ES2284923T3 - Unidad de reformador compacta para producir hidrogeno a partir de hidrocarburos gaseosos en la gama de pequeñas producciones. - Google Patents
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Abstract
Unidad de reformador para producir hidrógeno a partir de un educto compuesto por una mezcla de hidrocarburo y agua con lo siguiente: a. un recipiente (1) de reactor; b. un conducto (2) de alimentación para alimentar un educto al recipiente (1) del reactor; c. un intercambiador (3) de calor conectado al conducto (2) de alimentación de educto como intercambiador de calor coaxial con un primer tubo (3a) exterior que está conectado al conducto (2) de alimentación, y un segundo tubo (3b) interior; d. otro intercambiador (5) de calor conectado al primer tubo (3a) del intercambiador (3) de calor, estando dispuesto dicho intercambiador (5) de calor alrededor de un espacio (6) del reformador; e. un conducto (8) conectado al intercambiador (5) de calor con al menos una abertura de salida para alimentar el educto gaseoso al espacio (6) del reformador, con una unidad de catalizador allí dispuesta que puede calentarse mediante un quemador (7); f. al menos un conducto (9) de evacuación para evacuar el reformado formado en el espacio (6) del reformador al segundo tubo (3b) del intercambiador (3) de calor, que está conectado en el otro extremo a un reactor (4) de desplazamiento; así como g. un conducto (11) de evacuación de producto para el gas de productos evacuado del reactor (4) de desplazamiento, y al menos un conducto (12) de evacuación para el gas de combustión procedente del recipiente (1) del reactor.
Description
Unidad de reformador compacta para producir
hidrógeno a partir de hidrocarburos gaseosos en la gama de pequeñas
producciones.
La invención se dirige a una unidad de
reformador para producir hidrógeno a partir de un educto formado por
una mezcla de hidrocarburo - agua.
A continuación, se describe un reformador de
vapor de agua compacto que genera un gas de productos rico en
hidrógeno a partir de hidrocarburos o derivados de hidrocarburos con
aporte de agua. El gas de productos puede emplearse, por ejemplo,
en una célula de combustible en la que se genera corriente y
calor.
El reformador es adecuado preferiblemente para
producir un gas de productos que contiene hidrógeno para la
alimentación de células de combustible en el intervalo de potencia
descentralizada estacionaria. Los tamaños de la instalación oscilan
desde la producción de corriente en el intervalo de MW, pasando por
centrales combinadas en bloque eléctricas y de calefacción con
algunos cientos de kW para el acoplamiento fuerza - calor, hasta
una potencia eléctrica de 1 - 10 kW para la alimentación individual
de casas unifamiliares y plurifamiliares. En especial, pueden
fabricarse sistemas de alimentación de energía domésticos basados en
el combustible gas natural para alimentar corriente y calor a los
hogares. En relación con las dimensiones existe principalmente la
posibilidad de integrar todo el sistema en un calentador de pared.
Para la representación de reactores de producción de hidrógeno
eficaces para los casos de aplicación citados deben adaptarse de
forma óptima entre sí las fuentes de calor, los sumideros de calor
y el nivel de temperatura dentro del reactor para minimizar la
pérdida de calor al entorno.
Se sabe que mediante el reformado a vapor de
hidrocarburos, en especial de metano como componente principal del
gas natural, puede generarse un gas de productos que contiene
hidrógeno.
El reformado con vapor de agua se desarrolla
fundamentalmente de acuerdo con dos ecuaciones de reacción
independientes
CH_{4} + H_{2}O \hskip0,2cm \rightarrow \hskip0,2cm CO + 3H_{2} | \Delta_{R} H º = 206 kJ/mol, | (1) | |
CH_{4} + 2H_{2}O \hskip0,2cm \rightarrow \hskip0,2cm CO_{2} + 4H_{2} | \Delta_{R} H º = 165 kJ/mol | (2) |
con aporte de calor en un
catalizador (por ejemplo, Ni o Pt) a temperaturas de reacción de 600
- 950ºC. El aporte de calor se realiza mediante un quemador que se
hace funcionar con los gases de combustión mencionados. Dado que en
función de los parámetros de reacción presión, temperatura y exceso
de vapor de agua tras la fase de reformado se ajustan
concentraciones de CO de hasta más de 10 en vol.%, a menudo se
realizan a continuación dos fases de reacción adicionales para
reducir la proporción de monóxido de carbono y obtener más
hidrógeno, el denominado "convertidor de desplazamiento". La
conversión tiene lugar según la reacción exotérmica homogénea del
gas de
agua.
CO + H_{2}O \hskip0,2cm \rightarrow \hskip0,2cm CO_{2} + H_{2} | \Delta_{R} H º = 41 kJ/mol | (3) |
en dos niveles de temperatura, el
desplazamiento a alta temperatura (desplazamiento AT) en un
catalizador de Fe/Cr a temperaturas de entre 330 y 500ºC y el
desplazamiento a baja temperatura (desplazamiento BT) en un
catalizador de Cu/Zn a 190 a 280ºC. Después, la mezcla de gas rica
en hidrógeno contiene además una proporción de monóxido de carbono
de aproximadamente 0,5 -
1%.
Como resultado del reformado industrial a vapor
de gas natural se obtiene un gas de productos compuesto por
aproximadamente el 75% de hidrógeno.
En el reformado del gas natural - agua, el
aporte del calor de reacción es el factor limitante y, por tanto,
el punto central a la hora de desarrollar nuevos aparatos e
instalaciones. A escala industrial se emplean en la mayoría de los
casos reactores tubulares que, para conseguir una característica
modular, se calientan desde fuera mediante un gas de combustión
caliente. Un reactor de este tipo para el reformado con vapor de
agua de gas natural se conoce por el documento de patente US 5 229
102. En este caso, el gas de educto se conduce a través de un
sistema de tubos de doble pared relleno de catalizador, en el que se
desarrollan las reacciones de reformado. El hidrógeno se extrae de
forma selectiva del espacio de reformado, a través del tubo
interior diseñado de forma porosa, hacia un espacio de extracción de
hidrógeno. El espacio en el que tiene lugar la reacción de
reformado se calienta mediante el gas de combustión caliente de
varios quemadores que se disponen por fuera. No se prevé conectar
las corrientes de calor internas, ni integrar fases de
desplazamiento en el reformador.
En el caso de un reformador con vapor de agua
descrito en el documento de patente EP 0195 688, el calor necesario
para el reformado se aporta por medio de un quemador central que
está rodeado por un tubo de cerámica. El gas de combustión caliente
circula en un intersticio anular entre el tubo del quemador y un
segundo espacio de reformado dispuesto concéntrico a éste,
conduciéndose el gas de combustión y el educto (mezcla de gas de
combustión/vapor de agua) en el mismo sentido. En otro desarrollo de
las corrientes, el gas de combustión transmite calor adicional en
contra de la corriente a la mezcla de educto, que atraviesa un
primer espacio de reformado dispuesto de forma concéntrica al
segundo espacio de reformado y conectado con éste de forma
hidrodinámica.
Otros reactores de reformado se describen en el
documento de patente US 5 164 163. En el dispositivo de reformado
construido de forma cilíndrica que se muestra allí, un quemador está
dispuesto de forma central en el interior del dispositivo para
producir gas de combustión caliente. La mezcla de educto formada por
gas de combustión y vapor de agua se conduce a través de dos tubos
de doble revestimiento que rodean el quemador y están unidos entre
sí por un lado.
En un dispositivo descrito en el documento de
patente DE 197 21 630 C1 se emplea un quemador radiante para
calentar superficialmente desde fuera el reactor de reformado
configurado en dos partes. El reactor de reformado está compuesto
por un reactor tubular interior y un reactor de intersticio anular
que lo rodea con una separación. El gas de combustión caliente se
conduce al reactor tubular en el intersticio entre el reactor
tubular y el reactor de intersticio anular en sentido contrario a
la corriente del gas natural. Los eductos se alimentan al reactor
tubular mediante un intercambiador de calor realizado como hélice
tubular y se calientan allí mediante el gas de combustión conducido
en sentido contrario a la corriente. No se prevé utilizar el calor
sensible del gas de productos que contiene hidrógeno, ni integrar
fases de desplazamiento en el reformador.
Los sistemas conocidos en el estado de la
técnica para producir hidrógeno no pueden hacerse más pequeños
mediante una simple reducción de las dimensiones dado que en este
caso se presentan pérdidas de calor desproporcionadamente altas.
Además, para aplicaciones en el sector de suministro de energía
doméstica se imponen altos requisitos de dinámica y volumen
constructivo.
Por el documento
EP-A-0 922 666 se conoce una unidad
de reformador para producir hidrógeno a partir de una mezcla
hidrocarburo - agua. Esta unidad de reformador comprende un
recipiente con un conducto para alimentar un educto al recipiente.
Además, la unidad de reformador presenta un intercambiador de calor
conectado al conducto del educto con un primer tubo y un segundo
tubo, estando dispuesto en el primer tubo del intercambiador de
calor un segundo intercambiador de calor alrededor del reformador, y
estando previsto un conducto entre el segundo intercambiador de
calor y el reformador. El reformador comprende un catalizador
dispuesto dentro que puede calentarse mediante un quemador, un
conducto de evacuación entre el reformador y el segundo tubo del
primer intercambiador de calor, así como un conducto de evacuación
del producto procedente del reactor de desplazamiento y un conducto
de evacuación para el gas de combustión.
Por el contrario, la invención se basa en el
objetivo de facilitar una solución para una unidad de reformador
compacta con un diseño térmicamente integrado que permita una mejora
del intercambio de calor entre el educto y el gas de combustión,
por una parte, y el gas de producto, por otra parte.
Este objetivo se alcanza gracias a una unidad de
reformador para producir hidrógeno a partir de un educto formado
por una mezcla de hidrocarburo - agua con lo siguiente:
- a.
- un recipiente de reactor;
- b.
- un conducto de alimentación para alimentar un educto al recipiente de reactor;
- c.
- un intercambiador de calor conectado al conducto de alimentación de educto como intercambiador de calor coaxial con un primer tubo exterior que está conectado al conducto de alimentación y un segundo tubo interior;
- d.
- otro intercambiador de calor conectado al primer tubo del intercambiador de calor que está dispuesto alrededor de un espacio del reformador;
- e.
- un conducto conectado al intercambiador de calor con al menos una abertura de salida para alimentar el educto en forma gaseosa al espacio del reformador con una unidad de catalizador allí dispuesta que puede calentarse mediante un quemador;
- f.
- al menos un conducto de evacuación para evacuar el reformado formado en el espacio del reformador al segundo tubo del intercambiador de calor, que está conectado por el otro extremo a un reactor de desplazamiento; así como
- g.
- un conducto de evacuación de producto para el gas de productos evacuado del reactor de desplazamiento y al menos un conducto de evacuación para el gas de combustión procedente del recipiente del reactor.
Por tanto, mediante la invención se facilita un
reactor de reformado con vapor de agua eficaz y compacto para el
empleo en sistemas de células de combustible descentralizados en el
intervalo de baja potencia.
La unidad de reformador según la invención
presenta un volumen constructivo compacto, en el que todos los
reactores e intercambiadores de calor están alojados en una carcasa.
El rendimiento de producción de hidrógeno (valor calorífico menor
de hidrógeno producido en función del menor valor calorífico del
combustible para el reformado y la alimentación del quemador) del
reformador en el funcionamiento a carga nominal se sitúa en aprox.
80% y, por tanto, se sitúa en el orden de magnitud de las
instalaciones industriales para la producción de hidrógeno.
Para aplicar el calor necesario en el espacio de
reacción se emplea en la configuración según la invención del
reformador de vapor de agua, o bien un quemador radiante, o bien un
quemador con una o varias fuentes de calor puntuales. El gas de
combustión y el gas de productos se conducen en contra de la
corriente de educto, en este caso en contracorriente. Además, las
corrientes de calor internas del reformador de vapor de agua están
conectadas según la invención de manera que para la regulación del
nivel de temperatura no son necesarios conductos de refrigeración u
otros elementos de calefacción.
En un proceso de reformado se emplea
preferiblemente un intercambiador de calor coaxial que tiene un
primer tubo exterior y un segundo tubo interior que está rodeado
por el tubo exterior, conduciéndose en el tubo exterior la mezcla
de educto - agua en dirección al espacio del reformador, mientras
que en el tubo interior se conduce el reformado desde el espacio
del reformador al reactor de desplazamiento. Al mismo tiempo, en
este caso la pared exterior del tubo exterior se solicita con el
gas de combustión caliente, de modo que a ambos lados tiene lugar
una transmisión de calor intensiva a la mezcla de educto - agua que
ha de calentarse.
Por tanto, la invención prevé en el diseño una
unidad de reformador en la que el intercambiador de calor coaxial
conectado al conducto de alimentación de educto está rodeada por un
tubo exterior para alojar otro fluido emisor de calor, estando
conectados cada uno de los conductos de alimentación y evacuación
para los fluidos emisores de calor y el fluido receptor de calor
con los tubos correspondientes, de manera que el fluido que ha de
calentarse se conduce en el tubo en sentido contrario a la corriente
de los dos fluidos emisores de calor.
También resulta ventajosa una configuración de
la invención que se caracteriza porque el intercambiador 3 de calor
coaxial conectado al conducto 2 de alimentación de educto está
rodeado por un tubo exterior para alojar otro fluido emisor de
calor, estando conectados en cada caso los conductos de alimentación
y evacuación para los fluidos emisores de calor y el fluido
receptor de calor en los tubos correspondientes de modo que el
fluido que ha de calentarse en el tubo 3a se conduce en sentido
contrario a la corriente respecto a los dos fluidos emisores de
calor.
De forma conveniente, según la variante de la
invención, el intercambiador de calor conectado al conducto de
alimentación de educto está dispuesto alrededor del reactor de
desplazamiento, que está realizado preferiblemente como reactor de
desplazamiento a baja temperatura.
Además, la invención prevé que el conducto
presente varias aberturas de salida o un intersticio para alimentar
el educto gaseoso al espacio del reformador.
Finalmente, la invención se caracteriza porque
el conducto de salida de producto está conectado a una unidad para
depurar el gas de productos, preferiblemente para reducir el
contenido de CO en el gas de productos.
El reactor de desplazamiento puede estar
realizado como reactor de desplazamiento a baja temperatura, el cual
funciona normalmente en el intervalo de temperaturas entre 180 y
250ºC, o, en función de las condiciones, como reactor de
desplazamiento a alta temperatura, que normalmente funciona en el
intervalo de temperaturas entre 350 y 500ºC. En relación con la
forma constructiva compacta del reformador y el régimen de
temperatura posible con esto en el recipiente del reactor, se
prefiere la realización como reactor de desplazamiento a baja
temperatura.
Al reformador de vapor de agua se alimentan como
educto agua líquida y gas de combustión, al quemador se alimenta
aire y gas de combustión. Como productos se evacuan gas de
combustión y gas de productos. El gas de combustión caliente sirve
principalmente para facilitar el calor de reacción endotérmico de
las reacciones de reformado. Además, en el desarrollo adicional de
la corriente se emplea tanto el calor sensible del gas de combustión
caliente, como también el reformado para calentar previamente el
educto (gas de combustión y agua líquida).
Las corrientes de calor internas están acopladas
de tal manera que para la regulación del nivel de temperatura no
son necesarios conductos de refrigeración u otros elementos de
calefacción. La regulación tiene lugar mediante la dosificación de
las corrientes de educto: la temperatura del reformador se regula
mediante la potencia de combustión y la temperatura de
desplazamiento dentro de los límites mediante la relación vapor a
carbón (S/C, Steam-to-Carbon). En
este caso, la relación S/C es preferiblemente 2-4,
de forma especialmente preferida, de 3.
En el recipiente de reacción están previstas en
la unidad de reformador una zona superior y una zona inferior,
estando previstos en la zona superior tanto los conductos para la
alimentación del educto, como también para la evacuación del gas de
productos y el gas de combustión. Preferiblemente, el conducto de
alimentación está conectado directamente con el primer
intercambiador de calor, que preferiblemente está dispuesto en forma
de espiral alrededor del reactor de desplazamiento para el
intercambio de calor.
Desde el extremo inferior del primer
intercambiador de calor se alimenta el gas de productos calentado a
un segundo intercambiador de calor, en el que el intercambio de
calor únicamente tiene lugar entre el gas de combustión evacuado
del espacio de combustión y el gas de productos ya calentado que se
encuentra en el interior del segundo intercambiador de calor.
Desde el segundo intercambiador de calor se
conduce cerca del suelo del recipiente de reacción el otro gas de
educto calentado en el espacio alrededor del quemador, donde el gas
de educto se evacua desde el conducto de alimentación al espacio
alrededor del quemador y se somete al reformado en la unidad de
catalizador.
Por encima de la unidad de catalizador se
encuentra preferiblemente una cavidad, desde la cual un conducto de
evacuación del reformado dispuesto preferiblemente en el centro se
alimenta al tubo interior del primer intercambiador tubular y se
conduce en sentido contrario a la corriente del educto
alimentado.
El diseño compacto del reformador con vapor de
agua como una unidad compuesta por reformador, quemador del
reformador, reactor de desplazamiento y, opcionalmente, depuración
fina de gas de CO puede realizarse en el intervalo de potencia de
500 watt a 50 kW. En combinación con una célula de combustible
pueden mostrarse instalaciones de suministro de energía doméstica
para el suministro de corriente y agua a los hogares. En relación
con las dimensiones, todo el sistema puede integrarse en un
calentador de pared.
Para aportar el calor necesario en el espacio de
reacción, en el reformador de vapor de agua se emplea, o bien un
quemador radiante, o bien un quemador con una o varias fuentes de
calor puntuales. Para esto se ofrece una disposición concéntrica en
la que el aporte de calor se realiza por radiación y convección. En
este caso el gas de combustión y la mezcla de educto (gas de
combustión y agua) se conducen en sentido contrario a la
corriente.
La temperatura de reacción alcanzada determina
de forma decisiva la transformación del combustible de reformador
empleado, por una parte, mediante la situación del equilibrio
termodinámico y, por otra parte, mediante el aumento de la
velocidad de la reacción, y, por tanto, repercute de forma decisiva
en el rendimiento. La temperatura del reformador puede regularse
mediante la potencia del quemador. Con la conexión de transmisión de
calor por radiación y transmisión de calor por convección del gas
de combustión en sentido contrario a la corriente del educto
(mezcla de gas de combustión - vapor de agua) puede ajustarse en la
zona superior del catalizador del reformador, con una potencia del
quemador lo más reducida posible, una temperatura de reacción
suficientemente alta. El rendimiento de un reformador a vapor
depende en gran medida de la relación de la corriente de gas de
combustión para el reformado respecto a la corriente de gas
necesaria para el quemador. Cuanto mayor sea esta relación, mayor
es también el rendimiento del sistema de reformador.
En el primer intercambiador de calor en el
dispositivo reformador tiene lugar el calentamiento previo del
educto (combustible y agua), en la realización como intercambiador
de calor coaxial, en el intersticio anular, simultáneamente
mediante la refrigeración del reformado desde dentro (de
aproximadamente 700ºC a 200ºC) y mediante la reducción de la
temperatura del gas de combustión en el lado exterior. Por tanto, en
la construcción está prevista preferiblemente una hélice coaxial
del intercambiador de calor. El reformado caliente se conduce al
tubo interior, la mezcla de educto fría se conduce al espacio
intermedio y el gas de combustión caliente alrededor de la hélice,
siendo posibles aquí la conducción en el mismo sentido de la
corriente y en sentido contrario a ésta. La hélice del
intercambiador de calor puede disponerse preferiblemente de forma
que ahorre espacio alrededor de un reactor de desplazamiento a baja
temperatura. Con esto es posible al mismo tiempo una refrigeración
de este reactor.
La unidad de reformador comprende también un
intercambiador de calor en sentido contrario a la corriente
compuesto por un tubo interno para alojar un fluido que emite calor
y un tubo de intersticio anular que rodea el tubo interior para
alojar el fluido que ha de calentarse, también denominado, "tubo
doble espiral" o "intercambiador de calor coaxial", y un
tubo exterior que rodea el intercambiador de calor, alimentándose el
educto al tubo de intersticio anular en el sentido contrario a la
corriente del gas de productos conducido en el tubo interior y en
el sentido contrario a la corriente del gas de combustión que
circula por fuera del tubo de intersticio anular, y desde este
intercambiador de calor, dado el caso mediante otro intercambiador
de calor, a la zona del reformador para la transformación
catalítica. El tubo exterior que rodea al intercambiador de calor
coaxial puede estar configurado en forma del recipiente de
reactor.
reactor.
En este caso el intercambiador de calor coaxial
está dispuesto preferiblemente en el recipiente de reactor con
devanados separados coaxialmente preferiblemente de modo que el gas
de combustión caliente evacuado del espacio de combustión circula
alrededor del intercambiador de calor coaxial, al menos en el
espacio intermedio del tubo doble helicoidal. En una realización,
el tubo doble helicoidal está dispuesto alrededor de un reactor de
desplazamiento que está realizado preferiblemente como reactor de
desplazamiento a baja temperatura.
En otra forma de realización del intercambiador
de calor en contracorriente, éste está configurado en forma de un
intercambiador de calor en contracorriente con un bloque de
cilindros huecos con dos cilindros huecos que, con igual longitud
axial, tienen un diámetro diferente y están dispuestos encajados uno
dentro de otro, y con un tubo helicoidal para alojar un fluido
receptor del calor, estando dispuesto el tubo helicoidal en el
intersticio cilíndrico anular entre los dos cilindros huecos, y
estando el tubo helicoidal en contacto de forma estanca con la
pared exterior e interior de
éstos.
éstos.
En este caso, el intersticio anular cilíndrico
entre los cilindros huecos está cerrado por el extremo en los dos
lados mediante una placa de cierre anular, y en las placas de cierre
existe en cada caso al menos un conducto de alimentación o
evacuación para los fluidos conducidos en sentido contrario a la
corriente en el tubo helicoidal o el intersticio anular
cilíndrico.
Rodeando al bloque de cilindros huecos está
previsto con una separación un tubo exterior con alimentación y
evacuación para alojar otro fluido emisor de calor, estando
previstos en cada caso conductos de alimentación y evacuación para
los fluidos emisores de calor y el fluido receptor de calor en los
compartimentos correspondientes, y conduciéndose el fluido que ha
de calentarse en el tubo de intersticio anular en sentido contrario
a la corriente de los dos fluidos emisores de calor.
El lado exterior del bloque de cilindros huecos
se solicita con el gas de combustión caliente, lo que conduce a un
intercambio de calor adicional con el interior del cilindro
doble.
De forma convencional, en las instalaciones de
producción de hidrógeno se emplean dos reactores de desplazamiento
a diferente nivel de temperatura para la transformación del monóxido
de carbono con agua a dióxido de carbono e hidrógeno. Las razones
que motivan esto son con frecuencia una mayor velocidad de reacción
a mayor temperatura (\sim 400ºC) y un equilibrio adicional en el
lado del CO_{2} a menor temperatura (\sim 200ºC). Además, en la
reacción exotérmica, gracias al uso de un reactor de desplazamiento
de alta temperatura (reactor de desplazamiento AT), se libera el
calor a un nivel de temperatura mayor y puede utilizarse mejor
industrialmente.
En el reformador a vapor compacto según la
invención puede prescindirse preferiblemente de un reactor de
desplazamiento AT para así reducir el volumen constructivo y para
simplificar la integración del calor. El calor distribuido en caso
contrario en dos reactores se libera así en un reactor y puede
utilizarse mejor. Además, al prescindir del desplazamiento de alta
temperatura, se simplifica la regulación de la instalación dado que
el valor de temperatura debe controlarse y regularse menos. Además,
al utilizar el catalizador de desplazamiento de alta temperatura
que contiene hierro / cromo, debido a la separación de la carga
inicial de azufre, debe preverse un conducto de derivación
alrededor del reactor de desplazamiento a baja temperatura para que
el catalizador de desplazamiento a baja temperatura no se
intoxique. En la configuración preferida descrita del reformador a
vapor, puede prescindirse de este conducto adicional y la regulación
correspondiente.
A continuación, se explicará la invención de
forma detallada mediante los dibujos. Muestran:
la figura 1, una representación esquemática de
la unidad de reformador para producir hidrógeno mediante reformado
con vapor de agua de hidrocarburos;
la figura 2, una representación esquemática del
calentamiento de la mezcla de educto mediante el gas de combustión
caliente y el gas de productos (reformado) según la invención;
la figura 3, la conexión técnica de la unidad
de reformador.
En la forma de realización según la figura 1, la
unidad 1 de reformador cilíndrica presenta un conducto 2 de entrada
de educto. Mediante el conducto 2 se conducen el hidrocarburo que va
a reformarse y el agua líquida en una relación S/C preajustada en
el intersticio 3a anular del intercambiador 3 de calor coaxial. La
hélice 3 del intercambiador de calor coaxial está dispuesta de
forma concéntrica alrededor del reactor 4 de desplazamiento a baja
temperatura.
En el tubo 3b interior de la hélice del
intercambiador de calor coaxial se conduce el reformado caliente
procedente de la zona de reformado en sentido contrario a la
corriente de la mezcla de educto, mientras que el gas de combustión
caliente atraviesa desde fuera la hélice del intercambiador de calor
coaxial. Por tanto, en el intercambiador de calor coaxial citado
tiene lugar el calentamiento previo y la evaporación del educto en
el intersticio anular gracias al enfriamiento simultáneo del
reformador desde dentro y mediante la reducción de la temperatura
del gas de combustión en el lado exterior. En la forma constructiva
mostrada, la mezcla de educto se conduce en el sentido contrario a
la corriente tanto del reformado, como también del gas de
combustión.
Tras atravesar la hélice 3 del intercambiador de
calor coaxial se conduce el educto a otra hélice 5 tubular que está
dispuesta de forma concéntrica alrededor del espacio 6 del
reformador y el quemador 7. La mezcla de educto se calienta
adicionalmente mediante el gas de combustión caliente que pasa por
el lado exterior de la hélice tubular en sentido contrario a la
corriente y se conduce al espacio 6 del reformador pasando por el
tubo 8 distribuidor de gas.
Tras atravesar el espacio 6 del reformador, los
eductos reformados llegan a la zona superior del reformador y se
evacuan mediante el conducto 9 y se alimentan al tubo 3b interior de
la hélice 3 del intercambiador de calor coaxial.
El espacio 6 del reformador está configurado
aquí preferiblemente como intersticio anular concéntrico alrededor
del quemador 7, que está limitado hacia arriba mediante una cúpula,
por ejemplo, en forma de un suelo de fondo abovedado o en forma de
un disco circular plano. La sección transversal de la zona superior
del reformador está diseñada de forma circular. En la zona de
entrada del reformador se prevé un volumen 10 libre para la
distribución homogénea del gas por la sección transversal de la
corriente. Esto puede realizarse constructivamente mediante un
fondo perforado que porta el material catalizador.
La zona del reformador puede estar dividida en
una zona pre-reformador y una zona principal del
reformador en las que pueden emplearse diferentes catalizadores que
están activos a las temperaturas dominantes. Asimismo, los
diferentes catalizadores pueden separarse además mediante
acumulaciones ciegas no activas catalíticamente o mediante otros
fondos perforados. Gracias a esta distribución de la temperatura, el
pre-reformador se emplea en la zona de entrada y el
reformador principal, en la zona de salida. Los dos catalizadores
pueden contener, por ejemplo, Pt o Ni y estar compuestos por una
acumulación o panal recubierto. El conducto 9 puede estar dispuesto
centrado en el centro de la zona superior del reformador o también
de forma radial.
Al quemador 7 se alimenta gas natural o un gas
de escape anódico que contiene hidrógeno de una célula de
combustible, así como aire mediante alimentación de gas de
combustión y aire, no mostrada. El gas de combustión que se origina
durante la combustión sirve para calentar el espacio del
reformador.
La unidad 1 de reformador cilíndrica y la zona 6
del reformador están dotadas preferiblemente de una capa de
aislamiento para el aislamiento térmico.
La espiral 3 coaxial del intercambiador de calor
está compuesta según la figura 2 por un tubo 3b interior en el que
se refrigera el reformado que sale del reformador 6 y un tubo 3a
exterior que conduce el educto frío (mezcla de hidrocarburo -
agua). Alrededor del tubo 3b exterior fluye gas de combustión que
conduce a un precalentamiento adicional del educto. Este
intercambio de calor doble de la mezcla de educto al reformado que
contiene hidrógeno y al gas de combustión puede tener lugar en cada
caso en el sentido de la corriente o, preferiblemente, en el
sentido contrario a ésta. La ventaja de la construcción mostrada
consiste en un tamaño constructivo reducido.
Aunque en la figura 1 se muestra una unidad de
reformador con reformador y un reactor de desplazamiento a baja
temperatura dispuesto a continuación en la conducción subsiguiente
del reformado, el cual funciona normalmente en el intervalo de
temperatura entre 180 y 250ºC, también es posible, o también resulta
necesario en función de las condiciones, prever entre el reformador
y el reactor de desplazamiento a baja temperatura otro reactor de
desplazamiento que puede estar realizado como reactor de
desplazamiento a baja temperatura o alta temperatura y que funciona
normalmente en el intervalo de temperaturas entre 350 y 500ºC. En
este caso, se conduce reformado desde el espacio del reformador a
este primer reactor de desplazamiento y, en sentido contrario a la
corriente del educto ya precalentado, al reactor de desplazamiento
a baja temperatura, realizándose preferiblemente la conducción del
educto, el reformado y el gas de combustión de forma correspondiente
a la conducción en el caso del reactor de desplazamiento a baja
temperatura tal como se ha mostrado anteriormente.
Unidad 1 de reformador
Conducto 2 de entrada del educto
Intercambiador 3 de calor coaxial
con tubo 3a de intersticio anular y tubo 3b
interior
Reactor 4 de desplazamiento
Hélice 5 tubular
Espacio 6 del reformador
Quemador 7
Tubo 8 distribuidor de gas
Conducción 9
Volumen 10 libre.
Claims (6)
1. Unidad de reformador para producir hidrógeno
a partir de un educto compuesto por una mezcla de hidrocarburo y
agua con lo siguiente:
- a.
- un recipiente (1) de reactor;
- b.
- un conducto (2) de alimentación para alimentar un educto al recipiente (1) del reactor;
- c.
- un intercambiador (3) de calor conectado al conducto (2) de alimentación de educto como intercambiador de calor coaxial con un primer tubo (3a) exterior que está conectado al conducto (2) de alimentación, y un segundo tubo (3b) interior;
- d.
- otro intercambiador (5) de calor conectado al primer tubo (3a) del intercambiador (3) de calor, estando dispuesto dicho intercambiador (5) de calor alrededor de un espacio (6) del reformador;
- e.
- un conducto (8) conectado al intercambiador (5) de calor con al menos una abertura de salida para alimentar el educto gaseoso al espacio (6) del reformador, con una unidad de catalizador allí dispuesta que puede calentarse mediante un quemador (7);
- f.
- al menos un conducto (9) de evacuación para evacuar el reformado formado en el espacio (6) del reformador al segundo tubo (3b) del intercambiador (3) de calor, que está conectado en el otro extremo a un reactor (4) de desplazamiento; así como
- g.
- un conducto (11) de evacuación de producto para el gas de productos evacuado del reactor (4) de desplazamiento, y al menos un conducto (12) de evacuación para el gas de combustión procedente del recipiente (1) del reactor.
2. Unidad de reformador según la reivindicación
1, caracterizada porque el intercambiador (3) de calor
coaxial conectado al conducto (2) de alimentación de educto está
rodeado por un tubo exterior para recibir otro fluido emisor de
calor, estando conectados en cada caso los conductos de alimentación
y evacuación para los fluidos emisores de calor y el fluido
receptor de calor a los tubos correspondientes de modo que el fluido
que ha de calentarse se conduce en el tubo (3a) en sentido
contrario a la corriente de los dos fluidos emisores de calor.
3. Unidad de reformador según la reivindicación
1, caracterizada porque el intercambiador (3) de calor
conectado al conducto (2) de alimentación de educto es un
intercambiador de calor en contracorriente que presenta un bloque
de cilindros huecos con dos cilindros huecos, que, con igual
longitud axial, tienen un diámetro diferente y están dispuestos
encajados uno dentro del otro, y un tubo helicoidal para recibir un
fluido receptor de calor, estando dispuesto el tubo helicoidal en
el intersticio anular cilíndrico entre los dos cilindros huecos, y
el tubo helicoidal está en contacto de forma estanca con la pared
exterior o interior de los mismos, estando cerrado el intersticio
anular cilíndrico entre los cilindros huecos por los dos lados
finales mediante una placa de cierre anular, y estando presente en
cada una de las placas de cierre al menos un conducto de
alimentación o evacuación para los fluidos conducidos en sentido
contrario a la corriente en el tubo helicoidal o el intersticio
anular cilíndrico.
4. Unidad de reformador según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
intercambiador (3) de calor conectado al conducto (2) de
alimentación de educto está dispuesto alrededor del reactor (4) de
desplazamiento, que está realizado preferiblemente como reactor de
desplazamiento a baja temperatura.
5. Unidad de reformador según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
conducto (8) presenta varias aberturas de salida o un intersticio
para alimentar el educto gaseoso al espacio (6) del reformador.
6. Unidad de reformador según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
conducto (11) de salida de producto está conectado a una unidad
para la depuración del gas de productos, preferiblemente para la
reducción del contenido de CO en el gas de productos.
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