ES2277637T3 - Pila de combustible que utiliza enzimas de tipo oxidorreductasa en el compartimento catodico y eventualmente en el compartimento anodico. - Google Patents

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Abstract

Pila de combustible con membrana de intercambio de protones, que comprende: - un compartimento catódico que comprende un cátodo, un oxidante constituido por oxígeno y al menos un catalizador enzimático; - un compartimento anódico que comprende un ánodo, un combustible y al menos un catalizador, en que dichos compartimentos anódico y catódico están dispuestos en una parte y en otra de dicha membrana, y dicha pila está caracterizada porque dicho catalizador enzimático del compartimento catódico es una enzima de tipo oxidorreductasa, y dicha enzima es apta para catalizar la oxidación de un sustrato adecuado y la reducción del oxígeno en peróxido de hidrógeno, y dicho peróxido de hidrógeno desempeña la función de aceptador directo de los electrones procedentes del cátodo.

Description

Pila de combustible que utiliza enzimas de tipo oxidorreductasa en el compartimento catódico y eventualmente en el compartimento anódico.
Campo técnico
La presente invención se refiere a una pila de combustible con membrana de intercambio de protones, que utiliza enzimas de tipo oxidorreductasa a nivel de los compartimentos catódico y eventualmente anódico.
El campo general de la invención es por tanto el de las pilas de combustibles con membrana de intercambio de protones.
Estado de la técnica anterior
Una pila de combustible comprende, generalmente, una acumulación de celdas elementales, en cuyo interior tienen lugar reacciones electroquímicas con dos reactivos que son introducidos de manera continua. El combustible, tal como hidrógeno, para las pilas funciona con mezclas de hidrógeno/oxígeno o metanol para pilas que funcionan con mezclas de metanol/oxígeno, así que el etanol para pilas que funcionan con mezclas de etanol/oxígeno es puesto en contacto con el ánodo, mientras que el comburente, generalmente oxígeno es puesto en contacto con el cátodo. El ánodo y el cátodo están separados por un electrolito, de tipo de membrana de intercambio de iones. Las reacciones electroquímicas, cuya energía es convertida en energía eléctrica se dividen en dos semi-reacciones:
- una oxidación del combustible, que se desarrolla en la superficie interfacial de ánodo/electrolito que produce, en el caso de pilas de hidrógeno, protones H+, que pasan a través del electrolito en dirección hacia el cátodo, produciendo electrones, que se incorporan al circuito exterior, con el fin de tomar parte en la producción de energía eléctri-
ca;
- una reducción del comburente, que se desarrolla en la superficie interfacial del electrolito/cátodo, con producción de agua en el caso de pilas de hidrógeno/oxígeno.
Estas dos reacciones tienen cinéticas lentas lo que conduce a la utilización de catalizadores minerales, como catalizadores metálicos basados en platino, al nivel de los ánodos y los cátodos, para aumentar las cinéticas de estas reacciones.
No obstante, estos catalizadores tienen una eficacia reducida a baja temperatura, lo que puede conducir a dificultades puesta en funcionamiento de la pila y puede llevar a una sobrecarga de los electrodos del catalizador, con el fin de acelerar dicha puesta en funcionamiento. Además, estos catalizadores principalmente basados en metales nobles, son productos caros y constituyen contaminantes potenciales del medio ambiente.
Finalmente, estos catalizadores minerales realizan una activación de la reacción anódica muy satisfactoria, mientras que la reacción catódica sigue siendo difícil de catalizar por estos medios. La reacción catódica constituye por esto una etapa limitante del buen funcionamiento de una pila de combustible.
Actualmente, las investigaciones llevan particularmente, en lo que se refiere a pilas de difusión gaseosa, esencialmente a nuevos catalizadores basados en metales menos costosos o a nuevas disposiciones o asociaciones de catalizadores existentes, con el fin de aumentar la reactividad de estos catalizadores. Se debe precisar que por pila de difusión gaseosa se entiende, en lo que precede y en lo que sigue, una pila para la cual el comburente y el combustible alimentan sus respectivos compartimentos directamente en forma de un flujo gaseoso.
En el caso de pilas que funcionan en un medio acuoso, las investigaciones han llevado a una mejora de las cinéticas anódicas y catódicas mediante la utilización de organismos completos como bacterias, o mediante la utilización de sistemas enzimáticos complejos insertados sobre electrodos, por ejemplo, de platino o de grafito. Se entiende por una pila que funciona en un medio acuoso, en lo que precede y en lo que sigue, una pila cuyos compartimentos anódicos y catódicos están llenos de agua, con lo que el comburente y el combustible llegan así al nivel de sus respectivos compartimentos en forma disuelta.
Así, el documento [1]: Journal of Electroanalytical Chemistry 464 (1999), pag. 110-117, describe la utilización de una enzima de tipo lacasa, destinada a catalizar la reducción del oxígeno en agua al nivel del compartimento catódico de una pila de combustible que funciona en medio acuoso. Este documento precisa que la utilización de una sola lacasa, para llevar a cabo la reducción del oxígeno, no permite mejorar las densidades de corriente de la pila, en la medida en que la transferencia de electrones entre el cátodo y la enzima se hace según una cinética muy lenta. Con el fin de superar este inconveniente, se recurrió a un mediador electroquímico disuelto en el electrolito, que lleva a cabo una transferencia rápida de electrones desde el cátodo hacia el sitio activo de la lacasa. Este medidor es 2,2'-azinobis(3-etilbenzotiazolino-6-sulfonato). No obstante, este mediador no solamente es costoso, sino que se degrada igualmente de forma prematura debido a la producción de radicales libres durante la transferencia de electrones entre el cátodo y el sitio activo de la enzima, a través de dicho mediador.
El documento [2]: Neoj. 100.1999, pag. 481-487, describe pilas de combustible que utilizan como combustible glucosa y como comburente peróxido de cumeno y con la intervención de superficie del electrodo funcionarizadas mediante un sistema enzimático adecuado. Por tanto, en el lado anódico, se ha injertado en la superficie del ánodo en contacto con la glucosa, una monocapa que comprende un sistema enzimático constituido por un mediador electroquímico denominado MB^{+} asociado a una coenzima de tipo flavoproteína, como FAD, estando ella misma asociada a una glucosa oxidasa Gox, por tanto, la glucosa es oxidada bajo la acción de la glucosa oxidasa Gox en ácido glucónico. Los electrones y los protones producidos son trasferidos sucesivamente a la glucosa oxidasa asociada a la coenzima FAD para proporcionar un sistema reducido de tipo Gox-FADH_{2}, seguidamente al mediador para proporcionar MBH_{2}, que finalmente trasfiere los electrones al circuito anterior, en dirección al compartimento catódico. Igualmente, en el lado catódico, los inventores injertaron sobre la superficie del cátodo en contacto de peróxido de cumeno, una monocapa constituida por una microperoxidasa destinada a llevar a cabo la reducción del peróxido de
cumeno.
Las superficies funcionalizadas de estos electrodos son no obstante instables y es difícil su utilización en un medio industrial. Además, la utilización de peróxido de cumeno como comburente no puede ser aplicada a gran escala.
Las realizaciones de la técnica anterior presentan todas uno o varios de los inconvenientes siguientes:
- necesitan la utilización de una cantidad considerable de catalizadores minerales para catalizar la reacción catódica.
- necesitan, cuando es utilizada una enzima, una funcionalización compleja de la superficie del cátodo a la que debe ser fijada la enzima para aceptar los electrones procedentes de dicho cátodo.
Descripción de la invención
El objetivo de la presente invención, por tanto, es proponer una pila de combustible que no presente los inconvenientes anteriormente mencionados.
Por tanto, se ha descubierto de manera sorprendente que utilizando un catalizador enzimático particular en el compartimento catódico de una pila de combustible, es posible no tener que recurrir ya a una funcionalización de la superficie de los cátodos, y limitar igualmente o incluso suprimir completamente la utilización de catalizadores minerales de la reacción catódica.
Para hacer esto, la invención tiene por objeto una pila de combustible con membrana de intercambio de protones, que comprende:
- un compartimento catódico que comprende un cátodo, un oxidante constituido por oxígeno y al menos un catalizador enzimático,
- un compartimento anódico que comprende un ánodo, un combustible y al menos un catalizador, en que dichos compartimentos anódico y catódico están dispuestos en una parte y en otra de dicha membrana, y dicha pila está caracterizada porque dicho catalizador enzimático del compartimento catódico es una enzima de tipo oxidorreductasa, y dicha enzima es apta para catalizar la oxidación de un sustrato adecuado y la reducción del oxígeno en peróxido de hidrógeno, y dicho peróxido de hidrógeno desempeña la función de aceptador directo de los electrones procedentes del cátodo.
Se precisa que según la invención, se entiende por oxidorreductasa una enzima apta para catalizar una reacción de oxidación de un primer sustrato (denominado sustrato adecuado en el marco de la invención) y una reacción de reducción de un segundo sustrato (constituido por oxígeno en el marco de esta invención).
Como se enuncio anteriormente, el catalizador enzimático de tipo óxido reductasa incorporado en el compartimento catódico cataliza la reacción de oxidación de un sustrato adecuado y la reacción de reducción del oxígeno en peróxido de hidrógeno, y dicho peróxido de hidrógeno es apto para aceptar directamente los electrones procedentes del cátodo sin tener que recurrir, por ejemplo, a un mediador electroquímico cualquiera.
Contrariamente a las realizaciones de la técnica anterior, en la que los catalizadores enzimáticos presentes en el compartimento catódico contribuían a mejorar las cinéticas de transferencia de electrones entre el cátodo y el comburente, el catalizador enzimático de tipo oxidorreductasa de la invención participa en la reacción de producción de peróxido de hidrógeno (correspondiente en el marco de la invención al comburente de la reacción catódica), y este peróxido de hidrógeno participa directamente en la reacción catódica aceptando los electrones procedentes del cátodo para reducirse en agua. En la medida en que el catalizador enzimático especificó de la invención ya no esta implicado en el mecanismo de aceptación de los electrones del cátodo, esto permite simplificar considerablemente la concepción de dicho cátodo con respecto a las realizaciones anteriores. Así, ya no es necesario crear enlaces electrónicos entre el cátodo y la enzima, en que la reacción de estos enlaces necesita un perfecto control del estado de la superficie del cátodo y de las condiciones de funcionamiento (naturaleza del electrolito, por ejemplo) para permitir la adsorción, por ejemplo, de la enzima en la superficie del cátodo.
Además, los catalizadores enzimáticos según la invención favorecen una catálisis de la reducción del oxígeno en agua oxigenada y la oxidación de un sustrato adecuado a temperatura ambiente, lo que conduce a facilitar la puesta en marcha de la pila de combustible. Finalmente, la catálisis de las reacciones anteriormente mencionadas, inducida por los catalizadores enzimáticos según la invención, disminuye a partir de un cierto umbral de temperatura. Así, cuando una temperatura no deba ser sobrepasada, se puede escoger una enzima oxidorreductasa adecuada, susceptible de reaccionar de forma más limitada a una temperatura dada. La realización de la presente invención puede permitir así tener una seguridad intrínseca de la fila, recurriendo a una enzima dada.
La catálisis enzimática según la invención es también perfectamente regulable. En efecto, las reacciones anteriormente mencionadas solo serán catalizadas si se añade en el compartimento catódico, el sustrato adecuado y oxígeno, en que el sustrato adecuado corresponde a la glucosa cuando la oxidorreductasa corresponde a glucosa oxidasa. Puede concebirse así la regulación de esta adición de las necesidades del usuario de la pila.
Finalmente, el hecho de utilizar enzimas, que no interviene en la aceptación de los electrones procedentes del cátodo, puede permitir sustituir los electrodos clásicamente utilizados en realizaciones anteriores (como los electrodos de grafito o metales nobles, como platino y oro) por electrodos de materiales o aleaciones industriales como aceros inoxidables, aleaciones de aluminio, níquel o titanio o de materiales polímetros conductores. Preferentemente, el cátodo de la invención es de acero inoxidable.
Además, los catalizadores enzimáticos según la invención presentan la ventaja de ser poco costosos y no degradarse de forma prematura.
Como enunció anteriormente, las enzimas según la invención, aptas para reducir el dioxígeno, son oxidorreductasas que, según la nomenclatura en vigor son identificadas por un número EC del tipo EC 1.X.3.Y, en la que 1 indica la clase de las oxidorreductasas, X caracteriza el sustrato donante de electrones, 3 indica el oxígeno como sustrato aceptor de electrones, Y indica específicamente una enzima que está incluida en la subclase definida por los tres números precedentes. Debe entenderse que, según la invención, estas enzimas deberán catalizar la reducción del oxígeno en peróxido de hidrógeno.
Además de llevar a cabo una reducción del oxígeno en peróxido de hidrógeno, se pueden concebir según la invención, enzimas de tipo oxidorreductasa aptas además para una reacción con dicho sustrato adecuado, para inducir una acidificación del compartimento catódico, y esta acidificación facilita la reducción del oxígeno en peróxido de hidrógeno seguida de la reducción del peróxido de hidrógeno en agua en la superficie del cátodo. Este fenómeno es particularmente ventajoso en el caso de que el cátodo sea de acero inoxidable, en la medida en que la acidificación del compartimento catódico puede permitir la activación de la superficie del cátodo con el fin de facilitar la reducción del peróxido de hidrógeno en agua.
Por ejemplo, las enzimas de tipo oxidorreductasa pueden ser escogidas entre el grupo constituido por la galactosa oxidasa, glucosa oxidasa, piruvato oxidasa, glutamato oxidasas o alcoholes oxidasas. Para estas enzimas anteriormente mencionadas, debe entenderse que los sustratos adecuados son respectivamente galactosa para galactosa oxidasa, glucosa para glucosa oxidasa, piruvato para piruvato oxidasa, glutamato para glutamato oxidasa y un alcohol para alcoholes oxidasas.
Los números EC de estas enzimas son respectivamente EC 1.1.3.4 para glucosa oxidasa, EC 1.1.3.9 para galactosa oxidasa, EC 1.2.3.3 para piruvato oxidasa y EC 1.4.3.7 para glutamato oxidasa.
Preferentemente, la enzima de tipo óxidorreductasa utilizada en el compartimento catódico es la glucosa oxidasa.
Para la glucosa oxidasa, el sitio activo de ésta induce la oxidación del sustrato de glucosa en glucono-1,4-lactona que es hidrolizada seguidamente en ácido glucónico. De forma simultanea, el mismo sitio activo induce la reducción del oxígeno en peróxido de hidrógeno que es seguidamente reducido en agua por los electrones que llegan desde el cátodo, de forma que la acidificación del compartimento catódico por el ácido glucónico favorece estas dos reducciones sucesivas.
La glucosa oxidasa presenta igualmente la ventaja de permitir la constitución de una seguridad intrínseca de la pila en la medida en que la glucosa oxidasa ya no es activa en entornos de 70ºC. Por tanto, es particularmente interesante para las aplicaciones que hacen uso de una pila según la presente invención, a las que no se sobrepasa esta tempera-
tura.
Para el compartimento anódico, la catálisis de la acción anódica (es decir, la reacción de oxidación de un combustible) puede ser realizada por cualquier tipo de catalizadores incluidos los catalizadores metálicos.
No obstante, de forma muy ventajosa el catalizador de compartimento anódico es, según la invención, una enzima apta para catalizar la oxidación de un sustrato adecuado, y dicho sustrato asume la función de combustible.
De forma preferente, la enzima del compartimento anódico es apta, además, mediante reacción con dicho sustrato para llevar a cabo una acidificación del compartimento anódico.
De la misma forma que para el compartimento catódico el hecho de utilizar una enzima como catalizador permite limitar, incluso suprimir, el contenido de catalizadores metálicos.
Por tanto, la enzima del compartimento anódico puede ser escogida entre le grupo constituido por hidrogenasas, glucosa oxidasa, galactosa oxidasa o alcoholes oxidasas. Debe entenderse que los sustratos para la lista de enzimas citadas son respectivamente hidrógeno, glucosa, galactosa o alcoholes adecuados.
Debe apreciarse que algunas de estas enzimas, como la glucosa oxidasa, consumen dioxígeno para su funcionamiento. Debido a esto, no será necesario pulgar el dioxígeno de dicho compartimento como es el caso cuando la función del combustible la desempeña el hidrógeno.
Ventajosamente, según la invención, la enzima del comportamiento anódico es glucosa oxidasa y el combustible es glucosa.
La oxidación de la glucosa por esta enzima produce glucono-1,4-lactona que es hidrolizada en ácido glucónico liberando así protones, necesarios para el funcionamiento de la pila. Estos protones son dirigidos, particularmente, en dirección al compartimento catódico a través de la membrana de intercambio de protones.
Debe precisarse que, en la medida en que participa la enzima del compartimento anódico según la invención, directamente en la reacción anódica, a saber, en la transferencia de electrones del combustible en el ánodo, esta enzima es ventajosamente inmovilizada en la superficie del ánodo. La inmovilización de la enzima puede ser efectuada mediante métodos clásicos conocidos por un experto en la técnica, como una simple adsorción una reacción de co-reticulación con glutaraldehído, la inclusión en las membranas de un polímero de tipo Nafion o en las capas de tensioactivos depositados sobre el ánodo, interacciones electroestáticas con poliiones adsorbidos en la superficie del ánodo o un injertado por enlace covalente.
La utilización de este sistema presenta la ventaja igualmente de no tener que recurrir al hidrógeno, que puede plantear problemas de aprovisionamiento y seguridad.
La presente invención puede ser aplicada tanto a pilas de difusión gaseosa como a pilas de funcionamiento en medio acuoso.
En lo que se refiere a la introducción de los catalizadores enzimáticos y los sustratos a nivel de los compartimentos de los electrodos (es decir, anódico y catódico), pueden ser concebidas diversas alternativas.
Según una primera alternativa, la o las enzimas del compartimento anódico y/o catódico y el o los sustratos pueden ser introducidos de forma continua o discontinua en los respectivos compartimentos durante el funcionamiento de la pila. Por ejemplo, para una pila que funcione por difusión gaseosa, las enzimas pueden ser introducidas en forma de aerosoles con los sustratos adecuados.
Según una segunda alternativa, la o las enzimas del compartimento anódico y/o catódico son adsorbidas en el ánodo y/o en el cátodo.
Finalmente, para pilas que funcionan en un medio acuoso, la o las enzimas según un modo particular de realización son introducidas directamente en el medio acuoso de los compartimentos anódico y/o catódico, durante el montaje de la pila.
La invención se describirá seguidamente en referencia a los ejemplos proporcionados con carácter ilustrativo y no limitativo.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 representa el esquema de una pila según la invención, que funciona en un medio acuoso.
La figura 2 representa el esquema de una pila según la invención de difusión gaseosa, con catálisis de la reacción catódica por medio de glucosa oxidasa.
Descripción detallada de modos particulares de realización
Ejemplo 1
La pila utilizada según este ejemplo es una pila que funciona en medio acuoso y está representada en la figura 1.
Esta pila presenta respectivamente un compartimento catódico 1 y compartimento anódico 2 separados por una membrana 4 de intercambio de protones. Los electrodos son respectivamente una rejilla de platino para el ánodo 6 y una placa de acero inoxidable para el cátodo 8.
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Un flujo de agua 10 procedente de los depósitos 11, en que dichos flujos son previamente saturados de dihidrógeno para el flujo destinado al compartimento anódico 2 y de dioxígeno para el flujo destinado al compartimento catódico 1, llega al nivel de cada compartimento.
Según este ejemplo, la saturación del flujo del agua por dihidrógeno o dioxígeno se efectúa haciendo burbujear sus respectivos gases en el agua de los depósitos 11, siendo dirigidos dichos gases hacia los depósitos 11 a través de una entrada de dioxígeno 14 por el lado catódico y a través de una entrada de dihidrógeno 12 por el lado anódico.
Además, según este ejemplo, la glucosa y la glucosa oxidasa son introducidas en el depósito 11 por el lado catódico a través de una entrada 16 colocada en las proximidades de la entrada de oxígeno 14. En cada depósito 11, están provistas salidas 18 para llevar a cabo la renovación del medio acuoso.
En estas condiciones y para concentraciones de glucosa 24,4 mM y de glucosa oxidasa de 2,0 U/ml, la potencia suministrada es 70 a 280 veces mayor en presencia de glucosa oxidasa que sin nada, para diferentes valores de la resistencia eléctrica, como se presenta en la tabla 1 siguiente.
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TABLA 1
1
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Ejemplo 2
La pila utilizada según este ejemplo es análoga a la pila de la figura 1 anteriormente descrita.
No obstante, la pila según este ejemplo difiere en los siguientes aspectos:
-
la glucosa sustituye al dihidrógeno como combustible en el lado anódico;
-
el ánodo 6 es de acero inoxidable
-
la glucosa oxidasa es injertada directamente en la superficie del ánodo 6.
Por tanto según este ejemplo, ya no es necesario recurrir a la utilización de un material noble para constitución del ánodo, debido a que la catálisis en el lado anódico ya no se lleva a cabo por catalizadores metálicos y no se utiliza ya dihidrógeno sino glucosa, que es más facial de manipular.
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Ejemplo 3
La pila utilizada según este ejemplo está representada en la figura 2.
Esta pila presenta respectivamente un compartimento anódico 20 y un compartimento catódico 22 separados por una membrana de intercambio de protones 24; el ánodo y el cátodo están hechos de grafito. En los dos compartimentos se utiliza platino (1 mg/cm^{2}). El compartimento anódico 20 dispone de una entrada de dihidrógeno 26, que previamente a su introducción en el compartimento pasa a través de un dispositivo humidificador 28, mientras que el compartimento catódico dispone de una entrada de dioxígeno 30 que pasa a través de un dispositivo humidificador 28 y lateralmente una entrada de glucosa y glucosa oxidasa 32. Por tanto, la enzima y su sustrato son inyectados en funcionamiento, lo que permite particularmente regular la intensidad de la catálisis de la reacción catódica, y por tanto el funcionamiento de la pila a través de la modulación de la cantidad de glucosa inyectada. La catálisis de la reacción anódica se lleva acabo por medio del platino. En cada compartimento, están previstas salidas 34 para llevar acabo renovación del comburente y el combustible, las enzimas y sustratos.
En la utilización, la entrada 32 de glucosa y glucosa oxidasa es utilizada para inyectar 1 ml de una solución que contiene glucosa 20 mM y el contenido de glucosa oxidasa indicado en la tabla 2, al comienzo del funcionamiento de la pila.
TABLA 2
3
Se comprueba, que en estas condiciones, la adición de enzimas permite aumentar la catálisis de la reacción catódica, por tanto, la potencia de la pila de 15% (con 1 o 10 Unidad/l) a 28% (con 100 Unidad/l).
Este resultado es destacable en la medida en que demuestra que la adición de una enzima permite mejorar los rendimientos de una pila que, sin embargo, utiliza un catalizador de platino en las cantidades habituales para las pilas comerciales.
Referencias citadas
[1]: Journal of Electroanalytical Chemistry 464 (1999), pag. 110-117.
[2]: New J. Chem., 1999, pag. 481-487.

Claims (14)

1. Pila de combustible con membrana de intercambio de protones, que comprende:
- un compartimento catódico que comprende un cátodo, un oxidante constituido por oxígeno y al menos un catalizador enzimático;
- un compartimento anódico que comprende un ánodo, un combustible y al menos un catalizador, en que dichos compartimentos anódico y catódico están dispuestos en una parte y en otra de dicha membrana, y dicha pila está caracterizada porque dicho catalizador enzimático del compartimento catódico es una enzima de tipo oxidorreductasa, y dicha enzima es apta para catalizar la oxidación de un sustrato adecuado y la reducción del oxígeno en peróxido de hidrógeno, y dicho peróxido de hidrógeno desempeña la función de aceptador directo de los electrones procedentes del cátodo.
2. Pila de combustible según la reivindicación 1, caracterizada porque la enzima de tipo oxidorreductasa es apta además, mediante reacción con dicho sustrato adecuado, para inducir una acidificación del compartimento catódico.
3. Pila de combustible según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque la enzima de tipo oxidorreductasa del compartimento catódico es escogida entre el grupo constituido por galactosa oxidasa, glucosa oxidasa, piruvato oxidasa, glutamato oxidasa y alcoholes oxidasas.
4. Pila de combustible según la reivindicación 3, caracterizada porque la enzima de tipo oxidorreductasa es glucosa oxidasa.
5. Pila de combustible según una cualquiera de las reivindicaciones, caracterizada porque el cátodo es de un material escogido entre el grupo constituido por aceros inoxidables, aleaciones de aluminio, níquel o titanio o polímeros conductores.
6. Pila de combustible según una cualquiera de las reivindicaciones, caracterizada porque el catalizador del compartimento anódico es una enzima apta para catalizar la oxidación de un sustrato adecuado, y dicho sustrato sirve como combustible.
7. Pila de combustible según la reivindicación 6, caracterizada porque la enzima del compartimento anódico es apta además, para llevar a cabo mediante reacción con dicho sustrato adecuado, una acidificación del compartimento anódico.
8. Pila de combustible según las reivindicaciones 6 7, caracterizada porque la enzima del compartimento anódico es escogida entre el grupo constituido por hidrogenasas, glucosa oxidasa, galactosa oxidasa o alcoholes oxidasas.
9. Pila de combustible según la reivindicación 8, caracterizada porque la enzima del compartimento anódico es glucosa oxidasa y el combustible es glucosa.
10. Pila de combustible según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la pila es una pila de difusión gaseosa.
11. Pila de combustible según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 9, caracterizada porque la pila es una pila que funciona en medio acuoso.
12. Pila de combustible según las reivindicaciones 10 ó 11, caracterizada porque la o las enzimas del compartimento anódico y/o catódico y el o los sustratos son introducidos de forma continua o discontinua en sus respectivos compartimentos durante el funcionamiento de la pila.
13. Pila de combustible según las reivindicaciones 10 ó 11, caracterizada porque la o las enzimas del compartimento anódico y/o catódico son adsorbidas en el ánodo y/o en el cátodo.
14. Pila de combustible según la reivindicación 11, caracterizada porque la enzima o las enzimas son introducidas directamente en el medio acuoso de los compartimentos anódicos y/o catódicos durante el montaje de la pila.
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