ES2303520T3 - Productos antitranspirantes. - Google Patents

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ES2303520T3 ES01271201T ES01271201T ES2303520T3 ES 2303520 T3 ES2303520 T3 ES 2303520T3 ES 01271201 T ES01271201 T ES 01271201T ES 01271201 T ES01271201 T ES 01271201T ES 2303520 T3 ES2303520 T3 ES 2303520T3
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Abstract

Un producto antitranspirante que comprende una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio y un polímero soluble en agua, caracterizado porque (i) el polímero comprende grupos ácido de Bronsted y actúa como cogelificante para la sal antritranspirante cuando se mezcla con ella en presencia de agua, y (ii) el polímero está separado físicamente de la sal antitranspirante antes de la aplicación, y (iii) el producto excluye composiciones que comprenden (a) una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio seleccionada entre óxido de aluminio, hidrato de óxido de aluminio (boemita) e hidróxidos de aluminio o zirconio, y (b) como mínimo un copolímero obtenible por copolimerización por radicales libres de (A) acriloildimetiltaurina y/o taurato de acriloildimetilo, (B) si se desea, uno o más comonómeros opcionalmente de reticulación, olefínicamente insaturados, no iónicos, que como mínimo tienen un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tienen un peso molecular inferior a 500 g/mol, (C) si se desea, uno más monómeros catiónicos olefínicamente insaturados que tienen como mínimo un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo, y que tienen un peso molecular inferior a 500 g/mol, (D) si se desea, uno o más componentes que contienen silicio capaces de polimerización por radicales libres y que tienen una funcionalidad de como mínimo uno, (E) si se desea, uno o más componentes que contienen flúor capaces de polimerización por radicales libres y que tienen una funcionalidad de como mínimo uno, (F) si se desea, uno o más macromonómeros opcionalmente de reticulación, olefínicamente monoinsaturados o poliinsaturados, teniendo cada uno como mínimo un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y un peso molecular numérico medio mayor que o igual a 200 g/mol, no siendo los macromonómeros un componente (D) que contiene silicio o un componente (E) que contiene flúor, (G) teniendo lugar la copolimerización, si se desea, en presencia de como mínimo un aditivo polímero que tiene un peso molecular numérico medio de 200 g/mol a 10 9 g/mol, (H), con la condición de que el componente (A) se copolimerice con como mínimo un componente seleccionado entre uno de los grupos (D) a (G).

Description

Productos antitranspirantes.
Campo de la invención
Esta invención se refiere al campo de productos desodorantes antitranspirantes. Más específicamente se refiere a productos desodorantes antitranspirantes que comprenden una sal antitranspirante y un polímero soluble en agua que comprende grupos ácido de Br\diameternsted y que actúa como agente cogelificante para la sal antitranspirante cuando se mezcla con ella en presencia de agua.
Antecedentes de la invención
Los productos cosméticos antitranspirantes y desodorantes son conocidos. Los productos antitranspirantes típicos comprenden composiciones tópicamente aceptables que contienen una sal metálica tal como una sal de aluminio o de aluminio/zirconio astringente, en combinación con un vehículo cosméticamente adecuado. Los productos desodorantes típicos comprenden composiciones tópicamente aceptables que contienen uno o más agentes que enmascaran o inhiben la formación de olores desagradables; para este fin se usan ampliamente agentes antimicrobianos. Tales productos antitranspirantes y desodorantes pueden estar disponibles en una variedad de formas de producto, por ejemplo como barras, cremas, sólidos blandos, lociones para aplicar con bola rodante, aerosoles, proyecciones con bomba y proyecciones por estrujado.
Si bien tales composiciones proporcionan cierto grado de antitranspiración y reducción del mal olor, puede haber problemas asociados con su uso y siempre hay un deseo de un comportamiento mejorado. Un problema que encuentra alguna gente es que la aplicación de altos niveles de sales antitranspirantes astringentes, conduce a la irritación de la piel. Otros encuentran problemas similares con ciertos agentes antimicrobianos. Otros problemas incluyen dificultades de formulación con los niveles altos de ingredientes activos que se requieren a veces. Desde hace mucho tiempo se ha deseado conseguir una excelente protección frente al mal olor corporal sin usar concentraciones altas de agentes antitranspirantes o desodorantes conocidos. Esto podría llevar a que los productos antitranspirantes y desodorantes fueran más baratos, más fáciles de formular (en razón a la menor cantidad usada de principio activo antitranspirante) o que en general tuvieran propiedades sensoriales mejoradas. Entre otros beneficios derivados de menos cantidades requeridas de agentes antitranspirantes o desodorantes convencionales están incluidos la concentración reducida de tales agentes "extraños" en el cuerpo y el impacto reducido sobre el ambiente, en términos de uso químico y proce-
samiento.
Los problemas anteriores se han afrontado en el pasado por varias vías, incluyendo los ejemplos el uso de ciertos polímeros como sustancias activas antitranspirantes. El documento WO 93/24105 (Tranner) describe el uso de polímeros particulares que forman películas insolubles en agua, no siendo esencial el uso de sales antitranspirantes convencionales, componentes opcionales en las composiciones de la invención. Los ejemplos dados que incluyen sales antitranspirantes también comprenden copolímeros de octilacrilamida/acrilatos o PVP/acrilatos. No se hace referencia a las interacciones entre las sales antitranspirantes y los polímeros. En la patente JP 2290810 (Nakagawa y otros) y en el documento WO 95/27473 (Causton y Baines) se hace referencia también a polímeros formadores de película. En la patente EP 701812 (Abrutyn y otros) se describe otro enfoque, en la que se reivindica que perlas porosas de polímero son capaces de absorber componentes del sudor.
También se han usado polímeros para intensificar el comportamiento de sales antitranspirantes aumentando la cantidad residual de sal antitranspirante sobre la piel. Así, la patente EP 222580 (Klein y Sykes) describe el uso de polímeros de cloruro de dimetildialil-amonio (DMDAAC) para este fin. En la patente EP 266.111 (Boothe y otros) y en la EP 478.327 (Melby y Boothe) se describe el uso de copolímeros de tipo DMDAAC/ácido acrílico para espesar productos para el cuidado personal. La última de estas patentes describe el espesamiento de composiciones acuosas que contienen metal por los mencionados copolímeros.
En los documentos WO 98/50005 y WO 98/48768 (Ron y otros) se describen composiciones acuosas que comprenden un polímero que contiene ácido acrílico y una sal antitranspirante. En estas patentes, la invención propuesta se refiere al beneficio de la viscosificación térmica inversa del polímero.
Las patentes U.S. nº. 5.194.262 y nº. 5.271.932 (Goldberg y otros) describen composiciones antitranspirantes que contiene microcápsulas que comprenden una sal antitranspirante encapsulada dentro de una vaina soluble en agua que tiene un bioadhesivo. Se describe poli(ácido acrílico) como un posible componente de la vaina soluble en agua y el bioadhesivo.
El documento WO 02/43687 (Clariant Corp.) describe composiciones desodorantes y antitranspirantes que comprende una nueva clase de polímeros combinados basados en acriloildimetiltaurina. Preferiblemente, estas composiciones contienen astringentes y tales composiciones preferidas se niega que caigan dentro del ámbito de la presente invención en la que de otra forma estarían incluidas.
Sumario de la invención
Los autores de la invención han descubierto que el comportamiento de sales antitranspirantes convencionales se puede mejorar por adición de polímeros que son capaces de interaccionar con las sales antitranspirantes en contacto con la piel.
Así, de acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un producto antitranspirante que comprende una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio y un polímero soluble en agua, caracterizado porque:
(i)
el polímero comprende grupos ácido de Br\diameternsted y actúa como cogelificante para la sal antitranspirante cuando se mezcla con ella en presencia de agua,
(ii)
el polímero está físicamente separado de la sal antitranspirante antes de la aplicación, y
(iii)
el producto excluye las composiciones descritas en el documento WO 02/43687.
De acuerdo con un aspecto afín de la invención, se proporciona un procedimiento cosmético para lograr un beneficio de antitranspiración y/o desodoración, procedimiento que comprende aplicar juntos sobre la superficie corporal humana una sal antitranspirante y un polímero soluble en agua que comprende grupos ácido de Br\diameternsted que, en presencia de agua, actúa como un agente gelificante para las sales antitranspirantes definidas en el primer aspecto de la invención.
De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para la fabricación de una composición antitranspirante, que comprende mezclar, en un material fluido vehículo, una sal antitranspirante y un polímero soluble en agua, en el que el mencionado polímero comprende grupos ácido de Br\diameternsted y actúa como un agente cogelificante para la sal antitranspirante cuando se mezcla con ella en presencia de agua, y en el que el polímero está físicamente separado de la sal antitranspirante en las composiciones definidas en el primer aspecto de la invención.
Descripción detallada de la invención
La interacción entre la sal antitranspirante (AP) y el polímero al aplicarlos al cuerpo humano es un factor esencial en esta invención. La interacción entre los componentes es de naturaleza química y da por resultado un estado de la materia espesado o gelificado. Es deseable que la interacción entre los componentes no se produzca significativamente antes de ponerlos en contacto con el cuerpo humano. Tal interacción prematura podría dar por resultado numerosos problemas, incluidos un espesamiento no deseado, mala capacidad para ser distribuido, deficientes propiedades sensoriales y mal comportamiento antitranspirante y/o desodorante. La evitación de una interacción prematura implica mantener el polímero físicamente separado de la sal AP. Esto se puede lograr por coaplicación de los componentes de composiciones diferentes; efectuándose tal coaplicación concurrente o consecutivamente, aplicándose primeramente la sal AP o el polímero.
Alternativamente, se puede emplear una composición que comprende una mezcla no interactiva de la sal de AP y el polímero. Tales composiciones comprenden el polímero separado físicamente de la sal AP. Las mezclas no interactivas de esta clase son aquellas en las que no es posible el contacto íntimo de la sal AP y el polímero. Las mezclas de esta clase incluyen codispersiones de la sal AP y el polímero en un material vehículo no disolvente. Entre los ejemplos de mezclas que no satisfacen este criterio están incluidas una solución verdadera que comprende la sal AP y el polímero y mezclas que comprenden la sal AP encapsulada por el polímero.
En un aspecto particular de la presente invención, las composiciones que comprenden una mezcla no interactiva de la sal AP y el polímero son composiciones esencialmente no acuosas. Las composiciones esencialmente no acuosas comprenden menos de 10% en peso de agua, preferiblemente menos de 5% en peso de agua y, muy preferiblemente, menos de 1% de agua, excluida cualquier agua de hidratación asociada con la sal AP. Además de ser sustancialmente no acuosas, muchas composiciones que comprenden la sal AP y el polímero comprenden menos de 20% en peso o incluso menos de 10% en peso de disolventes orgánicos polares, por ejemplo, alcoholes C_{2-4} (monohidroxílicos o polihidroxílicos), como etanol.
Polímeros
Los polímeros de la presente invención son solubles en agua y comprenden grupos ácido de Br\diameternsted. Además, los polímeros actúan como cogelificantes para la sal AP cuando se mezclan con ella en presencia de agua, por ejemplo, agua de sudor humano, a una temperatura de 37ºC o menos. La cogelificación da por resultado un estado espesado de la materia, esto es, el sistema de tres componentes (polímero, sal AP, agua) tiene una viscosidad más alta que la de una solución acuosa del polímero solo o la sal AP sola. Sin que ello signifique la aceptación de una teoría, se cree que la cogelificación implica una interacción química entre los grupos electronegativos del polímero y los cationes metálicos polivalentes hidratados derivados de las sal antitranspirante.
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Como Ejemplo 1 se da un ensayo sencillo que se puede usar para determinar si un polímero es capaz o no de actuar como cogelificante. El ensayo implica esencialmente mezclar soluciones acuosas del polímero y la sal AP y mirar si hay un aumento de la viscosidad.
Preferiblemente, la solubilidad en agua de los polímeros usados en la presente invención, medida a 37ºC, es de 10 g/l o mayor, más preferiblemente de 50 g/l o mayor y, muy preferiblemente, de 100 g/l o mayor. Se requiere que los polímeros formen soluciones verdaderas, no dispersiones, en agua; típicamente, tales soluciones verdaderas tienen una absorbancia de menos de 0,2, preferiblemente de menos de 0,1 (para 1 cm de longitud del paso a 600 nm) medida usando un espectrofotómetro Pharmacia Biotech Ultrospec 200 o instrumento similar. También es deseable que el polímero sea soluble en agua a pH 7; generalmente, el conseguir este valor del pH requiere una cierta neutralización de los grupos ácido de Br\diameternsted presentes.
Los grupos ácido de Br\diameternsted pueden estar presentes en el polímero en su forma protonada o pueden estar presentes en su forma neutralizada como grupos de sal. Como cogelificantes se pueden emplear en la presente invención tanto polímeros ácidos parcialmente neutralizados como polímeros ácidos totalmente neutralizados. Entre los grupos ácido de Br\diameternsted adecuados están incluidos grupos ácido carboxílico, ácido sulfónico y grupos ácido fosfónico. Son particularmente preferidos los grupos ácido carboxílico. Preferiblemente, los grupos ácido de Br\diameternsted están presentes a una concentración de más de 0,1 mmol por gramo de polímero, más preferiblemente a una concentración de más de 1,0 mmol por gramo de polímero y, muy preferiblemente, a una concentración de más de 3,0 mmol por gramo de polímero. Estos niveles preferidos se refieren a grupos ácido de Br\diameternsted monobásicos y se deben reducir pro rata para grupos ácido de Br\diameternsted polibásicos También pueden estar presentes grupos ácido de Br\diameternsted lantes, tales como anhídridos u otros grupos que generan grupos ácido de Br\diameternsted al añadirlos a agua.
Los polímeros preferidos son polímeros orgánicos, en particular, polímeros orgánicos que tienen sólo carga positiva limitada, por ejemplo, polímeros orgánicos que tienen menos de 50% en moles, preferiblemente menos de 25% en moles, de unidades de monómero cargadas positivamente. Son polímeros orgánicos especialmente preferidos los polímeros no iónicos y los aniónicos. Los polímeros típicos tienen esqueletos de carbono, opcionalmente interrumpidos por enlaces éster o amida.
El índice de ácido de un polímero es un medio ampliamente usado para su caracterización. Generalmente, los índices de ácido expresan la acidez de un polímero en términos del número de miligramos de hidróxido potásico requeridos para neutralizar totalmente un gramo del polímero. Así, la unidad de medida se puede abreviar a mg de KOH/g.
Muchos de los polímeros de la presente invención tienen índices de ácido mayores que 160. Los polímeros preferidos tienen índices de ácido mayores que 320 o incluso mayores que 450. Los polímeros particularmente preferidos tienen índices de ácido mayores que 580. Estos índices de ácido están basados en el polímero en su estado totalmente protonado; esto es, se ignora la cuantía real en uso del polímero respecto al "índice de ácido". Los índices de ácido se pueden medir experimentalmente o se pueden estimar teóricamente. Cuando se usa este último procedimiento, los grupos anhídrido de ácido presentes en un polímero se deben contar como dos grupos ácido, siendo en general tales anhídridos hidrolizados a diácidos por el hidróxido potásico.
Los grupos ácido carboxílico preferidos se pueden introducir en el polímero por inclusión en el polímero de monómeros tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido crotónico, anhídrido maleico, o anhídrido itacónico. Cuando la única fuente de grupos ácido de Br\diameternsted son monómeros anhídrido, se requiere que los grupos anhídrido estén hidrolizados al menos parcialmente antes de usar el polímero. También se pueden emplear ventajosamente polímeros que comprenden una mezcla de cualquiera de los anteriores monómero de ácido y/o anhídrido. Son polímeros particularmente preferidos los derivados, al menos parcialmente, de monómeros de ácido maleico y/o anhídrido maleico.
A veces es deseable incluir otros monómeros en el polímero. Entre los monómeros adecuados están incluidos metil vinil éter, acrilatos y metacrilatos de alquilo C_{1-8}, acetato de vinilo, etileno y propileno. La inclusión de tales monómeros puede coadyuvar a la síntesis del polímero, la facilidad de manipulación y/o la formulación del polímero y puede mejorar el comportamiento del polímero como cogelificante.
Preferiblemente, el peso molecular del polímero está en el intervalo de 500 a 5.000.000, en particular de 10.000 a 3.000.000 y, especialmente, de 100.000 a 2.500.000. La elección de un peso molecular apropiado del polímero puede conducir a beneficios en términos de facilidad de formulación, estética del producto (en particular sensación del producto) y comportamiento del producto.
Preferiblemente, el polímero se incorpora a la composición en una cantidad de 0,5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso y, muy preferiblemente, de 2% a 12% en peso de la mencionada composición, excluido cualquier propulsor volátil presente.
En ciertos aspectos de la presente invención, el polímero se usa en forma de partículas. Cuando se usa en esta forma, generalmente, las partículas de polímero tienen tamaños entre 0,1 y 200 \mum, preferiblemente con un tamaño medio de partícula de 3 a 50 \mum. Cuando el antitranspirante se usa también en forma de partículas se prefiere además que el polímero tenga un tamaño de partícula similar al de la sal AP (véase más adelante).
Los tamaños medios de partícula considerados en esta memoria son tamaños medios en volumen, como típicamente se determinan por técnicas de dispersión de la luz.
Sales antritranspirantes
Frecuentemente, las sales antitranspirantes usadas en este contexto se seleccionan entre sales astringentes, entre las que están incluidas en particular sales de aluminio y sales mixtas de aluminio/zirconio, tanto sales inorgánicas como orgánicas, sales con aniones orgánicos y complejos. Son sales astringentes preferidas haluros de aluminio y de aluminio/zirconio, y sales halohidratos tales como clorohidratos.
Usualmente, los halohidratos de aluminio se definen por la fórmula general Al_{2}(OH)xQy\cdotwH_{2}0, en la que Q representa cloro, bromo o yodo, x es una variable de 2 a 5 y x + y = 6, mientras que wH_{2}O representa una cantidad variable de hidratación. En la patente EP 006.739 (Unilever PLC y NV) se describen sales halohidrato de aluminio especialmente eficaces, conocidas como clorohidratos de aluminio activados. Algunas sales activadas no retienen su actividad intensificada en presencia de agua, pero son útiles en formulaciones sustancialmente anhidras, esto es, formulaciones que no contienen una fase acuosa distinta.
Usualmente, las sales de zirconio se definen por la fórmula general ZrO(OH)_{2-x}Q_{x}\cdotwH_{2}O, en la que Q representa cloro, bromo o yodo, x es de aproximadamente 1 a 2, w es de aproximadamente 1 a 7, pudiendo ser x y w valores no enteros. Son preferidos los oxihaluros de zirconilo, hidroxihaluros de zirconio y combinaciones de ellos. En la patente belga 825.146, Schmitz, expedida el 4 de agosto de 1975, y en la patente U.S. nº. 4.223.010 (Rubino) se describen ejemplos no limitativos de sales de zirconio y procedimientos para su preparación.
Las sales de aluminio y aluminio/zirconio anteriores pueden tener agua coordinada y/o unida en diferentes cantidades y/o el agua puede estar presente como especie polímera, mezclas o complejos.
Frecuentemente, los complejos adecuados de aluminio-zirconio comprenden un compuesto con un grupo carboxilato, por ejemplo un aminoácido. Entre los ejemplos de aminoácidos adecuados están incluidos triptófano, \beta-fenil-alanina, valina, metionina, \beta-alanina y, muy preferiblemente, glicina.
Es muy deseable emplear complejos de una combinación de halohidratos de aluminio y clorohidratos de zirconio junto con aminoácidos tales como glicina, que se describen en la Patente U.S. nº. 3.792.968 (Procter and Gamble Co.). Algunos de estos complejos de Al/Zr se denominan comúnmente ZAG en la bibliografía. Los ZAG activos generalmente contienen aluminio, zirconio y cloruro en una relación Al/Zr en el intervalo de 2 a 10, especialmente de 2 a 6, una relación Al/Cl de 2,1 a 0,9 y una cantidad variable de glicina. Las sustancias activas de este tipo preferido están disponibles en Westwood, en Summit y en Reheis.
Entre otras sustancias activas que se pueden utilizar están incluidas sales de titanio astringentes, por ejemplo las descritas en la patente GB 2.299.506.
Las sales antitranspirantes se incorporan preferiblemente en una composición en una cantidad de 0,5-60%, en particular de 5 a 30% o 40% y, especialmente, de 5 o 10% a 30 o 35% en peso de la complosición.
La proporción de sal AP sólida en una composición normalmente incluye el peso de todo el agua de hidratación y cualquier agente complejante que también puede estar presente en la sustancia activa sólida. Sin embargo, cuando la sal activa está en solución, su peso excluye cualquier agua presente.
La relación ponderal de la sal AP al polímero preferiblemente es de 25:1 o menor, 1:10 o mayor, en particular de entre 25:1 y 1:10 y, especialmente, de entre 10:1 y 1:5.
Frecuentemente, la sal AP puede estar presente en una composición en forma de una suspensión en la que la sal AP en forma de partículas está en suspensión en un vehículo líquido inmiscible con agua. En tales composiciones, el tamaño de partícula de las sales AP frecuentemente está en el intervalo de 0,1 a 200 \mum con un tamaño medio de partícula que frecuentemente es de 3 a 20 \mum. También se pueden contemplar tamaños medios de partícula mayores y menores, tales como los de 20 a 50 \mum o 0,1 a 3 \mum.
Componentes adicionales opcionales
Un material vehículo para la sal antitranspirante y/o el polímero es un componente adicional muy deseable de los productos de la invención. Preferiblemente, las composiciones comprende material vehículo a un nivel de 30% a 98% o, más preferiblemente, de 60% a 97% en peso de la composición, excluido cualquier propulsor volátil presente.
El material vehículo puede ser hidrófobo o hidrófilo, sólido o líquido. Los materiales vehículo preferidos son hidrófobos. Se prefiere marcadamente que el material vehículo sólido o líquido sea fluido a las temperaturas típicamente usadas para preparar la forma de producto en cuestión. Son materiales vehículo hidrófobos líquidos particularmente adecuados para el uso, siliconas líquidas, esto es, poliorganosiloxanos líquidos. Tales materiales pueden ser cíclicos o lineales, y entre los ejemplos de ellos figuran los fluidos de silicona de Dow Corning de las series 344, 345, 244, 245, 246, 556 y 200; las siliconas 7207 y 7158 de Union Carbide Corporation; y la silicona SF1202 de General Electric. Alternativamente, se pueden usar líquidos hidrófobos que no son siliconas. Entre tales materiales están incluidos aceites minerales, poliisobuteno hidrogenado, polideceno, parafinas, isoparafinas de como mínimo 10 átomos de carbono y aceites de ésteres alifáticos o aromáticos (por ejemplo, miristato de isopropilo, miristato de laurilo, palmitato de isopropilo, sebecato de diisopropilo, adipato de diisopropilo o benzoatos de alquilo C_{8-18}).
Entre los materiales vehículo líquidos hidrófilos que se pueden usar están incluidos agua y disolventes orgánicos polares. Cuando se usa agua como material vehículo para el polímero y/o la sal antitranspirante, se prefiere mucho que el polímero y la sal antitranspirante se apliquen de composiciones diferentes. Esto asegura que no se produzca una acción prematura entre los componentes (véase antes). Entre los disolventes orgánicos polares que se pueden usar están incluidos alcoholes monohidroxílicos C_{1-4}, por ejemplo etanol e isopropanol, y polioles, por ejemplo propilenglicol, dipropilenglicol, glicerol, polietilenglicol, y 1,2-alcan C_{2-6} dioles como 1,2-hexanodiol.
Un componente adicional que a veces puede aumentar el comportamiento desodorante es un agente orgánico antimicrobiano. La mayoría de las clases de agentes comúnmente usados en la técnica se puede incorporar en los productos de la invención. Preferiblemente, los niveles de incorporación son de 0,01% a 3%, más preferiblemente de 0,03% a 0,5%. Son agentes orgánicos antimicrobianos preferidos los que son más eficaces que los alcoholes simples tales como etanol. Son también agentes orgánicos antimicrobianos preferidos los bactericidas, por ejemplo, compuestos de amonio cuaternario, como sales de cetiltrimetilamonio; clorohexidina y sus sales; y monocaprato de diglicerol, monolaurato de diglicerol, monolaurato de glicerol y materiales similares como se describe en Deodorant Ingredients, S.A. Makin y M.R. Lowry, en Antiperspirants and Deodorants, Ed.K. Laden (1999, Marcel Dekker, New York). Son agentes antimicrobianos más preferidos las sales de polihexametilenbiguanida (también conocidas como sales de poliaminopropilbiguanida), siendo un ejemplo Cosmocil CQ, adquirible de Zeneca PLC, preferiblemente usada hasta 1% y, más preferiblemente de 0,03% a 0,3% en peso; 2',4,4'-tricloro, 2-hidroxidifenil éter (triclosan), preferiblemente usada hasta 1% en peso de la composición y, más preferiblemente, de 0,05 a 0,3%; y 3,7,11-trimetildodeca-2,6,10-trienol (farnesol), preferiblemente usada hasta 1% en peso de la composición y, más preferiblemente, hasta 0,5%.
Los estructurantes y emulsivos son otros componentes adicionales que son muy deseables en otras formas del producto. Los estructurantes, cuando se emplean, preferiblemente están presentes en la cantidad de 1% a 30% en peso de una composición, mientras que los emulsivos están presentes en de 0,1% a 10% en peso de una composición. En composiciones a aplicar con bola rodante, tales materiales coadyudan a controlar la velocidad a la que la bola rodante dispensa el producto. En composiciones en barra, tales materiales pueden formar geles o sólidos a partir de las soluciones o suspensiones. Entre los estructurantes adecuados para uso en tales composiciones están incluidos espesativos celulósicos tales como hidroxipropilcelulosa e hidroxietilcelulosa, estructurantes formadores de fibras tales como ácido 12-hidroxiesteárico, ésteres del ácido 12-hidroxiesteárico, amidas del ácido 12-hidroxiesteárico, ácido esteáico, ácido behénico y diglicéridos y triglicéridos de ellos, dibutilamida del ácido N-lauroilglutámico, 2-dodecil-N,N'-dibutilsuccinamida y dibencilidensorbitol. También se pueden usar disacáridos parcial o totalmente esterificados, por ejemplo, octanatos de celobiosa, así como estructurantes como palmitato de dextrina. Cuando se usan en combinación, también son adecuados para uso esteroles (por ejemplo, \beta-sitoserol) y ésteres de esteroles (por ejemplo, orizanol). Usando una gama de aceites, ceras y emulsivos se pueden formar composiciones para proyección por bomba de emulsiones, aplicación con bola rodante, cremas y geles. Entre los emulsivos adecuados están incluidos steareth-2, steareth-20, steareth-21, ceteareth-21, ceteareth-20, estearato de glicerilo, alcohol cetílico, alcohol cetearilico, estearato de PEG-20 y dimeticonapoliol. Los aerosoles en suspensión, suspensiones para aplicación con bola rodante y las cremas requieren estructurantes para rebajar la sedimentación (en composiciones fluidas) y para dar la consistencia deseada del producto en composiciones no fluidas. Entre los estructurantes adecuados figuran estearato sódico, alcohol estearílico, alcohol cetílico, aceite de ricino hidrogenado, cera de abeja, ceras sintéticas, cera microcristalina, ceras de parafina, cera candelilla, dibutil-lauroilglutamida, ceras de alquilsilicona, bentonita de quaternium-18, hectorita de quaternium-18, sílice y carbonato de propileno. En algunas composiciones anteriores, algunos de los materiales citados pueden actuar también como agentes suspensivos.
Son otros emulsivos deseables en ciertas composiciones de la presente invención, solubilizantes de perfumes y agentes de lavado. Entre los ejemplos de los primeros están incluidos aceite de ricino hidrogenado-PEG, obtenible de BASF en las gamas Cremaphor RH y CO, preferiblemente presente hasta 1,5% en peso, más preferiblemente de 0,3 a 0,7% en peso. Entre los ejemplos de los últimos figuran poli(oxietilen) éteres.
En las composiciones de la presente invención otros componentes deseables son algunos modificadores sensoriales. Preferiblemente, tales materiales se usan a un nivel de hasta 20% en peso de la composición. Los emolientes, humectantes, aceites volátiles, aceites no volátiles y sólidos en partículas que imparten capacidad de lubricación son clases adecuadas de modificadores sensoriales. Entre los ejemplos de tales materiales están incluidos ciclometicona, dimeticona, dimeticonol, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, talco, sílice finamente dividida (por ejemplo, Aerosil 200), polietileno en partículas (por ejemplo, Acumist B18), polisacáridos, almidón de maíz, benzoato de alcohol C_{12-15}, PPG-3 miristil éter, octildodecanol, isoparafinas C_{7-14}, adipato de diisopropilo, laurato de isosorbida, PPG-14 butil éter, glicerol, poliisobuteno hidrogenado, polideceno, dióxido de titanio, feniltrimeticona, adipato de dioctilo y hexametildisiloxano.
Un agente fragante es también un componente adicional deseable en las composiciones de la invención. Entre los materiales adecuados están incluidos perfumes convencionales tales como aceites perfumantes y también los denominados deoperfumes, descritos en la patente EP545.556 y otras publicaciones. Preferiblemente, los niveles de incorporación son de hasta 4% en peso, en particular de 0,1% a 2% en peso y, especialmente, de 0,7% a 1,7% en peso.
Debe señalarse que ciertos componentes de las composiciones de la presente invención desempeñan más de una función. Tales componentes son ingredientes particularmente preferidos cuyo uso ahorra frecuentemente dinero y espacio para la formulación. Los ejemplos de tales componentes incluyen los muchos componentes que pueden actuar como estructurantes y como modificadores sensoriales, por ejemplo, la sílice.
Otros componentes adicionales que se pueden incluir son colorantes y conservantes a un nivel convencional, por ejemplo, alquil C_{1-3} parabenos.
Formas del producto
Los productos de la invención pueden comprender composiciones que tienen una forma cualquiera. Cuando el producto comprende más de una composición, se prefiere que las composiciones tengan la misma forma. Entre las composiciones ejemplares están incluidas barras basadas en cera, barras basadas en jabón, barras de polvo comprimido, suspensiones y soluciones a aplicar con bola rodante, emulsiones, geles, cremas, proyecciones por estrujado del recipiente, proyecciones por bomba y aerosoles. Cada forma del producto contiene su propia selección de componentes adicionales, algunos esenciales y otros opcionales. Los tipos de componentes típicos para cada una de las anteriores formas del producto pueden incorporarse en las correspondientes composiciones de la invención.
Las composiciones de la invención para aplicación con bola rodante preferiblemente tienen presente un nivel bajo de emoliente no volátil, por ejemplo, miristato de isopropilo o propilenglicol a 0,2-2% en peso. Las barras antitranspirantes tienen ciclometicona como fluido vehículo preferido. También están presentes preferiblemente uno o más éteres o ésteres antes mencionados como modificadores sensoriales; estos materiales pueden actuar como depósitos para enmascarar. También son deseables en tales composiciones agentes para hacer desaparecer por lavado.
Composiciones de aerosoles
Las composiciones de aerosoles de la invención son una forma del producto particularmente preferida. Preferiblemente, el propulsor es el componente principal en tales composiciones, que comprende de 30 a 99 partes en peso, más preferiblemente de 50 a 95 partes en peso.
Normalmente, el propulsor se selecciona entre hidrocarburos licuados o gases de hidrocarburos halogenados (en particular hidrocarburos fluorados tales como 1,1-difluoroetano y/o 1-trifluoro-2-fluoroetano) que tienen un punto de ebullición inferior a 10ºC y, especialmente, los que tienen un punto de ebullición inferior a 0ºC. Se prefiere especialmente emplear gases de hidrocarburos licuados y, especialmente, hidrocarburos C_{3-6}, incluidos propano, isopropano, butano, isobutano, pentano e isopentano y mezclas de dos o más de los anteriores. Los propulsores preferidos son isobutano, isobutano/isopropano, isobutano/propano y mezclas de isopropano, isobutano y butano.
Entre otros propulsores que se pueden contemplar están incluidos alquil éteres tales como dimetil éter, o gases comprimidos no reactivos tales como aire, nitrógeno o dióxido de carbono.
La composición de base, que está mezclada con el propulsor, comprende cualquiera de los componentes siguientes como ingredientes adicionales preferidos: un material vehículo (fluido), un agente fragante, un emoliente (por ejemplo, miristato de isopropilo o propilenglicol) o agente antitaponamiento (con el fin de evitar o minimizar la presencia de oclusiones sólidas en la boquilla de proyección). A los depósitos pulvurulentos enmascaradores se pueden añadir otros componentes, por ejemplo, aceites no volátiles, alcoholes de cadena larga (por ejemplo, octildodecanol), éteres (por ejemplo, PPG-14 butil éter), o fluidos de dimeticona.
Usualmente con la composición de aerosol se llena un bote para aerosoles que es capaz de resistir las presiones generadas por la formulación, empleando aparatos de llenado y condiciones convencionales. El bote puede ser convenientemente un bote metálico disponible comercialmente que está provisto de un tubo sumergido, válvula y boquilla de proyección a través de la cual se suministra la formulación.
Procedimientos de fabricación
Los detalles de los procedimientos relevantes de fabricación dependen de la forma del producto concernido. Para un producto que es una composición que comprende una mezcla no interactiva de una sal AP y el polímero, el procedimiento básico comprende la adición de la sal AP y el polímero a un material vehículo fluido manteniendo separados la sal AP y el polímero. En este contexto, un material vehículo fluido es un material que es capaz de fluir a la temperatura usada durante la fabricación del producto. Es esencial que se mezcle de manera que se evite la interacción química entre la sal AP y el polímero. En un procedimiento particularmente preferido, se emplea un fluido vehículo esencialmente anhidro. Se prefiere además que la sal AP y el polímero añadidos al fluido vehículo anhidro estén presentes en forma de partículas.
Ejemplos Ejemplo 1 Ensayo del polímero como cogelificante
Se prepara una solución acuosa del polímero en condiciones suficientes para hidrolizar totalmente cualesquier grupos de anhídrido de ácido presentes a una concentración de 1,9% p/p. Esta solución se mezcla con una solución acuosa de la sal antitranspirante (50% p/p) en cantidades suficientes para que resulte una relación molar de grupos ácido de Br\diameternsted a ion metálico antitranspirante de 1:1. Si la viscosidad de la solución resultante es mayor que la de ambas soluciones de partida, el polímero es un cogelificante para la sal antitranspirante.
En un ejemplo particular, se mezclaron 0,42 g de una solución al 50% p/p de clorhidrato de aluminio con 9,97 g de una solución al 1,9% de Gantrez S-95 (véase la nota de la Tabla 1) para que resultara una molaridad 0,2 M para los iones aluminio y los grupos ácido de Br\diameternsted presentes. Al mezclar las dos soluciones que fluían libremente resultó un estado gelificado de la materia.
Ejemplos 2 a 6
Ensayo de antitranspiración
Para medir la reducción del peso del sudor (esto es, el beneficio antitranspirante) resultante del usó de las composiciones dadas en la Tabla 1 se usó el siguiente protocolo.
El comportamiento de cada producto antitranspirante a ensayar se comparó con el del producto no antitranspirante de control en un panel típicamente constituido por 30 mujeres o más. Antes del ensayo, se requirió de las panelistas completar un "período de lavado" de aproximadamente tres semanas (17 días como mínimo). Durante el período de lavado, se prohibió a las panelistas usar producto desodorante o antitranspirante alguno que no fuera un producto desodorante no antitranspirante dado por los operadores del ensayo.
Después del período de lavado, los operadores del ensayo aplicaron el producto antitranspirante del ensayo (0,30 g) en una axila y el producto no antitranspirante de control (0,30 g) en la otra axila de cada panelista. Esto se hizo una vez al día durante tres días. Después de la tercera aplicación se requirió a las panelistas que no se lavaran la parte de abajo de sus brazos durante las siguientes 24 horas.
24 horas después de la aplicación final del producto, se indujo a las panelistas a sudar en una habitación caliente a 40ºC (\pm2ºC) y una humedad relativa de 40% (\pm5º). Después de este período, las panelistas salieron de la habitación caliente y se secaron cuidadosamente sus axilas con un trapo. Se aplicó luego en cada axila de cada panelista una compresa de algodón previamente pesada y los panelistas volvieron a entrar en la habitación caliente durante 20 minutos más. Después de este período, se recogieron las compresas y se volvieron a pesar, lo que permitió calcular el peso del sudor generado.
La reducción del peso del sudor (SWR) para cada panelista se calculó como porcentaje (% SWR) y se calculó la % SWR media y los límites de confianza al 95% de acuerdo con el procedimiento descrito por Murphy y Levine en Análisis of Antiperspirant Efficacy Results, J. Soc. Cosmetic Chemists, 1991 (mayo), 42, 167-197.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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La Tabla 1 da la % SWR media y los límites de confianza al 95% resultantes del tratamiento con las composiciones indicadas.
TABLA 1
Los detalles en cuanto a la composición dados en las Tablas son porcentajes en peso y las letras designan ejemplos comparativos
1
Las anteriores composiciones para bola rodante se prepararon de la siguiente manera. A una mezcla del carbonato de propileno, DC 245 y etanol, cuando estaba presente, se añadió lentamente Bentone 38V agitando hasta homogeneidad. Se añadieron luego lentamente la sal antitranspirante y el polímero y se continuó agitando hasta que se formó una suspensión uniforme homogénea.
Los resultados de la Tabla 1 ilustran el comportamiento antitranspirante intensificado de una composición de ACH para bola rodante que comprende Gantrez AN 119 parcialmente hidrolizado (Ejemplo 2 frente a Ejemplo A) y el comportamiento antitranspirante intensificado de composiciones de AACH para aplicación con bola rodante que comprenden Gantrez AN 119 parcialmente hidrolizado (Ejemplos 3 y 4), Gantrez S-95 (Ejemplo 5) o poli(ácido acrílico) (Ejemplo 5) en comparación con composiciones que no contienen polímero cogelificante (Ejemplo B) o sal antitranspirante (Ejemplo C).
Ejemplo 7 Otro ensayo de antitranspiración
Para medir la reducción del peso del sudor resultante del uso de las composiciones dadas en la Tabla 2 se usó una modificación del protocolo descrito antes. El protocolo modificado difería en que se usaron panelistas masculinos en vez de mujeres, se autoaplicaron los productos a ensayar/de control y la entrada en la habitación caliente se hizo de 8 a 10 horas después de la tercera y final aplicación del producto. Las composiciones se prepararon de manera similar a las de la Tabla 1.
TABLA 2
2
Estos resultados ilustran el comportamiento antitranspirante intensificado de una composición para bola rodante que comprende Gantrez AN-139 (parcialmente hidrolizado) en comparación con el Ejemplo comparativo D. La comparación con el Ejemplo comparativo E ilustra que se puede conseguir el mismo comportamiento antitranspirante usando menos sal antitranspirante cuando se emplean las composiciones de acuerdo con la presente invención.
Otras composiciones para aplicación con bola rodante
Las composiciones de la Tabla 3 se prepararon de forma similar a las de las Tablas 1 y 2. Todas dieron un beneficio antitranspirante satisfactorio.
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TABLA 3 Componentes descritos antes
3
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Otras composiciones para aplicación con bola rodante
De manera similar a la de las Tablas 1, 2 y 3 se prepararon las composiciones de la Tabla 4. Todas dieron un beneficio antitranspirante satisfactorio.
TABLA 4
4
Composiciones sólidas blandas
Las composiciones antitranspirantes sólidas blandas de la Tabla 5 se prepararon de la siguiente manera. Se calentó el Finsolv-TN a aproximadamente 115ºC y se añadió GP-1, agitando hasta que se disolvió el GP-1. La mezcla se enfrió luego a aproximadamente 90ºC y se añadió el palmitato de dextrina, agitando nuevamente hasta que se disolvió. La mezcla se enfrió luego a aproximadamente 75-80ºC y se añadieron el AACH y AN-119. Se agitó hasta que se obtuvo una mezcla homogénea. Se enfrió luego la mezcla a aproximadamente 70ºC y se pasó a un dispositivo de dispensación apropiado.
Después de enfriar ambos productos a temperatura ambiente se evaluaron como se ha indicado antes y se encontró que daban un beneficio antitranspirante satisfactorio.
TABLA 5
5
Composiciones de aerosoles
Los composiciones antitranspirantes de aerosoles de la Tabla 6 se prepararon y envasaron de la siguiente manera. Se agitaron juntos DC245 y Bentone 38V hasta que se obtuvo una mezcla homogénea. Se añadió luego el material fragante mientras que se agitaba. Se paró la agitación mientras que se añadían AACH y AN-119. Se volvió a agitar y se continuó agitando hasta obtener una mezcla homogénea. La mezcla resultante se pasó a un bote convencional de aluminio para desodorantes que tenía una válvula de acceso y se introdujo en el bote el propulsor volátil CAP 40 licuado desde un "bote de transferencia" del propulsor, a través de la válvula, usando un dispositivo de transferencia de polietileno. Finalmente se equipó el bote con un elemento de accionamiento adecuado para aplicar el producto de forma eficaz por proyección.
TABLA 6
6
Todos los productos se evaluaron como se ha descrito anteriormente y se encontró que daban un beneficio antitranspirante satisfactorio.
Composiciones para barras
Las composiciones de barras de la Tabla 7 se prepararon de la siguiente manera: el alcohol estearílico, el diestearato de PEG, Castorwax MP80 y DC245 se calentaron a aproximadamente 90ºC agitando hasta que se obtuvo una mezcla homogénea. Se añadió luego el talco y seguidamente AZAG y AN-119. Se volvió a agitar y se continuó agitando durante otros 5 minutos hasta obtener una mezcla homogénea. Finalmente se añadió el material fragante y se mezcló; la composición se pasó a un elemento de dispensación adecuado para que se enfriara y solidificara.
TABLA 7
7

Claims (20)

1. Un producto antitranspirante que comprende una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio y un polímero soluble en agua, caracterizado porque
(i)
el polímero comprende grupos ácido de Br\diameternsted y actúa como cogelificante para la sal antritranspirante cuando se mezcla con ella en presencia de agua, y
(ii)
el polímero está separado físicamente de la sal antitranspirante antes de la aplicación, y
(iii)
el producto excluye composiciones que comprenden (a) una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio seleccionada entre óxido de aluminio, hidrato de óxido de aluminio (boemita) e hidróxidos de aluminio o zirconio, y (b) como mínimo un copolímero obtenible por copolimerización por radicales libres de (A) acriloildimetiltaurina y/o taurato de acriloildimetilo, (B) si se desea, uno o más comonómeros opcionalmente de reticulación, olefínicamente insaturados, no iónicos, que como mínimo tienen un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tienen un peso molecular inferior a 500 g/mol, (C) si se desea, uno más monómeros catiónicos olefínicamente insaturados que tienen como mínimo un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo, y que tienen un peso molecular inferior a 500 g/mol, (D) si se desea, uno o más componentes que contienen silicio capaces de polimerización por radicales libres y que tienen una funcionalidad de como mínimo uno, (E) si se desea, uno o más componentes que contienen flúor capaces de polimerización por radicales libres y que tienen una funcionalidad de como mínimo uno, (F) si se desea, uno o más macromonómeros opcionalmente de reticulación, olefínicamente monoinsaturados o poliinsaturados, teniendo cada uno como mínimo un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y un peso molecular numérico medio mayor que o igual a 200 g/mol, no siendo los macromonómeros un componente (D) que contiene silicio o un componente (E) que contiene flúor, (G) teniendo lugar la copolimerización, si se desea, en presencia de como mínimo un aditivo polímero que tiene un peso molecular numérico medio de 200 g/mol a 10^{9} g/mol, (H), con la condición de que el componente (A) se copolimerice con como mínimo un componente seleccionado entre uno de los grupos (D) a (G).
2. Un producto antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero es un polímero orgánico que tiene menos de 50% en moles de unidades de monómero cargadas positivamente.
3. Un producto antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado porque el polímero es un polímero orgánico que tiene un esqueleto de carbono opcionalmente interrumpido por grupos éster o amida.
4. Un producto antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 2 o 3, caracterizado porque el polímero es no iónico o aniónico.
5. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el polímero tiene un índice de ácido mayor que 160.
6. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el polímero comprende grupos ácido carboxílico.
7. Un producto antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque el polímero deriva, al menos en parte, de unidades monómeras de ácido maleico o anhídrido maleico.
8. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por comprender una composición que comprende un material vehículo.
9. Un producto antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque el material vehículo es un líquido hidrófobo.
10. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por comprender una composición de aerosol que comprende un propulsor volátil.
11. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por comprender una composición de barras que comprende un estructurante.
12. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por comprender una composición de crema que comprende un estructurante y/o un emulsivo.
13. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por comprender un agente antimicrobiano.
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14. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por tener presentes la sal antitranspirante y el polímero en composiciones independientes.
15. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por ser una composición que comprende una mezcla no interactiva de la sal antitranspirante y el polímero.
16. Un producto antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizado por ser una composición esencialmente anhidra.
17. Un producto antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 15 o la reivindicación 16, caracterizado porque la relación ponderal de la sal antitranspirante al polímero es de 25:1 o menor.
18. Un producto antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizado porque la relación ponderal de la sal antitranspirante al polímero es de 1:10 o mayor.
19. Un procedimiento cosmético para conseguir un beneficio antitranspirante y/o desodorante, procedimiento que comprende la aplicación tópica al cuerpo humano de un producto antitranspirante definido en cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
20. Un procedimiento para la fabricación de una composición antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, que comprende mezclar, en un material vehículo fluido, la sal antitranspirante y el polímero.
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