ES2290808T3

ES2290808T3 - Soluciones acuosas concentradas de acido p-metoxibenzoico destinadas a ser utilizadas en productos cosmeticos o dermatologicos.

Info

Publication number: ES2290808T3
Application number: ES05007721T
Authority: ES
Inventors: Udo Straetmans; Jan Janichen; Wilfried Petersen; Michael Kinder; Christopher H. Johnson; Garrett S. Reynolds
Original assignee: Dr Straetmans GmbH
Current assignee: Evonik Dr Straetmans GmbH
Priority date: 2005-04-08
Filing date: 2005-04-08
Publication date: 2008-02-16
Anticipated expiration: 2025-04-08
Also published as: ATE367144T1; EP1709955A1; US7416722B2; DE502005001057D1; US20060229291A1; EP1709955B1

Abstract

Combinación líquida, aproximadamente neutralizada con una base, que contiene: a. 5 - 15% en peso de ácido p-metoxibenzoico b. 5-60% en peso de agua c. 20 - 30% en peso de ácido(s) orgánico(s) o sus sales y/o d. 20 - 60% en peso de polioles y/o de ésteres de poliglicerina y/o ésteres de sorbitan, de manera complementaria a o en lugar de c.

Description

Soluciones acuosas concentradas de ácido p-metoxibenzoico destinadas a ser utilizadas en productos cosméticos o dermatológicos.

Antecedentes técnicos de la invención

La optimización de procesos de producción para el ahorro de tiempo, espacio o recursos, como energía o mano de obra, define el área de actividades de los controles de funcionamiento técnico y forma parte de las posibilidades más eficaces de una mejora de la situación de costes en la industria productora. Bajo la presión de una reducción de costes por unidad, se intenta aquí de manera continua configurar de manera más eficiente los procesos de trabajo en todos los niveles. Junto a la mejora de procesos internos, se incluyen aquí también socios externos como proveedores de materias primas en una medida cada vez mayor en la optimización de procesos de producción. Así, por ejemplo, una puesta a disposición en el tiempo preciso de materias primas en embalajes de materias primas compatibles con la producción puede desplazar a la calle capacidades de almacenamiento, mejorar de manera duradera el flujo de trabajo y contribuir a una reducción significativa de los costes por unidad.

Un aspecto importante, que puede desempeñar un papel significativo en especial en unidades de producción mayores, es el estado físico de una materia prima. Mientras que los materiales líquidos o gaseosos pueden ser suministrados al proceso de producción mediante bombeado de una manera fácilmente y bien dosificable, la introducción de materias primas sólidas habitualmente está unida con procesos de calibración y un manejo de productos abierto. Mediante el último punto, se tratan también aspectos de seguridad, puesto que el personal activo en la producción está expuesto al producto abierto.

Las materias primas sólidas y difícilmente solubles que deben ser llevadas antes de la continuación del procesamiento a una forma disuelta establecen requisitos adicionales a los procesos de producción, puesto que estos procesos de solución precisan a menudo el suministro de energía, necesitan mucho tiempo y, en muchos casos, recipientes de mezcla adicionales. Por lo tanto, se utilizan de hecho muchas materias primas difícilmente solubles de buen grado en el laboratorio y en el desarrollo, sin embargo fracasan en su difícil capacidad de procesamiento en procesos de producción.

Ante estos antecedentes, las formulaciones líquidas y concentradas de materias primas difícilmente solubles, que no están en conflicto con las exigencias de calidad del producto final, son, de manera evidente, ventajosas técnica y económicamente y, por lo tanto, son el objetivo de la invención.

Objeto de la presente invención

El ácido p-metoxibenzoico ha alcanzado una importancia creciente en los años pasados como materia prima multifuncional en la industria cosmética y en la alimenticia. Así, por ejemplo, son conocidos compuestos acuosos y su utilización en cosméticos (FR-A-2 834 459) que contienen 1-30% de ácido p-metoxibenzoico y hasta el 50% de uno o varios polioles, como la glicerina (véanse las reivindicaciones 1-24). Una base como el hidróxido de sodio, y el ácido cítrico están también contenidos en los mismos. Los compuestos tienen un pH de 5.2. Junto a su función principal como agente de enmascaramiento y componente aromático, las propiedades interesantes de esta materia prima para la estabilización biológica de formulaciones cosméticas y dermatológicas y como sustancia activa contra gérmenes específicos en productos del cuidado de la piel y del cabello han despertado un gran interés en esta materia prima. En sistemas acuosos, la solubilidad del ácido p-metoxibenzoico es muy escasa, y el procedimiento de solución mismo es muy lento, lo cual dificulta la incorporación del ácido p-metoxibenzoico en formulaciones cosméticas. Como alternativa, se ofrece comúnmente una incorporación a través de la forma de las sales mas solubles. En este caso, las sales de potasio y de sodio del ácido p-metoxibenzoico pasan en entorno acuoso primero fácilmente a solución y pueden ser incorporadas a la formulación. Las sales pueden ser transferidas de vuelta de nuevo al ácido p-metoxibenzoico activo mediante una acidificación posterior. Sin embargo, de estas sales existen evidentemente unas formas cristalinas de escasa solubilidad, que en especial en caso de concentraciones más elevadas y en el frío se cristalizan de manera irreversible al cabo de algún tiempo. Por lo tanto, la producción y el almacenamiento de soluciones acuosas, más concentradas, no ha sido posible hasta ahora, sin embargo significaría un considerable progreso
técnico.

Sorprendentemente, se descubrió ahora que pueden crearse remedio para las desventajas del estado de la técnica, previéndose una combinación líquida, neutralizada aproximadamente con una base, según la reivindicación 1. En estas soluciones, puede dar lugar de hecho a la formación de cristal en caso de temperaturas bajas, sin embargo ésta es reversible y al calentarse a temperatura ambiente es formada, al contrario que los sistemas puramente acuosos, de nuevo una solución clara y homogénea.

Al grupo de los polioles que pueden provocar una estabilización según la invención pertenecen la glicerina o los glicoles, como por ejemplo el propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol o el 2-metilpropandiol. Son adecuados además los ésteres de poliglicerina, como por ejemplo el poligliceril-10 laurato o los ésteres de sorbitan como, por ejemplo, los lauratos de sorbitan. En este caso, es especialmente adecuada la glicerina.

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Las sales de ácidos orgánicos apropiados, que son adecuados para una estabilización según la invención, son en este caso las sales de sodio y de potasio del ácido levulínico, el ácido láctico o el ácido cítrico, así como las sales de amonio del tipo general HNR_{3}^{+} con R = H, alquilo, hidroxialquilo. Especialmente preferidas son las sales de sodio y de potasio del ácido levulínico.

Descripción de la invención

El ácido p-metoxibenzoico puede adquirirse bajo el nombre comercial Dermosoft® 688 de la Dr. Straetmans GmbH en una calidad conforme a la cosmética.

La solubilidad de ácido p-metoxibenzoico en agua es de aproximadamente 0'5 g/l. Para la incorporación en una formulación cosmética, el producto habitualmente es llevado a solución en calor con sosa cáustica o potasa cáustica en un poco de agua y, es incorporado en la fase acuosa. Para expandir por completo el espectro eficaz del ácido p-metoxibenzoico, la formulación debería a continuación ser de nuevo acidificada a un valor pH de < 5'5.

En la literatura se describen las sales del ácido p-metoxibenzoico como solubles bien en agua, sin embargo en la práctica se demuestra que en caso de un almacenamiento de soluciones más concentradas de las sales de potasio o de sodio durante un tiempo más prolongado y/o con una temperatura inferior puede dar lugar a una cristalización de las sales. Sorprendentemente, éstas no pasan de nuevo a solución durante el calentamiento siguiente a la temperatura ambiente, lo cual señala que en las soluciones homogéneas formadas en primer lugar sólo se trata de sistemas metaestables.

Conforme al estado de la técnica, la solubilidad de sales puede ser mejorada mediante la adición de sales de iones extraños. Siguiendo la teoría, mediante la adición de tales sales se mejoran la actividad química y, por ello, la fuerza disolvente del disolvente. Por el contrario, la adición de adiciones con los mismos iones, así como la adición de disolventes que no estén capacitados, o sólo en pequeña medida, para la solvatación de iones, debería reducir la solubilidad de las sales a disolver conforme a la teoría.

De manera totalmente sorprendente, y de manera inesperada siguiendo la teoría, se descubrió ahora que la solubilidad de las sales de sodio y de potasio del ácido p-metoxibenzoico en presencia de disolventes orgánicos del grupo de los polioles puede ser mejorada. Como especialmente apropiada se ha mostrado aquí la glicerina, pero también los glicoles como el propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol o el 2-metilpropandiol podían mejorar la solubilidad. Son adecuados además los solubilizadores del grupo de los ésteres de poliglicerina, como por ejemplo los poligliceril-10 lauratos o del grupo de los ésteres de sorbitan, como por ejemplo los lauratos de sorbitan.

Así, se han mostrado por ejemplo las siguientes soluciones como termodinámicamente estables:

Solución 1

5 g: Ácido p-metoxibenzoico

30 g: Glicerina

15'0 g: 10% de hidróxido de sodio en agua

hasta 100 g: Agua

\hskip0.4cm

pH = 10-12

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Solución 2

5 g: Ácido p-metoxibenzoico

31'5 g: Poligliceril-10 laurato

14'0 g: 10% de hidróxido de sodio en agua

hasta 100 g: Agua

\hskip0.4cm

pH = 7'5.

La presencia de sales de ácidos orgánicos mejora igualmente la solubilidad de las sales citadas del ácido p-metoxibenzoico. Aquí, han resultado adecuados en especial el levulinato de sodio y de potasio, así como las sales de amonio del ácido levulínico de tipo general HNR_{3}^{+} con R = H, alquilo, hidroxialquilo, pero también los correspondientes lactatos y citratos se mostraron como adecuados.

De la manera más efectiva, se mejora la solubilidad de las sales del ácido p-metoxibenzoico y, a través de ello, se crea un remedio para el estado de la técnica a través de una combinación de polioles y las sales mencionadas del ácido levulínico. A modo de ejemplo, se mencionan aquí las siguientes soluciones:

Solución 3

5 g: Ácido p-metoxibenzoico

21 g: Ácido levulínico

\sim 19 g: Solución de hidróxido de sodio al 45% en agua

50 g: Glicerina

hasta 100 g: Agua

\hskip0.4cm

pH = 7'5

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Solución 4

7'5 g: Ácido p-metoxibenzoico

22'5 g: Ácido levulínico

\sim 21'5 g: Solución de hidróxido de sodio al 45% en agua

25 g: Glicerina

hasta 100 g: Agua

\hskip0.4cm

pH = 7'5.

Las mezclas nombradas según la invención son estables en almacenamiento a largo plazo y no muestran tendencia a cristalización irreversible. Estas mezclas muestran además la propiedad ventajosa de estabilizar en igual medida equilibradamente formulaciones cosméticas respecto a un aumento de bacterias, levaduras y hongos de una manera equilibrada.

Las mezclas pueden ser producidas ventajosamente siendo dispersado el ácido p-metoxibenzoico en primer lugar en el poliol y, a continuación, siendo mezclado con una cantidad estequiométrica, calculada sobre el contenido total de ácido, de una solución acuosa de la base. En mezclas que contienen otros ácidos orgánicos, éstos sirven para el ajuste del valor del pH de la mezcla en un valor entre 7'0 y 8'0.

Por consiguiente, objeto de las invenciones son soluciones acuosas de las sales de sodio, de potasio o de amonio de tipo general HNR_{3}^{+} con R = H, alquilo, hidroxialquilo del ácido p-metoxibenzoico, que fueron estabilizadas a través de la adición de polioles y/o las sales de sodio, de potasio o de amonio de tipo general HNR_{3}^{+} con R = H, alquilo, hidroxialquilo del ácido levulínico, ácido láctico o ácido cítrico, cuya producción así como su uso está destinada al aporte de perfume, al enmascaramiento, la aromatización y la estabilización biológica de formulaciones cosméticas o dermatológicas para el tratamiento, el cuidado o la limpieza de la piel y/o los cabellos, así como en productos de la cosmética decorativa.

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Documentos citados en la descripción

Esta lista de los documentos citados por el solicitante fue incorporada exclusivamente para la información del lector y no es parte constituyente del documento de patente europea. Ésta fue reunida con la mayor atención; no obstante, la OEP no asume responsabilidad alguna por posibles errores u omisiones.

Documentos de patente citados en la descripción

\bullet FR 2834459 A [0005].

Claims

1. Combinación líquida, aproximadamente neutralizada con una base, que contiene:

a.: 5 - 15% en peso de ácido p-metoxibenzoico

b.: 5-60% en peso de agua

c.: 20 - 30% en peso de ácido(s) orgánico(s) o sus sales y/o

d.: 20 - 60% en peso de polioles y/o de ésteres de poliglicerina y/o ésteres de sorbitan,

: de manera complementaria a o en lugar de c.

2. Combinaciones según la reivindicación 1, compuestos de:

a.: 5% en peso al 10% en peso de sal de sodio del ácido p-metoxibenzoico

b.: 20% en peso al 30% en peso de levulinato de sodio

c.: 20% en peso al 55% en peso de glicerina

d.: 5% en peso al 55% en peso de agua.

3. Producción de la combinación según una de las reivindicaciones 1 y 2 mediante dispersión del ácido p-metoxibenzoico en un poliol, preferiblemente glicerina, siguiente adición de los equivalentes de una base con respecto a la cantidad total del ácido, preferiblemente de hidróxido de sodio, ajuste de un valor de pH de 7,0 - 8,0 con un ácido orgánico, preferiblemente ácido levulínico y, dado el caso, adición del agua restante.

4. Uso de una combinación según una reivindicación 1 y 2 en formulaciones cosméticas o dermatológicas para el tratamiento, el cuidado o la limpieza de la piel y/o de los cabellos, así como en productos de la cosmética decorativa con el objetivo de aporte de perfume, enmascaramiento, aromatización o estabilización biológica.