ES2293325T3 - Procedimiento para producir membranas turbulres. - Google Patents

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ES2293325T3 ES04765330T ES04765330T ES2293325T3 ES 2293325 T3 ES2293325 T3 ES 2293325T3 ES 04765330 T ES04765330 T ES 04765330T ES 04765330 T ES04765330 T ES 04765330T ES 2293325 T3 ES2293325 T3 ES 2293325T3
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Abstract

Procedimiento para producir membranas tubulares, en donde un cuerpo tubular (10) está estructurado con varios hilos (12), de tal modo que a lo largo de líneas de unión (14) de tipo alma se produce un enlace fijo al menos de una parte de los hilos (12), en donde entre las líneas de unión (14) de tipo alma al menos una parte de los hilos (12) lleva a cabo la unión transversal (16) entre las líneas de unión (14) mutuamente adyacentes, y en donde se aplica un material de membrana (18) prefijable sobre el cuerpo tubular (10), caracterizado porque las líneas de unión (14) de tipo alma forman un sistema de hilos alargados.

Description

Procedimiento para producir membranas tubulares.
La invención se refiere a un procedimiento para producir membranas tubulares conforme a las particularidades del preámbulo de la reivindicación 1 así como a una membrana producida por medio del mismo.
Mediante el documento EP 0 349 914 B1 se conoce un procedimiento para producir cuerpos de material no tejido tubulares a partir de una tira de un material no tejido soporte termoplástico, que se arrolla para formar un tubo de material no tejido helicoidal, de tal modo que los bordes longitudinales de la tira se solapan al menos en la región arrollada del tubo de material no tejido a lo largo de una costura de unión, en donde para formar esta costura de unión los bordes longitudinales se sueldan térmicamente entre sí. Mediante el arrollamiento de la tira con relación al cuerpo de material no tejido helicoidal se produce una barra hueca, que presenta en su extremo libre una abertura de salida, a través de la cual puede aplicarse una solución de recubrimiento sobre la pared interior del tubo de material no tejido arrollado, en donde mediante el contacto que se conecta a una solución de coagulación se forma una membrana tubular.
Las membranas tubulares con esta finalidad son especialmente adecuadas para la ultra- o nano-filtración, en donde las membranas con esta finalidad configuran medios de filtrado microscópicos, cuyos poros de paso son tan pequeños que no sólo forman una barrera para partículas de cualquier clase y forma como impurezas, metales pesados, etc., sino también para todos los microorganismos, por ejemplo en forma de bacterias, parásitos y virus. La capa activa de las membranas con esta finalidad se designa también en lenguaje técnico como capa semipermeable. El inconveniente en las membranas tubulares producidas de este modo estriba en que éstas se desgarran con frecuencia al sufrir la presión del fluido a filtrar en la región de las costuras de unión térmicas y en consecuencia funcionan mal. Para combatir esto, aunque ya se ha propuesto en la publicación para información de solicitud de patente alemana 2 255 989 circundar por el lado periférico exterior tubos de membrana semi-permeables, por lo demás también estrechos y quebradizos, con un refuerzo en forma de una estructura trenzada de fibras, para de este modo actuar en contra de la elevada presión interior hidráulica; sólo el procedimiento conocido con esta finalidad es complicado y con ello caro de producir y la estructura trenzada de fibras de refuerzo, que hace contacto directo con la membrana semi-permeable, influye negativamente en el comportamiento de circulación y filtración de la membrana tubular.
Para evitar la problemática del descosido involuntario de las costuras de unión producidas térmicamente, en el caso de una membrana tubular arrollada helicoidal a partir de un cuerpo fluido en forma de tira bajo la acción de la presión de fluido aplicada, el documento DE 199 09 930 A1 propone un compuesto tubular dotado por un trenzado de haces de fibras y/o alambres, con preferencia en forma de un material conductor de electrones y una capa dispuesta encima de un material conductor de iones, como elemento de celda de combustible. En esta solución conocida se propone entre otras, para producir una llamada celda de combustible PEM, crear el electrodo interior tubular compuesto de fibras de carbono y/o alambres metálicos, mediante una máquina de trenzar. Este trenzado tubular discurre para centrarse sobre un mandril hasta una tobera de aplicación para el recubrimiento de catalizador, en donde el diámetro de tobera determina el grosor de la capa de catalizador. Después de un corto tramo de secado a través de por ejemplo cuerpos calefactores cerámicos, circula el trenzado recubierto a través de una tobera de rendija anular, a través de la cual la membrana conductora de iones se aplica en forma de una solución de polímero. A este paso se conecta un tramo de secado más largo para expulsar el disolvente. A continuación se aplica una segunda capa de catalizador con una tobera de aplicación y después de esto se trenza el electrodo exterior alrededor de la capa de catalizador todavía pastosa. La consistencia pastosa de la capa de catalizador hace posible una penetración de las madejas trenzadas y con ello un compuesto interior entre catalizador y electrodo. Si este compuesto tubular, al menos compuesto en parte de un trenzado de hilos plano, se expone de forma correspondiente a elevadas presiones de fluido, no debe descartarse que a causa de las tensiones de tracción longitudinal y transversal que se producen en el trenzado de hilos, los hilos se desplacen en el compuesto unos respecto a otros, y de este modo pueden producirse efectos de estirado indeseados, en especial también durante la producción del trenzado antes del verdadero recubrimiento con el material de membrana, lo que tiene como consecuencia que la membrana tubular conocida adopte una forma, en especial se modifique en la región de diámetro, de tal modo que se convierte en no idónea para el posterior fin aplicativo.
Mediante el documento WO 03/076055 A se conoce un procedimiento para producir membranas capilares reforzadas con tejido, en especial para la ultra-filtración, en el que un tubo flexible de tejido se recubre con una solución de polímero y se guía a través de un baño de precipitación, en donde en el baño de precipitación se produce una transformación de la solución de polímero en una capa microscópica y se forma una membrana reforzada mediante el tubo flexible de tejido. La membrana producida con esta finalidad tiene por lo tanto una estructura a modo de un sistema compuesto, compuesto del tubo flexible de tejido y de la capa microscópica. En el estado de la técnica se conocen asimismo fundamentalmente procedimientos para producir sistemas compuestos con esta finalidad, en donde tales sistemas compuestos incluyen, aparte de géneros de punto formados por cuerpos de apoyo llamados "nonwoven" y trenzados ("braided") así como tejidos ("woven"), también enlazados ("knitted", "crocheted"). El uso de sistemas compuestos con esta finalidad consiste en la mejora de las características mecánicas, en donde el documento DD 228 452 A se refiere a un sistema compuesto con una estructura en capas específico, que cumple tareas de separación de material especiales y protege en especial la capa de membrana polimérica aplicada, en el caso de aplicación de presión, contra deformaciones por presión y, aún así, garantiza una evacuación del permeato. Para esto se usa un cuerpo tubular textil, formado por un género de punto de urdimbre a derecha-izquierda, o un material compuesto en capas que después de rigidización química introduce desde el lado trasero materiales de relleno, que se lixivian de nuevo en el lado superior después de aplicar el polímero que forma la membrana. Un género de punto de urdimbre a derecha-izquierda con esta finalidad es también objeto del documento US-A-5 342 434 que, recubierto de forma correspondiente, es permeable al vapor de agua y se ha dado a conocer en el campo de las prendas de vestir textiles con el nombre de marco "Goretex".
Un género de punto comparable para el uso de membranas tubulares se indica también en el documento EP-A- 1 059 114, en donde las mallas aisladas están situadas sobre líneas de unión verticales y horizontales y están enlazadas entre sí mediante hilos transversales. Sin embargo, también en el caso de esta solución conocida pueden producirse los efectos de estirado indeseados ya descritos, en especial durante la producción del género de punto antes del verdadero recubrimiento con el material de membrana.
Partiendo de este estado de la técnica, la invención se ha impuesto la tarea de mejorar ulteriormente las soluciones de procedimiento técnicas conocidas para producir membranas tubulares, con la finalidad de que se obtengan, con una elevada velocidad de producción y con costes inferiores, membranas tubulares con mayor seguridad de funcionamiento que no presenten efectos de estirado indeseados, ni durante su producción ni en el funcionamiento posterior, con modificación de las geometrías de membrana. Una tarea con esta finalidad es resuelta por completo mediante un procedimiento con las particularidades de la reivindicación 1.
Por medio de que, conforme a la parte característica de la reivindicación 1, las líneas de unión de tipo alma forman un sistema de hilos alargados, se obtiene un procedimiento de producción muy económico con el que pueden obtenerse velocidades de expulsión muy elevadas en membranas tubulares. Con el procedimiento conforme a la invención pueden obtenerse antes de la aplicación del material de membrana unos cuerpos tubulares, a modo de un encordado de escalera o encordado redondo de escalera, y con el modelo de encordado de escalera citado puede absorberse con seguridad cualquier tipo de tensión de tracción longitudinal que se produzcan por medio de hilos alargados que circulan a lo largo de las líneas de unión de tipo alma. El envolvimiento en los puntos de cruce del modelo de encordado de escalera, es decir, en los puntos del enlace fijo entre las líneas de unión y las llamadas uniones transversales, evita el desplazamiento mutuo de los sistemas de hilos y se minimiza el efecto de estirado indeseado descrito durante el recubrimiento, en donde los capilares de filtración reforzados con tejido de este modo resisten presiones interiores muy elevadas y fuerzas de tracción longitudinales aplicadas mecánicamente.
Al contrario que en los cuerpos tubulares trenzados, en los que las pistas de trenzado pueden desplazarse unas respecto a las otras si se someten a un esfuerzo o a una carga, a causa del envolvimiento en los puntos del enlace fijo entre líneas de unión y uniones transversales no pueden producirse desplazamientos, de tal modo que cualquier tipo de movimiento longitudinal o transversal del sistema de hilos sólo está determinado por la elasticidad propia del material de hilo usado. Llegados a este punto se obtienen con el uso del procedimiento conforme a la invención unas estructuras de cuerpo tubular muy estables de forma y presión, tanto durante la producción de los tubos de membrana como durante su posterior utilización en el campo de la ultra- o nano-filtración de fluidos de todo tipo, incluyendo los campos del tratamiento de agua y bebidas.
En el caso de una forma de ejecución especialmente preferida del procedimiento conforme a la invención se crea el cuerpo tubular configurado como encordado de escalera mediante un dispositivo mecánico de ganchillo, en donde a cada hilo usado se asocia su propia aguja de gancho o ganchillo. En el caso del ganchillo se trata por principio de un procedimiento de trabajo manual, en donde con ayuda de las agujas de gancho o ganchillo se moldea "en el aire", es decir, sin una base formando enganches, en donde los enganches suspendidas unas dentro de otras pueden ensamblarse entre sí formado modelos. A través del dispositivo de ganchillo es posible introducir hilos de apoyo o sujeción que se extienden de forma continua a lo largo de las líneas de unión de tipo alma, para de este modo crear una especie de armazón base para, después, usar los otros hilos para el envolvimiento en los puntos de cruce a lo largo de las líneas de unión así como para producir el compuesto de hilos transversales entre las citadas líneas de unión.
El cuerpo tubular se crea con ello con preferencia mediante ganchillo, de tal modo que entre las uniones transversales aisladas se configuran puntos de paso de fluidos de elevada velocidad de circulación, en donde las líneas de unión de tipo alma están configuradas de forma estanca a los fluidos o con menor velocidad de circulación. En el caso de una forma de ejecución preferida del procedimiento conforme a la invención, los hilos citados (monofilares o multifilares) se eligen del grupo
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de los materiales sintéticos como poliesteres, poliaramidas, otros polímeros; carbono, Kevlar, etc. o
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de los materiales metálicos (alambres) como níquel, platino, paladio, oro, plata, aceros inoxidables, etc. o
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de los materiales catalíticamente activos como rutenio, rodio, iridio, níquel, etc. o
-
de los otros materiales como acetato de celulosa, fibras de vidrio, polvo de grafito, carbono activo, etc. o
de mezclas y combinaciones de los grupos anteriormente citados.
El listado citado anteriormente deja claro que en el sentido del procedimiento conforme a la invención el término hilo debe entenderse en sentido amplio, y aparte de los hilos mono- o multifilamento usuales otros elementos lineales incluyendo hilos trenzados, alambres o componentes de tipo alma, también estructurados como polvos.
Las uniones transversales adyacentes que se disponen de este modo entre dos líneas de unión, forman entre sí un ángulo de entre 10º y 70º, con preferencia aproximadamente de entre 25º y 45º, de forma especialmente preferida aproximadamente de 30º.
En el caso de otra forma de ejecución especialmente preferida del procedimiento conforme a la invención se recubre el cuerpo tubular con una sustancia que puede activar una membrana, que es guiada a través de un baño de precipitación, en donde se produce una transformación de la sustancia en una capa de membrana microporosa.
Como materiales de membrana entran en cuestión en especial los procedentes del grupo de los materiales sintéticos como polietersulfon (PES), polisulfon (PSU), poliacrilnitrilo (PAN) o polivinilidenfluoruro (PVDF).
A continuación se explica con más detalle el procedimiento conforme a la invención con base en un ejemplo de ejecución según el dibujo. Con ello la única figura muestra en una representación de principio y no a escala una vista delantera frontal, en perspectiva, sobre un corte de la membrana tubular en una reproducción claramente simplificada.
El procedimiento conforme a la invención para producir membranas tubulares prevé que un cuerpo tubular designado en conjunto con 10 esté estructurado con varios hilos 12, de tal modo que a lo largo de líneas de unión 14 de tipo alma se produzca un enlace fijo al menos de una parte de los citados hilos 12, en donde entre las líneas de unión 14 de tipo alma al menos una parte de los hilos 12 lleva a cabo la unión transversal 16 entre las líneas de unión 14 mutuamente adyacentes, y en donde se aplica un material de membrana 18 prefijable sobre el cuerpo tubular 10. Las líneas de unión 14 de tipo alma forman con ello una especie de sistema de hilos alargados que configura, a través de los hilos transversales 12 de la respectiva unión transversal 16, una especie de encordado de escalera, en especial un encordado redondo de escalera.
Para obtener el encordado de escalera con esta finalidad se crea el cuerpo tubular 10 mediante un dispositivo de ganchillo industrial, en donde a cada hilo usado se asocia su propia aguja de gancho o ganchillo. Debido a que los dispositivos de ganchillo mecánicos con esta finalidad pertenecen al estado de la técnica, no se hace más referencia en este punto a la creación por ganchillo del cuerpo tubular 10. En cualquier caso el cuerpo tubular 10 se crea mediante el citado ganchillo, de tal modo que entre las uniones transversales 16 aisladas en forma de hilos transversales 12 con esta finalidad se forman puntos de paso de fluido 20 con una elevada velocidad de circulación, en donde las líneas de unión 14 de tipo alma se configuran, como sistema de hilos alargados, de forma estanca a los fluidos o con una velocidad de circulación correspondientemente menor. Para simplificar la representación se ha representado en la figura el envolvimiento de los hilos 12 de uniones transversales 16 con las líneas de unión 14 de tipo alma como esferas de enlace 22, en donde en realidad a causa del procedimiento de ganchillo las esferas 22 con esta finalidad están formadas por mallas o puntos nodales unidos entre sí, y en donde las mallas de unión formadas presentan además, a lo largo de las líneas de unión 14 que se transforman por lo tanto a derecha e izquierda en los hilos 12 de las uniones transversales 16, hilos alargados 12 adicionales que aumentan adicionalmente la estabilidad y la resistencia a la tracción longitudinal para el cuerpo tubular 10.
Los hilos 12 usados para las uniones transversales 16 así como para su enlace mutuo a lo largo de los puntos 22, en la región de transición a las líneas de unión 14 de tipo alma, se componen de hilos sintéticos multifilamento, por ejemplo de poliester o poiliaramida, en donde aquí pueden usarse también otros polímeros. Para aumentar la resistencia, los hilos longitudinales se han estructurado con materiales de fibra de carbono a lo largo de las líneas de unión 14 de tipo alma. Si por ejemplo se desea usar la membrana tubular con esta finalidad como elemento de celda de combustible, etc., existe la posibilidad de estructurar una parte de los hilos con un material conductor de electrones y otra parte de los hilos con un material conductor de iones. Asimismo el sistema de hilos que actúa como conductor de iones puede estar dotado de una capa catalizadora, que adicionalmente puede dotarse de medios de hidrofugación y/o material conductor de protones. También existe de este modo la posibilidad de utilizar la membrana tubular descrita como membrana bipolar de intercambio de iones, para de esta forma obtener ácido láctico, etc. Mediante el uso de alambres metálicos como sistema de hilos puede prefijarse también la capacidad eléctrica de potencial de carga de la membrana tubular.
En el caso presente el cuerpo tubular 10 se compone de ocho líneas de unión 14 así como de ocho superficies de unión transversales 16. Sin embargo, han demostrado ser especialmente ventajosos cuerpos tubulares 10 (no representados) que están estructurados con seis líneas de unión 14 y seis uniones transversales 16. La premisa mínima para estructurar un cuerpo tubular 10 de sección transversal triangular (no representado) es que éste se estructure con tres uniones transversales 16.
Para recubrir de aquí en adelante el cuerpo tubular 10 producido de este modo con una sustancia que puede activar la membrana, la misma es guiada a través de un baño de precipitación, en donde se produce una transformación de la sustancia en una capa de membrana microporosa. Un procedimiento con esta finalidad se hace patente a modo de ejemplo en el documento WO 03/076055 A1, de tal modo que ya no entraremos con más detalle en este punto. La solución conocida según la publicación WO se refiere a un procedimiento para producir membranas capilares reforzadas con tejido, en especial para la ultra-filtración, en las que en cada caso se recubre un tubo flexible de tejido con una solución de polímero y se guía a través de un baño de precipitación, en donde en el baño de precipitación se produce una transformación de la solución de polímero en una capa microporosa. De este modo se forma una membrana reforzada mediante el tubo flexible de tejido. Con ello el tubo flexible de tejido recubierto con la solución de polímero circula por el baño de precipitación sin contacto mecánico, desde arriba hacia abajo, y sale a través de una tobera en el lado inferior. A través de la tobera se descarga el líquido que ejerce una fuerza de tracción, que estabiliza el recorrido del tubo flexible de tejido recubierto, sobre la membrana capilar que abandona el baño de precipitación. El procedimiento de recubrimiento con esta finalidad sólo se indica a modo de ejemplo y existen muchos otros procedimientos de recubrimiento, incluyendo procedimientos de baño de inmersión, que pueden usarse aquí. Como material de membrana se elige uno del grupo de los materiales sintéticos como polietersulfon (PES), polisulfon (PSU), poliacrilnitrilo (PAN) o polivinilidenfluoruro (PVDF).
La membrana tubular conforme a la invención puede producirse de forma continuada y de este modo económica, es decir, el cuerpo tubular 10 se apronta permanentemente a través del procedimiento de ganchillo para el procedimiento de recubrimiento a continuación con el material de membrana 18. A causa de la configuración del material filtrante en forma de un encordado de escalera o encordado redondo de escalera, mediante el uso de la técnica de ganchillo convencional, se obtiene un tubo filtrante en el que las tensiones de tracción longitudinal que se producen durante la filtración son absorbidas por los hilos longitudinales circulantes a lo largo de las líneas de unión 14 de tipo alma, en donde las tensiones sobre el perímetro a causa de los hilos 12 que discurren transversalmente del compuesto de capas de tejido son absorbidas con seguridad mediante las uniones transversales 16 en forma de superficie. El envolvimiento en los puntos de cruce (esferas 22) reduce el desplazamiento mutuo de los hilos 12, de tal modo que se minimizan claramente efectos de trenzado indeseados tanto en dirección longitudinal como en la dirección transversal del cuerpo tubular 10 durante el recubrimiento con el material de membrana y los capilares de filtración, reforzados de este modo con tejido, resisten presiones interiores y tracciones longitudinales muy elevadas durante la filtración. Como robustez de hilo pueden usarse aquí hilos 12 con un diámetro de entre 20 y 200 \mum y el número de hilos a lo largo de las líneas 14 es con preferencia de entre tres y seis unidades.
Ensayos prácticos han demostrado que con un dimensionamiento comparable, mediante la solución técnica elegida como encordado redondo de escalera, pueden lograrse resistencias a la tracción de 100 N/m^{2} con un alargamiento de rotura de entre el 1% y el 5%, y en la prueba de presión dinámica estos tubos resisten una presión de reventón de aproximadamente entre 30 y 60 bar sin lectura adicional, en donde se observa un acortamiento del tubo de sólo el 1%, de tal modo que se garantiza una fijación segura del tubo de membrana conforme a la invención, configurado como encordado redondo de escalera, en un dispositivo de sujeción, en especial en forma de al menos un módulo (no representado) de una instalación de filtración conjunta.

Claims (9)

1. Procedimiento para producir membranas tubulares, en donde un cuerpo tubular (10) está estructurado con varios hilos (12), de tal modo que a lo largo de líneas de unión (14) de tipo alma se produce un enlace fijo al menos de una parte de los hilos (12), en donde entre las líneas de unión (14) de tipo alma al menos una parte de los hilos (12) lleva a cabo la unión transversal (16) entre las líneas de unión (14) mutuamente adyacentes, y en donde se aplica un material de membrana (18) prefijable sobre el cuerpo tubular (10), caracterizado porque las líneas de unión (14) de tipo alma forman un sistema de hilos alargados.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el cuerpo tubular (10) se crea mediante un dispositivo de ganchillo y porque a cada hilo usado se asocia su propia aguja de gancho o ganchillo.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque el cuerpo tubular (10) se crea mediante ganchillo, de tal modo que entre las uniones transversales (16) aisladas se configuran puntos de paso de fluidos (20) de elevada velocidad de circulación, y porque las líneas de unión (14) de tipo alma están configuradas de forma estanca a los fluidos o con menor velocidad de circulación.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los hilos (monofilares o multifilares) se eligen del grupo
-
de los materiales sintéticos como poliester, poliaramida, otros polímeros; carbono, Kevlar, etc. o
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de los materiales metálicos (alambres) como níquel, platino, paladio, oro, plata, acero inoxidable, o
-
de los materiales catalíticamente activos como rutenio, rodio, iridio, níquel, etc. o
-
de los otros materiales como acetato de celulosa, fibras de vidrio, polvo de grafito, carbono activo, etc. o
de mezclas y combinaciones de los grupos anteriormente citados.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque las uniones transversales (16) adyacentes se disponen de tal modo entre dos líneas de unión (14), que éstas forman entre sí un ángulo de entre 10º y 70º, con preferencia aproximadamente de 30º.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el cuerpo tubular (10) está estructurado con preferencia con seis líneas de unión (14), entre las cuales se extienden con preferencia seis superficies sobre uniones transversales (16), sobre los que se aplica de forma creciente el material de membrana.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se recubre el cuerpo tubular (10) con una sustancia que puede activar una membrana, que es guiada a través de un baño de precipitación, en donde se produce una transformación de la sustancia en una capa de membrana microporosa.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque como materiales de membrana se eligen tales del grupo de los materiales sintéticos como polietersulfon, polisulfon, poliacrilnitrilo o polivinilidenfluoruro.
9. Membrana tubular producida según un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el cuerpo tubular (10) está estructurado con varios hilos (12), de tal modo que a lo largo de líneas de unión (14) de tipo alma que forman un sistema de hilo alargados se dispone de un enlace fijo al menos de una parte de los hilos (12), porque entre las líneas de unión (14) de tipo alma al menos una parte de los hilos (12) lleva a cabo la unión transversal (16) entre las líneas de unión (14) mutuamente adyacentes, y en donde se aplica un material de membrana (18) prefijable sobre el cuerpo tubular (10).
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