterizada dotada, preferiblemente basada en ZnO, SnO_{2}, SrTiO_{3} y TiO_{2} o una cerámica de carburo dotada.
15. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el componente electrocerámico (1) es un varistor (1) y el cuerpo de electrocerámica (2) es un cuerpo de varistor (2) y porque la parte de la superficie (5; 6) se irradia con luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4) para la disminución de una dependencia de tensión de la conductividad transversal de la parte de la superficie (5; 6), particularmente porque la parte de la superficie (5; 6) se irradia con luz láser (L) antes de la aplicación de la metalización (3; 4) para la generación de una dependencia de tensión óhmica de la conductividad transversal de la parte de la superficie (5; 6).
16. El método de producción de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el cuerpo de electrocerámica (2) se conforma esencialmente cilíndrico, con forma de disco o de placa, donde sobre las dos superficies delimitantes paralelas entre sí del cilindro o del disco o de la placa se dispone respectivamente una parte de la superficie (5; 6), dos partes de la superficie (5; 6) sobre las que se aplica respectivamente una metalización (3; 4) por pulverización térmica o el cuerpo de electrocerámica (2) se forma esencialmente tubular o cilíndrico, donde sobre dos partes de la superficie (5, 6) separadas axialmente entre sí, esencialmente anulares, dispuestas en la superficie de cubierta externa (8) del tubo o del cilindro, se aplica una metalización (3; 4) por pulverización térmica.
17. Un uso de la radiación láser (L) como tratamiento previo para la aplicación de una metalización (3; 4) sobre una electrocerámica (2), particularmente sobre una cerámica de varistor (2).
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