ES2303520T3 - Productos antitranspirantes. - Google Patents
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Abstract
Un producto antitranspirante que comprende una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio y un polímero soluble en agua, caracterizado porque (i) el polímero comprende grupos ácido de Bronsted y actúa como cogelificante para la sal antritranspirante cuando se mezcla con ella en presencia de agua, y (ii) el polímero está separado físicamente de la sal antitranspirante antes de la aplicación, y (iii) el producto excluye composiciones que comprenden (a) una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio seleccionada entre óxido de aluminio, hidrato de óxido de aluminio (boemita) e hidróxidos de aluminio o zirconio, y (b) como mínimo un copolímero obtenible por copolimerización por radicales libres de (A) acriloildimetiltaurina y/o taurato de acriloildimetilo, (B) si se desea, uno o más comonómeros opcionalmente de reticulación, olefínicamente insaturados, no iónicos, que como mínimo tienen un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tienen un peso molecular inferior a 500 g/mol, (C) si se desea, uno más monómeros catiónicos olefínicamente insaturados que tienen como mínimo un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo, y que tienen un peso molecular inferior a 500 g/mol, (D) si se desea, uno o más componentes que contienen silicio capaces de polimerización por radicales libres y que tienen una funcionalidad de como mínimo uno, (E) si se desea, uno o más componentes que contienen flúor capaces de polimerización por radicales libres y que tienen una funcionalidad de como mínimo uno, (F) si se desea, uno o más macromonómeros opcionalmente de reticulación, olefínicamente monoinsaturados o poliinsaturados, teniendo cada uno como mínimo un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y un peso molecular numérico medio mayor que o igual a 200 g/mol, no siendo los macromonómeros un componente (D) que contiene silicio o un componente (E) que contiene flúor, (G) teniendo lugar la copolimerización, si se desea, en presencia de como mínimo un aditivo polímero que tiene un peso molecular numérico medio de 200 g/mol a 10 9 g/mol, (H), con la condición de que el componente (A) se copolimerice con como mínimo un componente seleccionado entre uno de los grupos (D) a (G).
Description
Productos antitranspirantes.
Esta invención se refiere al campo de productos
desodorantes antitranspirantes. Más específicamente se refiere a
productos desodorantes antitranspirantes que comprenden una sal
antitranspirante y un polímero soluble en agua que comprende grupos
ácido de Br\diameternsted y que actúa como agente cogelificante
para la sal antitranspirante cuando se mezcla con ella en presencia
de agua.
Los productos cosméticos antitranspirantes y
desodorantes son conocidos. Los productos antitranspirantes típicos
comprenden composiciones tópicamente aceptables que contienen una
sal metálica tal como una sal de aluminio o de aluminio/zirconio
astringente, en combinación con un vehículo cosméticamente adecuado.
Los productos desodorantes típicos comprenden composiciones
tópicamente aceptables que contienen uno o más agentes que
enmascaran o inhiben la formación de olores desagradables; para
este fin se usan ampliamente agentes antimicrobianos. Tales
productos antitranspirantes y desodorantes pueden estar disponibles
en una variedad de formas de producto, por ejemplo como barras,
cremas, sólidos blandos, lociones para aplicar con bola rodante,
aerosoles, proyecciones con bomba y proyecciones por estrujado.
Si bien tales composiciones proporcionan cierto
grado de antitranspiración y reducción del mal olor, puede haber
problemas asociados con su uso y siempre hay un deseo de un
comportamiento mejorado. Un problema que encuentra alguna gente es
que la aplicación de altos niveles de sales antitranspirantes
astringentes, conduce a la irritación de la piel. Otros encuentran
problemas similares con ciertos agentes antimicrobianos. Otros
problemas incluyen dificultades de formulación con los niveles altos
de ingredientes activos que se requieren a veces. Desde hace mucho
tiempo se ha deseado conseguir una excelente protección frente al
mal olor corporal sin usar concentraciones altas de agentes
antitranspirantes o desodorantes conocidos. Esto podría llevar a
que los productos antitranspirantes y desodorantes fueran más
baratos, más fáciles de formular (en razón a la menor cantidad
usada de principio activo antitranspirante) o que en general
tuvieran propiedades sensoriales mejoradas. Entre otros beneficios
derivados de menos cantidades requeridas de agentes
antitranspirantes o desodorantes convencionales están incluidos la
concentración reducida de tales agentes "extraños" en el cuerpo
y el impacto reducido sobre el ambiente, en términos de uso químico
y proce-
samiento.
samiento.
Los problemas anteriores se han afrontado en el
pasado por varias vías, incluyendo los ejemplos el uso de ciertos
polímeros como sustancias activas antitranspirantes. El documento WO
93/24105 (Tranner) describe el uso de polímeros particulares que
forman películas insolubles en agua, no siendo esencial el uso de
sales antitranspirantes convencionales, componentes opcionales en
las composiciones de la invención. Los ejemplos dados que incluyen
sales antitranspirantes también comprenden copolímeros de
octilacrilamida/acrilatos o PVP/acrilatos. No se hace referencia a
las interacciones entre las sales antitranspirantes y los polímeros.
En la patente JP 2290810 (Nakagawa y otros) y en el documento WO
95/27473 (Causton y Baines) se hace referencia también a polímeros
formadores de película. En la patente EP 701812 (Abrutyn y otros) se
describe otro enfoque, en la que se reivindica que perlas porosas
de polímero son capaces de absorber componentes del sudor.
También se han usado polímeros para intensificar
el comportamiento de sales antitranspirantes aumentando la cantidad
residual de sal antitranspirante sobre la piel. Así, la patente EP
222580 (Klein y Sykes) describe el uso de polímeros de cloruro de
dimetildialil-amonio (DMDAAC) para este fin. En la
patente EP 266.111 (Boothe y otros) y en la EP 478.327 (Melby y
Boothe) se describe el uso de copolímeros de tipo DMDAAC/ácido
acrílico para espesar productos para el cuidado personal. La última
de estas patentes describe el espesamiento de composiciones acuosas
que contienen metal por los mencionados copolímeros.
En los documentos WO 98/50005 y WO 98/48768 (Ron
y otros) se describen composiciones acuosas que comprenden un
polímero que contiene ácido acrílico y una sal antitranspirante. En
estas patentes, la invención propuesta se refiere al beneficio de
la viscosificación térmica inversa del polímero.
Las patentes U.S. nº. 5.194.262 y nº. 5.271.932
(Goldberg y otros) describen composiciones antitranspirantes que
contiene microcápsulas que comprenden una sal antitranspirante
encapsulada dentro de una vaina soluble en agua que tiene un
bioadhesivo. Se describe poli(ácido acrílico) como un posible
componente de la vaina soluble en agua y el bioadhesivo.
El documento WO 02/43687 (Clariant Corp.)
describe composiciones desodorantes y antitranspirantes que
comprende una nueva clase de polímeros combinados basados en
acriloildimetiltaurina. Preferiblemente, estas composiciones
contienen astringentes y tales composiciones preferidas se niega que
caigan dentro del ámbito de la presente invención en la que de otra
forma estarían incluidas.
Los autores de la invención han descubierto que
el comportamiento de sales antitranspirantes convencionales se
puede mejorar por adición de polímeros que son capaces de
interaccionar con las sales antitranspirantes en contacto con la
piel.
Así, de acuerdo con un primer aspecto de la
presente invención, se proporciona un producto antitranspirante que
comprende una sal antitranspirante astringente de aluminio o
aluminio/zirconio y un polímero soluble en agua, caracterizado
porque:
- (i)
- el polímero comprende grupos ácido de Br\diameternsted y actúa como cogelificante para la sal antitranspirante cuando se mezcla con ella en presencia de agua,
- (ii)
- el polímero está físicamente separado de la sal antitranspirante antes de la aplicación, y
- (iii)
- el producto excluye las composiciones descritas en el documento WO 02/43687.
De acuerdo con un aspecto afín de la invención,
se proporciona un procedimiento cosmético para lograr un beneficio
de antitranspiración y/o desodoración, procedimiento que comprende
aplicar juntos sobre la superficie corporal humana una sal
antitranspirante y un polímero soluble en agua que comprende grupos
ácido de Br\diameternsted que, en presencia de agua, actúa como
un agente gelificante para las sales antitranspirantes definidas en
el primer aspecto de la invención.
De acuerdo con un tercer aspecto de la presente
invención, se proporciona un procedimiento para la fabricación de
una composición antitranspirante, que comprende mezclar, en un
material fluido vehículo, una sal antitranspirante y un polímero
soluble en agua, en el que el mencionado polímero comprende grupos
ácido de Br\diameternsted y actúa como un agente cogelificante
para la sal antitranspirante cuando se mezcla con ella en presencia
de agua, y en el que el polímero está físicamente separado de la
sal antitranspirante en las composiciones definidas en el primer
aspecto de la invención.
La interacción entre la sal antitranspirante
(AP) y el polímero al aplicarlos al cuerpo humano es un factor
esencial en esta invención. La interacción entre los componentes es
de naturaleza química y da por resultado un estado de la materia
espesado o gelificado. Es deseable que la interacción entre los
componentes no se produzca significativamente antes de ponerlos en
contacto con el cuerpo humano. Tal interacción prematura podría dar
por resultado numerosos problemas, incluidos un espesamiento no
deseado, mala capacidad para ser distribuido, deficientes
propiedades sensoriales y mal comportamiento antitranspirante y/o
desodorante. La evitación de una interacción prematura implica
mantener el polímero físicamente separado de la sal AP. Esto se
puede lograr por coaplicación de los componentes de composiciones
diferentes; efectuándose tal coaplicación concurrente o
consecutivamente, aplicándose primeramente la sal AP o el
polímero.
Alternativamente, se puede emplear una
composición que comprende una mezcla no interactiva de la sal de AP
y el polímero. Tales composiciones comprenden el polímero separado
físicamente de la sal AP. Las mezclas no interactivas de esta clase
son aquellas en las que no es posible el contacto íntimo de la sal
AP y el polímero. Las mezclas de esta clase incluyen codispersiones
de la sal AP y el polímero en un material vehículo no disolvente.
Entre los ejemplos de mezclas que no satisfacen este criterio están
incluidas una solución verdadera que comprende la sal AP y el
polímero y mezclas que comprenden la sal AP encapsulada por el
polímero.
En un aspecto particular de la presente
invención, las composiciones que comprenden una mezcla no
interactiva de la sal AP y el polímero son composiciones
esencialmente no acuosas. Las composiciones esencialmente no
acuosas comprenden menos de 10% en peso de agua, preferiblemente
menos de 5% en peso de agua y, muy preferiblemente, menos de 1% de
agua, excluida cualquier agua de hidratación asociada con la sal AP.
Además de ser sustancialmente no acuosas, muchas composiciones que
comprenden la sal AP y el polímero comprenden menos de 20% en peso o
incluso menos de 10% en peso de disolventes orgánicos polares, por
ejemplo, alcoholes C_{2-4} (monohidroxílicos o
polihidroxílicos), como etanol.
Los polímeros de la presente invención son
solubles en agua y comprenden grupos ácido de Br\diameternsted.
Además, los polímeros actúan como cogelificantes para la sal AP
cuando se mezclan con ella en presencia de agua, por ejemplo, agua
de sudor humano, a una temperatura de 37ºC o menos. La
cogelificación da por resultado un estado espesado de la materia,
esto es, el sistema de tres componentes (polímero, sal AP, agua)
tiene una viscosidad más alta que la de una solución acuosa del
polímero solo o la sal AP sola. Sin que ello signifique la
aceptación de una teoría, se cree que la cogelificación implica una
interacción química entre los grupos electronegativos del polímero
y los cationes metálicos polivalentes hidratados derivados de las
sal antitranspirante.
\newpage
Como Ejemplo 1 se da un ensayo sencillo que se
puede usar para determinar si un polímero es capaz o no de actuar
como cogelificante. El ensayo implica esencialmente mezclar
soluciones acuosas del polímero y la sal AP y mirar si hay un
aumento de la viscosidad.
Preferiblemente, la solubilidad en agua de los
polímeros usados en la presente invención, medida a 37ºC, es de 10
g/l o mayor, más preferiblemente de 50 g/l o mayor y, muy
preferiblemente, de 100 g/l o mayor. Se requiere que los polímeros
formen soluciones verdaderas, no dispersiones, en agua; típicamente,
tales soluciones verdaderas tienen una absorbancia de menos de 0,2,
preferiblemente de menos de 0,1 (para 1 cm de longitud del paso a
600 nm) medida usando un espectrofotómetro Pharmacia Biotech
Ultrospec 200 o instrumento similar. También es deseable que el
polímero sea soluble en agua a pH 7; generalmente, el conseguir este
valor del pH requiere una cierta neutralización de los grupos ácido
de Br\diameternsted presentes.
Los grupos ácido de Br\diameternsted pueden
estar presentes en el polímero en su forma protonada o pueden estar
presentes en su forma neutralizada como grupos de sal. Como
cogelificantes se pueden emplear en la presente invención tanto
polímeros ácidos parcialmente neutralizados como polímeros ácidos
totalmente neutralizados. Entre los grupos ácido de
Br\diameternsted adecuados están incluidos grupos ácido
carboxílico, ácido sulfónico y grupos ácido fosfónico. Son
particularmente preferidos los grupos ácido carboxílico.
Preferiblemente, los grupos ácido de Br\diameternsted están
presentes a una concentración de más de 0,1 mmol por gramo de
polímero, más preferiblemente a una concentración de más de 1,0
mmol por gramo de polímero y, muy preferiblemente, a una
concentración de más de 3,0 mmol por gramo de polímero. Estos
niveles preferidos se refieren a grupos ácido de Br\diameternsted
monobásicos y se deben reducir pro rata para grupos ácido de
Br\diameternsted polibásicos También pueden estar presentes
grupos ácido de Br\diameternsted lantes, tales como anhídridos u
otros grupos que generan grupos ácido de Br\diameternsted al
añadirlos a agua.
Los polímeros preferidos son polímeros
orgánicos, en particular, polímeros orgánicos que tienen sólo carga
positiva limitada, por ejemplo, polímeros orgánicos que tienen menos
de 50% en moles, preferiblemente menos de 25% en moles, de unidades
de monómero cargadas positivamente. Son polímeros orgánicos
especialmente preferidos los polímeros no iónicos y los aniónicos.
Los polímeros típicos tienen esqueletos de carbono, opcionalmente
interrumpidos por enlaces éster o amida.
El índice de ácido de un polímero es un medio
ampliamente usado para su caracterización. Generalmente, los
índices de ácido expresan la acidez de un polímero en términos del
número de miligramos de hidróxido potásico requeridos para
neutralizar totalmente un gramo del polímero. Así, la unidad de
medida se puede abreviar a mg de KOH/g.
Muchos de los polímeros de la presente invención
tienen índices de ácido mayores que 160. Los polímeros preferidos
tienen índices de ácido mayores que 320 o incluso mayores que 450.
Los polímeros particularmente preferidos tienen índices de ácido
mayores que 580. Estos índices de ácido están basados en el polímero
en su estado totalmente protonado; esto es, se ignora la cuantía
real en uso del polímero respecto al "índice de ácido". Los
índices de ácido se pueden medir experimentalmente o se pueden
estimar teóricamente. Cuando se usa este último procedimiento, los
grupos anhídrido de ácido presentes en un polímero se deben contar
como dos grupos ácido, siendo en general tales anhídridos
hidrolizados a diácidos por el hidróxido potásico.
Los grupos ácido carboxílico preferidos se
pueden introducir en el polímero por inclusión en el polímero de
monómeros tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
maleico, ácido itacónico, ácido crotónico, anhídrido maleico, o
anhídrido itacónico. Cuando la única fuente de grupos ácido de
Br\diameternsted son monómeros anhídrido, se requiere que los
grupos anhídrido estén hidrolizados al menos parcialmente antes de
usar el polímero. También se pueden emplear ventajosamente
polímeros que comprenden una mezcla de cualquiera de los anteriores
monómero de ácido y/o anhídrido. Son polímeros particularmente
preferidos los derivados, al menos parcialmente, de monómeros de
ácido maleico y/o anhídrido maleico.
A veces es deseable incluir otros monómeros en
el polímero. Entre los monómeros adecuados están incluidos metil
vinil éter, acrilatos y metacrilatos de alquilo
C_{1-8}, acetato de vinilo, etileno y propileno.
La inclusión de tales monómeros puede coadyuvar a la síntesis del
polímero, la facilidad de manipulación y/o la formulación del
polímero y puede mejorar el comportamiento del polímero como
cogelificante.
Preferiblemente, el peso molecular del polímero
está en el intervalo de 500 a 5.000.000, en particular de 10.000 a
3.000.000 y, especialmente, de 100.000 a 2.500.000. La elección de
un peso molecular apropiado del polímero puede conducir a
beneficios en términos de facilidad de formulación, estética del
producto (en particular sensación del producto) y comportamiento
del producto.
Preferiblemente, el polímero se incorpora a la
composición en una cantidad de 0,5% a 20% en peso, más
preferiblemente de 1% a 15% en peso y, muy preferiblemente, de 2% a
12% en peso de la mencionada composición, excluido cualquier
propulsor volátil presente.
En ciertos aspectos de la presente invención, el
polímero se usa en forma de partículas. Cuando se usa en esta
forma, generalmente, las partículas de polímero tienen tamaños entre
0,1 y 200 \mum, preferiblemente con un tamaño medio de partícula
de 3 a 50 \mum. Cuando el antitranspirante se usa también en forma
de partículas se prefiere además que el polímero tenga un tamaño de
partícula similar al de la sal AP (véase más adelante).
Los tamaños medios de partícula considerados en
esta memoria son tamaños medios en volumen, como típicamente se
determinan por técnicas de dispersión de la luz.
Frecuentemente, las sales antitranspirantes
usadas en este contexto se seleccionan entre sales astringentes,
entre las que están incluidas en particular sales de aluminio y
sales mixtas de aluminio/zirconio, tanto sales inorgánicas como
orgánicas, sales con aniones orgánicos y complejos. Son sales
astringentes preferidas haluros de aluminio y de aluminio/zirconio,
y sales halohidratos tales como clorohidratos.
Usualmente, los halohidratos de aluminio se
definen por la fórmula general
Al_{2}(OH)xQy\cdotwH_{2}0, en la que Q
representa cloro, bromo o yodo, x es una variable de 2 a 5 y x + y =
6, mientras que wH_{2}O representa una cantidad variable de
hidratación. En la patente EP 006.739 (Unilever PLC y NV) se
describen sales halohidrato de aluminio especialmente eficaces,
conocidas como clorohidratos de aluminio activados. Algunas sales
activadas no retienen su actividad intensificada en presencia de
agua, pero son útiles en formulaciones sustancialmente anhidras,
esto es, formulaciones que no contienen una fase acuosa
distinta.
Usualmente, las sales de zirconio se definen por
la fórmula general
ZrO(OH)_{2-x}Q_{x}\cdotwH_{2}O,
en la que Q representa cloro, bromo o yodo, x es de aproximadamente
1 a 2, w es de aproximadamente 1 a 7, pudiendo ser x y w valores no
enteros. Son preferidos los oxihaluros de zirconilo, hidroxihaluros
de zirconio y combinaciones de ellos. En la patente belga 825.146,
Schmitz, expedida el 4 de agosto de 1975, y en la patente U.S. nº.
4.223.010 (Rubino) se describen ejemplos no limitativos de sales de
zirconio y procedimientos para su preparación.
Las sales de aluminio y aluminio/zirconio
anteriores pueden tener agua coordinada y/o unida en diferentes
cantidades y/o el agua puede estar presente como especie polímera,
mezclas o complejos.
Frecuentemente, los complejos adecuados de
aluminio-zirconio comprenden un compuesto con un
grupo carboxilato, por ejemplo un aminoácido. Entre los ejemplos de
aminoácidos adecuados están incluidos triptófano,
\beta-fenil-alanina, valina,
metionina, \beta-alanina y, muy preferiblemente,
glicina.
Es muy deseable emplear complejos de una
combinación de halohidratos de aluminio y clorohidratos de zirconio
junto con aminoácidos tales como glicina, que se describen en la
Patente U.S. nº. 3.792.968 (Procter and Gamble Co.). Algunos de
estos complejos de Al/Zr se denominan comúnmente ZAG en la
bibliografía. Los ZAG activos generalmente contienen aluminio,
zirconio y cloruro en una relación Al/Zr en el intervalo de 2 a 10,
especialmente de 2 a 6, una relación Al/Cl de 2,1 a 0,9 y una
cantidad variable de glicina. Las sustancias activas de este tipo
preferido están disponibles en Westwood, en Summit y en Reheis.
Entre otras sustancias activas que se pueden
utilizar están incluidas sales de titanio astringentes, por ejemplo
las descritas en la patente GB 2.299.506.
Las sales antitranspirantes se incorporan
preferiblemente en una composición en una cantidad de
0,5-60%, en particular de 5 a 30% o 40% y,
especialmente, de 5 o 10% a 30 o 35% en peso de la complosición.
La proporción de sal AP sólida en una
composición normalmente incluye el peso de todo el agua de
hidratación y cualquier agente complejante que también puede estar
presente en la sustancia activa sólida. Sin embargo, cuando la sal
activa está en solución, su peso excluye cualquier agua
presente.
La relación ponderal de la sal AP al polímero
preferiblemente es de 25:1 o menor, 1:10 o mayor, en particular de
entre 25:1 y 1:10 y, especialmente, de entre 10:1 y 1:5.
Frecuentemente, la sal AP puede estar presente
en una composición en forma de una suspensión en la que la sal AP
en forma de partículas está en suspensión en un vehículo líquido
inmiscible con agua. En tales composiciones, el tamaño de partícula
de las sales AP frecuentemente está en el intervalo de 0,1 a 200
\mum con un tamaño medio de partícula que frecuentemente es de 3
a 20 \mum. También se pueden contemplar tamaños medios de
partícula mayores y menores, tales como los de 20 a 50 \mum o 0,1
a 3 \mum.
Un material vehículo para la sal
antitranspirante y/o el polímero es un componente adicional muy
deseable de los productos de la invención. Preferiblemente, las
composiciones comprende material vehículo a un nivel de 30% a 98%
o, más preferiblemente, de 60% a 97% en peso de la composición,
excluido cualquier propulsor volátil presente.
El material vehículo puede ser hidrófobo o
hidrófilo, sólido o líquido. Los materiales vehículo preferidos son
hidrófobos. Se prefiere marcadamente que el material vehículo sólido
o líquido sea fluido a las temperaturas típicamente usadas para
preparar la forma de producto en cuestión. Son materiales vehículo
hidrófobos líquidos particularmente adecuados para el uso,
siliconas líquidas, esto es, poliorganosiloxanos líquidos. Tales
materiales pueden ser cíclicos o lineales, y entre los ejemplos de
ellos figuran los fluidos de silicona de Dow Corning de las series
344, 345, 244, 245, 246, 556 y 200; las siliconas 7207 y 7158 de
Union Carbide Corporation; y la silicona SF1202 de General
Electric. Alternativamente, se pueden usar líquidos hidrófobos que
no son siliconas. Entre tales materiales están incluidos aceites
minerales, poliisobuteno hidrogenado, polideceno, parafinas,
isoparafinas de como mínimo 10 átomos de carbono y aceites de
ésteres alifáticos o aromáticos (por ejemplo, miristato de
isopropilo, miristato de laurilo, palmitato de isopropilo, sebecato
de diisopropilo, adipato de diisopropilo o benzoatos de alquilo
C_{8-18}).
Entre los materiales vehículo líquidos
hidrófilos que se pueden usar están incluidos agua y disolventes
orgánicos polares. Cuando se usa agua como material vehículo para
el polímero y/o la sal antitranspirante, se prefiere mucho que el
polímero y la sal antitranspirante se apliquen de composiciones
diferentes. Esto asegura que no se produzca una acción prematura
entre los componentes (véase antes). Entre los disolventes orgánicos
polares que se pueden usar están incluidos alcoholes
monohidroxílicos C_{1-4}, por ejemplo etanol e
isopropanol, y polioles, por ejemplo propilenglicol,
dipropilenglicol, glicerol, polietilenglicol, y
1,2-alcan C_{2-6} dioles como
1,2-hexanodiol.
Un componente adicional que a veces puede
aumentar el comportamiento desodorante es un agente orgánico
antimicrobiano. La mayoría de las clases de agentes comúnmente
usados en la técnica se puede incorporar en los productos de la
invención. Preferiblemente, los niveles de incorporación son de
0,01% a 3%, más preferiblemente de 0,03% a 0,5%. Son agentes
orgánicos antimicrobianos preferidos los que son más eficaces que
los alcoholes simples tales como etanol. Son también agentes
orgánicos antimicrobianos preferidos los bactericidas, por ejemplo,
compuestos de amonio cuaternario, como sales de cetiltrimetilamonio;
clorohexidina y sus sales; y monocaprato de diglicerol, monolaurato
de diglicerol, monolaurato de glicerol y materiales similares como
se describe en Deodorant Ingredients, S.A. Makin y M.R.
Lowry, en Antiperspirants and Deodorants, Ed.K. Laden (1999,
Marcel Dekker, New York). Son agentes antimicrobianos más preferidos
las sales de polihexametilenbiguanida (también conocidas como sales
de poliaminopropilbiguanida), siendo un ejemplo Cosmocil CQ,
adquirible de Zeneca PLC, preferiblemente usada hasta 1% y, más
preferiblemente de 0,03% a 0,3% en peso;
2',4,4'-tricloro, 2-hidroxidifenil
éter (triclosan), preferiblemente usada hasta 1% en peso de la
composición y, más preferiblemente, de 0,05 a 0,3%; y
3,7,11-trimetildodeca-2,6,10-trienol
(farnesol), preferiblemente usada hasta 1% en peso de la composición
y, más preferiblemente, hasta 0,5%.
Los estructurantes y emulsivos son otros
componentes adicionales que son muy deseables en otras formas del
producto. Los estructurantes, cuando se emplean, preferiblemente
están presentes en la cantidad de 1% a 30% en peso de una
composición, mientras que los emulsivos están presentes en de 0,1% a
10% en peso de una composición. En composiciones a aplicar con bola
rodante, tales materiales coadyudan a controlar la velocidad a la
que la bola rodante dispensa el producto. En composiciones en
barra, tales materiales pueden formar geles o sólidos a partir de
las soluciones o suspensiones. Entre los estructurantes adecuados
para uso en tales composiciones están incluidos espesativos
celulósicos tales como hidroxipropilcelulosa e hidroxietilcelulosa,
estructurantes formadores de fibras tales como ácido
12-hidroxiesteárico, ésteres del ácido
12-hidroxiesteárico, amidas del ácido
12-hidroxiesteárico, ácido esteáico, ácido behénico
y diglicéridos y triglicéridos de ellos, dibutilamida del ácido
N-lauroilglutámico,
2-dodecil-N,N'-dibutilsuccinamida
y dibencilidensorbitol. También se pueden usar disacáridos parcial
o totalmente esterificados, por ejemplo, octanatos de celobiosa, así
como estructurantes como palmitato de dextrina. Cuando se usan en
combinación, también son adecuados para uso esteroles (por ejemplo,
\beta-sitoserol) y ésteres de esteroles (por
ejemplo, orizanol). Usando una gama de aceites, ceras y emulsivos
se pueden formar composiciones para proyección por bomba de
emulsiones, aplicación con bola rodante, cremas y geles. Entre los
emulsivos adecuados están incluidos steareth-2,
steareth-20, steareth-21,
ceteareth-21, ceteareth-20,
estearato de glicerilo, alcohol cetílico, alcohol cetearilico,
estearato de PEG-20 y dimeticonapoliol. Los
aerosoles en suspensión, suspensiones para aplicación con bola
rodante y las cremas requieren estructurantes para rebajar la
sedimentación (en composiciones fluidas) y para dar la consistencia
deseada del producto en composiciones no fluidas. Entre los
estructurantes adecuados figuran estearato sódico, alcohol
estearílico, alcohol cetílico, aceite de ricino hidrogenado, cera
de abeja, ceras sintéticas, cera microcristalina, ceras de
parafina, cera candelilla, dibutil-lauroilglutamida,
ceras de alquilsilicona, bentonita de quaternium-18,
hectorita de quaternium-18, sílice y carbonato de
propileno. En algunas composiciones anteriores, algunos de los
materiales citados pueden actuar también como agentes
suspensivos.
Son otros emulsivos deseables en ciertas
composiciones de la presente invención, solubilizantes de perfumes
y agentes de lavado. Entre los ejemplos de los primeros están
incluidos aceite de ricino hidrogenado-PEG,
obtenible de BASF en las gamas Cremaphor RH y CO, preferiblemente
presente hasta 1,5% en peso, más preferiblemente de 0,3 a 0,7% en
peso. Entre los ejemplos de los últimos figuran
poli(oxietilen) éteres.
En las composiciones de la presente invención
otros componentes deseables son algunos modificadores sensoriales.
Preferiblemente, tales materiales se usan a un nivel de hasta 20% en
peso de la composición. Los emolientes, humectantes, aceites
volátiles, aceites no volátiles y sólidos en partículas que imparten
capacidad de lubricación son clases adecuadas de modificadores
sensoriales. Entre los ejemplos de tales materiales están incluidos
ciclometicona, dimeticona, dimeticonol, miristato de isopropilo,
palmitato de isopropilo, talco, sílice finamente dividida (por
ejemplo, Aerosil 200), polietileno en partículas (por ejemplo,
Acumist B18), polisacáridos, almidón de maíz, benzoato de alcohol
C_{12-15}, PPG-3 miristil éter,
octildodecanol, isoparafinas C_{7-14}, adipato de
diisopropilo, laurato de isosorbida, PPG-14 butil
éter, glicerol, poliisobuteno hidrogenado, polideceno, dióxido de
titanio, feniltrimeticona, adipato de dioctilo y
hexametildisiloxano.
Un agente fragante es también un componente
adicional deseable en las composiciones de la invención. Entre los
materiales adecuados están incluidos perfumes convencionales tales
como aceites perfumantes y también los denominados deoperfumes,
descritos en la patente EP545.556 y otras publicaciones.
Preferiblemente, los niveles de incorporación son de hasta 4% en
peso, en particular de 0,1% a 2% en peso y, especialmente, de 0,7% a
1,7% en peso.
Debe señalarse que ciertos componentes de las
composiciones de la presente invención desempeñan más de una
función. Tales componentes son ingredientes particularmente
preferidos cuyo uso ahorra frecuentemente dinero y espacio para la
formulación. Los ejemplos de tales componentes incluyen los muchos
componentes que pueden actuar como estructurantes y como
modificadores sensoriales, por ejemplo, la sílice.
Otros componentes adicionales que se pueden
incluir son colorantes y conservantes a un nivel convencional, por
ejemplo, alquil C_{1-3} parabenos.
Los productos de la invención pueden comprender
composiciones que tienen una forma cualquiera. Cuando el producto
comprende más de una composición, se prefiere que las composiciones
tengan la misma forma. Entre las composiciones ejemplares están
incluidas barras basadas en cera, barras basadas en jabón, barras de
polvo comprimido, suspensiones y soluciones a aplicar con bola
rodante, emulsiones, geles, cremas, proyecciones por estrujado del
recipiente, proyecciones por bomba y aerosoles. Cada forma del
producto contiene su propia selección de componentes adicionales,
algunos esenciales y otros opcionales. Los tipos de componentes
típicos para cada una de las anteriores formas del producto pueden
incorporarse en las correspondientes composiciones de la
invención.
Las composiciones de la invención para
aplicación con bola rodante preferiblemente tienen presente un nivel
bajo de emoliente no volátil, por ejemplo, miristato de isopropilo
o propilenglicol a 0,2-2% en peso. Las barras
antitranspirantes tienen ciclometicona como fluido vehículo
preferido. También están presentes preferiblemente uno o más éteres
o ésteres antes mencionados como modificadores sensoriales; estos
materiales pueden actuar como depósitos para enmascarar. También
son deseables en tales composiciones agentes para hacer desaparecer
por lavado.
Las composiciones de aerosoles de la invención
son una forma del producto particularmente preferida.
Preferiblemente, el propulsor es el componente principal en tales
composiciones, que comprende de 30 a 99 partes en peso, más
preferiblemente de 50 a 95 partes en peso.
Normalmente, el propulsor se selecciona entre
hidrocarburos licuados o gases de hidrocarburos halogenados (en
particular hidrocarburos fluorados tales como
1,1-difluoroetano y/o
1-trifluoro-2-fluoroetano)
que tienen un punto de ebullición inferior a 10ºC y, especialmente,
los que tienen un punto de ebullición inferior a 0ºC. Se prefiere
especialmente emplear gases de hidrocarburos licuados y,
especialmente, hidrocarburos C_{3-6}, incluidos
propano, isopropano, butano, isobutano, pentano e isopentano y
mezclas de dos o más de los anteriores. Los propulsores preferidos
son isobutano, isobutano/isopropano, isobutano/propano y mezclas de
isopropano, isobutano y butano.
Entre otros propulsores que se pueden contemplar
están incluidos alquil éteres tales como dimetil éter, o gases
comprimidos no reactivos tales como aire, nitrógeno o dióxido de
carbono.
La composición de base, que está mezclada con el
propulsor, comprende cualquiera de los componentes siguientes como
ingredientes adicionales preferidos: un material vehículo (fluido),
un agente fragante, un emoliente (por ejemplo, miristato de
isopropilo o propilenglicol) o agente antitaponamiento (con el fin
de evitar o minimizar la presencia de oclusiones sólidas en la
boquilla de proyección). A los depósitos pulvurulentos
enmascaradores se pueden añadir otros componentes, por ejemplo,
aceites no volátiles, alcoholes de cadena larga (por ejemplo,
octildodecanol), éteres (por ejemplo, PPG-14 butil
éter), o fluidos de dimeticona.
Usualmente con la composición de aerosol se
llena un bote para aerosoles que es capaz de resistir las presiones
generadas por la formulación, empleando aparatos de llenado y
condiciones convencionales. El bote puede ser convenientemente un
bote metálico disponible comercialmente que está provisto de un tubo
sumergido, válvula y boquilla de proyección a través de la cual se
suministra la formulación.
Los detalles de los procedimientos relevantes de
fabricación dependen de la forma del producto concernido. Para un
producto que es una composición que comprende una mezcla no
interactiva de una sal AP y el polímero, el procedimiento básico
comprende la adición de la sal AP y el polímero a un material
vehículo fluido manteniendo separados la sal AP y el polímero. En
este contexto, un material vehículo fluido es un material que es
capaz de fluir a la temperatura usada durante la fabricación del
producto. Es esencial que se mezcle de manera que se evite la
interacción química entre la sal AP y el polímero. En un
procedimiento particularmente preferido, se emplea un fluido
vehículo esencialmente anhidro. Se prefiere además que la sal AP y
el polímero añadidos al fluido vehículo anhidro estén presentes en
forma de partículas.
Se prepara una solución acuosa del polímero en
condiciones suficientes para hidrolizar totalmente cualesquier
grupos de anhídrido de ácido presentes a una concentración de 1,9%
p/p. Esta solución se mezcla con una solución acuosa de la sal
antitranspirante (50% p/p) en cantidades suficientes para que
resulte una relación molar de grupos ácido de Br\diameternsted a
ion metálico antitranspirante de 1:1. Si la viscosidad de la
solución resultante es mayor que la de ambas soluciones de partida,
el polímero es un cogelificante para la sal antitranspirante.
En un ejemplo particular, se mezclaron 0,42 g de
una solución al 50% p/p de clorhidrato de aluminio con 9,97 g de
una solución al 1,9% de Gantrez S-95 (véase la nota
de la Tabla 1) para que resultara una molaridad 0,2 M para los
iones aluminio y los grupos ácido de Br\diameternsted presentes.
Al mezclar las dos soluciones que fluían libremente resultó un
estado gelificado de la materia.
Ejemplos 2 a
6
Para medir la reducción del peso del sudor (esto
es, el beneficio antitranspirante) resultante del usó de las
composiciones dadas en la Tabla 1 se usó el siguiente protocolo.
El comportamiento de cada producto
antitranspirante a ensayar se comparó con el del producto no
antitranspirante de control en un panel típicamente constituido por
30 mujeres o más. Antes del ensayo, se requirió de las panelistas
completar un "período de lavado" de aproximadamente tres
semanas (17 días como mínimo). Durante el período de lavado, se
prohibió a las panelistas usar producto desodorante o
antitranspirante alguno que no fuera un producto desodorante no
antitranspirante dado por los operadores del ensayo.
Después del período de lavado, los operadores
del ensayo aplicaron el producto antitranspirante del ensayo (0,30
g) en una axila y el producto no antitranspirante de control (0,30
g) en la otra axila de cada panelista. Esto se hizo una vez al día
durante tres días. Después de la tercera aplicación se requirió a
las panelistas que no se lavaran la parte de abajo de sus brazos
durante las siguientes 24 horas.
24 horas después de la aplicación final del
producto, se indujo a las panelistas a sudar en una habitación
caliente a 40ºC (\pm2ºC) y una humedad relativa de 40% (\pm5º).
Después de este período, las panelistas salieron de la habitación
caliente y se secaron cuidadosamente sus axilas con un trapo. Se
aplicó luego en cada axila de cada panelista una compresa de
algodón previamente pesada y los panelistas volvieron a entrar en la
habitación caliente durante 20 minutos más. Después de este
período, se recogieron las compresas y se volvieron a pesar, lo
que permitió calcular el peso del sudor generado.
La reducción del peso del sudor (SWR) para cada
panelista se calculó como porcentaje (% SWR) y se calculó la % SWR
media y los límites de confianza al 95% de acuerdo con el
procedimiento descrito por Murphy y Levine en Análisis of
Antiperspirant Efficacy Results, J. Soc. Cosmetic Chemists, 1991
(mayo), 42, 167-197.
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\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
La Tabla 1 da la % SWR media y los límites de
confianza al 95% resultantes del tratamiento con las composiciones
indicadas.
Los detalles en cuanto a la composición dados en
las Tablas son porcentajes en peso y las letras designan ejemplos
comparativos
Las anteriores composiciones para bola rodante
se prepararon de la siguiente manera. A una mezcla del carbonato
de propileno, DC 245 y etanol, cuando estaba presente, se añadió
lentamente Bentone 38V agitando hasta homogeneidad. Se añadieron
luego lentamente la sal antitranspirante y el polímero y se continuó
agitando hasta que se formó una suspensión uniforme homogénea.
Los resultados de la Tabla 1 ilustran el
comportamiento antitranspirante intensificado de una composición de
ACH para bola rodante que comprende Gantrez AN 119 parcialmente
hidrolizado (Ejemplo 2 frente a Ejemplo A) y el comportamiento
antitranspirante intensificado de composiciones de AACH para
aplicación con bola rodante que comprenden Gantrez AN 119
parcialmente hidrolizado (Ejemplos 3 y 4), Gantrez
S-95 (Ejemplo 5) o poli(ácido acrílico) (Ejemplo 5)
en comparación con composiciones que no contienen polímero
cogelificante (Ejemplo B) o sal antitranspirante (Ejemplo C).
Para medir la reducción del peso del sudor
resultante del uso de las composiciones dadas en la Tabla 2 se usó
una modificación del protocolo descrito antes. El protocolo
modificado difería en que se usaron panelistas masculinos en vez de
mujeres, se autoaplicaron los productos a ensayar/de control y la
entrada en la habitación caliente se hizo de 8 a 10 horas después
de la tercera y final aplicación del producto. Las composiciones se
prepararon de manera similar a las de la Tabla 1.
Estos resultados ilustran el comportamiento
antitranspirante intensificado de una composición para bola rodante
que comprende Gantrez AN-139 (parcialmente
hidrolizado) en comparación con el Ejemplo comparativo D. La
comparación con el Ejemplo comparativo E ilustra que se puede
conseguir el mismo comportamiento antitranspirante usando menos sal
antitranspirante cuando se emplean las composiciones de acuerdo con
la presente invención.
Las composiciones de la Tabla 3 se prepararon de
forma similar a las de las Tablas 1 y 2. Todas dieron un beneficio
antitranspirante satisfactorio.
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De manera similar a la de las Tablas 1, 2 y 3 se
prepararon las composiciones de la Tabla 4. Todas dieron un
beneficio antitranspirante satisfactorio.
Las composiciones antitranspirantes sólidas
blandas de la Tabla 5 se prepararon de la siguiente manera. Se
calentó el Finsolv-TN a aproximadamente 115ºC y se
añadió GP-1, agitando hasta que se disolvió el
GP-1. La mezcla se enfrió luego a aproximadamente
90ºC y se añadió el palmitato de dextrina, agitando nuevamente hasta
que se disolvió. La mezcla se enfrió luego a aproximadamente
75-80ºC y se añadieron el AACH y
AN-119. Se agitó hasta que se obtuvo una mezcla
homogénea. Se enfrió luego la mezcla a aproximadamente 70ºC y se
pasó a un dispositivo de dispensación apropiado.
Después de enfriar ambos productos a temperatura
ambiente se evaluaron como se ha indicado antes y se encontró que
daban un beneficio antitranspirante satisfactorio.
Los composiciones antitranspirantes de aerosoles
de la Tabla 6 se prepararon y envasaron de la siguiente manera. Se
agitaron juntos DC245 y Bentone 38V hasta que se obtuvo una mezcla
homogénea. Se añadió luego el material fragante mientras que se
agitaba. Se paró la agitación mientras que se añadían AACH y
AN-119. Se volvió a agitar y se continuó agitando
hasta obtener una mezcla homogénea. La mezcla resultante se pasó a
un bote convencional de aluminio para desodorantes que tenía una
válvula de acceso y se introdujo en el bote el propulsor volátil
CAP 40 licuado desde un "bote de transferencia" del propulsor,
a través de la válvula, usando un dispositivo de transferencia de
polietileno. Finalmente se equipó el bote con un elemento de
accionamiento adecuado para aplicar el producto de forma eficaz por
proyección.
Todos los productos se evaluaron como se ha
descrito anteriormente y se encontró que daban un beneficio
antitranspirante satisfactorio.
Las composiciones de barras de la Tabla 7 se
prepararon de la siguiente manera: el alcohol estearílico, el
diestearato de PEG, Castorwax MP80 y DC245 se calentaron a
aproximadamente 90ºC agitando hasta que se obtuvo una mezcla
homogénea. Se añadió luego el talco y seguidamente AZAG y
AN-119. Se volvió a agitar y se continuó agitando
durante otros 5 minutos hasta obtener una mezcla homogénea.
Finalmente se añadió el material fragante y se mezcló; la
composición se pasó a un elemento de dispensación adecuado para que
se enfriara y solidificara.
Claims (20)
1. Un producto antitranspirante que comprende
una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio
y un polímero soluble en agua, caracterizado porque
- (i)
- el polímero comprende grupos ácido de Br\diameternsted y actúa como cogelificante para la sal antritranspirante cuando se mezcla con ella en presencia de agua, y
- (ii)
- el polímero está separado físicamente de la sal antitranspirante antes de la aplicación, y
- (iii)
- el producto excluye composiciones que comprenden (a) una sal antitranspirante astringente de aluminio o aluminio/zirconio seleccionada entre óxido de aluminio, hidrato de óxido de aluminio (boemita) e hidróxidos de aluminio o zirconio, y (b) como mínimo un copolímero obtenible por copolimerización por radicales libres de (A) acriloildimetiltaurina y/o taurato de acriloildimetilo, (B) si se desea, uno o más comonómeros opcionalmente de reticulación, olefínicamente insaturados, no iónicos, que como mínimo tienen un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tienen un peso molecular inferior a 500 g/mol, (C) si se desea, uno más monómeros catiónicos olefínicamente insaturados que tienen como mínimo un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo, y que tienen un peso molecular inferior a 500 g/mol, (D) si se desea, uno o más componentes que contienen silicio capaces de polimerización por radicales libres y que tienen una funcionalidad de como mínimo uno, (E) si se desea, uno o más componentes que contienen flúor capaces de polimerización por radicales libres y que tienen una funcionalidad de como mínimo uno, (F) si se desea, uno o más macromonómeros opcionalmente de reticulación, olefínicamente monoinsaturados o poliinsaturados, teniendo cada uno como mínimo un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y un peso molecular numérico medio mayor que o igual a 200 g/mol, no siendo los macromonómeros un componente (D) que contiene silicio o un componente (E) que contiene flúor, (G) teniendo lugar la copolimerización, si se desea, en presencia de como mínimo un aditivo polímero que tiene un peso molecular numérico medio de 200 g/mol a 10^{9} g/mol, (H), con la condición de que el componente (A) se copolimerice con como mínimo un componente seleccionado entre uno de los grupos (D) a (G).
2. Un producto antitranspirante de acuerdo con
la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero es un
polímero orgánico que tiene menos de 50% en moles de unidades de
monómero cargadas positivamente.
3. Un producto antitranspirante de acuerdo con
la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado
porque el polímero es un polímero orgánico que tiene un esqueleto
de carbono opcionalmente interrumpido por grupos éster o amida.
4. Un producto antitranspirante de acuerdo con
la reivindicación 2 o 3, caracterizado porque el polímero es
no iónico o aniónico.
5. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado
porque el polímero tiene un índice de ácido mayor que 160.
6. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado
porque el polímero comprende grupos ácido carboxílico.
7. Un producto antitranspirante de acuerdo con
la reivindicación 6, caracterizado porque el polímero deriva,
al menos en parte, de unidades monómeras de ácido maleico o
anhídrido maleico.
8. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado
por comprender una composición que comprende un material
vehículo.
9. Un producto antitranspirante de acuerdo con
la reivindicación 8, caracterizado porque el material
vehículo es un líquido hidrófobo.
10. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado
por comprender una composición de aerosol que comprende un
propulsor volátil.
11. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por
comprender una composición de barras que comprende un
estructurante.
12. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por
comprender una composición de crema que comprende un estructurante
y/o un emulsivo.
13. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado
por comprender un agente antimicrobiano.
\newpage
14. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado
por tener presentes la sal antitranspirante y el polímero en
composiciones independientes.
15. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por
ser una composición que comprende una mezcla no interactiva de la
sal antitranspirante y el polímero.
16. Un producto antitranspirante de acuerdo con
la reivindicación 15, caracterizado por ser una composición
esencialmente anhidra.
17. Un producto antitranspirante de acuerdo con
la reivindicación 15 o la reivindicación 16, caracterizado
porque la relación ponderal de la sal antitranspirante al polímero
es de 25:1 o menor.
18. Un producto antitranspirante de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizado
porque la relación ponderal de la sal antitranspirante al polímero
es de 1:10 o mayor.
19. Un procedimiento cosmético para conseguir un
beneficio antitranspirante y/o desodorante, procedimiento que
comprende la aplicación tópica al cuerpo humano de un producto
antitranspirante definido en cualquiera de las reivindicaciones
precedentes.
20. Un procedimiento para la fabricación de una
composición antitranspirante de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 18, que comprende mezclar, en un material
vehículo fluido, la sal antitranspirante y el polímero.
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