ES2290629T3 - Composicion cosmetica que contiene particulas con estructura de nucleo-envuelta. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un agente que presenta actividad cosmética y partículas que comprenden un corazón y una envuelta sólida unida al corazón mediante un enlace no covalente, estando el corazón compuesto en su mayoría por al menos un metal, estando compuesta la envuelta sólida por un material orgánico y siendo el tamaño de dichas partículas inferior o igual a 500 nm.
Description
Composición cosmética que contiene partículas
con estructura de núcleo-envuelta.
La invención se refiere a una composición
cosmética que comprende partículas con estructura de
corazón-envuelta (también llamadas de
núcleo-envuelta o "core-shell"
en inglés).
La invención también ser refiere a un
procedimiento cosmético de tratamiento de materias de queratina
tales como el cabello, en particular para otorgarle brillo, que
emplea dicha composición.
La invención se refiere además a la utilización
de dicha composición para otorgar brillo a las materias de
queratina, en particular al cabello.
El campo técnico de la invención puede definirse
como el de composiciones cosméticas, que se refieren a composiciones
capilares o de composiciones para la piel o para las uñas.
La utilización de partículas metálicas ya se ha
descrito en diferentes tipos de composiciones cosméticas de
maquillaje.
De este modo, el documento
EP-A-1 082 952 describe
composiciones de maquillaje, particularmente para las uñas, que
contienen partículas de vidrio recubiertas por una capa metálica que
permite la obtención de un maquillaje que presenta un aspecto
metálico resplandeciente y resistente al desgaste.
El documento
EP-A-953 330, se refiere a la
asociación de dos composiciones diferentes que comprenden
respectivamente partículas metálicas de tipo pigmento
goniocromático y un pigmento de tipo convencional que tiene uno de
los colores del primer pigmento para la obtención de un maquillaje
con efecto metálico variable según el ángulo de observación y que
presenta efectos irisados.
Más recientemente, la solicitud de patente
internacional WO-A-02/03913 describe
composiciones de barniz de uñas que contienen partículas en forma
de placas de aluminio en proporciones ponderales del 0,4 al 0,75% y
agentes formadores de película que tienen pesos moleculares
elevados, para la obtención de un maquillaje de tipo espejo, es
decir para la producción de un maquillaje que no solamente tenga el
color del aluminio sino también brillo y capacidad de reflejar los
distintos elementos de un objeto.
También se han incorporado partículas metálicas
en las composiciones capilares.
También se sabe que es posible otorgar a la
cabellera un brillo superior al que otorgan los cuerpos grasos
incorporando en las composiciones capilares nanopartículas
metálicas, en particular nanopartículas de plata.
Dichas composiciones se describen en el
documento EP-A-1 064 918.
Sin embargo, se ha constatado que el brillo
otorgado por dichas composiciones se deteriora muy rápidamente en el
tiempo.
En otro campo, el documento
WO-A-0078282 describe la utilización
de nanopartículas de plata de un tamaño de 1 a 50 nm como
antimicrobiano en composiciones de goma de silicona endurecible.
Sin embargo este documento no describe el empleo
de nanopartículas encapsuladas.
Existe por lo tanto la necesidad aún no
satisfecha de una composición cosmética y en particular una
composición cosmética capilar que contenga partículas metálicas que
posea un brillo elevado, manteniéndose este brillo durante un
periodo de tiempo largo y no deteriorándose con el paso del
tiempo.
También existe la necesidad de una composición
cosmética y en particular una composición capilar que, además de
presentar un brillo elevado y durante un periodo de tiempo largo,
posea también una gran estabilidad en el tiempo.
El objeto de la presente invención es
proporcionar una composición cosmética que responda entre otras a
estas necesidades.
El objeto de la presente invención es también
suministrar una composición cosmética que no presente los
inconvenientes, defectos, limitaciones y desventajas de las
composiciones de la técnica anterior y que resuelva los problemas de
las composiciones de la técnica anterior.
Este objetivo, y también otros, se alcanzan de
acuerdo con la invención con una composición cosmética que
comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un
agente que presenta actividad cosmética y partículas que comprenden
un corazón y una envuelta sólida unida al corazón mediante un enlace
no covalente, estando el corazón compuesto en su mayoría por al
menos un metal, estando la envuelta sólida compuesta por un material
orgánico, y siendo el tamaño de dichas partículas inferior o igual
a 500 nm.
Las composiciones cosméticas como se han
descrito anteriormente, que contienen las partículas específicas
incorporadas en las composiciones de acuerdo con la invención, que
se definen con una estructura específica, constituyentes
específicos y un tamaño de partícula específica, nunca se han
mencionado en la técnica anterior.
De forma sorprendente, debido a la incorporación
en las composiciones de la invención de estas partículas
específicas, que podemos cualificar como nanopartículas metálicas
encapsuladas, las composiciones de la invención y en particular las
composiciones capilares, permiten obtener un brillo elevado
inmediatamente después de su aplicación, es decir justo después del
tratamiento del sustrato de queratina.
Pero, al contrario de las composiciones de la
técnica anterior que contienen partículas metálicas diferentes de
las incorporadas en las composiciones de la invención, es decir,
partículas metálicas no encapsuladas, el brillo elevado obtenido
con las composiciones de la invención se conserva durante un periodo
de tiempo prolongado.
Como ejemplo, este brillo elevado puede
mantenerse durante un periodo de tiempo que puede alcanzar por
ejemplo un mes o más para el cabello tratado con las composiciones
de la invención, mientras que una composición de la técnica
anterior tal como se describe en el documento
EP-A-1 064 918 que incluye
partículas que no están de acuerdo con la invención, a saber, no
encapsuladas, pierde la totalidad de su brillo y de su poder de
reflexión después de un periodo de 1 mes.
Además de la conservación del brillo en el
tiempo, las composiciones cosméticas de acuerdo con la invención
presentan una estabilidad en el tiempo netamente superior a la de
las composiciones de la técnica anterior, representada por ejemplo
por el documento EP-A-1 064 918, que
comprende partículas metálicas diferentes de las incluidas en la
composiciones de la invención y, en particular, no encapsuladas.
Parecería, pero sin querer estar ligada a
ninguna teoría, que las partículas metálicas específicas empleadas
en las composiciones de la invención limitan la agregación de las
nanopartículas metálicas en medios polares como agua y/o etanol y
permiten de este modo obtener dispersiones coloidales de gran
estabilidad, sin separación de
fases.
fases.
Además, la protección otorgada por la envuelta
de materia orgánica tiene como efecto evitar la oxidación
superficial del metal o de los metales que constituyen en su
mayoría las partículas bajo la acción de agentes externos que
actúan sobre los agentes presentes en la composición, o de agentes
con los que las partículas pueden entrar en contacto durante la
aplicación de la composición, como por ejemplo sebo, transpiración,
lágrimas, agentes atmosféricos, etc.
Al impedir la oxidación del metal o de los
metales de las partículas, se evita la pérdida del poder de
reflexión del metal y la pérdida de brillo que son la consecuencia
de esta oxidación.
La invención se refiere en particular a una
composición cosmética capilar, particularmente a una composición
cosmética capilar, en particular para otorgar brillo al cabello.
La invención se refiere además a un
procedimiento cosmético de tratamiento de materias de queratina,
tales como el cabello, en particular para otorgar brillo a las
materias de queratina y en particular al cabello, que comprende la
aplicación sobre las materias de fibras de queratina tales como el
cabello, de una composición como se ha descrito anteriormente.
La invención se refiere además a la utilización
de la composición como se ha descrito anteriormente para otorgar
brillo a las materias de queratina tales como el cabello.
La invención se refiere finalmente a la
utilización de partículas específicas descritas en la presente, en
una composición cosmética para otorgar brillo a las materias, fibras
de queratina tales como el cabello.
La invención se describirá a continuación con
más detalle en la siguiente descripción.
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la
invención comprenden al menos un agente que presenta actividad
cosmética, que tiene efecto cosmético.
Se entiende por agente que presenta actividad
cosmética, o principio activo cosmético, en la presente invención,
cualquier compuesto activo que tenga una actividad cosmética o
dermatológica o también compuesto que pueda modificar el aspecto
y/o el tacto y/o las propiedades fisicoquímicas de las materias de
queratina tales como el cabello.
El o los agente(s) que presenta(n)
una actividad cosmética (el (o los) principio(s)
activo(s) cosmético(s)) de acuerdo con la invención se
selecciona(n) generalmente entre:
- \bullet
- sacáridos, oligosacáridos, polisacáridos hidrolizados o no, modificados o no,
- \bullet
- aminoácidos, oligopéptidos, péptidos, proteínas hidrolizadas o no, modificadas o no, poliaminoácidos, enzimas,
- \bullet
- ácidos y alcoholes grasos ramificados o no,
- \bullet
- ceras animales, vegetales o minerales,
- \bullet
- ceramidas y pseudoceramidas,
- \bullet
- ácidos orgánicos hidroxilados,
- \bullet
- filtros de UV,
- \bullet
- antioxidantes y agentes antirradicales libres,
- \bullet
- quelantes,
- \bullet
- agentes anticaspa,
- \bullet
- agentes reguladores de seborrea,
- \bullet
- agentes tranquilizantes,
- \bullet
- tensioactivos catiónicos,
- \bullet
- polímeros catiónicos anfóteros,
- \bullet
- siliconas organomodificadas o no,
- \bullet
- aceites minerales, vegetales o animales,
- \bullet
- poliisobutenos y poli(\alpha-olefinas)
- \bullet
- ésteres,
- \bullet
- polímeros aniónicos solubles o dispersados,
- \bullet
- polímeros no iónicos solubles o dispersados,
- \bullet
- agentes reductores,
- \bullet
- agentes colorantes y materias colorantes, y particularmente colorantes capilares,
- \bullet
- agentes espumantes,
- \bullet
- agentes formadores de película,
- \bullet
- partículas (diferentes de las partículas de estructura corazón-envuelta de la invención)
- \bullet
- y sus mezclas.
Este agente que presenta actividad cosmética
está presente en una proporción del 0,001 al 10% en peso de la
composición cosmética, preferiblemente del 0,01 al 5% en peso.
De manera general, los compuestos de tipo
sacáridos, oligosacáridos, polisacáridos hidrolisados o no,
modificados o no, utilizables en la presente invención, se
seleccionan entre los que se describen particularmente en el
documento "Encyclopedia of Chemical Techonology,
Kirk-Othmer, Tercera Edición, 1982, volumen 3, págs.
896-900, y volumen 15, págs.
439-458", en el documento "Polymers in Nature,
de E. A. MacGREGOR y C.T. GREENWOOD, Ediciones John Wiley &
Sons, Capítulo 6, págs. 240-328, 1980" y en el
documento Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivates,
Editado por Roy L. WHISTLER, Segunda Edición, Edition Academic Press
Inc.'', estando el contenido de estos tres documentos totalmente
incluido en la presente solicitud como referencia.
Como ejemplos de sacáridos, oligosacáridos,
polisacáridos hidrolisados o no, modificados o no, utilizables en
la invención, pueden mencionarse particularmente glucanos, almidones
modificados o no (tales como los que se obtienen, por ejemplo, de
cereales como trigo, maíz o arroz, de legumbres como el guisante
rubio, de tubérculos como patatas o mandioca) y diferentes del
betainato de almidón como se ha descrito anteriormente, amilosa,
amilopectina, glicógeno, dextranos,
\beta-glucanos, celulosas y sus derivados
(metilcelulosas, hidroxialquilcelulosas, etilhidroxietilcelulosas,
carboximetil-celulosas), fructosanos, inulina,
levano, mananos, xilanos, ligninas, arabanos, galactanos,
galacturonanos, quitina, glucoronoxilanos, arabinoxilanos,
xiloglucanos, galactomananos, glucomananos, ácidos pépticos y
peptinas, ácido algínico y alginatos, arabinogalactanos,
carrageninas, agares, glicosaminoglucanos, gomas arábicas, gomas de
Tragacanto, gomas Ghatti, gomas Karaya, gomas de algarrobo, gomas
guar y las gomas de xantano.
Como aminoácidos, pueden mencionarse por ejemplo
cisteína, lisina, alanina, N-fenilalanina, arginina,
glicina, leucina y sus mezclas. Como oligopéptidos, péptidos,
proteínas hidrolisadas o no, modificadas o no, que pueden
utilizarse de acuerdo con la invención, pueden mencionarse
particularmente hidrolisados de proteínas de lana o de soja,
modificadas o no, proteínas vegetales tales como proteínas de
trigo.
Entre los poliaminoácidos utilizables, puede
mencionarse la polilisina.
Entre las enzimas utilizables, pueden
mencionarse lacasas, peroxidasas, lipasas, proteasas, glicosidasas,
dextranasas, uricasas y fosfatasa alcalina.
Entre los ácidos grasos ramificados o no
adecuados para la presente invención, pueden mencionarse
particularmente ácidos carboxílicos
C_{8}-C_{30}, tales como ácido palmítico, ácido
oleico, ácido linoleico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido
laurico y sus mezclas. Los alcoholes grasos utilizables en la
presente invención comprenden particularmente alcoholes
C_{8}-C_{30} como por ejemplo alcoholes
palmitílico, oleico, linoleico, miristílico, estearílico y
laurílico.
Una cera, en la presente invención, es un
compuesto lipófilo, sólido a temperatura ambiente (aproximadamente
25ºC), con cambio de estado sólido/liquido reversible, que tiene una
temperatura de fusión superior a aproximadamente 40ºC y que puede
llegar hasta 200ºC, y que presenta en estado sólido una organización
cristalina anisótropa. De manera general, el tamaño de los
cristales de la cera es tal que los cristales difractan y/o difunden
la luz, otorgando a la composición que les comprende un aspecto
turbio más o menos opaco. Al llevar la cera a su temperatura de
fusión, es posible hacerla miscible en aceites y formar una mezcla
homogénea microscópicamente, pero al devolver la temperatura de la
mezcla a temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la
cera en los aceites de la mezcla, detectable microscópica y
microscópicamente (opalescencia).
Como ceras utilizables en la presente invención,
pueden mencionarse ceras de origen animal tales como la cera de
abeja, esperma de ballena, cera de lanolina y derivados de lanolina;
ceras vegetales tales como la cera de carnauba, de candelilla, de
Ouricury, del Japón, manteca de cacao o ceras de fibra de lino o de
caña de azúcar; ceras minerales, por ejemplo de parafina, de
vaselina, de lignita o ceras microcristalinas u ozoqueritas.
Entre las ceramidas, pueden mencionarse en
particular las ceramidas de las clases I, II, III y V de acuerdo
con la clasificación de DAWNING y más particularmente
N-oleildeshidroesfingosina.
Los ácidos orgánicos hidroxilados se seleccionan
entre los que se conocen bien y se utilizan en la técnica. Pueden
mencionarse particularmente ácido cítrico, ácido láctico, ácido
tártrico, ácido maleico.
Los filtros solares activos en
UV-A y/o UV-B utilizables de acuerdo
con la invención son bien conocidos por el especialista en la
técnica. Pueden mencionarse particularmente los derivados de
dibenzoilmetano tales como 4-metildibenzoilmetano,
4-isopropildibenzoil-metano,
4-terc-butildibenzoilmetano,
2,4-dimetilbenzoilmetano,
4-terc-butil-4'-diisopropildibenzoilmetano,
ácido p-aminobenzoico y sus ésteres tales como
p-dimetilaminobenzoato de 2 etilhexilo y
p-aminobenzoato de etilo
N-propoxilado, salicilatos tales como salicilato de
trietanolamina, ésteres de ácido cinámico tales como
4-metoxi-cinamato de
2-etilhexilo, diisopropilcinamato de metilo,
antranilato de metilo, derivados de benzotriazol, derivados de
triacina, derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato tales como
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo y
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de etilo, ácido
2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico
y sus sales, derivados de benzofenona, derivados de
bencilideno-alcanfor, filtros de silicona, etc.
Como antioxidantes y agentes antirradicales
libres utilizables en la presente invención, pueden mencionarse,
por ejemplo ácido ascórbico, compuestos ascobilados tales como
dipalmitato de de ascorbilo, t-butilhidroquinona,
polifenoles tales como floroglucinol, sulfito de sodio, ácido
eritórbico, flavonoides.
Los quelantes pueden seleccionarse
particularmente entre EDTA (ácido etilendiaminotetraacético) y sus
sales tales como EDTA disódico y EDTA dipotásico, compuestos
fosfatados tales como metafosfato de sodio, hexametafosfato de
sodio, pirofosfato tetrapotásico, ácidos fosfónicos y sus sales
tales como las sales del ácido
etilendiaminotetrametilenofosfónico.
Los Agentes anticaspa se seleccionan, por
ejemplo, entre:
- \bullet
- cloruro de bencetonio, cloruro de benzalconio, clorhexidina, cloramina T, cloramina B, 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoina, 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoina, 3-bromo-1-cloro 5,5-dimetilhidantoina, N-clorosuccinimida;
- \bullet
- derivados de 1-hidroxi-2-piridona tales como por ejemplo, 1-hidroxi-4-metil-2-piridona, 1-hidroxi-6-metil-2-piridona y 1-hidroxi-4,6-dimetil-2-piridona;
- \bullet
- trihalogenocarbamidas;
- \bullet
- triclosán;
- \bullet
- compuestos azolados tales como climbazol, quetoconazol, clotrimazol, econazol, isoconazol y miconazol b;
- \bullet
- polímeros antifúngicos tales como amfotericina B o nistatina;
- \bullet
- sulfuros de selenio;
- \bullet
- azufre en sus diferentes formas, sulfuro de cadmio, alantoína, carbones de hulla o vegetales y sus derivados, en particular aceite de enebro, ácido undecilénico, ácido fumárico, alilaminas tales como terbinafina.
También pueden utilizarse en forma de sus sales
de adicción de ácidos fisiológicamente aceptables, particularmente
en forma de sales de ácidos sulfúrico, nítrico, tiociánico,
clorhídrico, bromhídrico, yodhídrico, fosfórico, acético, benzoico,
glicólico, acetúrico, succínico, nicotínico, tártrico, maleico,
palmítico, metanosulfónico, propanoico,
2-oxopropanoico, propanodioico, 2-
hidroxi-1,4-butanodioico,
3-fenil-2-propanoico,
\alpha-hidroxibencenoacético, etanosulfónico,
2-hidroxietanosulfónico,
4-metilbencenosulfónico,
4-amino-2-hidroxibenzoico,
2-fenoxibenzoico,
2-acetiloxibenzoico, pícrico, láctico, cítrico,
málico, oxálico y de aminoácidos.
Los agentes anticaspa mencionados anteriormente
también pueden utilizarse, cuando sea necesario, en forma de sus
sales de adicción de bases orgánicas o inorgánicas fisiológicamente
aceptables. Son ejemplos de bases orgánicas particularmente las
alcalonaminas de pesos moleculares reducidos tales como etanolamina,
dietanolamina, N-etiletanolamina, trietanolamina,
dietilaminoetanol,
2-amino-2-metilpropanodiona;
bases no volátiles tales como etilendiamina, hexametilendiamina,
ciclohexilamina, bencilamina, N-metilpiperacina;
hidróxidos de amonio cuaternario, por ejemplo, hidróxido de
trimetilbencilamonio; guanidina y sus derivados y particularmente
sus derivados alquilados. Son ejemplos de bases no orgánicas
particularmente las sales de metales alcalinos, como sodio,
potasio; sales de amonio, sales de metales alcalinotérreos como por
ejemplo magnesio o calcio; sales de metales di, tri o tetravalentes
catiónicos, como cinc, aluminio y circonio; se prefieren las
alcalonamidas, etilendiamina y las bases inorgánicas tales como
sales de metales alcalinos.
Los agentes reguladores de la seborrea son por
ejemplo succinilquitosano y
poli-\beta-alanina.
Los agentes calmantes son por ejemplo azuleno y
ácido glicirretínico.
Los tensioactivos catiónicos son los que se
conocen bien por sí mismos, tales como las sales de aminas grasas
primarias, secundarias o terciarias, opcionalmente
polioxialquilenadas; sales de amonio cuaternario tales como
cloruros o bromuros de tetralquilamonio, de
alquilamidoalquil-trialquilamonio, de
trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquilamonio, o de
dialquilpiridinio; los derivados de imidazolina.
Por "polímero catiónico" se entiende
cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos
ionizables a grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables de acuerdo
con la presente invención pueden seleccionarse entre cualquiera de
los ya conocidos por sí mismos que mejore las propiedades cosméticas
del cabello tratado con composiciones detergentes, a saber
particularmente los que se describen en la solicitud de patente
EP-A-0 337 354 y en las solicitudes
de patentes francesas FR-A-2 270
846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 y 2 519 863.
Los polímeros catiónicos preferidos se
seleccionan entre los que contienen motivos que tienen grupos amina
primaria, secundaria, terciaria, y/o cuaternaria que pueden formar
parte de la cadena principal del polímero o que pueden estar en un
sustituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media en número comprendida entre
aproximadamente 500 y 5 \cdot 10^{6}, y preferiblemente entre
10^{3} y aproximadamente 3 \cdot 10^{6}.
Entre los polímeros catiónicos pueden
mencionarse más particularmente polímeros de tipo poliamina,
poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Estos son productos
conocidos.
Los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida
o poliamonio cuaternario, que pueden utilizarse en la composición
de la presente invención, son los que se describen en las patentes
francesas Nº 2 505 348 y 2 542 997. Entre estos polímeros, pueden
mencionarse:
- (1)
- homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas del ácido acrílico o metacrílico;
- (2)
- derivados de éteres de celulosa que tienen grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1 492 597;
- (3)
- derivados de celulosa catiónicos tales como copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y que se describen particularmente en la patente US 4 131 576, tales como hidroxialquilcelulosa, hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil-celulosa injertadas particularmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metracrilamidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio,
- (4)
- polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes US 3 589 578 y 4 031 307 tales como gomas de guar que contienen grupos catiónicos de trialquilamonio;
- (5)
- polímeros compuestos por motivos de piperacinilo y de grupos divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidos por átomos de oxígeno, de azufre, de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros se describen particularmente en las patentes francesas 2 162 025 y 2 280 361;
- (6)
- poliaminoamidas solubles en agua, tales como las que se describen particularmente en las patentes francesas 2 252 840 y 2 368 50;
- (7)
- derivados de poliaminoamidas, por ejemplo polímeros de ácido adípico/dialquilaminohidroxialquildialqui-lentriamina, en los que el grupo alquilo tienen de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferiblemente un grupo metilo, etilo o propilo, y el grupo alquileno tiene de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferiblemente el grupo etileno. Dichos polímeros se describen particularmente en la patente francesa 1 583 363.
- (8)
- polímeros obtenidos por reacción de una polialquileno-poliamina que tiene dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria, con un ácido dicarboxílico seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La proporción molar entre la polialquileno-poliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante se hace reaccionar con epiclorhidrina en una proporción molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaría de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Dichos polímeros se describen particularmente en las patentes de estados unidos 3 227 615 y 2 961 347;
- (9)
- ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio tales como hompolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y acrilamida,
- (10)
- polímeros de diamonio cuaternario que presentan una masa molecular media en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000, tales como los descritos en las patentes francesas, 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 y 2 413 907 y las patentes US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 y 4 027 020;
- (11)
- polímeros de poliamonio cuaternario tales como los que se describen particularmente en la solicitud de patente EP-A-122 324;
- (12)
- polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como, por ejemplo, los productos comercializados con las denominaciones Luviquat® FC 905, FC 550, y FC 370 por la compañía B.A.S.F;
- (13)
- poliaminas como Polyquart® H, comercializada por HENKEL, denominadas con el nombre "POLYETHYLENGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA,
- (14)
- polímeros reticulados de sales de metacriloxialquil(C1-C4) trialquil(C1-C4) amonio tales como los comercializados con los nombres SALCARE® SC 92. SALCARE® SC 95, SALCARE® SC96 por la compañía ALLIED COLLOIDS; y
sus
mezclas.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolisados de
proteínas catiónicas, polialquilenoiminas, en particular
polietiloinaminas, polímeros que contienen motivos de vinilpiridina
o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.
Los polímeros anfóteros utilizables de acuerdo
con la invención pueden seleccionarse entre polímeros que tienen
motivos B y C repartidos estadísticamente en la cadena del polímero
donde B representa un motivo que deriva de un monómero que tiene un
átomo de nitrógeno básico y C representa un motivo que deriva de un
monómero ácido que tiene uno o varios grupos carboxílicos o
sulfónicos o bien B y C pueden representar grupos que derivan de
monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas; B y
C también pueden representar una cadena de polímero catiónico que
tiene grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en
la que al menos uno de los grupos amina tiene un grupo carboxílico
o sulfónico unido por medio de un grupo hidrocarbonado, o bien B y
C forman parte de una cadena de un polímero con motivo
etilen-dicarboxílico de los que uno de los grupos
carboxílicos se hace reaccionar con una poliamina que tiene uno o
varios grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros anfóteros de acuerdo con la
definición proporcionada anteriormente que se prefieren más
particularmente, se seleccionan entre los siguientes polímeros:
(1) polímeros resultantes de la copolimerización
de un monómero derivado de un compuesto vinílico que tiene un grupo
carboxílico tal como más particularmente ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico, ácido alfa-cloracrílico,
y un monómero básico derivado de un compuesto vinílico sustituido
que contiene al menos un átomo básico tal como más particularmente
dialquilaminoalquilmetacrilatos y acrilatos,
dialquilaminoalquilmetracrilamidas y archilamidas. Dichos
compuestos se describen en la patente Americana Nº 3 836 537.
También pueden mencionarse el copolímero de acrilato de
sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio comercializado con
la denominación POLYQUART® KE 3033 por la compañía HENKEL.
El compuesto vinílico también puede ser una sal
de dialquildialilamonio tal como cloruro de dietildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este
último monómero se proponen con las denominaciones MERQUAT® 280,
MERQUAT® 295 y MERQUAT® PLUS 3330 por la compañía CALGON
(2) polímeros que tienen motivos que derivan
de:
- a)
- al menos un monómero seleccionado entre acrilamidas o metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno con un grupo alquilo,
- b)
- al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y
- c)
- al menos un comonómero básico tal como ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de la cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o de dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-sustituidas preferidas más particularmente de
acuerdo con la invención son grupos en los que los grupos alquilo
contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octilacrilamida,
N-decilacrilamida,
N-dodecilacrilamida y las metacrilamidas
correspondiente.
Los comonómeros ácidos se seleccionan más
particularmente entre ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico, fumárico y monoésteres de alquilo que tienen de
1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o
fumárico. Los comonómero básicos preferidos son metacrilatos de
aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N-dimetilaminoetilo, de
N-terc-butilaminoetilo. Se utilizan
particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed.,
1991) es Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate
copolymer tales como los productos comercializados con la
denominación AMPHOMER® o LOVOCRYL® 47 por la compañía
NATIONAL
STARCH.
STARCH.
(3) poliaminoamidas reticuladas y alquiladas
parcial o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula
general:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{10} representa un
grupo divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de
un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono de estos ácidos o de un grupo que deriva de la adicción de
uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis primaria o bis
secundaria derivada y z representa un grupo de una
polialquilen-poliamina bis primaria, mono o
bis-secundaria y representa
preferiblemente:
a) en las proporciones del 60 al 100% en moles,
el grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde x = 2 y p = 2 ó 3, o x = 3 y p = 2
derivándose este grupo de dietilentriamina, de
trietileno-tetramina o de
dipropileno-triamina;
\newpage
b) en las proporciones del 0 al 40% en moles, el
grupo (III) anterior, en el que x = 2 y p = 1 y que deriva de
etilendiamina o el grupo que deriva de piperazina.
c) en las proporciones del 0 al 20%
en moles el
grupo-NH-(CH_{2})_{6}-NH-
que deriva de hexametilendiamina, estando estas poliaminoamidas
reticuladas mediante adición de un agente reticulante bifuncional
seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhidrinas,
derivados bis insaturados por medio de 0,025 a 0,25 moles de agente
reticulante por grupo amina de la poliaminoamida y alcoilados por
acción de ácido acrílico, ácido cloracético o de una
alcano-sulfona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados se seleccionan
preferiblemente entre ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono
tales como ácido adípico, 2, 2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico, tereftálico, ácidos de doble
enlace etilénico como por ejemplo ácido acrílico, metacrílico o
itacónico. Las alcanosulfonas usadas en la alcoilación son
preferiblemente propano o butano-sulfona, las sales
de los agentes de alquilación son preferiblemente sales de sodio o
de potasio.
(4) polímeros que tienen motivos zwitteriónicos
de fórmula:
en la que R_{11} representa un
grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato,
metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan cada uno
un número entero de 1 a 3, R_{12} y R_{13} representan un átomo
de hidrógeno, un grupo metilo, etilo o propilo, R_{14} y R_{15}
representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de tal forma
que la suma de los átomos de carbono en R_{14} y R_{15} no
supere 10. Los polímeros que comprenden dichos motivos también
pueden tener motivos derivados de monómeros no zwitteriónicos tales
como acrilato o metacrilato de dimetil- o dietilaminoetilo o
acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas, o metacrilamidas
o acetato de vinilo. Como ejemplo pueden mencionarse el copolímero
de metacrilato de metilo y de metacrilato de
dimetil-carboxi-metilamonio-etilo
tal como el producto comercializado con la denominación DIAFORMER®
Z301 por la compañía
SANDOZ.
(5) polímeros derivados de quitosano que tienen
motivos de monómeros de responden a las siguientes fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
estando el motivo (V) presente en
proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, el motivo (VI) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y el motivo (VII) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que en
este motivo (VII), R_{16} representa un grupo de
fórmula:
en la
que
si q = 0, R_{17}, R_{18} y R_{19}, iguales
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina opcionalmente interrumpidos por uno o varios
átomos de hidrógeno y/o opcionalmente sustituidos con uno o varios
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio, sulfónico, un resto
alquiltio cuyo grupo alquilo tiene un resto amino, siendo en este
caso al menos uno de los grupos R_{17}, R_{18} y R_{19} un
átomo de hidrógeno;
o si q = 1, R_{17}, R_{18} y R_{19}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) polímeros derivados de
N-carboxialquilación de quitosano como
N-carboximetil-quitosano o
N-carboxibutilquitosano comercializado con la
denominación EVALSAN® por la compañía JAN DEKKER.
(7) polímeros de acuerdo con la fórmula general
(IX) descritos por ejemplo en la patente francesa 1 400 366:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{20} representa un
átomo de hidrógeno un grupo CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O, fenilo,
R_{21} representa hidrógeno o un grupo alquilo inferior tal como
metilo o etilo, R_{22} representa hidrógeno o un grupo alquilo
inferior tal como metilo o etilo, R_{23} representa un grupo
alquilo inferior tal como metilo, etilo o un grupo de acuerdo con
la fórmula:-R_{24}-N(R_{22})_{2}
representando R_{24} un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{22}
los significados mencionados anteriormente, así como los homólogos
superiores de estos grupos y que contiene hasta 6 átomos de
carbono.
(8) polímeros anfóteros del tipo
-D-X_{1}-D-X_{1}
-seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción de ácido
cloracético o de cloracetato de sodio sobre los compuestos que
tienen al menos un motivo de fórmula:
(X)-D-X_{1}-D-X_{1}-D-
donde D representa un
grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y X_{1} representa el símbolo E o
E', representando E o E', iguales o diferentes un grupo bivalente
que es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene
hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituida o
sustituida con grupos hidroxilo y que pueden tener además átomos de
oxígeno, de nitrógeno, de azufre, de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos; estando los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de
azufre presentes en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido,
sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano.
b) polímeros de fórmula.
(XI)D-X_{1}-D-X_{1}
donde D representa un
grupo
y X_{1} representa el símbolo E o
E', y al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y siendo E' un grupo bivalente que es un grupo
alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de
carbono en la cadena principal, sustituido o no con uno o varios
grupos hidroxilo y que tiene uno o varios átomos de nitrógeno,
estando el átomo de nitrógeno sustituido con una cadena alquilo
interrumpida opcionalmente por un átomo de oxígeno y que tiene una
o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo, y
sometidas a tratamiento con betaína por reacción con ácido
cloracético o cloracetato de
sosa.
(9) copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) viniléter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semiamidificación con una
N,N-dialquilaminoaminoalquilamina tal como
N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación
con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros
también pueden tener otros comonómeros vinílicos tales como
vinilcaprolactano.
Las siliconas utilizables de acuerdo con la
invención pueden ser solubles o insolubles en agua y pueden ser en
particular poliorganosiloxanos insolubles en agua; pueden
presentarse en forma de aceites, de resinas o de gomas.
Los organopolisiloxanos se definen con mas
detalle en el documento de Walter NOLL "Chemistry and Technology
of Silicones" (1968) Academic Press. Pueden ser volátiles o no
volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas se
seleccionan más particularmente entre las que poseen un punto de
ebullición comprendido entre 60ºC y 260ºC, y más particularmente
aún entre:
(i) siliconas cíclicas que tienen de 3 a 7
átomos de silicio y preferiblemente de 4 a 5. Se trata, por ejemplo,
de octametilciclotetrasiloxano comercializado particularmente con
el nombre "VOLATILE SILICONS 7207" por UNION CARBIDE o
"SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA, el decametilciclopentasiloxano
comercializado con el nombre "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION
CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" por RODHIA.
También pueden mencionarse los ciclocopolímeros
de tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tal como "SILICONE
VOLATILE FZ 3109" comercializado por la compañía UNION CARBIDE de
estructura química:
(ii) siliconas volátiles lineales que tienen de
2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o
igual a 5 x 10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata por ejemplo, de
decametiltetrasiloxano comercializado particularmente con la
denominación "SH200" por la compañía TORAY SILICONE. Las
siliconas que están dentro de esta clase se describen también en el
artículo publicado en el documento Cosmetics and Toiletries, Vol.
91, enero del 76, pág. 27-32-TODD
& BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
Entre las siliconas no volátiles, pueden
mencionarse particularmente polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos,
polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de siliconas,
poliorganosiloxanos modificados con grupos organofuncionles.
Las siliconas organomodificadas utilizables de
acuerdo con la invención son siliconas tales como las que se han
definido anteriormente y tienen en su estructura uno o varios grupos
organofuncionales fijados por medio de un grupo hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, pueden
mencionarse poliorganosiloxanos que tienen:
- \bullet
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que tienen opcionalmente grupos alquilo C_{6}-C_{24} tales como los producto denominados dimeticon-copoliol comercializado por la compañía DOW CORNING con la denominación DC 1248 o los aceites SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la compañía UNION CARBIDE y el alquil(C_{12})-meticona-copoliol comercializado por la compañía DOW CORNING con la denominación Q2 5200;
- \bullet
- grupos aminados sustituidos o no, como los productos comercializados con las denominaciones GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la compañía GENESEE o los productos comercializados con las demoninaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la compañía DOW CORNING. Los grupos aminados sustituidos son en particular grupos aminoalquilo C_{1}-C_{4};
- \bullet
- grupos tioles como los productos comercializados con las denominaciones "Gp 72 A" y "GP 71" de GENESEE;
- \bullet
- grupos alcoxilados como el producto comercializado con la denominación "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX® 2428, 2434, y 2440 por la compañía GOLDSCHMIDT;
- \bullet
- grupos hidroxilados, como poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la solicitud de patente francesa FR-A-85 16334.
- \bullet
- grupos aciloxialquilo tales como, por ejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4957732.
- \bullet
- grupos aniónicos de tipo ácido carboxílico como, por ejemplo, en los productos descritos en la patente EP 186 507 de la compañía CHISSO CORPORATION, o de tipo alquil-carboxílico como los presentes en el producto X-22-3701E de la compañía SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato, 2-hidroxialquiltiosulfato tales como los productos comercializados por la compañía GOSLSCHIMDT con las demoninaciones "ABIL® S201" y "ABIL® S255".
- \bullet
- grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosilixanos descritos en la solicitud EP 342 834. Puede mencionarse, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la compañía DOW CORNING.
Pueden mencionarse particularmente como aceites
de origen vegetal, aceite de almendra dulce, aceite de aguacate,
aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de jojoba, aceite de
girasol, aceite de germen de trigo, aceite de sésamo, aceite de
cacahuete, aceite de pepitas de uva, aceite de soja, aceite de
colza, aceite de cártamo, aceite de coprah, aceite de maíz, aceite
de nuez, manteca de carité, manteca de palma, aceite de hueso de
albaricoque, aceite de calophyllum; como aceite de origen animal,
peridroescualeno; como aceites de origen mineral, aceite de parafina
y aceite de vaselina.
Los poliisobutenos y
poli(\alpha-olefinas) se seleccionan entre
los que se conocen bien en la técnica.
Como ejemplos de ésteres, pueden mencionarse
particularmente los ésteres de ácidos grasos como miristato de
isopropilo, palmitato de isopropilo, palmitato de
2-etilexilo, aceite de Purcellin (octanoato de
esterilo), isonanoato de isonolilo o de isoestearilo, lanolato de
isopropilo y sus mezclas.
Los polímeros aniónicos utilizados generalmente
en la presente invención son polímeros que tienen grupos derivados
de ácido carboxílico, sulfónico o fosfórico y que presentan una masa
molecular en peso comprendida entre 500 y 5.000.000.
Los grupos carboxílicos los otorgan monómeros
monoácidos o diácidos carboxílicos insaturados tales como los que
están de acuerdo con la fórmula:
en la que n es un número entero de
0 a 10, A representa un grupo metileno opcionalmente unido al átomo
de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno adyacente
cuando n es superior a 1, por medio de un heteroátomo tal como
oxígeno o azufre, R_{4} representa un átomo de hidrógeno, un grupo
fenilo o bencilo, R_{5} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo inferior o carboxilo, R_{6} representa un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo inferior, un grupo
-CH_{2}-COOH, fenilo o
bencilo.
En la fórmula (XII) anterior, un grupo alquilo
inferior tiene preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono y
representa en particular grupos metilo y etilo.
Los polímeros aniónicos con grupos carboxílicos
preferidos de acuerdo con la invención son:
- A)
- los homo- o copolímeros del ácido acrílico o metacrílico o sus sales, y en particular lo productos comercializados con las denominaciones VERSICOL® E o K por la compañía ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD® por la compañía BASF. Los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida comercializados en forma de su sal de sodio con las denominaciones RETEN® 421, 423 ó 425 por la compañía HERCULES, sales de sodio de ácidos polihidroxicarboxílicos.
- B)
- Los copolímeros de los ácidos acrílico o metacrílico con un monómero monoetilénico tal como etileno, estireno, ésteres vinílicos, ésteres de ácido acrílico o metacrílico, opcionalmente injertados en un polialquilenglicol tal como polietilenglicol y opcionalmente reticulados. Dichos polímeros se describen en particular en la patente francesa 1 222 944 y en la solicitud alemana Nº 2 330 956, los copolímeros de este tipo que tienen en su cadena un motivo acrilamida opcionalmente N-alquilado e/o hidroxialquilado tales como los que se describen particularmente en las solicitudes de patentes de Luxemburgo 75370 y 75371 o que se proponen con la denominación QUADRAMER® por la compañía AMERICAN CYANAMID. También pueden mencionarse los copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo C_{1}-C_{4} y el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo comercializado con la denominación LUVIMER® MAEX por la compañía BASF.
- C)
- copolímeros derivados de ácido crotónico tales como los que tienen en su cadena motivos acetato o propionato de vinilo y opcionalmente otros monómeros tales como ésteres alílico o metalílico, éter vinílico, o éster vinílico de un ácido carboxílico saturado lineal o ramificado de cadena hidrocarbonada larga, tales como los que tienen al menos 5 átomos de carbono, pudiendo estos polímeros estar opcionalmente injertados y reticulados, o también un éster vinílico, alílico o metalílico de un ácido carboxílico \alpha o \beta- cíclico. Dichos polímeros se describen entre otras en las patentes francesas Nº 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 y 2 439 798. Los productos comerciales que están dentro de esta clase son las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 comercializadas por la compañía NATIONAL STARCH.
- D)
- los polímeros derivados de ácidos o de anhídridos maleico, fumárico, itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenuros vinílicos, derivados fenilvinílicos, ácido acrílico y sus ésteres; estos polímeros pueden estar esterificados. Dichos polímeros se describen en particular en las patentes US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, la patente GB 839 805 y particularmente los comercializados con la denominación GANTREZ® AN o ES por la compañía ISP.
- Los polímeros que también están dentro de esta clase son copolímeros de anhídridos maleico, citracónico, itacónico y un éster alílico o metalílico que tienen opcionalmente un grupo acrilamida, metacrilamida, una \alpha-olefina, ésteres acrílicos o metacrílicos, ácidos acrílicos o metacrílicos, o vinilpirrolidona en su cadena, las funciones añadidas están monoesterificadas o monoamidificadas. Estos polímeros se describen por ejemplo en las patentes francesas 2 350 384 y 2 357 241 de los solicitantes.
- E)
- las poliacrilamidas que tienen grupos carboxilatos.
Los polímeros que comprenden grupos sulfónicos
son polímeros que tienen motivos vinilsulfónico,
estireno-sulfónico,
naftaleno-sulfónico o
acrilamido-alquilsulfónico.
Estos polímeros pueden seleccionarse
particularmente entre:
- \bullet
- sales del ácido polivinilsulfónico que tienen un masa molecular comprendida entre aproximadamente 1000 y 100 000 así como copolímeros con un comonómero insaturado tal como ácidos acrílico o metacrílico y sus ésteres, así como acrilamida o sus derivados, éteres vinílicos y vinilpirrolidona;
- \bullet
- sales del ácido poliestirenosulfónico, sales de sodio, que tienen una masa molecular de aproximadamente 500 000 y de aproximadamente 100 000 comercializadas respectivamente con las denominaciones Flexan® 500 y Flexan® 130 por National Starch. Estos compuestos se describen en la patente FR 2198719;
- \bullet
- sales de ácidos poliacrilamido-sulfónicos tales como los que se mencionan en la patente US 4 128 631, y más particularmente el ácido poliacrilamidoetilpropano-sulfónico comercializado con la denominación COSMEDIA POLYMER® HSP 1180 por Henkel.
De acuerdo con la invención, los polímeros
aniónicos se seleccionan preferiblemente entre copolímeros de ácido
acrílico tales como el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de
etilo/N-terc-butilacrilamida
comercializado con la denominación ULTRAHOLD STRONG® por la
compañía BASF, los copolímeros derivados del ácido crotónico tales
como terpolímeros de acetato de
vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico
y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de
vinilo/neododecanoato de vinilo comercializados con la denominación
Résine 28-29-30 por la compañía
NATIONAL STARCH, los polímeros derivados de ácidos o de anhídridos
maleico, fumárico, itacónico con ésteres vinílicos, éteres
vinílicos, halogenuros vinílicos, derivados fenilvinílicos, ácido
acrílico y sus ésteres, tales como el copolímero de
metilviniléter/anhídrido maleico monoesterificado comercializado
con la denominación GANTREZ® ES 425 por la compañía ISP, copolímeros
de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo comercializados con
la denominación EUDRAGIT® L por la compañía ROHM PHARMA, el
copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo
comercializado con la denominación LUVIMER® MAEX por la compañía
BASF, el copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico
comercializado con la denominación LUVISET® CA 66 por la compañía
BASF y el terpolímero de acetato de vinilo/ácido
crotónico/polietilenglicol comercializado con la denominación
ARISTOFLEX® A por la compañía BASF.
De acuerdo con la invención, también pueden
utilizarse polímeros aniónicos en forma de látex o de pseudolátex,
es decir, en forma de una dispersión acuosa de partículas de
polímeros insolubles.
Como polímeros no iónicos utilizables de acuerdo
con la presente invención, pueden mencionarse particularmente:
- \bullet
- homopolímeros de vinilpirrolidona;
- \bullet
- copolímeros de vinilpirrolidona y acetato de vinilo,
- \bullet
- polialquiloxiazolinas tales como las polietiloxiazolinas propuestas por la compañía DOW CHEMICAL con las denominaciones PEOX® 50 000, PEOX® 200 000, y PEOX® 500 000.
- \bullet
- homopolímeros de acetato de vinilo tales como el producto propuesto con el nombre APPRETAN® EM por la compañía HOECHST o el producto propuesto con el nombre RHODOPAS® A 012 por la compañía RHONE POULENC;
- \bullet
- copolímeros de acetato de vinilo y de éster acrílico tales como el producto propuesto con el nombre RHODOPAS® AD 310 de RHONE POULENC;
- \bullet
- copolímeros de acetato de vinilo y de etileno como el producto propuesto con el nombre APPRETAN® TV por la compañía HOECHST;
- \bullet
- copolímeros de acetato de vinilo y de éster maleico por ejemplo de maleato de dibutilo tales como el producto propuesto con el nombre APPRETAN® MB EXTRA por la compañía HOECHST;
- \bullet
- copolímeros de polietileno y de anhídrido maleico;
- \bullet
- homopolímeros de acrilatos de alquilo y homopolímeros de metacrilatos de alquilo tales como el producto propuesto con la denominación MICROPEARL® RQ 750 por la compañía MATSUMOTO o el producto propuesto con la denominación LUHYDRAN® A 848 S por la compañía BASF;
- \bullet
- copolímeros de ésteres acrílicos tales como, por ejemplo, copolímeros de acrilatos de alquilo y de metacrilatos de alquilo como los productos propuestos por la compañía ROHM & HAAS con las denominaciones PRIMAL® AC-261 K y EUDRAGIT® NE 30 D, por la compañía BASF con las denominaciones ACRONAL® 601, LUHYDRAN® LR 8833 ó 8845, por la compañía HOECHST con las denominaciones APPRETANT® N 9213 ó N921 2:;
- \bullet
- copolímeros de acrilonitrilo y de un monómero no iónico seleccionado por ejemplo entre butadieno y (met)acrilatos de alquilo; pueden mencionarse los productos propuestos con las denominaciones NIPOL® LX 531 8 por la compañía NIPPON ZEON o los propuestos con la denominación CJ 0601 8 por la compañía ROHM & HAAS;
- \bullet
- poliuretanos tales como los productos propuestos con las denominaciones ACRYSOL® RM 1020 o ACRYSOL® RM 2020 por la compañía ROHM & HAAS, los productos URAFLEX® XP 401 UZ, URAFLEX® XP 402 UZ propuestos por la compañía DSM RESINS;
- \bullet
- los copolímeros de acetato de alquilo y de uretano tales como el producto 8538-33 propuesto por la compañía NATIONAL STARCH;
- \bullet
- las poliamidas tales como el producto ESTAPOR® LO 11 propuesto por la compañía RHONE POULENC;
- \bullet
- las gomas de guar no iónicas químicamente modificadas o no modificadas.
Las gomas de guar no iónicas no modificadas son
por ejemplo, productos comercializados con la denominación VIDOGUM®
GH 175 por la compañía UNIPECTINE y con la denominación JAGUAR® C
por la compañía MEYHALL.
Las gomas de guar no iónicas modificas,
utilizables de acuerdo con la invención, se modifican
preferiblemente con grupos de hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}. Pueden mencionarse como ejemplo,
los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e
hidroxibutilo.
Estas gomas de guar se conocen bien en la
técnica y pueden por ejemplo, prepararse haciendo reaccionar óxidos
de alquenos correspondientes, tales como por ejemplo, óxido de
propileno, con la goma de guar para obtener una goma de guar
modificada con grupos hidroxipropilo.
Dichas gomas de guar no iónicas opcionalmente
modificadas con grupos hidroxialquilo se comercializan por ejemplo
con las denominaciones comerciales JAGUAR® HP8, JAGUAR® HP60 y
JAGUAR® HP120, JAGUAR® DC 293 y JAGUAR® HP 105 por la compañía
MEYHALL, o con la denominación GALACTASOL® 4H4FD2 por la compañía
AQUALON.
Los grupos alquilo de los polímeros no iónicos
tienen preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono.
Los agentes reductores pueden seleccionarse
entre tioácidos y sus sales (ácido tioglicólico o tiosulfato,
cisteína o chiste mina), sulfitos de metales alcalinos o
alcalinotérreos, azúcares reductores tales como glucosa, vitamina C
y sus derivados, derivados del ácido sulfovínico (etilsulfúrico),
fosfinas.
Los agentes colorantes pueden seleccionarse
entre estructuras conjugadas lineales o aromáticas (heterocíclicas
o no). Entre éstas pueden mencionarse colorantes bencénicos
nitrados, colorantes aromáticos, colorantes aminobencénicos,
colorantes azoicos, colorantes antraquinónicos, dinaminas
aromáticas, aminofenoles, fenoles y naftoles, porfirinas,
tetrafenilporfirinas, metaloporfirinas, ftalocianinas, carotenoides,
flavonoides, moléculas fluorescentes (fluoresceína, rodamina,
coumarina).
Los agentes formadores de película pueden
seleccionarse entre polímeros formadores de película, por ejemplo
los que se describen en los documentos FR-2 739 022,
FR-2 757 048 o FR-2 767 699 que
pertenecen a L'Oreal.
Los agentes espumantes pueden seleccionarse
generalmente entre tensioactivos con carácter espumante, polímeros
catiónicos y polímeros aniónicos con propiedades espumantes o
también puede tratarse de un agente específico tal como el que se
describe en el documento FR-2 751 221 que pertenece
a L'Oreal.
Las partículas como principios activos
cosméticos son diferentes a las partículas de estructura
corazón-envuelta de la invención y pueden
seleccionarse entre partículas orgánicas minerales o compuestas.
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la
invención se caracterizan esencialmente por las partículas que
contienen. Estas partículas son, de acuerdo con la invención,
partículas que pueden definirse como nanopartículas metálicas
encapsuladas con materia orgánica.
En la presente invención se entiende por
"nanopartículas" partículas cuyo tamaño es inferior o igual a
500 nm, preferiblemente comprendido entre 1 nm y 500 nm, aún más
preferiblemente entre 1 nm y 100 nm, y mejor aún de 1 nm a 50
nm.
Se entiende por "tamaño de partícula" la
dimensión máxima que es posible medir entre dos puntos de la
partícula. Dichos tamaños pueden medirse directamente con técnicas
de microscopia como la microscopia de barrido electrónico o la
microscopia de fuerza atómica, o mediante técnicas indirectas como
la difusión dinámica de la luz.
Las partículas incorporadas en las composiciones
de la invención pueden tener formas variadas, pueden tener por
ejemplo forma de esferas, de láminas, de fibras, de tubos, de
poliedros, también pueden tener una forma totalmente aleatoria. Una
forma preferida es la esférica.
Las partículas incorporadas en las composiciones
de acuerdo con la invención tienen un corazón, núcleo ("core")
compuesto en su mayoría por al menos un metal.
Por metal, se entiende un cuerpo simple
compuesto únicamente por átomos de un elemento metálico que puede
engendrar cationes.
Por "en su mayoría" se entiende que el
corazón de la partícula está compuesto por el 50% o más en masa de
al menos un metal.
Preferiblemente, el corazón está compuesto por
al menos el 80% en masa, aún más preferiblemente por al menos el 90%
en masa, y aún mejor por el 100% en mas de al menos un metal.
Se entiende generalmente por metal el aluminio,
y todos los elementos cuyo número atómico varía de 21 a 82 y que
componen las columnas 3 a 13 de la clasificación periódica de los
elementos de acuerdo con la nueva nomenclatura IUPAC: a este
respecto podemos referirnos al documento "CRC Handbook of
Chemistry and Physics", 80ª Edición Impresa.
El término metal incluye también todas las
aleaciones de estos elementos y las mezclas de estos metales y
aleaciones.
El corazón también puede estar compuesto en los
porcentajes mencionados anteriormente por una mezcla de dos o más de
estos metales y/o aleaciones de estos.
El corazón o núcleo también puede ser un corazón
compuesto constituido por varias zonas, estando las zonas adyacentes
compuestas por metales, aleaciones o mezclas diferentes.
Los corazones compuestos preferidos son
corazones multicapa que comprenden un corazón o núcleo interno que
forma un sustrato compuesto por un metal, aleación o mezcla de
metales o de aleaciones recubierto al menos parcialmente por una
primera capa de un metal, aleación de metal o mezcla de metales o de
aleaciones, diferente de la que constituye el corazón o núcleo
interno, y opcionalmente por una o varías capas diferentes, cada
una de estas capas recubriendo al menos parcialmente la capa
anterior y cada capa estando compuesta por un metal, aleación o
mezcla de metales o de aleaciones diferente de la siguiente capa (si
ésta existe) y de la capa anterior.
Además de dicho metal o de dichos metales, el
corazón o núcleo puede comprender además impurezas inevitables y
estabilizadores de cualquier clase.
El núcleo o corazón también puede comprender
además, por ejemplo, compuestos metálicos diferentes de los metales
tales como óxidos de metales.
De este modo, en el caso del aluminio, el núcleo
o corazón puede comprender alúmina Al_{2}O_{3} en una proporción
por ejemplo del 10% para el 90% de metal Al.
El metal se selecciona preferiblemente entre
metales de transición, entre metales de tierras raras y sus
aleaciones y mezclas.
Aún más preferiblemente, el metal se selecciona
entre aluminio, cobre, plata, oro, indio, hierro, platino, níquel,
molibdeno, titanio, tungsteno, antimonio, paladio, cinc, estaño y
sus aleaciones y mezclas.
Entre la lista anterior se prefieren los metales
llamados "nobles" y el cobre. Se entiende por metales nobles
oro, plata, paladio, platino y sus aleaciones y mezclas.
La plata es el metal que se prefiere entre
todos.
La envuelta pude estar en contacto directo con
el metal natural que constituye en su mayor parte el corazón o el
núcleo, en otras palabras, no se interpone ninguna subcapa entre la
envuelta y el metal; o bien el corazón o núcleo compuesto en su
mayoría por un metal natural puede, antes de su encapsulación, antes
de la formación de la envuelta, modificarse en superficie por un
tratamiento que modifica las propiedades de ésta. Este tratamiento
puede consistir en estabilizar la superficie del núcleo o corazón
(es decir la superficie del metal) con una monocapa adsorbida o
unida mediante enlace covalente.
De acuerdo con la invención, la envuelta que
rodea al corazón está compuesta por un material orgánico.
Por material orgánico se entiende también,
cualquier material que comprende al menos un átomo de carbono.
De acuerdo con la invención este material es un
material sólido a temperatura ambiente y a presión atmosférica.
El material orgánico también puede seleccionarse
entre polímeros y oligómeros orgánicos que sean compuestos naturales
o sintéticos.
Los polímeros u oligómeros de la invención
pueden obtenerse particularmente por polimerización radicalaria o
por policondensación.
El material orgánico también podrá seleccionarse
entre poli(alcohol vinílico), poli(ácido láctico), poli(ácido
glicólico), copolímeros de ácido láctico y de ácido glicólico,
poliestirenos, poli(met)acrilato de metilo,
copolímeros acrílicos y metacrílicos, poliamidas, poliésteres,
poliuretanos y poliureas.
El material orgánico también puede seleccionarse
entre celulosa y derivados de la misma como alquil o
hidroxialquilcelulosas tales como metilcelulosa, etilcelulosa e
hidroxietilcelulosa o como ésteres de celulosa tales como
acetoftalato de celulosa.
El material orgánico puede seleccionarse
finalmente entre gelatina, pectina, opcionalmente reticuladas por
ejemplo con glutaraldehído o un polisacárido tal como
carragenano.
Un material orgánico preferido es un copolímero
de estireno-ácido metacrílico.
La envuelta, la cápsula compuesta por un
material orgánico tiene generalmente un grosor de 2 a 300 nm,
preferiblemente de 5 a 250, aún más preferiblemente de 10 a 100
nm.
Debe observarse que esta envuelta, esta cápsula,
y de acuerdo con la definición bien conocida de encapsulación en el
campo de la técnica, no es una monocapa, una capa molecular sino una
capa que puede calificarse como pared "gruesa" cuyo grosor está
generalmente comprendido en el intervalo definido anteriormente.
De acuerdo con la invención, la cápsula,
cubierta o envuelta, está unida al núcleo o corazón mediante una
unión física sin enlaces covalentes. En otras palabras, en las
partículas incorporadas en las composiciones de la invención, el
interfaz núcleo/envuelta se define como uno que no presenta enlaces
covalentes.
La formación de la envuelta, de la cápsula,
alrededor del núcleo metálico, en las partículas de las
composiciones de la invención puede realizarse por diversos
procedimientos.
Estos procedimientos que se representan
generalmente mediante los términos de procedimiento de encapsulación
o de nanoencapsulación son conocidos por el especialista en la
técnica en este campo técnico y pueden dividirse generalmente en
dos grandes familias: a saber por un lado los procedimientos
físico-químicos y por otro lado los procedimientos
químicos.
\global\parskip0.950000\baselineskip
Los procedimientos
físico-químicos pueden seleccionarse entre
separación de fase o coacervación, evaporación, extracción del
disolvente, gelificación térmica, precipitación controlada y
cualesquiera otros procedimientos físico-químicos de
microencapsulación conocidos.
Los procedimientos químicos pueden seleccionarse
entre policondensación del interfaz, polimerización del interfaz,
polimerización en medio dispersado, policondensación
in-situ, polimerización en emulsión y cualesquiera
otros procedimientos químicos de microencapsulación conocidos.
Para los procedimientos
físico-químicos y químicos también podremos
referirnos al documento "Microencapsulation Methods and Industrial
Applications", (ISBN
0-8247-9703-S)
Entre los diversos procedimientos de
encapsulación utilizables, se prefiere la encapsulación por
polimerización en emulsión y aún más específicamente la
encapsulación por polimerización en emulsión tal y como la que se
describe en el artículo "Preparation of Polymer Coated
Fonctionalised Silver Nanoparticles" (J. Am. Chem. Soc. 1999,
121, 10642-10643).
Como se describe en el artículo anterior, la
encapsulación de las nanopartículas se obtiene mediante un
procedimiento convencional de polimerización radicalaria en
emulsión. Sin embargo, para obtener una polimerización específica
sobre la superficie de las nanopartículas metálicas, la fase de
micela de la emulsión está compuesta por un compuesto anfífilo o
una mezcla de compuestos anfífilos cuya parte polar o hidrófoba es
afín a la superficie metálica.
Dicho procedimiento permite obtener un sistema
de núcleo (corazón)-envuelta ("core shell")
compuesto por un núcleo metálico y una cápsula de polímero de un
grosor superior a 2 nm y comprendido convencionalmente entre 2 nm y
300 nm.
Entre los diversos constituyentes utilizables
para realizar la polimerización en emulsión descrita anteriormente
se prefieren:
- agua y/o etanol o sus mezclas como fase
continua de la emulsión, prefiriéndose agua.
- las moléculas anfífilas cuya parte polar está
compuesta por una o varias funciones carboxílicas. Entre las
moléculas anfífilas se prefieren los ácidos grasos y más
particularmente el ácido oleico.
- una mezcla de estireno y de ácido metacrílico
como monómeros precursores de la cápsula.
- nanopartículas de plata como soporte a
encapsular.
La superficie externa de las partículas, es
decir, la superficie externa de la cápsula, de la envuelta, puede
modificarse de forma covalente con al menos un grupo químico que
pueda mejorar la adsorción de las partículas sobre las materias de
queratina tales como el cabello. Esta superficie también puede
modificarse de forma covalente con al menos un grupo químico capaz
de reaccionar químicamente con las materias de queratina tales como
el cabello.
En el primer caso, la adsorción sobre las
materias de queratina tales como el cabello de las nanopartículas
"core shell" de las composiciones de la invención puede
mejorarse modificando de forma covalente la cápsula de material
orgánico tal como un polímero con diferentes grupos químicos (grupo
A a continuación) convirtiendo la superficie de las partículas por
ejemplo en más hidrófoba y/o más catiónica y/o más aniónica y/o más
hidrófila.
Se define la adsorción como el empleo de las
energías de enlaces más débiles que los enlaces covalentes, es
decir inferior a 50 kcal/mol entre la materia de queratina tal como
el cabello y la partícula. Estos enlaces débiles son por ejemplo
las fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrógeno, complejos
donador-aceptor de electrones, etc.
El grupo capaz de mejorar la adsorción de las
partículas sobre los materiales de queratina se selecciona
generalmente entre los grupos del siguiente grupo A:
Grupo
A:
- Ácidos carboxílicos y sus sales,
- Aminas primarias, secundarias, terciarias y
cuaternarias,
- Fosfatos,
- Óxidos de azufre tales como sulfonas,
sulfónicos, sulfóxidos y sulfatos,
- Núcleos aromáticos tales como fenilo,
triazina, tiofeno e imidazol.
\global\parskip1.000000\baselineskip
En el segundo caso, la adhesión sobre las
materias de queratina tales como el cabello, de las nanopartículas
de la invención se obtiene modificando de forma covalente la cápsula
de material orgánico, con diferentes grupos (grupo B) capaces de
reaccionar químicamente sobre la materia de queratina. Más
específicamente, se entiende por grupos que poseen reactividad
sobre la materia de queratina, en particular el cabello, los grupos
capaces de formara un enlace covalente con esta materia, por ejemplo
aminas y/o ácidos carboxílicos y/o tioles de los aminoácidos que
constituyen la materia de queratina. La formación de estos enlaces
covalentes puede ser espontánea o puede producirse por una
activación mediante temperatura, pH, luz, un
co-reactivo o mediante un catalizador químico o
bioquímico tal como una enzima.
El grupo susceptible y capaz de reaccionar
químicamente con las materias de queratina tales como el cabello se
selecciona generalmente entre los grupos del siguiente grupo B.
Grupo
B:
- Epóxidos,
- Vinilo y vinilo activado: acrilonitrilo,
ésteres acrílico y metacrílico, ácido y ésteres crotónicos, ácidos y
ésteres ci-
námicos, estireno y derivados, butadieno, ésteres de vinilo, vinilcetona, ésteres maleico, maleimidas, vinil sulfonas, ...
námicos, estireno y derivados, butadieno, ésteres de vinilo, vinilcetona, ésteres maleico, maleimidas, vinil sulfonas, ...
- Ácidos carboxílicos y sus derivados:
anhídrido, cloruro del ácido, ésteres,
- Acetales, hemiacetales,
- Aminales, hemiaminales,
- Cetonas y alfa-hidroxicenotas,
alfa-halocetonas,
- Lactonas, tiolactonas,
- Isocianatos,
- Tiocianatos,
- Iminas,
- Imidas (succinimidas, glutimidas),
- Piridilditio,
- Ésteres de N hidroxisuccinimida,
- Imidatos,
- Oxacina y oxazolina,
- Oxacinio y oxazolinio,
- Grupos de fórmula R_{1}X en la que R_{1}
es un grupo alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, un grupo arilo que
comprende de 6 a 30 átomos de carbono, un grupo aralquilo de 7 a 30
átomos de carbono (grupo alquilo de 1 a 30 átomos de carbono) y X
es un grupo saliente tal como I, Br, Cl, OSO_{3}R donde R es H, un
grupo alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, -SO_{2}R' donde R' es
H, un grupo alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, un grupo tosilo,
N(R'')_{3} donde R'' es un grupo alquilo de 1 a 30 átomos
de carbono, OPO_{3}R'''_{2} donde R''' es H o un grupo alquilo
de 1 a 30 átomos de carbono; los grupos de fórmula R_{1}X
preferidos son halogenuros de alquilo, de arilo o de aralquilo;
- Grupos de fórmula R_{2}X donde R_{2}
representa un anillo carbonado de 3 a 30 átomos de carbono o un
heterociclo insaturado de 3 a 20 elementos que comprende uno o
varios heteroátomos seleccionados entre N, S, O, y P y X es un
grupo saliente tal como se ha definido anteriormente; los grupos de
fórmula R_{2}X preferidos son halogenuros de anillos insaturados
tales como clorotriazina, cloropirimidina, cloroquinoxalina, y
clorobenzotriazol.
- Grupos de fórmula R_{3}SO_{2}X donde
R_{3} tiene el mismo significado que R_{1} y X representa un
grupo saliente con el significado que se ha mencionado ya
anteriormente,
- Lactonas,
- Tiolactonas,
- Siloxanos.
Como ejemplo, de forma no limitante, puede
mencionarse la activación con
N-hidroxisulfosuccinimida de partículas
corazón/envuelta (cáscara) ("core/shell") de tipo
plata/copolímero estireno-metacrílico. Las funciones
sulfoccinimida se injertan en la superficie de las partículas por
medio de grupos carboxílicos que posee el polímero de la cápsula.
Dicho grupo de la superficie permite unir de forma covalente las
nanopartículas de la invención al cabello mediante reacción sobre
las aminas libres superficiales que posee la fibra capilar (véase
esquema de reacción a continuación).
Véase que las funciones químicas sobre la
superficie de la materia de queratina, por ejemplo de la fibra
capilar, pueden densificarse mediante un pretratamiento de la fibra
con una solución de polímero que tenga afinidad particular por la
fibra y que presente funciones reactivas. En el ejemplo anterior, la
densidad de las funciones aminas de la superficie de la fibra puede
aumentar, por ejemplo absorbiendo previamente polietileneimina.
Para aumentar la duración del efecto en el
tiempo, además de mejorar la adhesión o la adsorción, es posible
utilizar partículas metálicas encapsuladas con una envuelta de
polímero reactivo capaz de crear enlaces covalentes entre
partículas después de la evaporación de la fase disolvente.
En las composiciones cosméticas, las
nanopartículas metálicas encapsuladas de la invención están
generalmente presentes a una concentración comprendida entre el
0,0001% y el 50%, preferiblemente entre el 0,01% y el 5% y aún más
preferiblemente entre el 0,05% y el 2% en masa de la masa total de
la composición.
La composición de acuerdo con la invención
comprende además, un medio fisiológicamente aceptable. De este modo
se diseña un medio que puede aplicarse sobre las fibras de queratina
y en particular sobre el cabello de los seres humanos.
El medio fisiológicamente aceptable de la
composición comprende generalmente al menos un disolvente, el
disolvente permite particularmente transportar las nanopartículas
metálicas encapsuladas. El disolvente puede seleccionarse
generalmente entre disolventes orgánicos, agua y sus mezclas.
Los disolventes orgánicos se seleccionan
generalmente entre alcoholes alifáticos C_{1} a C_{4} tales como
etanol e isopropanol, polioles como glicerol o propilenglicol,
alcoholes aromáticos como alcohol bencílico, alcanos en particular
C_{5} a C_{10}, acetona,
metil-etil-cetona, acetato de
metilo, acetato de butilo, acetato de alquilo, dimetoxietano,
dietoxietano y sus mezclas.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden envasarse de diversas formas y particularmente en un
dispositivo de aerosol.
La composición de acuerdo con la invención
también puede contener un propulsor. El propulsor está compuesto
por los gases comprimidos o licuados empleados habitualmente para la
preparación de composiciones de aerosol. Se empleará
preferiblemente aire, gas carbónico, nitrógeno comprimido o también
un gas soluble tal como dimetiléter, hidrocarburos halogenados (de
flúor en particular) o no, y sus mezclas.
Las composiciones de la invención pueden
contener además aditivos cosméticos habituales seleccionados entre
esta lista no limitante tal como agentes reductores, agentes
oxidantes, agentes espesantes, agentes suavizantes, agentes
antiespuma, colorantes directos o de oxidación, nácares, perfumes,
peptizantes, conservantes, tensioactivos aniónicos o anfóteros.
La composición cosmética de la invención puede
ser una composición cosmética de tratamiento en particular una
composición para otorgar brillo a las materias de queratina, pero en
una realización preferida, se trata de una composición cosmética
capilar, en particular de una composición para otorgar brillo al
cabello.
La composiciones cosméticas capilares de la
invención después de la aplicación sobre el cabello pueden aclararse
o no. Las composiciones particularmente capilares (formulaciones)
pueden presentarse en diferentes formas galénicas tales como una
loción, una "pulverización", una espuma, una laca, un
acondicionador o un champú por ejemplo.
La invención se entenderá mejor con ayuda de los
siguientes ejemplos ilustrativos no limitantes que constituyen
realizaciones preferidas de la composición de la invención. Los
porcentajes de los ejemplos se expresan en peso y m. a. significa
materia activa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
comparativo
En este ejemplo, se realiza una composición de
acuerdo con la presente invención y una composición de acuerdo con
la técnica anterior.
Composición
1
- POLISORBATO 20: Monolaurato de polioxietileno
20 sorbitán comercializado por la compañía Atlas.
- Tensioactivo LAURETH- 4: comercializado por la
compañía Uniquema.
- Mezcla de butano-isobutano-
propano: 24-56-20.
[1] La encapsulación se obtiene mediante
polimerización radicalaria en emulsión en agua tal como se describe
en el artículo " Preparation of Polymer Coated Fonctionalised
Silver" (J. Am. Chem. Soc. 1999, 121,
10642-10643). Las nanopartículas de plata
utilizadas para la encapsulación se comercializan con la referencia
"Colloid Mag" por la compañía Grant Industries. Los monómeros
precursores de la cápsula están compuestos por una mezcla de
estireno y de ácido metacrílico con una proporción molar de
estireno/ácido metacrílico igual a 40. La fase de micela de la
emulsión está compuesta por ácido oleico. Tal como muestran los
negativos de microcopia electrónica de transmisión (MET)
realizados, las partículas encapsuladas de esta manera se presentan
en forma de un núcleo de plata natural de 5 a 30 nm de diámetro
recubierto por una capa de polímero de aproximadamente 5 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
Composición
2
\vskip1.000000\baselineskip
- POLISORBATO 20: Monolaurato de polioxietileno
20 sorbitán comercializado por la compañía Atlas.
- Tensioactivo LAURETH- 4: comercializado por la
compañía Uniquema.
- Mezcla de butano-isobutano-
propano: 24-56-20.
\vskip1.000000\baselineskip
[2] Nanopartículas de plata comercializadas con
la referencia "Colloid Mag" por la compañía Grant Industries.
Tal como muestran los negativos de microcopia electrónica de
transmisión (MET) realizados, las nanopartículas presentan un
diámetro comprendido entre 5 nm y 30 nm.
Cada una de las composiciones anteriores se
aplica sobre un mechón de cabello castaño de 2,7 g (cabello europeo
de 20 cm de longitud) a razón de un gramo de composición por mechón.
Después de la aplicación, los mechones se secan con un secador de
casco (70ºC) durante 30 minutos.
A continuación se realiza una medición del
brillo en un lote de 10 mechones tratados como se ha indicad
anteriormente con una de las composiciones.
El brillo se determina con ayuda de un
fotogoniómetro mediante la medición de los reflejos especulares y
difusos de los mechones de cabello colocados en un soporte plano.
Con ayuda de una lámpara de xenón con arco de 175 vatios (modelo
ORC175F) acoplada a un filtro V (lambda), se emite una luz sobre el
mechón que con un ángulo de +30º con respecto a la normal de su
superficie. Con ayuda de un brazo de recepción móvil se mide la
reflexión especular (R) que corresponde al máximo de intensidad
luminosa reflejado a aproximadamente -30º de ángulo y la reflexión
difusa (D) que corresponde a la luz reflejada en un ángulo de +15º.
De acuerdo con la invención, el brillo se determina calculando la
proporción (R)/(D).
Para evaluar la conservación del brillo en el
tiempo, se renueva la medición del brillo sobre los mismos mechones
tratados después de un mes de almacenamiento de estos últimos en
condiciones ambientales. (20ºC y 50% de HR).
\newpage
Los resultados obtenidos en términos de
estabilidad del brillo se proporcionan en la siguiente tabla
III:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Como muestra la tabla III anterior, se observa
que la composición de la invención conserva las propiedades de
brillo después de un mes de almacenamiento de los mechones en
condiciones ambientales. En comparación, la composición de la
técnica anterior pierde todo su poder de reflexión después de un mes
de almacenamiento de los mechones en condiciones ambientales.
Claims (44)
1. Composición cosmética que comprende, en un
medio fisiológicamente aceptable, al menos un agente que presenta
actividad cosmética y partículas que comprenden un corazón y una
envuelta sólida unida al corazón mediante un enlace no covalente,
estando el corazón compuesto en su mayoría por al menos un metal,
estando compuesta la envuelta sólida por un material orgánico y
siendo el tamaño de dichas partículas inferior o igual a 500 nm.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, en la cual el agente (o los agentes) que presenta(n)
actividad cosmética se selecciona(n) entre:
- \bullet
- sacáridos, oligosacáridos hidrolizados o no, modificados o no,
- \bullet
- aminoácidos, oligopéptidos, péptidos, proteínas hidrolizadas o no, modificadas o no, poliaminoácidos, enzimas,
- \bullet
- ácidos y alcoholes grasos ramificados o no,
- \bullet
- ceras animales, vegetales o minerales,
- \bullet
- ceramidas y pseudoceramidas,
- \bullet
- ácidos orgánicos hidroxilados,
- \bullet
- filtros de UV,
- \bullet
- antioxidantes y agentes antirradicales libres,
- \bullet
- quelantes,
- \bullet
- agentes anticaspa,
- \bullet
- agentes reguladores de seborrea
- \bullet
- agentes tranquilizantes,
- \bullet
- tensioactivos catiónicos,
- \bullet
- polímeros catiónicos anfóteros,
- \bullet
- siliconas organomodificadas o no,
- \bullet
- aceites minerales, vegetales o animales,
- \bullet
- poliisobutenos y poli(\alpha-olefinas)
- \bullet
- ésteres,
- \bullet
- polímeros aniónicos solubles o dispersados,
- \bullet
- polímeros no iónicos solubles o dispersados,
- \bullet
- agentes reductores,
- \bullet
- agentes colorantes y materias colorantes, y particularmente colorantes capilares,
- \bullet
- agentes espumantes,
- \bullet
- agentes formadores de película,
- \bullet
- partículas diferentes de las partículas de estructura corazón-envuelta definidas en la reivindicación 1,
- \bullet
- y sus mezclas.
3. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 y 2, en la que el agente que presenta
actividad cosmética esta presente en una proporción del 0,001 al 10%
en peso de la composición cosmética, preferiblemente del 0,01 al 5%
en peso.
4. Composición cosmética de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el tamaño de dichas partículas esta
comprendido entre 1 nm y 500 nm, preferiblemente entre 1 nm y 100
nm, y aun más preferiblemente entre 1 nm y
50 nm.
50 nm.
5. Composición cosmética de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las
partículas tienen forma de esferas, láminas, fibras, tubos,
poliedros o una forma aleatoria.
6. Composición cosmética de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el corazón
de la partícula esta compuesto por al menos el 80% en masa de al
menos un metal, preferiblemente por al menos el 90% en masa, y aun
más preferiblemente por el 100% en masa de al menos un metal.
7. Composición cosmética de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el metal
que constituye en su mayoría el corazón de las partículas selecciona
entre aluminio y cualesquiera de los elementos de numero atómico que
varia entre 21 y 82 y que componen las columnas 3 a 13 de la
clasificación periódica de los elementos, y las aleaciones de los
mismos.
8. Composición cosmética de acuerdo con la
reivindicación 7, en la que el corazón de las partículas esta
compuesto por una mezcla de dos o más de dichos metales y/o
aleaciones de los mismos.
9. Composición cosmética de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el corazón
de las partículas es un corazón compuesto constituido por varias
zonas, estando las zonas adyacentes constituidas por metales,
aleaciones o mezclas diferentes.
10. Composición cosmética de acuerdo con la
reivindicación 9, en la que el corazón compuesto por partículas es
un corazón compuesto multicapa que comprende un corazón o núcleo
interno compuesto por un metal, aleación o mezcla de metales o de
aleaciones, recubierto al menos parcialmente por una primera capa de
un metal, aleación de metal o mezcla de metales o de aleaciones
diferentes de la que constituye el corazón o núcleo interno y
opcionalmente por una o varias capas diferentes, cada una de estas
capas recubriendo al menos parcialmente la capa anterior y cada una
de estas capas estando compuesta por un metal, aleación o mezcla
diferente de la siguiente capa y de la capa
anterior.
anterior.
11. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el corazón de las
partículas comprende además impurezas inevitables y
estabilizadores.
12. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el corazón de las
partículas comprende además compuestos metálicos diferentes de los
metales tales como óxidos de metales.
13. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el metal que constituye
en su mayoría el corazón de las partículas se selecciona entre
metales de transición, metales de las tierras raras y sus aleaciones
y mezclas.
14. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el metal que constituye
en su mayoría el corazón de las partículas se selecciona entre
aluminio, cobre, plata, oro, indio, hierro, platino, níquel,
molibdeno, titanio, tungsteno, antimonio, paladio, cinc, estaño y
sus aleaciones y mezclas.
15. Composición de acuerdo con la reivindicación
14, en la que el metal que constituye en su mayoría el corazón de
las partículas se selecciona entre oro, plata, paladio, platino y
sus aleaciones y mezclas.
16. Composición de acuerdo con la reivindicación
15, en la que el metal es plata.
17. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que la envuelta está en
contacto directo con el metal que constituye en su mayoría el
corazón de las partículas.
18. Composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 16, en la que el corazón se modifica en
superficie con un tratamiento que modifica las propiedades de la
misma.
19. Composición de acuerdo con la reivindicación
18, en la que dicho tratamiento consiste en estabilizar la
superficie del corazón con una monocapa adsorbida o unida
covalentemente.
20. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el material orgánico que
constituye la envuelta de las partículas se selecciona entre
polímeros y oligómeros orgánicos.
21. Composición de acuerdo con la reivindicación
20, en la que el material orgánico que constituye la envuelta de las
partículas se selecciona entre poli(alcohol vinílico),
poli(ácido láctico), poli(ácido glicólico), copolímeros de ácido
láctico y ácido glicólico, poliestirenos, polimetacrilato de metilo,
copolímeros acrílicos y metacrílicos, poliamidas, poliésteres,
poliuretanos y poliureas.
\newpage
22. Composición de acuerdo con la reivindicación
20, en la que el material orgánico que constituye la envuelta de las
partículas se selecciona entre celulosa y derivados de la misma como
alquil o hidroxialquil celulosas tales como metilcelulosa,
etilcelulosa e hidroxietilcelulosa o como ésteres de celulosa tales
como acetoftalato de celulosa.
23. Composición de acuerdo con la reivindicación
20, en la que el material orgánico que constituye la envuelta de las
partículas se selecciona entre gelatina, pectina, opcionalmente
reticuladas por ejemplo con glutaraldehído o un polisacárido tal
como carragenano.
24. Composición de acuerdo con la reivindicación
21, en la que el material orgánico que constituye la envuelta de las
partículas es un copolímero de estireno-ácido metacrílico.
25. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que la envuelta tiene un
grosor de 2 a 300 nm, preferiblemente de 5 a 250 nm, y aún más
preferiblemente de 10 a 100 nm.
26. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que la envuelta se forma
mediante un procedimiento físico-químico
seleccionado entre separación de fase, coacervación, evaporación,
extracción de disolvente, gelificación térmica y precipitación
controlada.
27. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que la envuelta está formada
por un procedimiento químico seleccionado entre policondensación del
interfaz, polimerización del interfaz, polimerización en medio
dispersado, policondensación in situ y polimerización en
emulsión.
28. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que la superficie externa de
las partículas se modifica de forma covalente con al menos un grupo
químico que puede mejorar la adsorción de las partículas sobre las
materias de queratina tales como el cabello.
29. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que la superficie externa de
las partículas se modifica de forma covalente con al menos un grupo
químico que puede reaccionar químicamente con las materias de
queratina tales como el cabello.
30. Composición de acuerdo con la reivindicación
28, en la que el grupo químico que puede mejorar la adsorción de las
partículas sobre las materias de queratina se selecciona entre los
siguientes grupos:
- Ácidos carboxílicos y sus sales,
- Aminas primarias, secundarias, terciarias y
cuaternarias,
- Fosfatos,
- Óxidos de azufre tales como sulfotas,
sulfónicos, sulfóxidos y sulfatos,
- Núcleos aromáticos tales como fenilo,
triazina, tiofeno e imidazol.
31. Composición de acuerdo con la reivindicación
29, en la que el grupo químico que puede reaccionar químicamente con
las materias de queratina se selecciona de los siguientes
grupos:
- Epóxidos,
- Vinilo y vinilo activado: acrilonitrilo,
ésteres acrílico y metacrílico, ácido y ésteres crotónicos, ácidos y
ésteres cinámicos, estireno y derivados, butadieno, éteres de
vinilo, vinilcetona, ésteres maleico, maleimidas, vinil
sulfonas,...
- Ácidos carboxílicos y sus derivados:
anhídrido, cloruro de ácido, ésteres,
- Acetales, hemiacetales,
- Aminales, hemiaminales,
- Cetonas y alfa-hidroxicenotas,
alfa-halocetonas,
- Lactonas, tiolactonas,
- Isocianatos,
- Tiocianatos,
- Iminas,
- Imidas tales como succinimidas y
glutimidas,
- Piridilditio,
- Ésteres de N hidroxisuccinimida,
- Imidatos,
- Oxazina y oxazolina,
- Oxacinio y oxazolinio,
- Grupos de fórmula R_{1}X en la que R_{1}
es un grupo alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, un grupo arilo que
comprende de 6 a 30 átomos de carbono, un grupo aralquilo de 7 a 30
átomos de carbono (grupo alquilo de 1 a 30 átomos de carbono) y X es
un grupo saliente tal como I, Br, Cl, OSO_{3}R donde R es H, un
grupo alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, -SO_{2}R' donde R' es
H, un grupo alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, un grupo tosilo,
N(R'')_{3} donde R'' es un grupo alquilo de 1 a 30 átomos
de carbono, OPO_{3}R'''_{2} donde R'' es H o un grupo alquilo de
1 a 3 átomos de carbono, los grupos de fórmula R_{1}X preferidos
son los halogenuros de alquilo, de arilo o de aralquilo;
- Grupos de fórmula R_{2}X donde R_{2}
representa un anillo carbonado de 3 a 30 átomos de carbono o un
heterociclo insaturado de 3 a 20 elementos que comprende uno o
varios heteroátomos seleccionados entre N, S, O, y P y X es un grupo
saliente tal como se ha definido anteriormente; tales como
clorotriazina, cloropirimidina, cloroquinoxalina, y
clorobenzotriazol.
- Grupos de fórmula R_{3}SO_{2}X donde
R_{3} tiene el mismo significado de R_{1} y X representa un
grupo saliente con el significado que se ha mencionado ya
anteriormente,
- Lactosas,
- Tiolactonas,
- Siloxanos.
32. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 27, en la que la envuelta de las partículas
está compuesta por un polímero reactivo capaz de crear enlaces
covalentes inter-partículas.
33. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en las que las partículas están
presentes en la composición a una concentración comprendida entre el
0,0001% y el 50%, preferiblemente entre el 0,01 y el 5% y aún más
preferiblemente entre el 0,05% y el 2% en masa de la masa total de
la composición.
34. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el medio de
fisiológicamente aceptable comprende al menos un disolvente.
35. Composición de acuerdo con la reivindicación
34, en la que el disolvente se selecciona entre disolventes
orgánicos, agua y sus mezclas.
36. Composición de acuerdo con la reivindicación
35, en la que los disolventes orgánicos se seleccionan entre
alcoholes alifáticos C_{1} a C_{4} tales como etanol e
isopropanol, polioles como glicerol o propilenglicol, alcoholes
aromáticos como alcohol bencílico, alcanos en particular C_{5} a
C_{10}, acetona,
metil-etil-cetona, acetato de
metilo, acetato de butilo, acetato de alquilo, dimetoxietano,
dietoxietano y sus mezclas.
37. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que contiene además aditivos
cosméticos seleccionados entre agentes reductores, agentes
oxidantes, agentes espesantes, suavizantes, agentes antiespuma,
colorantes directos de oxidación, nácares, perfumes, peptizantes,
conservantes, tensioactivos aniónicos o anfóteros.
38. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que es una composición cosmética
para otorgar en particular brillo a las materias de queratina.
39. Composición de acuerdo con la reivindicación
38, que es una composición capilar en particular para otorgar brillo
al cabello.
40. Composición de acuerdo con la reivindicación
39, que se presenta en forma de una loción, de una
"pulverización", de una espuma, de una laca, de un
acondicionador o de un champú.
41. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que está envasada en un dispositivo
de aerosol.
42. Procedimiento cosmético de tratamiento de
las materias de queratina tales como el cabello, en particular para
otorgar brillo a las materias de queratina tales como el cabello,
que comprende la aplicación sobre las materias de queratina tales
como el cabello de una composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 39.
43. Utilización de la composición de acuerdo con
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 41, para otorgar brillo a
las materias de queratina tales como el cabello.
44. Utilización de las partículas tales como las
que se han descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
41, en una composición cosmética para otorgar brillo a las materias
de queratina tales como el cabello.
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