ES2294755T3 - Solucion acuosa de un compuesto de bismuto y un compuesto polihidroxilico, asi como procedimiento para su preparacion. - Google Patents
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Abstract
Solución acuosa de un compuesto de bismuto y un compuesto polihidroxílico, caracterizada porque el compuesto de bismuto es una sal de bismuto y la solución presenta un valor de pH superior a 1; y el compuesto de bismuto y el compuesto polihidroxílico son productos de reacción calentados a 40 hasta 100°C durante 1 a 5 horas, habiendo un exceso del compuesto de bismuto.
Description
Solución acuosa de un compuesto de bismuto y un
compuesto polihidroxílico, así como procedimiento para su
preparación.
La invención se refiere a una solución acuosa de
un compuesto de bismuto y un compuesto polihidroxílico, así como a
un procedimiento para su preparación.
Los compuestos de bismuto tienen múltiples usos
en la industria farmacéutica, la industria eléctrica, la industria
del vidrio y como catalizadores en la industria de barnices y la
industria automovilística. A este respecto, según muestra la
experiencia, son insolubles o apenas solubles en agua. Debido a la
posición química del bismuto en el sistema periódico, sus sales
tienen tendencia a la hidrólisis con la formación de oxicompuestos
(sales básicas). La hidrólisis se produce ya para valores de pH
bajos y conduce a productos insolubles. Como ejemplos pueden
mencionarse subnitrato de bismuto, subsalicilato de bismuto,
oxicloruro de bismuto y subcarbonato de bismuto.
Para hacer frente a la hidrólisis, las
soluciones acuosas de sales de bismuto pueden prepararse en ácidos
fuertes. Para ello se usan ácidos minerales fuertes tales como ácido
nítrico, ácido perclórico o ácido clorhídrico, o también ácidos
como ácido metanosulfónico, ácido trifluorometanosulfónico y ácido
acético. Estas soluciones contienen siempre un exceso del ácido. A
este respecto, las soluciones tienen valores de pH muy bajos y
contienen muchos iones adicionales que son perjudiciales para
algunas aplicaciones. Si se diluyen estas soluciones ácidas, en la
mayoría de los casos precipitan por hidrólisis los correspondientes
oxicompuestos (sales básicas).
Del estado de la técnica los compuestos de
bismuto solubles en agua se conocen como sales dobles. Así, los
citratos de bismuto son solubles en soluciones de citratos alcalinos
o de amonio o de mezclas de citratos alcalinos o de amonio. Estos
compuestos se emplean en la industria farmacéutica, por ejemplo en
el medicamento DeNol. Estas soluciones muestran una cierta
estabilidad para valores de pH más altos que en el caso de las
soluciones ácidas mencionadas anteriormente. Pero también contienen
numerosos iones adicionales, en particular iones pequeños de alta
conductividad, que resultan indeseados en algunas aplicaciones.
Además, las sales dobles que contienen amonio presentan un olor a
amoníaco indeseado.
También son posibles compuestos de bismuto
solubles en agua con formadores de complejos. Del estado de la
técnica se conocen soluciones de bismuto con tetraacetato alcalino
de etilendiamina o con acetato alcalino de trinitrilo. Estas
soluciones contienen igualmente grandes cantidades de iones extraños
y el uso de los formadores de complejos no está exento de problemas
en cuanto a su aplicación y al medio ambiente.
Para evitar las desventajas de las soluciones
acuosas anteriormente mencionadas se han desarrollado soluciones de
bismuto a partir de un compuesto de bismuto y un compuesto
polihidroxílico. De los comienzos de la bibliografía científica se
conocen complejos de nitrato de bismuto pentahidratado con manita,
sorbitol y glicerina.
Sin embargo, estas soluciones de bismuto a
partir de un compuesto de bismuto y un compuesto polihidroxílico
tienen la desventaja de que no son muy estables e igualmente
presentan bajos valores de pH, con lo que la solubilidad en agua de
estos complejos es sólo muy limitada.
Del documento US 1937365 A se conoce un
preparado para un tinte capilar compuesto de una primera solución y
una segunda solución. La primera solución contiene un compuesto de
bismuto soluble en agua en una mezcla compuesta por el 80% de
glicerina y el 20% de agua, mientras que la segunda solución
contiene un compuesto que contiene azufre. Estas dos soluciones se
mezclan inmediatamente antes de su aplicación sobre el cabello. El
valor de pH de la primera solución de ejemplo es de 0,45, es decir,
claramente inferior a 1.
El documento FR 2115725 A da a conocer una
solución de nitrato de bismuto pentahidratado en una solución acuosa
de sorbitol. El valor de pH de esta solución es 0,99, siendo la
concentración de iones de bismuto comparativamente baja. La
solución se neutraliza después de su preparación.
Por tanto, es objetivo de la invención facilitar
una solución acuosa de un compuesto de bismuto con una concentración
comparativamente alta y un compuesto polihidroxílico, que presente
una estabilidad y una solubilidad en agua incrementadas.
Este objetivo se consigue mediante las
características de la reivindicación 1.
Se ha demostrado que soluciones acuosas de una
sal de bismuto y un compuesto polihidroxílico con un valor de pH
superior a 1 presentan una estabilidad y una solubilidad en agua
incrementadas.
A este respecto es ventajoso que el compuesto de
bismuto sea una sal de bismuto y que los compuestos polihidroxílicos
sean azúcares aldosa o azúcares cetosa. A este respecto, como
sales de bismuto se consideran subnitrato de bismuto, hidróxido de
bismuto, óxido de bismuto, subcarbonato de bismuto, subsalicilato de
bismuto y citrato de bismuto, mientras que como azúcares aldosa o
azúcares cetosa se consideran fructosa, xilosa, arabinosa,
galactosa, glucosa, así como manosa.
Se ha encontrado que según los compuestos de
bismuto y los compuestos polihoidroxílicos usados se obtienen
soluciones acuosas con distintos contenidos de bismuto. Altos
contenidos de bismuto se dan para soluciones acuosas de subnitrato
de bismuto y alcoholes de azúcar. En este caso los contenidos de
bismuto se hallan preferentemente entre 100 y 300 g/l. Por lo
tanto, la reivindicación 3 prevé que el compuesto de bismuto esté
presente en forma de subnitrato de bismuto y el compuesto
polihidroxílico en forma de alcohol de azúcar. Los alcoholes de
azúcar pueden ser dulcitol, sorbitol, xilitol o también manitol.
También ha resultado ser una ventaja que las
soluciones con alcoholes de azúcar son en su mayoría incoloras.
El compuesto de bismuto puede ser también una
sal de bismuto y el compuesto polihidroxílico un disacárido o
glicerina. Como disacáridos se consideran sacarosa, lactosa y
maltosa. Se ha demostrado que las soluciones acuosas de un
compuesto de bismuto y un disacárido pueden dar soluciones
amarillas.
El compuesto polihidroxílico puede ser una
mezcla de azúcares aldosa, azúcares cetosa, alcoholes de azúcar,
disacáridos y glicerina o el compuesto polihidroxílico puede ser una
mezcla de una combinación de azúcares aldosa, azúcares cetosa,
alcoholes de azúcar, disacáridos y glicerina.
Se ha encontrado que las soluciones de hidróxido
de bismuto y subnitrato de bismuto presentan altos contenidos de
bismuto y, por ello, pueden emplearse con preferencia. Por tanto,
preferentemente la sal de bismuto es un hidróxido de bismuto o un
subnitrato de bismuto.
Además es ventajoso que el alcohol de azúcar sea
un sorbitol. Para una solución acuosa de subnitrato de bismuto y
sorbitol se ha encontrado que la relación entre el sorbitol y el
bismuto disuelto es aproximadamente constante, independientemente
de la concentración. Por ello, un incremento de la concentración de
sorbitol condujo a un incremento del contenido de bismuto. Por
consiguiente, mediante el empleo de un exceso de compuestos de
bismuto se asegura también que no haya un exceso perjudicial
eventual de compuestos polihidroxílicos. Por lo tanto, la
reivindicación 8 prevé que el sorbitol esté incrementado y que haya
un exceso de la sal de bismuto.
Los compuestos de bismuto y los compuestos
polihidroxílicos son productos de reacción calentados a 40 hasta
100ºC durante 1 a 5 horas, habiendo un exceso de compuestos de
bismuto. Los compuestos de bismuto y los compuestos
polihidroxílicos también pueden ser productos de reacción calentados
preferentemente a 60 hasta 80ºC, preferentemente durante 1 a 3
horas. Los intervalos de tiempo y de temperatura mencionados también
pueden variar, ya que también son concebibles otros intervalos.
Después de la reacción, la sustancia sólida
eventualmente todavía presente puede ser separable de la solución.
Esto puede tener lugar por filtración, sedimentación o
centrifugación. Por tanto, recomendablemente la sustancia sólida se
separa de la solución. Además existe la posibilidad de secar la
solución acuosa según la invención.
Un procedimiento para preparar una solución de
bismuto con un compuesto de bismuto y un compuesto polihidroxílico
es objeto de la reivindicación 11, según la cual como compuesto de
bismuto se emplea una sal de bismuto y se ajusta para la solución
un valor de pH superior a 1, teniendo lugar la reacción del
compuesto de bismuto con el compuesto polihidroxílico en solución
acuosa y el compuesto de bismuto se hace reaccionar con una solución
del compuesto polihidroxílico en agua, preferentemente durante 1 a
5 horas con calentamiento, preferentemente a 40 hasta 100ºC.
A este respecto es ventajoso un procedimiento en
el que como compuesto de bismuto se emplea subnitrato de bismuto y
como compuesto polihidroxílico un alcohol de azúcar, ya que con
éstos se alcanzan los máximos contenidos de bismuto. En este caso,
los contenidos de bismuto se hallan preferentemente entre 100 y 300
g/l.
Se ha encontrado que el procedimiento según la
invención presenta altos contenidos de bismuto en caso del empleo
de hidróxido de bismuto y subnitrato de bismuto. El procedimiento
según la invención muestra también que la concentración del bismuto
en la solución se incrementa por el incremento de la concentración
del compuesto polihidroxílico. En el ejemplo de la reacción del
subnitrato de bismuto con sorbitol se ha encontrado que la relación
entre el sorbitol y el bismuto disuelto es aproximadamente constante
independientemente de la concentración. Por ello, un incremento de
la concentración de sorbitol condujo a un incremento del contenido
de bismuto. Por consiguiente, mediante el empleo de un exceso del
compuesto de bismuto puede asegurarse también que no haya un exceso
perjudicial eventual de compuestos polihidroxílicos en el
procedimiento según la invención. El exceso del compuesto de
bismuto sin disolver en el procedimiento según la invención puede
separarse fácilmente de la solución, por ejemplo por
filtración.
Además, en el procedimiento según la invención
se ha encontrado que el filtrado en una solución de subnitrato de
bismuto y un compuesto polihidroxílico solamente está en una pequeña
parte en forma iónica. La relación entre la forma iónica y el
nitrato total en la solución es de aproximadamente 1 : 10 mol/l. Se
supone que proporción de nitrato no iónica está covalentemente
unida al bismuto. Por tanto, a pesar de la alta proporción de
bismuto, estas soluciones sólo contienen una baja proporción de
otras sustancias iónicas.
Además, se prevé el uso de una solución de
bismuto según el procedimiento según una de las reivindicaciones 11
a 20 como catalizador en la industria de barnices y automovilística.
Debido a las propiedades no tóxicas del bismuto se sustituyen por
éste los compuestos tóxicos de plomo y estaño. Los disolventes
orgánicos, a causa de su problemática en cuanto al medio ambiente y
la salud, se sustituyen por agua. Los compuestos de bismuto usados
hasta ahora son sales de bismuto con ácido metanosulfónico, ácido
láctico, ácido salicílico y ácido dimetilpropiónico.
A continuación se explican preparaciones de
ejemplo de la solución acuosa según la invención.
En un vaso de precipitados de uso habitual en el
laboratorio se disuelven 300 g de sorbitol en 1.000 ml de agua
desionizada. La solución se lleva a una temperatura de 70ºC.
Entonces se añaden y mezclan con agitación 400 g de subnitrato de
bismuto. La mezcla se agita intensamente durante una hora y se
calienta a 86ºC. Después del tiempo de reacción, la solución se
filtra y se lleva con agua a un volumen final de 1.100 ml. De este
modo se obtiene una solución clara con un contenido de bismuto de
230 g/l y un valor de pH de 1,7.
En un vaso de precipitados de uso habitual en el
laboratorio se disuelven 15 g de sacarosa en 50 ml de agua
desionizada. La solución se lleva a una temperatura de 50ºC.
Entonces se añaden y mezclan con agitación 20 g de hidróxido de
bismuto. La mezcla se agita intensamente durante una hora y se
calienta a 76ºC. Después del tiempo de reacción, la solución se
centrifuga. De este modo se obtiene una solución clara con un
contenido de bismuto de 30 g/l y un valor de pH de 6,7.
Claims (21)
1. Solución acuosa de un compuesto de bismuto y
un compuesto polihidroxílico, caracterizada porque el
compuesto de bismuto es una sal de bismuto y la solución presenta
un valor de pH superior a 1; y el compuesto de bismuto y el
compuesto polihidroxílico son productos de reacción calentados a 40
hasta 100ºC durante 1 a 5 horas, habiendo un exceso del compuesto
de bismuto.
2. Solución acuosa según la reivindicación 1,
caracterizada porque el compuesto polihidroxílico es un
azúcar aldosa o un azúcar cetosa.
3. Solución acuosa según la reivindicación 1,
caracterizada porque el compuesto de bismuto se encuentra en
forma de subnitrato de bismuto y el compuesto polihidroxílico en
forma de alcohol de azúcar.
4. Solución acuosa según la reivindicación 1,
caracterizada porque el compuesto polihidroxílico es un
disacárido o glicerina.
5. Solución acuosa según la reivindicación 1,
caracterizada porque el compuesto polihidroxílico es una
mezcla de azúcares aldosa, azúcares cetosa, alcoholes de azúcar,
disacáridos y glicerina, o el compuesto polihidroxílico es una
mezcla de una combinación de azúcares aldosa, azúcares cetosa,
alcoholes de azúcar, disacáridos y glicerina.
6. Solución acuosa según la reivindicación 1,
caracterizada porque la sal de bismuto es un hidróxido de
bismuto o un subnitrato de bismuto.
7. Solución acuosa según la reivindicación 3,
caracterizada porque el alcohol de azúcar es un sorbitol.
8. Solución acuosa según la reivindicación 7,
caracterizada porque el sorbitol está incrementado y hay un
exceso de la sal de bismuto.
9. Solución acuosa según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los
compuestos de bismuto y los compuestos polihidroxílicos son
productos de reacción calentados preferentemente a 60 hasta 80ºC,
preferentemente durante 1 a 3 horas.
10. Solución acuosa según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se ha
separado la sustancia sólida de dicha solución acuosa.
11. Procedimiento para la preparación de una
solución de bismuto a partir de un compuesto de bismuto y un
compuesto polihidroxílico, caracterizado porque como
compuesto de bismuto se emplea una sal de bismuto y para dicha
solución se ajusta un valor de pH superior a 1; y porque la reacción
del compuesto de bismuto con el compuesto polihidroxílico tiene
lugar en solución acuosa y el compuesto de bismuto se hace
reaccionar con una solución del compuesto polihidroxílico en agua,
preferentemente durante 1 a 5 horas y con calentamiento,
preferentemente a 40 hasta 100ºC.
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque como compuesto polihidroxílico se emplea
un azúcar aldosa o un azúcar cetosa.
13. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque como compuesto de bismuto se emplea un
subnitrato de bismuto y como compuesto polihidroxílico un alcohol de
azúcar.
14. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque como compuesto polihidroxílico se emplea
un disacárido o glicerina.
15. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque como compuesto polihidroxílico se emplea
una mezcla de azúcares aldosa, azúcares cetosa, alcoholes de
azúcar, disacáridos y glicerina, o como compuesto polihidroxílico
se emplea una mezcla de una combinación de azúcares aldosa, azúcares
cetosa, alcoholes de azúcar, disacáridos y glicerina.
16. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque como sal de bismuto se emplea un
hidróxido de bismuto o un subnitrato de bismuto.
17. Procedimiento según la reivindicación 13,
caracterizado porque como alcohol de azúcar se emplea un
sorbitol.
18. Procedimiento según la reivindicación 17,
caracterizado porque el sorbitol se incrementa y se emplea un
exceso de la sal de bismuto.
19. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 11 a 18, caracterizado porque los compuestos
de bismuto y los compuestos polihidroxílicos se hacen reaccionar
durante preferentemente 1 a 3 horas con calentamiento,
preferentemente a 60 hasta 80ºC.
20. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 11 a 19, caracterizado porque después de la
reacción la sustancia sólida aún presente se separa de la solución
especialmente por filtración, sedimentación o centrifugación.
21. Uso de una solución de bismuto preparada por
un procedimiento según una de las reivindicaciones 11 a 20 como
catalizador en la industria de barnices y automovilística.
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