ES2304213B1 - Procedimiento para la extraccion de los lipidos internos de la lana con fluidos supercriticos. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la extracción de los lípidos
internos de la lana con fluidos supercríticos.
Se describe un procedimiento para la extracción
de los lípidos internos de la lana sustancialmente exenta de
lanolina en el que se emplea un fluido en condiciones supercríticas
y un agente modificador de la polaridad del mismo seleccionado
entre metanol y/o etanol. En las condiciones operatorias del
procedimiento de la invención, la temperatura se encuentra
comprendida entre 40ºC y 120ºC, y la presión entre 120 bares y 330
bares. El agente modificador de polaridad se emplea entre 3% y 15%
expresado en volumen/volumen.
El procedimiento permite obtener los lípidos
internos de la lana, uno de cuyos componentes más importantes son
las ceramidas, que se pueden emplear en composiciones para proteger
la piel humana contra las agresiones del medio exterior.
Description
Procedimiento para la extracción de los lípidos
internos de la lana con fluidos supercríticos.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la extracción de los lípidos internos de la lana
en el que se emplea un fluido en condiciones supercríticas.
La lana es una fibra natural que se obtiene de
las ovejas y está formada mayoritariamente por componentes
proteicos y por unos componentes minoritarios lipídicos.
Las proteínas queratínicas constituyen el 80%
del total de la fibra y están caracterizadas por un contenido
considerable en cistina. Las propiedades físicas y químicas de la
lana vienen determinadas por la existencia de dicho aminoácido y
por la naturaleza y peso molecular de las cadenas laterales que
constituyen dichas proteínas.
Los componentes lipídicos de la lana, pesar de
encontrarse en proporción minoritaria, parecen desempeñar una
función fundamental en muchas de las propiedades
físico-químicas de las fibras de lana. Según su
localización en la fibra se pueden clasificar en lípidos externos y
lípidos internos.
Los lípidos externos se encuentran en la
superficie de las fibras de lana y son secretados por la piel de
los animales. Dichos lípidos externos están compuestos por grasas
saponificables, materias insaponificables, y trazas de ácidos
inorgánicos libres junto a otras impurezas. La lanolina es la cera
de la lana una vez purificada, que se emplea como impermeabilizante
y en el tratamiento de la piel.
En el estado de la técnica se han descrito
diversos métodos para extraer la lanolina. Entre ellos se pueden
mencionar aquellos que emplean fluidos en condiciones supercríticas,
como por ejemplo los que se describen en las solicitudes de patente
españolas ES-A-2186485 y
ES-A-2161611, en la solicitud de
patente PCT
WO-A-02/100990-A1,
y en los artículos de Alzaga et al., Anal. Chim. Acta,
1999, 381, 39-48, Eychenne et al., J.
Supercrit. Fluids, 2001, 21, 23-31,
Domínguez et al., Anal. Chim. Acta, 2003, 477,
233-242, Domínguez et al., J. Am. Oil Chem.
Soc., 2003, 80 (7), 717-724, Domínguez et
al., Proceedings of the 10^{th} International Wool Textile
Research Conference, 2000, Aachen, y Domínguez et al.,
Proceedings of the 11^{th} International Wool Research
Conference, 2005, Leeds.
Por otro lado, los lípidos internos se
encuentran en las estructuras internas de las fibras de la lana, en
el denominado complejo de la membrana celular, en proporciones que
van del 1,2% al 1,5% respecto al peso total de la fibra.
Se han llevado a cabo exhaustivos estudios
analíticos y se han identificado los ácidos grasos libres, el
colesterol, las ceramidas y el sulfato de colesterol como los
principales componentes de los lípidos internos.
Uno de los componentes más apreciados de los
lípidos internos de la lana son las ceramidas, ya que, tal como se
describe en la solicitud de patente española
ES-A-2157807, forman una parte
substancial de la barrera lipídica de la piel humana, que es la
responsable de la protección de la misma contra las agresiones del
medio exterior y de mantener el equilibrio de hidratación necesario
para su buena conservación.
En el estado de la técnica se han empleado
diferentes métodos para extraer los lípidos internos de la lana.
Por lo general, la técnica de la extracción supercrítica con
anhídrido carbónico proporciona extractos con un contenido en
ceramidas algo superior al obtenido mediante la técnica de
extracción convencional con mezclas de disolventes, pero, por el
contrario, el rendimiento de la extracción resulta ser inferior.
En la solicitud de patente
ES-A-2157807, ya mencionada, se
describe un procedimiento de extracción de los lípidos internos de
la lana empleando anhídrido carbónico en condiciones supercríticas.
En dicho procedimiento se emplea lana substancialmente exenta de
lanolina como material de partida.
El procedimiento de extracción descrito se lleva
a cabo a una presión de 340 atmósferas (344 bares), a una
temperatura de 100ºC y con un 10% expresado en volumen/volumen de
metanol como co-solvente.
Los rendimientos de extracción dependen del tipo
de lana empleado. En el caso de lana merino española se obtiene un
0,290% de lípidos internos sobre el peso inicial de la fibra de lana
extraída, y en el caso de lana merino neozelandesa se obtiene un
0,355%. El análisis cuantitativo de los lípidos internos permitió
determinar que se habían extraído respectivamente un 0,13% y un
0,11% de ceramidas sobre el peso total de lana extraída.
En el artículo de Coderch et al., J. Am.
Oil Chem. Soc., 2002, 79 (12), 1215- 1220 se describen
diversos procedimientos para la extracción de los lípidos internos
de lana substancialmente exenta de lanolina en condiciones
supercríticas con anhídrido carbónico.
\newpage
En dicho artículo se efectuaron varios ensayos
en diferentes condiciones con dos tipos de lana: Romney de Nueva
Zelanda (R-NZ) y Merino de
España(M-ES). Los resultados de los lípidos
totales extraídos, expresados como porcentaje sobre el peso de
fibra de lana extraída, se resumen en la siguiente tabla:
\vskip1.000000\baselineskip
Se puede observar que los rendimientos más
elevados de extracción se obtuvieron en los ensayos nº 7 y 8
empleando un porcentaje relativamente elevado de etanol (20%) como
co-solvente.
De acuerdo con los datos que figuran en dicha
publicación, en el ensayo nº 7, el extracto contenía un 33% de
ceramidas, que representaba una extracción del 0,29% de ceramidas
sobre el peso total de lana extraída. En el ensayo nº 8, el
extracto contenía un 23% de ceramidas, que representaba una
extracción del 0,13% de ceramidas sobre el peso total de lana
extraída.
Se ha repetido el ensayo nº 7 y se ha obtenido
solamente un 0,476% de lípidos totales sobre el peso de lana, valor
sensiblemente inferior al descrito en el artículo, y que representa
una extracción del 0,18% de ceramidas sobre el peso total de lana
extraída.
Existe, pues, la necesidad de disponer de un
procedimiento de extracción que permita obtener los lípidos internos
de la lana con un mayor rendimiento y con un contenido elevado en
ceramidas.
Después de numerosos ensayos los autores de la
invención han desarrollado un procedimiento que permite extraer los
lípidos internos de la lana con un mayor rendimiento, con un alto
contenido en ceramidas, y empleando una menor cantidad de
co-solvente como modificador de la polaridad del
fluido en condiciones supercríticas.
El objeto de la presente invención es un
procedimiento para obtener lípidos internos de las fibras de lana a
partir de lana substancialmente exenta de lanolina.
El objeto de la invención es un procedimiento
para obtener lípidos internos de la lana a partir de lana
substancialmente exenta de lanolina mediante la extracción con un
fluido en condiciones supercríticas y un agente modificador de la
polaridad seleccionado entre metanol y/o etanol caracterizado porque
la extracción se efectúa a una temperatura comprendida entre 40ºC y
120ºC, a una presión comprendida entre 120 y 330 bares, y con un
contenido de agente modificador de la polaridad comprendido entre
el 3% y el 15% expresado en volumen/volumen.
Los lípidos internos de la lana se encuentran en
las estructuras internas de las fibras de la lana, en el denominado
complejo de la membrana celular, en proporciones que van del 1,2% al
1,5% respecto al peso total de la fibra, y se describen en la
publicación L. Coderch et al., J. Am. Oil Chem. Soc., 1995,
72, 715-720.
En adelante se hará referencia a los lípidos
internos de la lana con la denominación IWL (del inglés Internal
Wool Lipids).
Los IWL son ricos en ácidos grasos libres,
colesterol, sulfato de colesterol, y ceramidas, todos ellos
compuestos lipídicos relativamente polares.
Los ensayos de aplicación de los IWL sobre la
piel humana muestran que dichos extractos manifiestan una acusada
capacidad para reducir la pérdida transepidérmica de agua y una
mejora de la capacidad de hidratación de la piel, sobre todo en
condiciones de agresión química o mecánica de la misma, según se
describe en la solicitud de patente española
ES-A-2157807, Por ello, los IWL que
se obtienen con el procedimiento objeto de la invención pueden ser
formulados de manera ventajosa, en distintas proporciones, como
componentes esenciales en composiciones farmacéuticas y/o
cosméticas para el cuidado y tratamiento de la piel humana.
El análisis de los extractos, obtenidos mediante
el procedimiento de la invención, se ha efectuado mediante
cromatografía de capa fina acoplada a la detección por ionización de
llama (TLC-FID), tal como se encuentra descrito,
por ejemplo, en la publicación de L. Coderch et al., J. Plan.
Chrom., 2000, 13, 119-122.
El empleo de esta técnica ha permitido la
separación y cuantificación de mezclas tanto de lípidos simples
(ácidos grasos libres, mono-, di-, y triglicéridos, y esteroles)
como de lípidos más complejos (ceramidas, glicolípidos, y
fosfolípidos).
En el procedimiento de la invención se emplea
lana substancialmente exenta de lanolina como producto de
partida.
Dicha lana puede proceder de ovejas de distintas
razas y variedades, tales como merino española, merino rusa, merino
australiana, merino sudafricana, merino neozelandesa, Romney
neozelandesa, etc., y se somete a un proceso de eliminación de los
lípidos superficiales mediante técnicas bien conocidas de lavado con
detergentes o tal como se describe, por ejemplo, en la patente
norteamericana US-A-3619116, o en la
solicitud de patente española
ES-A-2157807.
En el procedimiento de la invención se emplea un
fluido en condiciones supercríticas para llevar a cabo la
extracción de los IWL.
Un fluido en condiciones supercríticas es aquel
fluido que se encuentra en unas condiciones de temperatura y
presión por encima de su punto crítico termodinámico. Dicho fluido
tiene la capacidad de difundirse entre un sólido como si fuese un
gas, y es capaz de disolver sólidos como si fuese un líquido.
Entre los fluidos que se emplean en condiciones
supercríticas se encuentran, por ejemplo, anhídrido carbónico,
agua, acetona, etanol, y metanol.
Preferiblemente en el procedimiento de la
invención se emplea anhídrido carbónico.
El anhídrido carbónico se encuentra en
condiciones supercríticas cuando la temperatura es superior a los
31,1ºC y la presión es superior a 74 bares (73 atmósferas). Dicho
gas presenta la ventaja de una toxicidad y un impacto ambiental
bajos. Además se trata de un gas no inflamable ni explosivo, y se
encuentra comercialmente con una alta pureza a un precio
relativamente bajo.
El empleo de anhídrido carbónico en condiciones
supercríticas permite reducir el volumen de disolventes orgánicos
empleados.
Un anhídrido apropiado para llevar a cabo el
procedimiento de la invención es comercializado, por ejemplo, por
la compañía Abelló Linde (Barcelona, España).
En el procedimiento de la invención se emplea un
modificador de la polaridad seleccionado entre metanol y/o etanol,
que mejora el rendimiento de la extracción de los IWL.
Preferiblemente se emplea metanol.
En el estado supercrítico, el anhídrido
carbónico presenta una polaridad adecuada para extraer compuestos
de naturaleza lipofílica. Sin embargo, presenta dificultad para
extraer compuestos polares, como son las ceramidas. Por ello, se
incorporan dichos modificadores de la polaridad del anhídrido
carbónico, para mejorar el rendimiento de extracción de los
compuestos más polares.
En el procedimiento de la invención, el
contenido del agente modificador de la polaridad se encuentra
comprendido entre el 3% y el 15% expresado en volumen/volumen,
preferiblemente entre el 4% y el 12%, y más preferiblemente entre
el 5% y el 10%.
El contenido de agente modificador de la
polaridad se expresa como porcentaje en volumen sobre el volumen de
anhídrido carbónico empleado.
En el procedimiento de la invención, la
extracción se efectúa a una temperatura comprendida entre 40ºC y
110ºC, preferiblemente entre 50ºC y 100ºC, más preferiblemente entre
60ºC y 90ºC, y a una presión comprendida entre 140 y 330 bares,
preferiblemente entre 150 y 310 bares, más preferiblemente entre 160
y 300 bares.
Más preferiblemente, la extracción se efectúa a
una temperatura comprendida entre 60ºC y 90ºC, a una presión
comprendida entre 160 y 300 bares, y con un contenido de agente
modificador de la polaridad comprendido entre el 7,5% y el 12,5%
expresado en volumen/volumen.
Las extracciones de los IWL se pueden efectuar a
escala de laboratorio con un equipo analítico como, por ejemplo, el
equipo de sobremesa SUPREX-PREPMASTER (Suprex,
EE.UU.), a escala de planta piloto con un equipo, por ejemplo, de
Iberfluids Instruments (Barcelona, España), o también a escala
industrial.
En el caso de efectuar una extracción con
anhídrido carbónico en un equipo de laboratorio como el mencionado,
por ejemplo, el procedimiento operatorio es el siguiente.
Se introduce una cantidad de lana acondicionada,
aproximadamente entre 8 y 12 g, en la celda de extracción, que
puede tener un volumen comprendido entre 40 y 60 ml. La celda se
sella tras colocar el filtro y la junta correspondiente, y se
conecta la celda al equipo.
Habitualmente los equipos incluyen un programa
informático con el que se pueden fijar las condiciones de extracción
deseadas: la temperatura, la presión, el porcentaje de agente
modificador de la polaridad, y el volumen de anhídrido
carbónico.
El anhídrido carbónico se libera desde la
botella suministradora de gas y es bombeado al sistema mediante dos
pistones en serie hasta alcanzar la presión de trabajo deseada.
Mientras tanto, el aire que rodea la celda de extracción es
calentado mediante dos resistencias eléctricas hasta que la celda
muestra la temperatura de trabajo establecida.
Una vez alcanzadas la presión y la temperatura
deseadas, el anhídrido carbónico retrocede hasta la salida de la
bomba del modificador de la polaridad, para la dosificación
automática del mismo, procediendo a su mezclado.
Habitualmente se emplea un volumen de anhídrido
carbónico comprendido entre 3 y 7 veces el volumen de la celda. Se
ha observado que variaciones en dicho volumen no repercuten de forma
sustancial en el rendimiento de la extracción.
La mezcla de anhídrido carbónico y modificador
de la polaridad se introduce en la celda de extracción, donde se
difunde a través de la lana, y extrae los lípidos solubles en las
condiciones de operación fijadas en el ensayo.
El fluido de extracción, que contiene los
compuestos de interés, sale de la celda de extracción y se conduce
a un módulo de recogida, que consiste en un vial, tarado
previamente, con séptum (Supelco, Bellefonte, EE.UU.). Dicho vial
está provisto de una entrada y una salida para eliminar el anhídrido
carbónico descomprimido, y en el mismo se produce la
despresurización hasta presión atmosférica a través de un capilar de
caudal fijo de 1,5 ml/min.
La muestra líquida recogida en el vial se
concentra habitualmente hasta sequedad bajo corriente de
nitrógeno.
Los IWL extraídos se cuantifican mediante una
gravimetría, se diluyen en una mezcla de cloroformo/metanol (2:1 en
v/v), y se conservan en atmósfera de nitrógeno a una temperatura de
aproximadamente -20ºC, hasta el momento de realizar su análisis, de
acuerdo con los métodos ya mencionados anteriormente.
Sorprendentemente se ha observado que la
selección de los parámetros operatorios que caracterizan el
procedimiento de la invención permite la extracción con un
rendimiento elevado de los IWL, con un elevado contenido de
ceramidas.
A pesar de trabajar con un contenido
relativamente bajo de agente modificador de la polaridad, se
obtienen extractos de IWL con un notable contenido en
ceramidas.
Con dicho procedimiento se ha podido obtener
hasta el 0,85% de IWL sobre el peso de fibra de lana extraída, con
un contenido en ceramidas del 42% en peso, que representa un 0,36%
de ceramidas sobre el peso de fibra de lana extraída. Habitualmente
se obtienen unos valores medios de IWL extraídos del 0,70% sobre el
peso de fibra de lana extraída, y unos valores medios de ceramidas
extraídas del 0,27% sobre el peso de fibra de lana extraída.
En el estado de la técnica anterior, ya
mencionado, los valores más elevados de ceramidas se situaban
alrededor del 0,18% sobre el peso de fibra de lana extraída, que
representa un rendimiento entre 1,5 y 2,0 veces inferior al
rendimiento obtenido con el procedimiento de la invención.
Los ejemplos que siguen a continuación se
exponen a efectos de completar de forma suficiente la anterior
descripción.
\vskip1.000000\baselineskip
La lana se obtiene de las ovejas vivas mediante
esquilado físico y después se procede a la eliminación de la grasa
superficial, también llamada lanolina, mediante un lavado
industrial, generalmente en trenes de lavado compuesto por cinco
barcas de lavado. La secuencia de lavado ha consistido en un primer
lavado en agua a una temperatura comprendida entre 35ºC y 40ºC (1ª
barca), seguido de un tratamiento con carbonato sódico a una
temperatura comprendida entre 45ºC y 55ºC (2ª barca), una mezcla de
carbonato sódico y nonilfenol etoxilado con 8 a 9 moles de óxido de
etileno a una temperatura comprendida entre 50ºC y 58ºC (3ª barca),
nonilfenol etoxilado con 8 a 9 moles de óxido de etileno a una
temperatura comprendida entre 50ºC y 52ºC (4ª barca), y un aclarado
final con agua a una temperatura comprendida entre 45ºC y 47ºC (5ª
barca). Finalmente las fibras de lana se secan en condiciones
ambientales de humedad y temperatura, acabando con un
acondicionamiento de las mismas durante 24 horas a 20ºC y a una
humedad relativa del 60%.
Se empleó un aparato analítico de extracción
SUPREX-PREPMASTER. Dicho aparato distribuía el
anhídrido carbónico (alta pureza, Abelló Linde, Barcelona, España)
desde la botella suministradora a la celda de extracción mediante
un sistema de dos pistones en serie, de tal forma que mientras uno
de los pistones estaba bombeando y comprimiendo el anhídrido
carbónico que iba al sistema de extracción, el segundo pistón estaba
en la etapa de llenado.
El modificador de polaridad (metanol, grado
analítico, Merck, Darmstad, Alemania) se alimentó a través de una
bomba de la marca SUPREX (MPA-1) en la proporción
que se indica más abajo. La recogida del extracto se efectuó por
descompresión del anhídrido carbónico en un vial a través de un
capilar de caudal fijo (1,5 ml/min).
Se introdujeron 10 g de lana acondicionada
obtenida en el Ejemplo 1, en la celda de 50 ml de volumen, donde se
procedió a la extracción en condiciones supercríticas por anhídrido
carbónico. Las condiciones fueron: 162 bares, 60ºC de temperatura,
y un 10% en (v/v) de metanol. La temperatura se alcanzó por
calentamiento del aire que rodeaba a la celda de extracción
mediante dos resistencias eléctricas.
El volumen total de líquido utilizado para la
extracción fue 5 veces el volumen de la celda, es decir, 250 ml. El
anhídrido carbónico cargado con el extracto salió del sistema a
través de un capilar de caudal fijo (1,5 ml/min), produciéndose la
precipitación de los lípidos internos de la lana junto con el
modificador en el vial de recogida de muestra.
El vial con séptum (Supelco, Bellefonte, EE.UU.)
tenía una capacidad de 20 ml, y se taró previamente. Dicho vial
disponía de una salida para eliminar el anhídrido carbónico_{
}descomprimido y la muestra, de naturaleza líquida, se concentró
hasta sequedad bajo corriente de nitrógeno.
Los lípidos internos de la lana extraídos fueron
cuantificados mediante método gravimétrico y se resuspendieron en
cloroformo/metanol 2:1 (1 ml), manteniéndose a temperatura de
refrigeración y atmósfera de nitrógeno.
Se obtuvieron 0,741% de lípidos internos de la
lana sobre el peso de lana, que, al contener un 40,1% en peso de
ceramidas, correspondían al 0,297% de ceramidas sobre el peso de
lana extraída.
\newpage
Ejemplos 3 a
14
Siguiendo un procedimiento análogo al descrito
en el Ejemplo 2 se efectuaron ensayos de extracción en las
condiciones que figuran en la Tabla I. Los resultados expresan el
porcentaje de IWL y de ceramidas extraídos sobre el peso total de
fibra de lana extraída:
\vskip1.000000\baselineskip
Se puede observar que en las condiciones
operatorias del procedimiento de la invención se obtienen unos
rendimientos notables en IWL, y particularmente en ceramidas con
respecto al peso total de lana extraída.
La planta piloto utilizada para realizar la
extracción supercrítica distribuye el anhídrido carbónico (alta
pureza, Abelló Linde, Barcelona, España) desde la botella
suministradora a la celda de extracción mediante una bomba
alternativa de desplazamiento positivo con cabezal de membrana
MILROYAL D (Tipo
MD-140G-6-M-390/J)
con enfriamiento externo.
El modificador de polaridad (metanol, grado
analítico, Merck, Darmstad, Alemania) se alimentó a través de una
bomba alternativa de desplazamiento positivo de acuerdo con la
proporción establecida.
El caudal de anhídrido carbónico en condiciones
supercríticas podía llegar hasta un máximo de 3500 ml/h en función
de la presión de extracción. Durante el ensayo el caudal se mantuvo
entre 1500-1800 ml/h.
Se introdujeron 50 g de lana acondicionada
obtenida en el Ejemplo 1, en la celda (375 ml) donde se procedió a
la extracción con anhídrido carbónico en condiciones supercríticas.
Las condiciones fueron: 162 bares, 60ºC de temperatura, y un 10% de
metanol. El volumen total de líquido utilizado para la extracción
fue 5 veces el volumen de la celda.
El extracto se recogió en tres separadores, tras
un proceso de despresurización en tres etapas mediante microválvulas
de regulación servomotorizadas. Las condiciones de las tres etapas
fueron las siguientes: 122 bares y 60ºC el primer separador, 61
bares y 60ºC en el segundo separador, y condiciones atmosféricas en
el tercer separador. El anhídrido carbónico, en fase gas, abandonó
el sistema atravesando un medidor de flujo másico.
El extracto se llevó a sequedad, primeramente en
el concentrador a vacío SAVANT SPEEDVACPLUS SC 210A (Thermoquest),
y finalmente con corriente de nitrógeno, con el fin de eliminar
restos de disolvente.
El IWL extraído se cuantificó por gravimetría y
se resuspendió en cloroformo/metanol 2:1 (1 ó 5 ml), manteniéndose
a temperatura de refrigeración y atmósfera de nitrógeno.
Se obtuvieron 0,64% en peso de lípidos sobre el
peso de fibra de lana extraída, que contenían un 37% en peso de
ceramidas, por lo que se obtuvieron 0,237% en peso de ceramidas
sobre el peso de lana extraída.
Claims (12)
1. Un procedimiento para obtener lípidos
internos de la lana a partir de lana substancialmente exenta de
lanolina mediante la extracción con un fluido en condiciones
supercríticas y un agente modificador de la polaridad seleccionado
entre metanol y/o etanol caracterizado porque la extracción
se efectúa a una temperatura comprendida entre 40ºC y 120ºC, a una
presión comprendida entre 120 y 330 bares, y con un contenido de
agente modificador de la polaridad comprendido entre el 3% y el 15%
expresado en volumen/volumen.
2. Un procedimiento según la reivindicación
1, caracterizado porque el fluido se selecciona entre el
grupo formado por anhídrido carbónico, agua, acetona, etanol, y
metanol.
3. Un procedimiento según la reivindicación
2, caracterizado porque el fluido es anhídrido carbónico.
4. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el agente
modificador de la polaridad es metanol.
5. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el agente
modificador de la polaridad es etanol.
6. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el contenido del
agente modificador de la polaridad se encuentra comprendido entre
el 4% y el 12%.
7. Un procedimiento según la reivindicación
6, caracterizado porque el contenido del agente modificador
de la polaridad se encuentra comprendido entre el 5% y el 10%.
8. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la extracción se
efectúa a una temperatura comprendida entre 50ºC y 100ºC.
9. Un procedimiento según la reivindicación
8, caracterizado porque la extracción se efectúa a una
temperatura comprendida entre 60ºC y 90ºC.
10. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la extracción se
efectúa a una presión comprendida entre 150 y 310 bares.
11. Un procedimiento según la reivindicación
10, caracterizado porque la extracción se efectúa a una
presión comprendida entre 160 y 300 bares.
12. Un procedimiento según la reivindicación
1, caracterizado porque la extracción se efectúa a una
temperatura comprendida entre 60ºC y 90ºC, a una presión
comprendida entre 160 y 300 bares, y con un contenido de agente
modificador de la polaridad comprendido entre el 7,5% y el 12,5%
expresado en volumen/volumen.
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| C. DOMINGUEZ et al., "{}Characterization of supercritical fluid extracts from raw wool by TLC-FID and GC-MS"{}, JAOCS, 2003, vol. 80, n$^{o}$ 7, páginas 717-724. * |
| L. CODERCH et al. "{}Extraction and analysis of ceramides from internal wool lipids"{}, JAOCS, 2002, vol. 79, n$^{o}$ 12, páginas 1215-1220, ver Tabla 3. * |
| M. LOPEZ-MESAS et al., "{}Supercritical fluid extraction with cosolvents of wool wax from wool scour wastes"{}, J. Supercritical Fluids, 2005, vol. 35, n$^{o}$ 3, páginas 235-239. * |
| V. EYCHENNE et al., "{}Near-critical solvent extraction of wool with modified carbon dioxide - Experimental results"{}, J. Supercritical Fluids, 2001, vol. 21, n$^{o}$ 1, páginas 23-31. * |
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