ES2277000T3

ES2277000T3 - Liquidos marcadores mejorados.

Info

Publication number: ES2277000T3
Application number: ES03014683T
Authority: ES
Inventors: Jorg Dr. Bernard; Jorg Dr. Kowalczyk; Hans Scherrer
Original assignee: Suedzucker AG
Current assignee: Suedzucker AG
Priority date: 2002-07-26
Filing date: 2003-06-27
Publication date: 2007-07-01
Anticipated expiration: 2023-06-27
Also published as: JP3916594B2; EP1384763A1; ATE347580T1; DE10234191B4; DE50305882D1; DE10234191A1; US7037363B2; US20040103817A1; JP2004059927A; EP1384763B1

Abstract

Líquido marcador, que contiene ácido hidroxipirenotrisulfónico o un derivado del mismo y por lo menos un azúcar o alcohol de azúcar, elegido entre el grupo formado por la palatinosa, la trehalosa, la trehalulosa, la maltita, la 6-O-a-glucopiranosil-D-sorbita (1, 6-GPS) y la 1-O-a-D-glucopiranosil-D-manita (1, 1-GPM).

Description

Líquidos marcadores mejorados.

La presente invención se refiere a un líquido marcador mejorado así como a un procedimiento para su fabricación.

Para las tintas marcadoras o los marcadores de texto se utilizan habitualmente colorantes solubles en agua, que son fluorescentes en medio básico. Un colorante de este tipo se ha descrito por ejemplo en la patente alemana DE-23 15 680 (ácido hidroxipirenotrisulfónico (Solvent Green 7, C.I. 59040)). Este colorante, también llamado piranina, puede utilizarse para destacar claramente determinados pasajes del texto pasando el marcador sobre dichos pasajes. El líquido tiene la ventaja de que las marcas generadas con ella sobre una base presentan un color intenso gracias al carácter de colorante fluorescente a la luz del día. Además, el efecto cromático aparece inmediatamente después de su aplicación. Sin embargo, un inconveniente de estas tintas consiste en que su estabilidad a la luz es insuficiente. En la publicación DE-OS 24 41 823 se propone eliminar el debilitamiento oxidante de los colorantes, debido al oxígeno del aire, mediante la incorporación de sustancias de carácter reductor. En el documento DE 40 20 900 C1 se publican líquidos marcadores que contienen sacarosa, lactosa, maltosa o monosacáridos derivados de las mismas. Con esta incorporación se pretende mejorar la estabilidad a la luz. No obstante, esta solución conlleva el problema de que las tintas marcadoras aplicadas sobre el papel adquieren fácilmente una coloración marrón. Ello se debe posiblemente a que los cristales
de sacarosa que se forman se separan del colorante y, de este modo, dejan de envolver y proteger a dicho colorante.

El problema técnico, que da pie a la presente invención, consiste en desarrollar líquidos de marcado y procedimientos para su fabricación que aseguren una mejor solidez a la luz y una mejor luminosidad del material marcador existen-
te en el líquido, sin que la aplicación del líquido marcador sobre una base implique un empeoramiento del color.

La presente invención soluciona este problema técnico con el desarrollo de un líquido marcador que consta por lo menos de un ácido hidroxipirenotrisulfónico o un derivado del mismo y por lo menos un azúcar o un alcohol de azúcar, elegido entre el grupo formado por la palatinosa, la trehalosa, la trehalulosa, la 6-O-\alpha-glucopiranosil-D-sorbita, la 1-O-\alpha-D-glucopiranosil-D-manita y la maltita.

Ahora se ha encontrado, de modo sorprendente, que uno o varios de los azúcares o alcoholes de azúcar recién nombrados mejoran notablemente la solidez a la luz y la luminosidad cuando se emplean en líquidos marcadores basados en el ácido hidroxopirenotrisulfónico, sin que las marcas adquieran un color marrón.

Los azúcares y alcoholes de azúcar mencionados así como sus mezclas pueden obtenerse a partir de la sacarosa en un modo sencillo, de costes favorables y respetuoso con el medio ambiente, por ejemplo mediante una reacción enzimática de transposición, seguida eventualmente por una hidrogenación, tal como se describe en el documento EP-0 625 578 B1. En cuanto a la producción y composición de los azúcares, alcoholes de azúcar y mezclas de azúcares/alcoholes de azúcar mencionados se remite a la publicación EP 0 625 578 B1, que se incorpora en su totalidad al contenido de esta solicitud como referencia. En una forma preferida de ejecución de la presente invención, el líquido marcador está libre de sacarosa, lactosa, galactosa, maltosa, glucosa y/o fructosa.

En una forma preferida de ejecución, la presente invención se refiere a un líquido marcador ya mencionado, en el que el azúcar empleado es la palatinosa. Con ello se logra una mejora muy notable de la estabilidad a la luz y de la luminosidad.

En una forma de ejecución especialmente preferida de la presente invención está previsto utilizar como azúcar o alcohol de azúcar una mezcla de los azúcares o alcoholes de azúcar mencionados, en especial una mezcla de 1,6-GPS y 1,1-GPM. Una mezcla de este tipo puede ser, por ejemplo, una mezcla equimolar, es decir isomalta o Palatinita®. Obviamente puede preverse también el uso de mezclas que estén enriquecidas en 1,6-GPS o en 1,1-GPM, es decir, el uso de mezclas constituidas en su totalidad, es decir el 100%, por 1,6-GPS y 1,1-GPM, en ellas la 1,6-GPS puede estar presente en una cantidad mayor que la 1,1-GPM o bien la 1,1-GPM puede estar presente en una cantidad mayor que la 1,6-GPS. Opcionalmente puede preverse también que, además de estos dos alcoholes de azúcar, estén presentes también la 1-O-\alpha-D-glucopiranosil-D-sorbita (1,1-GPS) y/o la manita, la sorbita, oligómeros hidrogenados o no hidrogenados de alcoholes de azúcar.

En otra forma de ejecución, la invención se refiere a un líquido marcador ya mencionado, que se presenta en forma de solución acuosa y tiene un valor de pH básico, en especial entre 8 y 14, con preferencia entre 9 y 11, con preferencia especial entre 9 y 10. Para ajustar y mantener el valor de pH se añaden al líquido marcador con preferencia sustancias tampón, por ejemplo el citrato sódico, el trishidroximetilaminometano, el carbonato sódico, el hidróxido sódico y/o sustancias tampón similares.

En el contexto de la presente invención se entiende por ácido hidroxipirenotrisulfónico al ácido 3-oxi-pireno-3,8,10-trisulfónico o su sal, en especial la sal sódica (piranina). La invención comprende también, como es obvio, a los derivados de este ácido o de su sal, en el supuesto de que sean idóneos como colorantes fluorescentes.

Obviamente, el líquido marcador de la invención puede contener otros colorantes fluorescentes o no fluorescentes, que influyen en el matiz del color, la solidez a la luz o el poder cromático. Tales colorantes puede ser con preferencia el Reactive Green 21, el Direct Blue 199, el Basic Violet 10, el Basic Red 1 o el azul turquesa luz sirio.

En otra forma preferida de ejecución, la solución marcadora puede contener con ventaja un agente conservador de la humedad, para que el líquido marcador no se seque en la punta del rotulador o dispositivo aplicador. Tal agente conservador de la humedad puede ser un glicol, por ejemplo un diglicol, por ejemplo el dietilenglicol o la urea.

En otra forma preferida de ejecución, el líquido marcador contendrá un conservante, con el fin de reducir o eliminar los efectos microbianos nocivos. Tal conservante puede ser por ejemplo un derivado de isotiazol, por ejemplo la sal de litio de la 1,2-benzotiazolin-3-ona o la N'-dodecil-N-3-aminopropilglicina.

En otra forma de ejecución puede preverse con preferencia que se mejore por ejemplo la reología del líquido marcador mediante aditivos modificadores, tales como sustancias que alteran la tensión superficial, por ejemplo tensioactivos y/o ligantes solubles en agua, por ejemplo resinas alquídicas exentas de aceite.

En una forma de ejecución, el líquido de la invención puede contener además agentes reductores, por ejemplo hidrazina, sus sales, hidroxilamina, sus sales, sulfito sódico, hidrogenosulfito sódico, ditionito sódico, rongalita o glioxal-bisulfito sódico.

En otra forma preferida de ejecución está previsto que el contenido de azúcar y/o de alcohol de azúcar se sitúe entre el 5 y el 50% en peso, porcentaje referido al peso total del líquido marcador. En otra forma preferida de ejecución de la presente invención está previsto que el contenido de la piranina dentro del peso total del líquido marcador se sitúe entre el 0,5 y el 8% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 3,0% en peso.

La presente invención se refiere además a un procedimiento para la fabricación de los líquidos marcadores mencionados. Según la invención está previsto fabricar en primer lugar una mezcla de colorantes acuosa, alcalina, que contiene todas las sustancias, excepto los azúcares y los alcoholes de azúcar, es decir, el colorante piranina, agua, eventualmente por lo menos un conservante, eventualmente la sustancia tampón y eventualmente un agente conservante de la humedad. A esta solución alcalina acuosa se le añade el azúcar o el alcohol de azúcar, ya sea en forma seca, ya sea en forma de solución o suspensión muy concentrada y se mezclan bien.

Otras formas de ejecución ventajosas de la presente invención se describen en las reivindicaciones secundarias.

La invención se ilustra a continuación con mayor detalle mediante el ejemplo de ejecución.

Ejemplo

Sobre la base de una "mezcla colorante 1", compuesta por

1,5-2 g de Solvent Green 7 (sal trisódica del ácido 8-hidroxipireno-1,3,6-trisulfónico)

64 g de agua dest.

0,2 g de Mergal K15 (conservante, que contiene la sal de litio de la 1,2-benzotiazolin-3-ona + N'-dodecil-N-3-aminopropilglicina)

3 g de Na_{2}CO_{3}

3 g de urea (agente conservante de la humedad)

0,2 g de NaOH

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se preparan las composiciones siguientes:

1.: mezcla colorante 1 + 20 g de palatinosa

2.: mezcla colorante 1 + 20 g de isomalta (50% de 1,1-GPM + 50% de 1,6-GPS)

3.: mezcla colorante 1 + 20 g de maltita

4.: mezcla colorante 1 + 10 g de palatinosa + 12,5 g de solución de sorbita (sustancia seca = 70%)

5.: mezcla colorante 1 + 20 g de isomalta (75% de 1,1-GPM + 25% de 1,6 GPS)

6.: mezcla colorante 1 + 25 g de solución de sorbita (sustancia seca = 70%) (mezcla comparativa)

7.: mezcla colorante 1 + 20 g de urea (mezcla comparativa)

8.: mezcla colorante 1 + 20 g de maltosa (correspondiente al documento DE 40 20 900) (mezcla comparativa).

Las tintas marcadoras se aplican sobre papel normal y sobre papel térmico de fax. Los papeles marcados se someten a un ensayo de solidez a la luz.

Como agente basificante se emplea una combinación de sosa e hidróxido sódico.

Resultados

1. La composición 1 posee una solidez a la luz y una luminosidad (brillo) especialmente elevadas.

2. Las composiciones 2, 3, 4 y 5 presentan una solidez a la luz muy superior a la de las composiciones 6, 7 y 8, pero inferior a la que tiene la composición 1.

Para modificar la humectabilidad de la superficie del papel con las tintas marcadoras puede añadirse a la mezcla colorante 1 una cantidad de aprox. 0,05 g de un tensioactivo (por ejemplo el Surfinol 465) (mezcla colorante 2).

Las mezclas colorantes 1 y 2 dan lugar a tintas marcadoras amarillas. Con la adición por ejemplo de aprox. 1 g de Direct Blue 199 a la mezcla colorante 1 puede obtenerse una mezcla colorante 3 fluorescente, cuya solidez a la luz y luminosidad pueden modificarse de manera similar a la descrita para las composiciones 1 - 8.

Claims

1. Líquido marcador, que contiene ácido hidroxipirenotrisulfónico o un derivado del mismo y por lo menos un azúcar o alcohol de azúcar, elegido entre el grupo formado por la palatinosa, la trehalosa, la trehalulosa, la maltita, la 6-O-\alpha-glucopiranosil-D-sorbita (1,6-GPS) y la 1-O-\alpha-D-glucopiranosil-D-manita (1,1-GPM).

2. Líquido marcador según la reivindicación 1, en el que el líquido marcador tiene un pH de 8 a 14.

3. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, dicho líquido marcador tiene un pH de 9 a 10.

4. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, dicho líquido marcador es una solución acuosa.

5. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, dicho líquido marcador contiene un agente conservador de la humedad, en especial la urea, un glicol o un diglicol.

6. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, dicho líquido marcador contiene por lo menos otro colorante.

7. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, dicho líquido marcador contiene por lo menos un conservante.

8. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el conservante es un derivado de isotiazolinona.

9. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, dicho líquido marcador contiene por lo menos una sustancia tampón.

10. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la sustancia tampón es el trishidroximetilaminometano, el citrato sódico, el carbonato sódico y/o el hidróxido sódico.

11. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, dicho líquido marcador contiene por lo menos un agente tensioactivo.

12. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, dicho líquido marcador contiene por lo menos un ligante soluble en agua.

13. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el alcohol de azúcar es una mezcla de la 1,6-GPS y la 1,1-GPM.

14. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el azúcar o el alcohol de azúcar está presente en una cantidad comprendida entre el 5 y el 50% en peso, porcentaje referido al peso total del líquido marcador.

15. Líquido marcador según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el ácido hidroxipirenotrisulfónico o un derivado del mismo está presente una cantidad del 0,5 al 8% en peso, porcentaje referido al peso total del líquido marcador.

16. Procedimiento para la fabricación de un líquido marcador que contiene ácido hidroxipirenotrisulfónico o un derivado del mismo y por lo menos un azúcar o un alcohol de azúcar, elegido entre el grupo formado por la palatinosa, la trehalosa, la trehalulosa, la maltita, la 1,6-GPS y la 1,1-GPM, en el que prepara una mezcla colorante con el ácido hidroxipirenotrisulfónico o un derivado del mismo y agua y eventualmente un tampón básico, eventualmente un conservante, eventualmente un agente conservador de la humedad, eventualmente otros aditivos, y la mezcla resultante se mezcla con un azúcar o con un alcohol de azúcar.